KR100201885B1

KR100201885B1 - 농업용 폴리올레핀계 수지 필름

Info

Publication number: KR100201885B1
Application number: KR1019940020307A
Authority: KR
Inventors: 가즈히꼬 요꼬야마; 다까시 다까자와; 아쓰시 오바야시
Original assignee: 곤도 쓰네오; 미쓰비시가가꾸 엠케이브이 가부시끼가이샤
Priority date: 1993-08-18
Filing date: 1994-08-17
Publication date: 1999-06-15
Also published as: CN1103027A; KR950005890A; CN1063706C

Abstract

실리카졸 및/또는 알루미나졸과 바인더로서의 소수성 열가소성 수지와의 혼합물을 주성분으로 하는 흐림장지제 조성물에서 유래하는 피막층이 기초 폴리올레핀계 수지 필름의 한쪽면 또는 양면에 형성되어 이루어진 농업용 폴리올레핀계 수지필름.

Description

농엽용 폴리올레핀계 수지 필름

본 발명은 농업용 필름에 관한 것이다. 더욱 상세하게는 흐림방지성의 지속성이 뛰어난 농업용 폴리올레핀계 수지 필름에 관한 것이다.

근래, 농업용 직물을 반촉성 또는 억제재배하여, 그의 시장성, 생산성를 높이기 위하여, 농업용 염화비닐 필름이나 폴리에틸렌, 에틸렌-초산 비닐 공중합체 및 폴리올레핀계수지를 주체로 한 특수필름 등의 농업용 피복재에 의한 피복하에서 유용작물을 재배하는 소위 하우스 재배나 터널재배가 성하고 있다.

그중에서도 폴리올레핀계 수지를 주체로 한 특수필름은 필름중에 가소제를 함유하지 않는 화학적 구조도 인정되어 있기 때문에, 장기 사용시에도 광선 투과성은 거의 변하지 않고, 소각해도 유해가스의 발생이 없고, 저렴한 점 등에서 근래 한창 이용되고 있다.

하우스 또는 터널의 피복자재로서 사용되는 필름은 필름의 내측표면에 부착된 응축수를 재배작물에 낙하시키지 않고 필름내면을 따라서 흘러내리게 하는 소위 「흐림 방지성」을 갖는 것이 요구된다.

종래, 농업용도에 있어서, 폴리올레핀계 필름에 흐림방지성을 부여하는 방법으로서, 액상의 흐림방지제 또는 흐림방지제를 함유하는 용액을 도포하는 방법 혹은 흐림방지제를 이겨서 넣는 방법 등이 제안되어 있고, 실용화되고 있다.

도포하는 방법은 폴리올레핀계 수지 등 소수성 수지 표면에 흐림방지제를 도포하고, 친수성을 부여하는 것이지만, 이 방법에서는 단기간의 흐림방지성은 뛰어나지만 흐림방지제가 물방울에 의하여 유출되기 쉽고, 흐림방지의 지속성이 매우 불충분한 것 밖에 얻어지지 않는다.

또, 흐림방지제를 이겨 넣는 방법에 있어서는 이겨 넣어진 흐림방지제가 수지표면으로 방출(bleed-out)됨으로써 흐림방지성을 발현시키는 것이지만, 이 방법에서는 필름으로부터의 흐림방지제의 방출이 빠르고, 이 필름을 하우스로 펼친후에, 1년만 경과하면 흐림방지성의 효과가 희박해지기 때문에 흐림방지 지속성의 개량검토가 행하여지고 있다.

본 발명의 목적은, 흐림방지성의 저하라고 하는 열화 현상이 대폭적으로 개선된 농업용 폴리올레핀계 수지필름을 제공하는데 있다.

즉, 본 발명의 요지는, 폴리올레핀계 수지 필름의 한쪽면 또는 양면에, 실리카를 및/또는 알루미나졸과 바인더로서의 소수성 열가소성 수지와의 혼합물을 주성분으로 하는 흐림방지제 조성물에서 유래된 피막층이 형성되어 이루어진 농업용 폴리올레핀계 수지 필름에 있다.

이하, 본 발명을 상세히 설명한다.

본 발명에 있어서의 폴리올레핀계 수지로서는 α-올레핀계의 단독 중합체, α-올레핀을 주성분으로 하는 이종단량체와의 공중합체이고, 구체적으로는 예를 들면 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌-프로필렌 공중합체, 에틸렌-부텐 공중합체, 에틸렌-4-메틸-1-펜텐 공중합체, 에틸렌-초산비닐 공중합체, 에틸렌-아크릴산 공중합체 등을 들 수 있다. 이들 중, 밀도가 0.890~0.935의 저밀도 폴리에틸렌이나 에틸렌-α-올레핀 공중합체 및 초산비닐 함유량이 30 중량%이하의 에틸렌-초산비닐 공중합체가 투명성이나 내후성 및 가격의 점에서 농업용 필름으로서 바람직하다.

본 발명의 기초 폴리올레핀계 수지 필름은, 단층도 좋지만, 흐림 방지성과 유연성 및 강도 등의 점에서 적층 필름으로 해도 좋다.

