KR0175472B1 - 폐 폴리에스테르 올리고머의 분리 및 회수 방법 - Google Patents

Abstract

본 발명은 폐 폴리에스테르 올리고머의 분리 및 회수 방법에 관한 것으로, 좀 더 상세하게는 폐 폴리에스테르 올리고머 100중량부에 대하여 20 내지 300 중량부의 알코올 및 0.01 내지 10 중량부의 촉매를 혼합한 다음, 질소 분위기하에서 120 내지 300℃의 반응온도로 30분 내지 15시간 동안 반응시켜 디메틸테레프탈산(DMT), 에틸렌 글리콜(EG), 메틸히드록시에틸 테레프탈레이트(MHET), 및 유기 및 무기불순물로 완전히 분해시켜 분리, 회수하는 폐 폴리에스테르 올리고머의 분리 및 회수 방법에 관한 것이다.

Description

폐 폴리에스테르 올리고머의 분리 및 회수 방법

본 발명은 폐 폴리에스테르 올리고머의 분리 및 회수 방법에 관한 것으로, 좀 더 상세하게는 폐 폴리에스테르 올리고머를 촉매존재하에서 알코올로 분해시킨 다음, 여러 분리공정을 통하여 각 성분들을 분리 및 회수하는 방법에 관한 것이다.

열가소성 폴리에스테르의 중합 공정에서는 많은 양의 폐 폴리에스테르 올리고머(슬러지)가 방출되고 있다. 이러한 슬러지는 폴리에스테르 중합 공정에서 중합도가 낮은 폴리에스테르 올리고머가 주성분이며, 또한 중합 공정에 사용되었던 촉매 등의 무기물 및 기타 유기 불순물도 혼합되어 있다. 이러한 폴리에스테르 올리고머중 본 발명의 대상인 폐 폴리에스테르 올리고머는 상온에서 고체 또는 반고체 상태이고, 고온에서는 액체 상태의 형상을 갖는다. 이하 사용된 용어 폴리에스테르 올리고머는 상술한 조건을 갖는 폐 폴리에스테르 올리고머를 의미한다.

한편, 폴리에스테르 올리고머 폐기물은 현재 산업 폐기물로 간주되어 소각 및 매립 방법에 의해 폐기되고 있다. 그러나, 소각 및 매립 방식에 의한 폐기 방식은 소각시 발생되는 대기 오염과 매립시 발생되는 침출수에 의한 지하수 오염과 같은 2차 오염의 문제를 발생시키게 된다.

또한 이러한 소각 및 매립 방식에 의한 폐기방식은 이에 소비되는 경제적 손실도 크다. 따라서 현재 열가소성 폴리에스테르 제조공장에서는 이의 처리에 많은 어려움이 있어 재활용이 절실히 요구되고 있는 실정이다.

따라서, 본 발명의 목적은 유기 및 무기 불순물이 포함된 폴리에스테르 올리고머 상태의 폐기물을 화학적 반응에 의해 변성시키고 유기 및 무기불순물을 여러 방법에 의해 분리시켜 화학제품 원료인 테레프탈산(terephthalic acid, 이하 TPA라 함) 또는 디메틸테레프탈산(dimethylterephthalic acid, 이하 DMT라 함)과 에틸렌글리콜(ethyleneglycol, 이하 EG라 함)을 제조함으로써 폐 폴리에스테르 올리고머를 재활용할 수 있게 함과 동시에, 이를 통하여 기존의 폐기 과정에서 발생되는 2차 오염 문제를 해결할 수 있는 폐 폴리에스테르 올리고머의 분리 및 회수 방법을 제공하는데 있다.

상기 목적을 달성하기 위한 본 발명의 방법은 평균분자량이 3,000이하의 폐 폴리에스테르 올리고머 100중량부에 대하여 20 내지 300 중량부의 알코올 및 0.01 내지 10 중량부의 촉매를 혼합한 다음, 질소 분위기하에서 120 내지 300℃의 반응온도로 30분 내지 15시간동안 반응시켜 디메탈테레프탈산, 에틸렌글리콜, 메틸 히드록시에틸 테레프탈레이트, 및 유기 및 무기불순물로 완전히 분해시켜 분리, 회수하는 것으로 이루어진다.

