KR0168733B1 - 폴리우레탄 탄성섬유의 제조방법 - Google Patents

폴리우레탄 탄성섬유의 제조방법 Download PDF

Info

Publication number
KR0168733B1
KR0168733B1 KR1019960035095A KR19960035095A KR0168733B1 KR 0168733 B1 KR0168733 B1 KR 0168733B1 KR 1019960035095 A KR1019960035095 A KR 1019960035095A KR 19960035095 A KR19960035095 A KR 19960035095A KR 0168733 B1 KR0168733 B1 KR 0168733B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
poly
diol
chain
methacrylate
diamine
Prior art date
Application number
KR1019960035095A
Other languages
English (en)
Other versions
KR19980015672A (ko
Inventor
임대우
이흥우
Original Assignee
한형수
제일합섬주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 한형수, 제일합섬주식회사 filed Critical 한형수
Priority to KR1019960035095A priority Critical patent/KR0168733B1/ko
Publication of KR19980015672A publication Critical patent/KR19980015672A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR0168733B1 publication Critical patent/KR0168733B1/ko

Links

Classifications

    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01FCHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F1/00General methods for the manufacture of artificial filaments or the like
    • D01F1/02Addition of substances to the spinning solution or to the melt
    • D01F1/10Other agents for modifying properties
    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01DMECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
    • D01D5/00Formation of filaments, threads, or the like
    • D01D5/04Dry spinning methods
    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01FCHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/58Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products
    • D01F6/70Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products from polyurethanes
    • DTEXTILES; PAPER
    • D02YARNS; MECHANICAL FINISHING OF YARNS OR ROPES; WARPING OR BEAMING
    • D02GCRIMPING OR CURLING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, OR YARNS; YARNS OR THREADS
    • D02G3/00Yarns or threads, e.g. fancy yarns; Processes or apparatus for the production thereof, not otherwise provided for
    • D02G3/02Yarns or threads characterised by the material or by the materials from which they are made
    • DTEXTILES; PAPER
    • D02YARNS; MECHANICAL FINISHING OF YARNS OR ROPES; WARPING OR BEAMING
    • D02GCRIMPING OR CURLING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, OR YARNS; YARNS OR THREADS
    • D02G3/00Yarns or threads, e.g. fancy yarns; Processes or apparatus for the production thereof, not otherwise provided for
    • D02G3/22Yarns or threads characterised by constructional features, e.g. blending, filament/fibre
    • D02G3/32Elastic yarns or threads ; Production of plied or cored yarns, one of which is elastic
    • DTEXTILES; PAPER
    • D10INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10BINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B2331/00Fibres made from polymers obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. polycondensation products
    • D10B2331/10Fibres made from polymers obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. polycondensation products polyurethanes
    • DTEXTILES; PAPER
    • D10INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10BINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B2401/00Physical properties
    • D10B2401/06Load-responsive characteristics
    • D10B2401/061Load-responsive characteristics elastic
    • DTEXTILES; PAPER
    • D10INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10BINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B2401/00Physical properties
    • D10B2401/14Dyeability

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)

Abstract

본 발명은 탄성과 탄성회복력 등이 우수하여 스타킹, 여성용 속옷, 수영복 등의 신축성 직물에 많이 사용되고 있는 폴리우레탄 탄성섬유의 제조방법에 관한것으로서, 특히 기존의 폴리우레탄 섬유의 결점인 내열성과 염색성을 향상시키기 위해 안출된 것이다.
본 발명은 상기 목적을 달성하는 일 방법으로 폴리에테르 디올과 폴리(ε-카프로락톤)디올을 혼합시킨 장쇄 디올과 제3급 아미노기를 지닌 폴리올을 과잉의 유기디이소시아네이트 화합물과 예비중합하여 용제와일정비율로 혼합시킨 후 쇄성장제인 디아민 화합물을 사용하여 쇄성장시키고 쇄정지제인 모노아민을 첨가하여 중합을 완료한 다음 특수 구조의 염색성 향상 첨가제와 물성저하 방지제를 첨가하여 얻어진 중합물을 사용하는 것을 특징으로 한 폴리우레탄 탄성섬유의 제조방법을 제공하며, 이와같이 제조된 탄성섬유는 기존에 지닌 고유의 물성을 유지하면서 내열성과 염색성이 향상된 특성을 지닌다.