기초 필름을 적층 필름으로 하는 경우는, 적어도 2층으로 이루어지고, 그중 적어도 1층이 폴리에틸렌 또는 초산비닐 함유량 10 중량%미만의 에틸렌-초산비닐 공중합체로 이루어지는 필름 층(이하「필름층A」라 함)과 적어도 1층이 초산비닐 함유량 10~30 중량%의 에틸렌-초산 비닐 공중합체로 이루어지는 필름층(이하「필름층B」라 함)임이 바람직하고, 또한 필름층 B의 양면에 필름층 A를 설치한 3층 필름인 것이 바람직하다.

본 발명의 기초 폴리올레핀계 수지 필름에는 하기 일반식(I)로 표시되는 구조단위를 1분자중에 1개 이상 함유하는 방해된 아민계 화합물을 배합해도 좋다.

((1)식에 있어서, R₁~R₄는 탄소수 1~4의 알킬기, R₅는 수소 또는 탄소수 1~4의 알킬기 및 알킬에스테르기를 나타낸다)

방해된 아민계 화합물로서는, 일본국 특공소 62-59745 호 공보 제 5란 제37행~제16란 제18행째, 일본국 특개평 2-30529 호 명세서 제20면 15행~제38면 제3행째에 기재되어 있는 방해된 아민계 화합물이고, 구체적으로는 TINUVIN770, TINUVIN 780, TINUVIN 144, TINUVIN 622LD, CHIMASSORB119FL, CHIMASSORB944 (이상, 지바 가이기사제), 사놀 LS-765(상고(주)제), MARK LA-63, MARK LA-68, MARK LA-62, MARK-67, MARK LA-57(이상, 아데카·아이거스사제) 등을 들 수 있다.

이들 방해된 아민계 화합물은 1종류로 또는 2종류 이상 조합하여 사용해도 좋다. 그 배합량은 폴리올레핀계 수지 100 중량부에 대해서 0.05~5 중량부의 범위내이다. 배합량이 0.05 중량부 미만에서는 기초 필름과 피막과의 밀착성이 향상되지 않는다. 또, 5 중량부를 초과하는 경우에는, 필름 성형후의 방출(vleed-out)이 심하고 투명성이 악화되고, 피막과의 밀착성이 저하되는 동시에 흐림방지성도 악화된다.

따라서, 배합량은 0.05~5 중량부의 범위이고, 바람직하게는 0.1~2 중량부이다.

방해된 아민계 호합물은 단층 필름중에 균일하게 배합해도 또 다층 필름의 최외층, 중간층, 혹은 전체층에 배합해도 좋다.

또, 본 발명의 기초 폴리올레핀계 수지 필름에는 무기 충전제를 배합해도 좋다. 무기충전제로서는, 일반적으로 사용되는 각종의 화합물을 들 수 있고, 특히, 칼슘, 마그네슘, 알루미늄 등의 산화물, 수산화물, 탄산염, 규산염 및 그 복합물이 바람직하다. 구체적으로는 클레이(카올린클레이, 소프터클레이, 바드클레이, 소성클레이, 납석클레이), 탈크(활석, 프렌치 쵸크), 아스베스트(크리소타일, 크로시드라이드, 안모나이트, 안소페라이트, 톨레모라이트, 악티노라이트), 마이카, 벤토나이트, 셀리사이트, 제올라이트, 아타팔자이트, 경석분, 슬레이트분, 장석분, 규회석, 플라스아이스, 트리폴리석, 질석, 함수 또는 무수의 침강성 규산칼슘, 규산마그네슘 등으로 대표되는 규산염, 실리카(석영분, 규조토, 규석분, 히드로겔, 에어로겔), 하이드로탈사이트류(함수 또는 무수알루미늄/마그네슘 염기성 탄산염, 황산염, 질산염, 인산염 ; 알루미늄/Zn 염기성 탄산염, 황산염, 질산염, 인산염), 삼산화안티몬, 산화마그네슘, 이산화티탄, 산화아연, 산화 알루미(함수 또는 무수) 등의 산화물, 탄산칼슘(증질탄칼슘, 경질탄칼슘, 교질탄칼슘, 또는 침강성탄칼슘, 호분, 쵸크, 윗칭, 알라레석), 탄산마그네슘(침강성, 함수 또는 무수) 등의 탄산염, 황산바륨(발라이트분), 침강성 황산바륨, 황산칼슘(석고, 연석고 또는 침강성), 브란피크스 등의 황산염, 라임(수산화알루미), 수산화마그네슘 등의 수산화물, 카아본블랙(파네스, 차넬, 램프, 서말, 아세틸렌), 그라파이트, 탄소섬유, 탄소구, 무연탄분 등의 탄소원자로 구성된 것, 구리, 알루미늄, 청동, 납, 아연, 강 등의 금속의 분말, 섬유, 호이스카 혹은 와이어, 또는 섬유상, 구상, 발포, 플라이애시구, 시러스밸룬 등의 유리물질, 발륨펠라이트, 마그네타이트, 이황화몰리브텐, 티탄산칼리 등을 들 수 있다.