이하 본 발명을 좀 더 구체적으로 살펴보면 다음과 같다.

일반적으로, 폴리에스테르 올리고머를 물로 해중합시켜 TPA를 회수하는 경우에는 그 수율이 매우 낮아 경제성이 낮다. 그러나 폴리에스테르 올리고머는 적절한 반응시스템 및 촉매 존재하에서 알코올에 의한 해중합반응시 그 전환율이 거의 100%에 도달함으로 폴리에스테르 올리고머 반응은 알코올 해중합반응이 바람직하다. 특히, 알코올중 메탄올에 의한 분해 반응은 DMT 및 EG가 주요 반응물로 생성되고, 부반응물질로 메틸 히드록시에틸 테레프탈레이트(Methylhydroxyethyl terephthalate, 이하 MHET라 함)가 소량 생성된다.

본 발명은 평균 분자량이 3,000이하, 바람직하게는 평균 분자량이 1,500~2,000의 폐 폴리에스테르 올리고머를 알코올, 특히 메탄올로 해중합시켜 DMT와 EG을 생성시키고, 상기 반응시 부반응으로 생성된 MHET를 다시 화학적으로 처리하여 DMT와 EG로 회수하는 것을 특징으로 한다.

본 발명에 따라 해중합시킬 때 사용하는 알코올은 지방족 화합물로써 메탄올, 에탄올, 프로판올 또는 부탄올 등이 사용될 수 있으며, 방향족 화합물로써 페놀, 크레졸 또는 벤질알콜 등이 사용될 수 있다. 그러나 반응후 생성되는 생성물중 테레프탈산의 상품성 측면에서 메탄올에 의한 해중합반응으로 생성되는 DMT가 가장 바람직하다.

본 발명에 따른 해중합반응에 사용되는 촉매는 예를 들어, 염화아연, 염화철, 염화알류미늄 또는 염화수은과 같은 루이스산 촉매, 아세트산, 포름산, 프로피온산, 부틸산 또는 벤조산과 같은 카복실산 촉매, 아세트산 마그네슘, 아세트산 칼슘, 아세트산 아연, 아세트산 나트륨 또는 아세트산 인과 같은 아세트산 무기물 촉매, 메틸렌 술폰산, 에틸렌 술폰산, 프로필렌 술폰산, 부틸렌 술폰산, 펜틸렌 술폰산, 헥틸렌 술폰산, 헵틸렌 술폰산, 옥틸렌 술폰산 및 기타 포화 지방족계 술포산, 삼불화 술폰산, 삼염화 술폰산, p-톨루엔 술폰산, 시클로 헥산 술폰산, 벤젠 술폰산 또는 피로 술폰산(Pyrosulfuric acid)과 같은 술폰산 촉매, 메틸렌 설피닉산(methylene sulfinic acid), 에틸렌 설피닉산, 프로필렌 설피닉산, 부틸렌 설피닉산, 펜틸렌 설피닉산, 헥틸렌 설피닉산, 헵틸렌 설피닉산, 옥틸렌 설피닉산 및 기타 포화 지방족계 설피닉산, 삼불화 설피닉산, 삼염화 설피닉산, p-톨루엔 설피닉산, 시크로 설피닉산, 벤젠 설피닉산과 같은 설피닉산 촉매, 및 탄산나트륨(sodium carbonate), 수소탄산 나트륨(sodium bicarbonate), 수산화 칼슘(calcium hydroxide) 또는 수산화 나트륨(sodium hydroxide) 등과 같은 알칼리 촉매로 이루어진 군으로부터 하나 또는 그 이상 선택된다.

본 발명에 따르면, 고압 반응기에 폐 폴리에스테르 올리고머 100중량부를 투입하고, 이에 대해 20 내지 300중량부의 알코올 및 0.01 내지 10 중량부의 촉매를 투입한 후, 질소분위기로 전화시키고 고압 반응기를 밀폐시킨 다음, 상기 반응물을 혼합시키면서 반응 온도를 120 내지 300℃로 상승시키고, 반응 압력은 반응온도에 상응하는 평형압으로 조절하여 30분 내지 15시간동안 반응시켜 폐 폴리에스테르 올리고머를 완전히 분해시킨 후, 이를 여러 단계의 분리조작에 의해 폐 폴리에스테르 올리고머에 포함되어 있는 무기 및 유기 불순물을 제거시키고, 또한 분해물질 중 테레프탈산과 EG 및 부반응물을 분리, 회수하고, 부반응물은 다시 반응시켜 역시 테레프탈산과 EG로 회수하는 것이다.

본 발명에 따른 폐 폴리에스테르 올리고머의 분해 반응 및 정제 조건들은 다음과 같다. 고압 반응기에 폐 폴리에스테르 올리고머 100중량부를 투입하고, 이에 대해 20 내지 300중량부의 메탄올과 0.01 내지 10중량부의 촉매를 투입한 다음, 질소분위기로 전화시키고 고압 반응기를 밀폐시키는데, 이때 상기 메탄올이 300중량부를 초과하면 경제성이 저하되고, 20중량부 이만이면 완전 분해가 어려우며, 상기 촉매가 10중량부를 초과하면 경제성이 없고, 0.01중량부 이만이면 폐 폴리에스테르 올리고머의 완벽한 분해반응에 문제점이 있다. 그 다음, 반응물을 적절한 기계적 조작에 의해 혼합시켜면서 반응 온도를 120 내지 300℃로 상승시키는 데, 상기 온도를 초과하면 압력이 필요이상 상승하여 운전조건이 까다로워지며, 상기 온도 이만이면 반응이 진행되지 않으므로 상기 온도 범위가 바람직하다. 또한, 반응 압력은 반응 온도에 상응하는 평형압력이고, 반응시간은 30분 내지 15시간이 바람직하다.

반응물의 분리 및 회수방법은 여러 방법이 있다. 첫째(제1방법), 상기 알코올에 의해 해중합된 반응물에서 해중합반응시 화학양론적으로 과잉투입된 알코올을 증발시켜 제거시킨다. 알코올이 증발되고 남은 반응물에는 DMT, EG 및 부반응에 의해 생성된 MHET가 존재하며, 또한 폐 폴리에스테르 올리고머에 포함되어 있던 무기 및 유기불순물도 함께 존재한다. 또한, 알코올이 증발되고 남은 반응물은 그 형태가 슬러리 상태인데, 이는 생성된 DMT가 온도가 떨어짐에 따라 결정상을 이루기 때문이다. 이러한 상태에서는 특히 무기불순물을 분리시키기 어렵기 때문에 여기에 적절한 유기용매를 사용하여 DMT 를 용해시킨 후 여과, 원심분리 및 층분리에 의해 무기불순물을 제거시킨다. 또한, 응축기가 부착된 밀폐된 장치에서 유기용매의 비점 부근의 고온에서 DMT를 최소한의 용매로 용해시키고, 이 용액을 필터프레스(Filter press)로 무기불순물을 제거시킬 수 있다. 이 방법은 DMT 회수시 재결정법을 사용할 수 있는 장점이 있다. 이때 사용될 수 있는 유기용매로는 메틸에틸케톤, 에텔에테르, 아세톤, 에틸렌디클로라이드, 사염화탄소, 벤젠, 에틸아세테이트, 부틸아세테이트, 클로르포름, 톨루엔, 에틸렌디아민 또는 디옥산등이 있다.