이들은 1종 또는 2종 이상을 조합하여 사용해도 좋다.

이들 무기 충전제의 형상은 각종 형상으로 좋고, 형상은 구체적으로는 구상, 입방상, 기등상, 6각판상, 방추상, 침상, 섬유상, 박편상 등이 있다.

또 무기충전제 입자의 크기는 특히 제한되는 것이 아니지만, 바람직하게는 0.01~10 미크론 정도이다.

무기 충전제의 배합량은 폴리올레핀계 수지 100 중량부에 대해서 0.1~30 중량부의 범위내이다. 배합량이 0.1 중량부 미만에서는 기초필름과의 밀착성이 향상되지 않는다. 다른 한편, 30 중량부를 초과하는 경우에는, 필름의 투명성이 악화하는 동시에 흐림방지성도 약화한다. 따라서, 배합량은 0.1~30 중량부이고, 바람직하게는 0.5~20 중량부이다.

무기 충전제는 단층 필름층에 균일하게 배합해도 또 다층 필름의 최외층, 중간층 혹은 전체층에 배합해도 좋지만, 특히 중간층에 배합하는 것이 바람직하다.

또한, 본 발명의 농업용 필름에는 필요에 따라서, 수지용 첨가제, 예를 들면, 흐림방지제, 자외선 흡수제, 산화방지제, 활제, 열안정제, 안료, 염료 등의 착색제, 방무제, 대전방지제 등을 통상의 양으로 배합할 수 있다.

흐림방지제로서는 비이온계 계면활성제, 음이온계 계면활성제, 양이온계 계면활성제 등을 들 수 있다. 이들중 비이온계 계면활성제가 바람직하다.

자외선 흡수제로서는, 예를 들면 벤조트리아졸계, 벤조에이트계, 벤조페논계, 시아노아크릴레이트계, 페닐살리셀레이트계 등의 자외선 흡수제를 들 수 있다. 그중에서도 벤조페논계 자외선 흡수제 및/또는 벤조트리아졸계 자외선 흡수제가 특히 바람직하다.

산화방지제로서는 2,6-디-tert-부틸-4-메틸페놀, 2,2'-메틸렌 비스(6-tert-부틸-4-에틸페놀), 디라우릴티오디프로피오네이트 등을 들 수 있다.

활제 내지 열안정제로서는, 예를 들면 폴리에틸렌 왁스, 유동파라핀, 비스아마이드, 스테아르산, 스테아르산 아민, 지방족 알콜, 스테아르산 칼슘, 스테아르산 바륨, 리시놀산 바륨, 디부틸주석디라우레이트, 디부틸주석디말레이트, 유기인산 금속염, 유기포스파이트화합물, 페놀류, β-디케톤화합물 등을 들 수 있다.

착색제로서는 예를 들면 프탈로시아닌블루, 프탈로시아닌그린, 한자이엘로우, 아리잘린레크, 산화티탄, 아연화, 군청, 파마넨트 레드, 퀴나크리돈, 카아본블랙 등을 들 수 있다.

방무제로서는, 불소계 계면 활성제를 들 수 있고, 구체적으로는 통상의 계면활성제의 소수기의 C에 결합한 H대신에 그 일부 또는 전부를 F로 치환한 계면활성제이고, 특히 퍼플루오로알킬기 도는 퍼플루오로알케닐기를 함유하는 계면활성제가 바람직하다.

이상의 각종 첨가제는 각각 1종 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 상기 각종 첨가제의 배합량은 필름의 성능을 악화시키지 않는 범위, 통상은 올레핀계수지 100 중량부 당 5 중량부 이하의 범위에서 선택할 수 있다.

방해된 아민계 화합물 혹은 무기충전제 및 각종 첨가제를 폴리올레핀계 수지에 배합함에 있어서는, 각각 필요량을 평량하고 리본블렌더, 뱀버리믹서, 슈퍼믹서, 기타 종래부터 알려져 있는 배합기, 혼합기를 사용하면 좋다. 이와 같이 하여 얻어진 수지조성물을 필름화하는데에는, 그 자체 공지의 방법, 예를 들면 용융압출 성형법(T 다이법, 인플레이션법을 포함), 캘린더 성형법 등의 종래부터 알려져 있는 방법에 의하면 좋다.

본 발명에 따른 필름은, 투명해도 미소요철도 반미소요철도 좋고, 그 용도는 농업용 하우스(온실), 터널 등의 피복용으로 사용할 수 있는 외에, 멀팅용, 봉지싸기용에도 사용가능이다.

또, 필름두께에 대해서는 강도나 비용의 면에서 0.03 내지 0.3㎜의 범위의 것이 바람직하고, 0.05 내지 0.2㎜의 것이 더욱 바람직하다.