무기불순물을 제거시키고 남은 여액에는 DMT, EG, MHET, 유기불순물 및 유기용제가 포함되어 있다. 이 여액으로 부터 각 조성을 순수하게 분리시키는 방법으로는, 먼저 액체 성분인 EG와 유기용제를 감압증류시켜 각각 다른 온도에서 제거시키면, 잔존하는 고체성분은 DMT, MHET 및 유기불순물이다. 상기 고체성분중 MHET는 메탄올 또는 물과 같은 극성용매에 쉽게 용해되므로 극성용매에 의해 MHET를 제거 시킨다. MHET 를 제거시키면 DMT와 유기불순물이 남게 되는데, 유기불순물은 DMT에 황변현상을 야기시켜 제품의 품질을 저하시키게 되므로 유기불순물 역시 제거시켜야 한다. 유기 불순물의 제거는 지방족 탄화수소인 펜탄, 헥산, 헵탄, 옥탄, 노난 등으로 세척시켜 쉽게 제거시킬 수 있다. 이러한 과정을 거쳐 99% 이상의 거의 순수한 DMT를 회수하여 이를 다시 PET 제조시 원료로 사용할 수 있게 된다.

한편, 상기에서 필터프레스로 무기불순물을 제거시킨 경우, 남은 DMT, EG, MHET, 유기불순물 및 유기용제가 포함되어 있는 여액에서 각 성분을 분리시키는 또 다른 방법은 DMT를 재결정화방법으로 회수하는 것으로 재결정된 DMT에는 MHET와 유기불순물이 함께 존재하게 된다.

이는 전술한 방법과 동일한 방법으로 MHET와 유기불순물을 제거시켜 거의 순수한 DMTF를 회수하게 된다. 이때, 재결정과정에서 발생된 여과용액에는 일정 농도의 DMT가 존재하는데 이것은 리사이클링 시켜 회수한다. 또한, 부반응물질로 생성되는 MHET는 별도로 모아 메탄올을 함께 고압반응기에 투입시켜 상기 촉매를 약 5중량부 이하로 투입시키거나 또는 촉매를 투입시키지 않고 반응온도를 100 내지 230℃로 상승시켜 30분 내지 20시간동안 반으시키면 다시 순도 99% 이상의 순수한 DMT와 EG로 분리, 회수할 수 있다.

둘째(제2방법), 알코올을 함유하는 반응물을 여과 또는 원심분리법에 의해 고체상과 액체상으로 분리시킨다. 분리된 고체상에는 DMT, 무기 및 유기불순물이 함께 존재하고, 액체상에는 알코올, EG, MHET 및 소량의 DMT가 함께 존재한다. 먼저 고체상에서 무기불순물을 제거시키는 방법으로는 2가지의 방법이 있다. 첫째는 고체상에 DMT 용매를 투입시켜 용액화시킨후, 이를 여과 또는 원심분리법에 의해 무기불순물을 제거시키는 방법이 있으며, 두번째는 고체상을 응축기가 부착된 밀폐된 장치에 투입시킨후 용매의 비점 부근에서 최소한의 용매로 용해시키고 이를 필터프레스로 통과시켜 무기불순물을 제거시킨다. 상기 용매는 제1방법에서 사용된 용매가 바람직하다. 그 다음, 응축기가 부착된 장치에 무기불순물을 제거시킨 용액을 적당량의 물과 함께 투입시킨후, 용매만 선택적으로 증발시킨다. 그러면 유기불순물이 혼합되어 있는 DMT가 재결정되어 석출된다. 이렇게 재결정된 DMT는 여과 또는 원심분리시켜 회수한다. 그러나 상기 회수된 DMT는 유기불순물로 인해 황변현상을 나타내는데, 이는 제품의 품질을 저하시킴으로 유기불순물을 제거시켜야 한다. DMT내의 유기불순물은 제1방법에 기재된 지방족 탄화수소계 용매로 세척시켜 제거시킨다.