기초 필름의 한쪽면 또는 양면에 피막 형성되는 흐림방지 조성물은 실리카졸 및/또는 알루미나졸을 주성분으로 하고 있고, 이에 실리카 또는 알루미나의 바인더 성분인 소수성 열가소성 수지가 혼입되어 있다.

실리카졸 및/또는 알루미나졸은 평균 입자직경이 5~100mμ의 범위인 것이 바람직하다. 평균 입자직경이 100mμ를 초과하면 도막이 하얗게 되어 투명을 잃기 쉽고, 또 5mμ미만이면 흐림방지제 조성물의 안정성이 부족하므로 바람직하지 않다. 이들은 각각 단독으로 사용해도 양자를 조합하여 사용해도 좋다. 또, 단독 또는 양자를 조합하여 사용할때에 평균 입자직경이 상이한 2종 이상의 것을 조합해도 좋다. 양자를 조합할때는, 중량비로 실리카졸/알루미나졸이 95~5/5~95(전체로서 100으로 함)의 비율로 하는 것이 바람직하다.

실리카졸 및/또는 알루미나졸은 통상 시판되고 있는 물에 분산된 제품의 것, 또는 통상시판되고 있는 실리카분말, 알루미나분말을 물에 분산시켜서 수성졸로 한 것, 어느것도 좋다.

알루미나졸은 고농도로 물에 분산시키면 분산액의 점도가 급격히 높아지는 소위 틱소트로피성을 나타내고, 균질한 분산액을 얻기 어렵지만, 콜로이드밀과 같은 매질 전단 내부 교반기를 사용하면, 균질한 분산액을 얻을 수 있다. 또, 이 분산액에 실리카졸을 혼합하면, 분산액의 점도를 강하시킬 수 있다.

다른 한쪽의 실리카졸은, 많은 경우 입자 표면은 음전하로 대전되어 있지만, 알루미나졸과 조합하여 사용할때는 음전하로 대전하고 있는 것을 사용하는 것이 바람직하지 않다. 이것은 실리카졸과 알루미나졸과를 혼합하면, 혼합 분산액은 급격히 응집하고, 겔화하고, 분산불량을 일으킨다. 따라서, 콜로이드 실리카는 입자표면에 앙전하로 대전된 것으로 하는 것이 좋다.

바인더 성분으로서 사용하는 소수성 열가소성 수지로서는, 아크릴계수지, 염화비닐-초산비닐계수지, 폴리에틸렌계수지, 염화비닐계수지, 염화비닐리덴계수지, 폴리우레탄계수지, 폴리카아보네이트계수지, 스티롤계수지, 초산비닐계수지, 불포하폴리에스테르계수지 등을 들 수 있지만, 흐림방지 피막의 내수성 및 흐림방지 지속성의 면에서 유리전이온도가 35~80℃의 범위에 있는 소수성 아크릴계수지가 적합하다. 이들은 1종 또는 2종 이상을 조합하여 사용해도 좋다.

소수성 아클릴계수지만, 적어도 합계 70 중량%의 아크릴산 혹은 메타크릴산의 알킬 에스테르류(이하 이것을 (메타) 아크릴산 알킬에스테르류라 한다), 또는 (메타) 아크릴산 알킬에스테르류의 알케닐 벤젠류와의 단량제로 이루어진 혼합물 및 0~30 중량%의 공중합 가능한 α, β-에틸렌성 불포하 단량체와를 통상의 중합 조건에 따라서, 예를 들면 계면활성제의 존재하에 중합시켜서 얻어지는 중합체 또는 공중합체이다.

흐림방지제 조성물의 주성분인 실리카졸 및/또는 알루미나졸은 그의 배합량이 고형분 중량비로 바인더 성분의 0.5~40 배의 범위인 것이 바람직하다. 40배를 초과할때는 흐림방지 효과가 배합량에 비례하여 향상하지 않을 뿐아니라, 도포후에 형성되는 도막이 백탁화하고, 광선투과율을 저하시키는 현상이 나타나고, 또 도막이 조잡하고 취약해지기 쉬운 경향이 있다. 한편, 0.5배 미만일 때는 충분한 흐림방지 효과를 발휘하기 어려워진다.

흐림방지제 조성물에는, 바인더 성분 상호를 가교시키는 가교성 화합물을 병용하여도 좋다. 어렇게 함으로써 흐림방지 피막의 내수성을 향상시킬 수 있다. 가교성 화합물의 사용량은 바인더 성분의 고형분에 대해서 0.1~30 중량%의 범위, 특히 0.5~10 중량%의 범위가 바람직하다.

또한, 흐림방지 조성물에는, 필요에 따라서, 소포제, 활제, 대전방지제, 기타의 각종 첨가제를 혼합할 수 있다.

본 발명의 흐림방지제 조성물은 통상 액상으로 사용된다. 액상 분산매로서는 물을 포함하는 친화성 내지 수혼합성 용매가 있고, 물 : 메틸 알콜, 에틸알콜, 이소프로필알콜 등의 1가 알콜류 : 에틸렌 글리콜, 디에틸렌글리콜, 글리세린 등의 다가 알콜류 : 벤질알콜 등의 고리식 알콜류 : 셀로솔브 아세테이트류 : 케톤류 등을 들 수 있다.

이들은 단독으로 사용해도 병용해도 좋지만, 본 발명에서 사용하는 흐림방지제 조성물의 분산 안정성, 필름표면에 도포한 후의 웨트성, 액상 분산매 제거의 난이, 경제성을 감안하여 정하는 것이 바람직하다.

또, 기초필름의 표면에 형성되는 흐림방지 조성물의 피막층은 고형분의 부착량으로서, 일반적으로 0.01~10 g/㎡, 특히 0.01~5g/㎡의 범위인 것이 바람직하다.

기초 필름의 표면에 흐림방지제 조성물의 피막층을 형성하는데에는 일반적으로 각 조성물의 용액 또는 분산액을 닥터블레이드 도장법, 롤도장법, 딥 도장법, 스프레이 도장법, 롯드 도장법, 바 도장법, 나이프 도장법, 솔도장 등 그자체 공지의 도포방법을 채용하고 도포후 건조하면 좋다. 도포후의 건조방법은 자연 건조 및 강제건조의 어느방법을 채용해도 좋고, 강제건조 방법을 채용하는 경우, 통상 50~250℃, 바람직하게는 70~200℃의 온도범위에서 건조하면 좋다. 가열 건조에는 열풍건조법, 적외선건조법, 원적외선 건조법 등 적절한 방법을 채용하면 좋고, 건조속도, 안정성을 감안하면 열풍건조법을 채용하는 것이 유리하다.

기초 필름과 피막조성물에서 유래하는 피막과의 접착성이 충분치 않은 경우는, 기초 필름의 표면을 사전에 알콜 또는 물로 세정한다거나, 플라즈마 방전처리, 혹은 콜로나 방전처리하기도 하고, 또 다른 도료 혹은 플라즈마를 하도하는 등의 전처리를 실시하는 것이 좋다.

또, 기초 필름의 한쪽면 또는 양면상에 흐림방지제 조성물에서 유래하는 피막층의 형성은, 필름을 하우스로 펼칠때의 작업성을 향상시키는 것 등을 목적으로 하여, 기초 필름의 한쪽면에 형성해도 양면에 형성해도 좋다.

본 발명에 따른 농업용 폴리올레핀계 수지 필름을 실제로 농업용으로 사용함에 있어서는, 피막이 한쪽면에만 형성되어 있을때는 이 피막이 설치된 면을 하우스 또는 터널의 외측이 되도록 하여 사용한다.

본 발명에 따른 농업용 폴리올레핀계 수지 필름은 기초 필름중에 무기 충전제가 배합되어 있는 것과, 표면의 흐림방지 조성물에서 유래하는 피막층과의 상승 효과에 의하여, 흐림방지 지속효과가 비약적으로 향상하기 때문에, 농업용 피복자재로서의 이용가치가 극히 크다.

이하, 본 발명을 실시예에 의거하여 상세히 설명하지만, 본 발명은 그 요지를 벗어나지 않는 한, 이하의 예에 한정되는 것은 아니다.

실시예 1~27, 비교예 1~6

(1) 기초 필름의 조제

3층 인플레이션 성형장치로서의 3층 다이에 100㎜ψ((주)프라공연제)을 사용하고, 압출기는 외내층을 30㎜ψ((주)프라기연제) 2대, 중간층을 40㎜ψ((주)프라기연제)로하여, 성형온도 160℃, 블로우비 2.0, 인취속도 5m/분으로 표-1 및 표-2에 표시한 성분으로 이루어진 두께 0.15㎜의 적층 또는 단층 필름을 얻었다.

(2) 흐림방지제 조성물 피막층의 형성

표 1 및 표 2에 표시한 주성분과 바인더 성분과 가교제 및 액상 분산매와를 배합하여 흐림방지제 조성물을 얻었다.

(1)에서 조제한 기초필름의 한쪽면(적층필름의 경우는 내층)에, 상기의 흐림방지제 조성물을 #5 막대도장기를 사용하여, 각각 도포했다. 도포한 필름을 80℃의 오븐중에 1분간 유지하여 액상 분산매를 휘산시켰다. 얻어진 각 필름의 피막의 양은 약 1g/㎡ 였다.

얻어진 각 필름에 대해서, 다음과 같은 평가시험을 실시했다. 그 결과를 표-3에 나타냈다.

1) 투명성 시험

본 발명에서 얻어진 필름의 파장 555 밀리미크론에 있어서의 평행광선 투과율을 분광 광도계(히다찌 제작소제, 330 형)에 의하여 측정하고, 그 값을 나타냈다.

2) 흐림방지성 시험

미에껭 이찌시군의 농장에 폭 5.4m, 높이 3m, 깊이 15m의 파이프하우스 6동을 구축하고, 각 동에 상기 필름의 1종을 흐림방지 조성물의 피막층이 형성된 면이 하우스의 내측이 되도록 피복했다. 평가방법은 펼쳐진 필름 내측의 한 면에 물방울이 부착하는 상황을 경시적으로 육안 관찰했다. 평가기준은 다음과 같다.