한편, 반응물을 여과 또는 원심분리법에 의해 분리시킨 액체상은 알코올을 증발시키고, EG 역시 증발시키면 되나, EG의 비점이 197.6℃ 인바, 이 온도에서는 EG가 증발되기 전에 잔존하는 소량의 DMT 및 MHET와 중합반응을 일으키게 된다. 따라서, EG는 감압상태에서 진공증류로 증발시켜 회수한다. 그러면, DMT와 MHET가 남게 되는데, 여기서 MHET는 물 또는 메탄올과 같은 극성용매로 세척시킴으로써 제거시켜 DMT를 회수한다. EG 회수시 감압법을 사용하지 않는 또다른 방법으로는 다음과 같은 것이 있다. 즉, 알코올이 증발되고 남은 액체상에는 EG와는 혼합되지 않으며 DMT 및 MHET는 용해시키는 용매를 투입시킨다. 이러한 용매로는 예를 들어, 클로로포름, 디옥산, 에틸아세테이트, 부틸아세테이트, 에틸렌디클롤라이드, 톨루엔, 벤젠, 메틸에틸케톤, 또는 카본테트라클롤라이드 등이 있다. 그후, DMT와 MHET는 용매에 용해되어 액체상으로 되고, EG는 상기 용액과 층분리된다. 따라서 층분리법에 의해 EG를 회수하고, DMT와 MHET가 용매에 용해되어 있는 용액은 용매를 증발시켜 DMT와 MHET를 회수한다. DMT와 MHET 혼합물은 역시 물 또는 메탄올과 같은 극성 용매로 MHET를 세척시켜 DMT를 회수한다. 그 다음, 극성용매로 세척된 MHET는 극성용매를 증발시켜 MHET를 회수한다. 이렇게 회수된 MHET는 반응물의 정제에 관한 제1방법에서와 동일한 조건으로 DMT와 EG로 분해시켜 각각 회수한다.

셋째(제3방법), 반응물을 충분한 충분한 양의 메탄올로 2~4회에 걸쳐 세척시키고 이를 여과 또는 원심분리법에 의해 고체상과 액체상으로 분리시킨다. 분리된 고체상에는 DMT와 무기불순물이 함께 존재하고, 액체상에는 메탄올, EG, 소량의 DMT, MHET 및 유기불순물이 함께 존재한다. 먼저 고체상의 DMT는 용매(제1방법에 기재된 용매)로 용해시킨 후, 이를 여과 또는 원심분리법으로 무기불순물을 제거시키거나 응축기가 장착된 장치에 용매의 비점에서 DMT가 용해될 수 있는 정도의 소량의 용매만을 투입시키고 이를 필터프레스에서 무기불순물을 제거시킨다.

무기불순물이 제거되고 남은 용액은 용매를 증류시켜 DMT를 회수하거나, 용액을 방치시켜 DMT를 재결정화시키고 이를 여과 또는 원심분리법에 의해 DMT를 회수한다.

DMT를 회수하고, 남은 여액은 유기용매를 증발시켜 유기용매는 재사용하고, 잔존하는 DMT는 회수한다.

이때, 회수된 DMT의 결정상에 문제가 있을 수 있는데, 이는 다시 재결정조에 재순환시킬 수 있다. 그리고 반응후 분리된 액체상에는 알코올, EG, DMT, MHET 및 유기불순물이 포함되어 있는데, 알코올, EG, DMT 및 MHET는 각각 반응물 정제에 관한 제2방법에 의해 분리시키되 단, 유기불순물은 DMT와 MHET혼합물에 포함되어 있기 때문에 이 혼합물에서 제1방법에 기재된 지방족 탄화수소 용매로 상기 유기불순물을 세척시켜 제거시키고 다른 방법은 동일하다.

마지막으로, 상기 알코올에 의해 해중압된 반응물에서 해중합반응시 화학양론적으로 과잉투입된 알코올을 증발시켜 제거시키지 않고, 120 내지 300℃의 반응온도에서 필터프레스로 무기불순물을 제거시키고, 남은 DMT, EG, MHET, 유기불순물 및 유기용제가 포함되어 있는 여액을 상기 제1방법, 제2방법 또는 제3방법중 적절한 방법을 선택하여 각 성분을 분리, 회수할 수 있다.