(실시예 1~8 ; 7~21 및 비교예 1~3은 평성 1년 10월 시험개시, 실시예 9~16, 22~27 및 비교예 4~6은 평성 1년 12월 시험 개시)

◎ … 필름 표면(하우스 내측에 면한 쪽, 이하 동일)에 부착한 물방울 상호가 합체되어 박막상으로 퍼지고, 이 박막상 부분의 면적이 필름 표면의 2/3 이상에 걸치는 것.

○ … 필름 표면에 부착된 물방울 서로의 합체는 인정되지만, 이 박막상 부분의 면적이 필름 표면의 2/3미만, 1/2이상의 것.

○X … 필름 표면에 부착된 물방울 서로의 합체는 인정되지만, 이 박막상 부분의 면적이 필름 표면의 1/2미만의 것.

△ … 필름 표면에 부착된 물방울 상호의 합체는 인정되지만, 박막상 부분의 형상이 인정되지 않는 것.

X … 필름 표면에 부착된 물방울 상호의 합체가 인정되지 않는 것.

3) 축진 흐림방지성 시험

500cc비커에 300cc의 물(50℃)를 넣고, 흐림방지제 조성물 피막층이 형성된 면이 비커의 내측이 되도록 검체 필름으로 비커를 피복한 후, 항온수조(50℃)에 비커를 지표면에서 10도 경사시켜서 바닥부에서 2/3의 부분까지 수정시키고, 25℃의 항온실에 소정시간 방치한 후의 필름면의 상황을 육안으로 관찰했다. 필름면의 물방울의 흐름상태를 상기 흐림방지성 시험과 동일기준으로 평가했다.

4) 밀착성 시험

흐림방지제 조성물의 피막이 형성된 면에 셀로판 테이프를 접착시키고, 이 셀로판 테이프를 벗길때에 도막의 박리 상황을 육안으로 관찰했다. 평가기준은 다음과 같다.

○ … 도막이 전혀 박리되지 않고, 완전히 남아 있는 것.

○X … 도막의 2/3이상이 박리되지 않고 남아 있는 것.

△ … 도막의 2/3이상이 박리된것.

X … 도막이 완전히 박리된것.

* 1 LDPE : 미쓰비시 가세이 주식회사제, 상품명 노바틱 F 131(MFR=1.3 g/10분)

EVA-2 : 미쓰비시유까 주식회사제 상품명 유카론에버 V103E(MFR = 0.5g/10분)

EVA-1 : 닛뽕유니카 주식회사제 상품명 NUC-3550(NFR=0.5g/10분)

* 2 MARK LA-57(상품명) : 아데카·아가스사제 방해된 아민화합물.

(CHIMASSOR B 944(상품명) : 지바, 가이기사제, 방해된 아민화합물

* 3 카타로이드 Sl-30. 카타로이드 Sl-80P (등록상표) : 쇼꾸바이 가세이 주식회사제 수분산형 콜로이달 실리카

OSCAL-1432 (등록상표) : 쇼꾸바이가세이 주식회사제, 용액분산형 콜로이달실리카

알루미나졸 520 : 낫산가가꾸 주식회사제, 수분산형 알루미나졸

* 4 카아크릴레진 H-300 (등록상표) : 닛뽕화약공업 주식회사제 아크릴에멀젼다이야날 BR-101 (등록상표) : 미쓰비시레이욘 주식회사제, 열가소성 아크릴레진메토로우즈 65 SH 50 : 신에쓰화학공업 주식회사제, 수용성 셀룰로우스 에테르 중합물-A : 친수성 열가소성 아크릴 수지

4 구 플라스크에 폴리옥시에틸렌 라우릴 에테르 2 중량부 및 물 80 중량부를 투입하고, 질소가스기류하에 60~70℃까지 가열하고, 이에 과황산 암모늄 0.5 중량부를 첨가하고, 다시 하기에 표시하는 단량체의 혼합물 100 중량부를 3시간걸쳐 적가했다. 이후, 동온도에서 2시간 유지후 냉각하고, 암모니아수로 중화하여 아크릴계수지 에멀전을 얻었다.

2-히드록시에틸 아크릴레이트 : 70%

메틸메타크릴레이트 : 20%

에틸아크릴레이트 : 9%

아크릴산 : 1%

* 5 에피크론 860 (등록상표) : 다이닛뽕 잉크 화학공업 주식회사제 비스페놀 A 타입 에폭시화합물.

T. A. Z. M : 소고약공 주식회사제 아디리딘계 화합물

* 6 실리카 : 스미또모 시멘트 주식회사제 (형상 : 입상, 입경 0.01~0.02㎛)

수산화 알루미늄 : 쇼와경금속 주식회사제 상품명 하이디라이트 H 42M(형상=6 각판상, 평균입경=1.0㎛)

하이드로탈사이트류 : 교와화학 주식회사제. 상품명 알카마이저-1(형상=구상, 평균입경=0.4㎛)

* 7 자외선 흡수제 : 오오사까 정화 주식회사제. 상품명 세이카라이저-E(벤조페놀계 자외선 흡수제)

Claims

실리카졸 및/또는 알루미나졸과 바인더로서의 소수성 열가소성 수지와의 혼합물을 주성분으로 하는 흐림방지제 조성물에서 유래하는 피막층이 기초 폴리올레핀계 수지 필름의 한쪽면 또는 양면에 형성되어 이루어진 농업용 폴리올레핀계 수지필름.
제1항에 있어서, 흐림방지제 조성물에서 유래하는 피막의 실리카졸 및/또는 알루미나졸의 배합량이 고형분 중량비로 소수성 열가소성 수지의 0.5~40 배의 범위인 농업용 폴리올레핀계 수지필름.
제1항 또는 제2항에 있어서, 소수성 열가소성 수지가 유리전이 온도가 35~80℃의 범위에 있는 소수성 아크릴계 수지인 농업용 폴리올레핀계 수지필름.
제1항 또는 제2항에 있어서, 기초 폴리올레핀계 수지 필름을 구성하는 폴리올레핀계 수지가 폴리에틸렌 및/또는 에틸렌-초산비닐 공중합체인 농업용 폴리올레핀계 수지필름.
제1항 또는 제2항에 있어서, 기초 폴리올레핀계 수지 필름이 적어도 2층으로 이루어지고, 그중 적어도 1층이 폴리에틸렌 또는 초산비닐 함유량 10 중량%미만의 에틸렌-초산비닐 공중합체로 이루어진 필름층(이하「필름층A」라 함)이고, 또한 적어도 1층이 초산 비닐함유량 10~30 중량%의 에틸렌-초산 비닐 공중합체로 이루어진 필름층(이하「필름층B」라 함)인 농업용 폴리올레핀계 수지필름.
제5항에 있어서, 기초 폴리올레핀계 수지필름이 필름층 B의 양면에 필름층 A를 설치한 3층 필름인 농업용 폴리올레핀계 수지필름.
제1항 또는 제2항에 있어서, 기초 폴리올레핀계 수지필름을 구성하는 폴리올레핀계 수지가 폴리올레핀계 수지 100 중량부당 0.05~5 중량부의 하기 일반식(I)으로 표시되는 구조단위를 1분자 중에 1개 이상 함유하는 방해된 아민계 화합물을 함유하는 것인 농업용 폴리올레핀계 수지필름.

((1)식에 있어서, R₁~R₄는 탄소수 1~4의 알킬기, R₅는 수소 또는 탄소수 1~4의 알킬기 및 알킬에스테르기를 나타낸다)
제7항에 있어서, 기초 폴리올레핀계 수지필름이 적어도 2층으로 이루어지고, 그중의 적어도 1층이 폴리올레핀계 수지 100 중량부당 0.05~5 중량부의 하기 일반식(I)로 표시되는 구조단위를 1분자 중에 1개 이상 함유하는 방해된 아민계 화합물이 배합되어 이루어진 필름층인 농업용 폴리올레핀계 수지필름.

((1)식에 있어서, R₁~R₄는 탄소수 1~4의 알킬기, R₅는 수소 또는 탄소수 1~4의 알킬기 및 알킬에스테르기를 나타낸다)
제1항 또는 제2항에 있어서, 기초 폴리올레핀계 수지 필름을 구성하는 폴리올레핀계 수지가 폴리올레핀계 수지 100 중량부당 0.1~30 중량부의 무기 충전제를 함유하는 것인 농업용 폴리올레핀계 수지필름.
제9항에 있어서, 기초 폴리올레핀계 수지가 적어도 2층으로 이루어지고, 그중 적어도 1층이 폴리올레핀계 수지 100 중량부당 0.1~30 중량부의 무기 충전제가 배합되어 이루어진 필름층인 농업용 폴리올레핀계 수지필름.
제5항에 있어서, 적어도 필름층 B에 폴리올레핀계 수지 100 중량부당 0.1~30 중량부의 무기 충전제가 배합되어 이루어진 농업용 폴리올레핀계 수지필름.
제9항에 있어서, 기초 폴리올레핀계 수지 필름이 폴리올레핀계 수지 100 중량부당 0.05~5 중량부의 하기 일반식(I)로 표시되는 구조 단위를 1분자중에 1개 이상 함유하는 방해된 아민계 화합물이 배합되어 이루어진 필름층인 농업용 폴리올레핀계 수지필름.

((1)식에 있어서, R₁~R₄는 탄소수 1~4의 알킬기, R₅는 수소 또는 탄소수 1~4의 알킬기 및 알킬에스테르기를 나타낸다)
제10항에 있어서, 기초 폴리올레핀계 수지 필름이 적어도 2층으로 이루어지고, 그중 적어도 1층이 폴리올레핀계 수지 100 중량부당 0.05~5 중량부의 하기 일반식(I)으로 표시되는 구조단위를 1분자 중에 1개 이상 함유하는 방해된 아민계 화합물이 배합되어 이루어진 필름층인 농업용 폴리올레핀계 수지필름.