이하, 실시예를 통하여 본 발명을 보다 상세히 설명하지만, 하기 예에 본 발명의 범주가 한정되는 것은 아니다.

[실시예 1]

고압 반응기에 폐 폴리에스테르 올리고머 150g, 메탄올 300g, p-톨루엔설폰산 1.0g 및 수산화나트륨 0.5g을 각각 투입시키고 반응기 내부를 질소로 전환시킨 후 반응기를 밀폐시켰다. 그리고, 반응물을 교반시키면서 반응온도를 150℃로 상승시킨 후, 4시간동안 반응시켰다. 그후, 상기 반응물에서 메탄올을 증발시켜 제거하고, 슬러리 상태의 DMT, EG, MHET, 무기 및 유기불순물에서 메틸에틸케톤 1600g을 첨가한 다음, 여과시켜 무기불순물을 제거시키고, 남은 여액에서 유기용제는 50℃, 150mmHg에서, 그리고 EG는 65℃, 4mmHg에서 각각 증류시켜 제거하였다. 잔존하는 성분(고체)에서 MHET는 메탄올로 용해시켜 제거시킨다. 그 다음, DMT와 유기불순물이 남게 되는데, 여기서 유기불순물은 헵탄으로 세척시켜 제거하여 분리 및 정제한 결과, DMT는 122g, EG는 53g 및 부반응물인 MHET는 4.5g이 회수하였다.

[실시예 2]

고압 반응기에 폐 폴리에스테르 올리고머 150g, 메탄올 300g 및 아세트산 아연 0.4g을 투입시키고, 반응은 실시예 1과 동일하게 수행하였다.

그후, 반응물을 여과시켜 고체상과 액체상으로 분리시킨 다음, 고체상을 응축기가 부착된 밀폐된 장치에 투입시킨 후, 에틸렌디클로라이드 1200g을 투입하여 85℃에서 용해시키고, 이를 필터프레스로 통과시켜 무기불순물을 제거하였다. 그 다음, 응축기가 부착된 장치에 무기불순물을 제거시킨 용액과 물 600g을 함께 투입시킨 후, 용매만 선택적으로 증발시킨다. 그러면 유기불순물이 혼합되어 있는 DMT가 재결정되어 석출된다. 이렇게 재결정된 DMT는 여과 또는 원심분리시켜 회수한다. 그러나 상기 회수된 DMT는 유기불순물을 함유하므로 이를 상기 실시예 1과 같은 방법으로 제거시켰다.

한편, 액체상은 메탄올을 증발시키고, EG는 4mmHg, 65℃에서 진공증류로 증발시켜 회수하였다. 그러면, DMT와 MHET가 남게 되는데, 여기서 MHET는 메탄올로 세척시켜 DMT를 회수하여 각각 DMT 199g, EG 49g 및 MHET 10g을 얻었다.

[실시예 3]

실시예 2에서 아세트산 아연 대신 아세트산 나트륨을 0.8g을 투입시켜 반응시켰다. 그리고 반응물은 충분한 양의 메탄올로 3회에 걸쳐 세척시키고, 이를 여과시켜 고체상과 액체상으로 분리시켰다. 먼저, 고체상을 에틸아세테이트 700g을 70℃로 가열시켜 용해시킨 후, 이를 여과하여 무기불순물을 제거시킨 다음, 무기불순물이 제거되고 남은 용액을 방치시켜 DMT를 재결정화시키고 이를 여과하여 DMT를 회수한다.

DMT를 회수하고 남은 여액에서 에틸아세테이트는 증발시켜 재사용하고, 잔존하는 DMT를 회수하였다. 그리고 반응후 분리된 액체상은 상기 실시예 2와 같은 방법으로 분리시키되, 단, 유기불순물은 DMT와 MHET혼합물에 포함되어 있기 때문에 이 혼합물에서 상기 실시예 1과 같이 헵탄으로 상기 유기불순물을 세척시켜 제거하였다. 그 결과, 각각 DMT 120g, EG 51g 및 MHET 9g 을 회수하였다.