((1)식에 있어서, R₁~R₄는 탄소수 1~4의 알킬기, R₅는 수소 또는 탄소수 1~4의 알킬기 및 알킬에스테르기를 나타낸다)
제5항에 있어서, 필름층 A가 폴리올레핀계 수지 100 중량부당 0.05~5 중량부의 하기 일반식(1)로 표시되는 구조단위를 1분자 중에 1개 이상 함유하는 방해된 아민계 화합물이 배합되어 이루어진 필름층이고, 또한 필름층 B가 폴리올레핀계 수지 100 중량부당 0.05~5 중량부의 하기 일반식(I)로 표시되는 구조단위를 1분자 중에 1개 이상 함유하는 방해된 아민계 화합물과 0.1~30 중량부의 무기 충전제가 배합되어 이루어진 필름층인 농업용 폴리올레핀계 수지필름.

((1)식에 있어서, R₁~R₄는 탄소수 1~4의 알킬기, R₅는 수소 또는 탄소수 1~4의 알킬기 및 알킬에스테르기를 나타낸다)
제5항에 있어서, 필름층 A가 폴리올레핀계 수지 100 중량부당 0.1~30 중량부의 무기 충전제가 배합되어 이루어진 필름층이고, 또한 필름층 B가 폴리올레핀계 수지 100 중량부당 0.05~5 중량부의 하기 일반식(I)로 표시되는 구조단위를 1분자 중에 1개 이상 함유하는 방해된 아민계 화합물이 배합되어 이루어진 필름층인 농업용 폴리올레핀계 수지필름.

((1)식에 있어서, R₁~R₄는 탄소수 1~4의 알킬기, R₅는 수소 또는 탄소수 1~4의 알킬기 및 알킬에스테르기를 나타낸다)
제5항에 있어서, 필름층 A가 폴리올레핀계 수지 100 중량부당 0.05~5 중량부의 하기 일반식(1)로 표시되는 구조단위를 1분자 중에 1개 이상 함유하는 방해된 아민계 화합물이 배합되어 이루어진 필름층이고 또한 필름층 B가 폴리올레핀계 수지 100 중량부당 0.1~30 중량부의 무기 충전제가 배합되어 이루어진 필름층인 농업용 폴리올레핀계 수지필름.

((1)식에 있어서, R₁~R₄는 탄소수 1~4의 알킬기, R₅는 수소 또는 탄소수 1~4의 알킬기 및 알킬에스테르기를 나타낸다)
제6항에 있어서, 적어도 필름층 B에 폴리올레핀계 수지 100 중량부당 0.1~30 중량부의 무기 충전제가 배합되어 이루어진 농업용 폴리올레핀계 수지필름.
제6항에 있어서, 필름층 A가 폴리올레핀계 수지 100 중량부당 0.05~5 중량부의 하기 일반식(1)로 표시되는 구조단위를 1분자 중에 1개 이상 함유하는 방해된 아민계 화합물이 배합되어 이루어진 필름층이고, 또한 필름층 B가 폴리올레핀계 수지 100 중량부당 0.05~5 중량부의 하기 일반식(I)로 표시되는 구조단위를 1분자 중에 1개 이상 함유하는 방해된 아민계 화합물과 0.1~30 중량부의 무기 충전제가 배합되어 이루어진 필름층인 농업용 폴리올레핀계 수지필름.

((1)식에 있어서, R₁~R₄는 탄소수 1~4의 알킬기, R₅는 수소 또는 탄소수 1~4의 알킬기 및 알킬에스테르기를 나타낸다)
제6항에 있어서, 필름층 A가 폴리올레핀계 수지 100 중량부당 0.1~30 중량부의 무기 충전제가 배합되어 이루어진 필름층이고, 또한 필름층 B가 폴리올레핀계 수지 100 중량부당 0.05~5 중량부의 하기 일반식(I)로 표시되는 구조단위를 1분자 중에 1개 이상 함유하는 방해된 아민계 화합물이 배합되어 이루어진 필름층인 농업용 폴리올레핀계 수지필름.

((1)식에 있어서, R₁~R₄는 탄소수 1~4의 알킬기, R₅는 수소 또는 탄소수 1~4의 알킬기 및 알킬에스테르기를 나타낸다)
제6항에 있어서, 필름층 A가 폴리올레핀계 수지 100 중량부당 0.05~5 중량부의 하기 일반식(1)로 표시되는 구조단위를 1분자 중에 1개 이상 함유하는 방해된 아민계 화합물이 배합되어 이루어진 필름층이고, 또한 필름층 B가 폴리올레핀계 수지 100 중량부당 0.1~30 중량부의 무기 충전제가 배합되어 이루어진 필름층인 농업용 폴리올레핀계 수지필름.

((1)식에 있어서, R₁~R₄는 탄소수 1~4의 알킬기, R₅는 수소 또는 탄소수 1~4의 알킬기 및 알킬에스테르기를 나타낸다)