[실시예 4]

고압 반응기에 폐 폴리에스테르 올리고머 150g, 메탄올 300g, p-톨루엔설폰산 1.0g 및 수산화나트륨 0.5g을 각각 투입시키고 반응기 내부를 질소로 전화시킨후 반응기를 밀폐시켰다. 그리고 반응물을 교반시키면서 반응온도를 150℃로 상승시킨 후, 4시간동안 반응시킨후, 메탄올을 증발시켜 제거하지 않고, 필터프레스로 무기불순물을 먼저 제거시킨 다음, 실시예3과 동일하게 수행하였다. 그 결과, 각각 DMT 123g, EG 55g 및 MHET 4.1g을 회수하였다.

Claims (9)

1. 폐 폴리에스테르 올리고머 100중량부에 대하여 20 내지 300중량부의 메탄올 및 0.1 내지 10중량부의 금속 아세트산을 혼합한 다음, 질소 분위기하에서 120 내지 300℃의 반응온도로 30분 내지 15시간동안 반응시켜 디메틸테레프탈산(DMT), 에틸렌 글리콜(EG), 메틸 히드록시에틸 테레프탈레이트(MHET) 및 유기 및 무기불순물로 완전히 분해시켜 분리 및 회수시키는 것을 특징으로 하는 폐 폴리에스테르 올리고머의 분리 및 회수 방법.
2. 제1항에 있어서, 상기 금속 아세트산이 아세트산 마그네슘, 아세트산 칼슘, 아세트산 아연, 아세트산 나트륨 또는 아세트산 인 임을 특징으로 하는 폐 폴리에스테르 올리고머의 분리 및 회수 방법.
3. 제1항에 있어서, 상기 DMT, EG, MHET 및 유기 및 무기불순물을 포함하는 반응물내의 무기분순물은 반응물을 메탄올로 2~4회 세척한후, 여과 또는 원심분리시켜 액상과 고상으로 분리시킨 다음, 고상에 유기용매를 첨가시켜 여과, 원심분리 또는 필터프레스 방법으로 분리됨을 특징으로 하는 폐 폴리에스테르 올리고머의 분리 및 회수 방법.
4. 제3항에 있어서, 상기 유기용매가 메틸에틸케톤, 에틸에테르, 아세톤, 에텔렌디클로라이드, 사염화탄소, 벤젠, 에틸아세테이트, 부틸아세테이트, 클로르포름, 톨루엔, 에틸렌디아민 또는 디옥산임을 특징으로 하는 폐 폴리에스테르 올리고머의 분리 및 회수 방법.
5. 제3항에 있어서, 상기 EG와 유기용매는 DMT, EG, MHET, 유기불순물 및 유기용매의 혼합물로부터 증류 또는 감압증류시켜 분리됨을 특징으로 하는 폐 폴리에스테르 올리고머의 분리 및 회수 방법.
6. 제5항에 있어서, 상기 MHET는 DMT, MHET 및 유기불순물의 혼합물로부터 극성용매로 용해시켜 분리됨을 특징으로 하는 폐 폴리에스테르 올리고머의 분리 및 회수 방법.
7. 제6항에 있어서, 상기 분리된 MHET는 메탄올과 함께 가압반응기에 투입시켜 촉매 존재하에서 반응온도를 100 내지 230℃로 상승시켜 30분 내지 20시간동안 반응시켜 DMT와 EG로 분리 및 회수함을 특징으로 하는 폐 폴리에스테르 올리고머의 분리 및 회수 방법.
8. 제6항에 있어서, 상기 DMT와 유기불순물은 펜탄, 헥산, 헵탄, 옥탄 또는 노난으로 유기불순물을 세척하여 분리됨을 특징으로 하는 폐 폴리에스테르 올리고머의 분리 및 회수 방법.
9. 제1항에 있어서, 상기 무기불순물을 필터프레스로 제거시킨 다음, 상기 DMT를 재결정화방법으로 회수하는 것을 특징으로 하는 폐 폴리에스테르 올리고머의 분리 및 회수 방법.