Description

폴리우레탄 탄성섬유의 제조방법
본 발명은 탄성섬유의 고유한 물성을 유지하면서도 내열성과 염색성이 우수한 폴리우레탄 탄성섬유의 제조방법에 관한 것이다.
폴리우레탄 탄성섬유는 탄성과 탄성회복력 등이 우수함으로써 스타킹이나 여성속옷류, 수영복 등의 신축성 직물에 많이 이용되고 있다. 그러나 폴리우레탄계 섬유는 열에 약하여 폴리에스터 섬유등 타소재와 혼방하여 사용할 때 130℃ 정도의 고온 염색이 어려우므로 용도에 제한이 따른다. 또한, 폴리우레탄계 섬유는 분자구조내에 염착좌석이 없기 때문에 산성염료에 염색이 잘 되지 않아 분산염료를 사용하여 염색이 행해지나 산성염료에 비해 견뢰도가 현저히 낮아서 사용상 문제점이 있다.
이러한 결점 중 내열성을 향상시키기 위한 방법으로 일본 특공평 5-5217호에서는 알로파네이트 결합을 가진 폴리에테르계 폴리우레탄과 알로파네이트 결합을 가지지 않는 폴리에테르계 또는 폴리카보네이트계 폴리우레탄을 복합방사하여 제조하는 방법이 제시되어 있는데, 이러한 방법으로 제조한 폴리우레탄 탄성섬유의 경우 내광성 및 내열성이 다소간 향상되나 만족스러운 수준이 아니며 복합방사를 해야하는 등 제조상의 문제가 있다.
또한, 염색성의 문제점을 개선하기 위해 검토되어 온 종래의 기술로 일본 특개소 49-99193호에는 제3급 질소함유 저분자량 디올과 과량의 이소시아네이트를 예비 중합한 후 아민으로 쇄연장시켜서 일정한 정도의 폴리머를 제조한 후 이중합체를 탄성용 폴리우레탄 중합체에 일정량 첨가시킴으로서 염색성을 향상시키는 방법이 제시되어 있고, 일본 특개소 58-45221호에는 3급질소 함유 폴리에스테르 글리콜을 제조한 후 과량의 이소시아네이트를 첨가하여 예비중합 시킨 후 아민을 사용하여 쇄연장시켜서 일정한 점도의 폴리우레탄 중합체를 제조하는 방법이 제시되어 있으며, 미국 특허 제3428711호에는 3급 질소함유 메타아크릴레이트 플리머를 탄성사용 폴리우레탄 중합체에 일정량 첨가시킴으로서 염색성을 향상시키는 방법 등이 제시되어 있으나, 상기의 방법들로 제조한 폴리우레탄 탄성체의 경우 염색성은 향상되나 폴리우레탄 탄성체의 고유한 물성인 탄성회복률은 저하시킬 뿐만 아니라 방사성에 악영향을 미치는 단점이 있다.
본 발명은 상기의 제반결점을 해소하기 위하여 안출된 것으로서, 폴리우레탄 탄성섬유의 고유한 물성을 유지하면서도 내열성과 염색성 기능을 향상시킨 우수한 폴리우레탄 탄성섬유의 제조법을 제공하는 것을 그 목적으로 한 것이다.
본 발명은 상기와 같은 목적을 달성하기 위하여 폴리에스테르디올(A-1), 폴리(ε-카프로락톤) 디올(A-2)을 혼합시킨 장쇄 디올(A)과 제3급 아미노기를 최소한 1개 가지는 아미노기수 2∼7개, 탄소수 3∼12개의 폴리올(B)을 과잉의 디이소시아네이트 화합물(C)과 예비중합하여 용제와 일정비율로 혼합시킨 후 말단의 이소시아네이트를 디아민 화합물(D)을 적당량 사용하여 쇄성장을 시켜서 방사에 적당한 점도를 얻은 후 모노아민 화합물(E)을 사용하여 말단을 봉쇄시킨 다음, 방사 직전에 염색성 향상첨가제(F)와 물성저하 방지제(G)를 첨가함으로써 얻어지는 중합물을 사용하는 것을 특징으로 한 폴리우레탄 탄성섬유의 제조법을 제공한다.
이하에서 본 발명을 상세히 설명한다.
본 발명에 의해 제조되는 폴리우레탄 탄성섬유는 소프트 세그먼트의 역할을 하는 장쇄 디올(A) 성분으로서 탄성 성능이 우수한 폴리에테르 디올(A-1)과 내열성이 우수한 폴리(ε-카프로락톤)디올(A-2)을 몰비가 (A-2)/(A-1)=0.1∼10(보다 바람직하게는 0.5∼5)가 되도록 혼합하여 사용함으로써 각각의 단점을 보완하여 탄성 성능을 유지하면서도 내열성이 향상되는 특성을 지니도록 하였다.
본 발명에서 사용되는 폴리에테르 디올(A-1)로는 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 폴리테트라메틸렌 글리콜 등이 사용될 수 있으며, 분자량은 1000∼3000(보다 바람직하게는 1500∼2500)의 범위가 적합하다. 또한 폴리(ε-카프로락톤)디올(A-2)로는 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 1, 4-부탄 디올, 1, 3-부탄 디올, 1, 5-펜탄 디올, 1, 6-헥산 디올, 1, 4-사이클로헥산 디올, 2, 2-디메틸-1, 3-프로판 디올, 1, 8-옥탄 디올 등의 글라콜 단독 또는 이들의 혼합물과 락톤모노머에 의해 합성된 분자량 500∼3500(보다 바람직하게는 800∼2000)의 디올이 사용될 수 있다. 상기 락토모노머는 하기 일반식 (I)로 나타낸 ε-카프로락톤 또는 동일 혹은 다른 탄소원자에 있어서(단, 탄소원자의 경우 1개만 치환됨) 2개 및 3개의 알킬기가 치환된 디알킬-ε-카프로락톤, 트리알킬-ε-카프로락톤등의 단독 또는 이들의 혼합물이 사용될 수 있다.
(R:최소한 6개는 수소, 그외는 수소 또는 1-10개의 탄소원자를 가지는 알킬기)
상기에서 폴리에테르 디올(A-1)의 분자량이 1000미만이거나 폴리(ε-카프로락톤)디올(A-2)의 분자량이 500미만인 경우에는 최종 탄성사의 고유 물성인 강, 신도 및 내열성이 떨어지고 또 폴리에테르 디올(A-1)의분자량이 3000을 초과하거나 폴리(ε-카프로락톤)디올(A-2)의 분자량이 3500을 초과하는 경우에는 용매에 대한 용해서이 떨어지고 용융점도가 증가하여 방사성이 나빠진다.
그리고, 본 발명에서는 제3급의 아미노기를 최소한 1개 이상 가지는 아미노기수 2∼7개, 탄소수 3∼12개의 폴리올(B)를 사용하여 양 말단 이외의 위치에 측쇄로써 제3급의 아미노기를 도입시킴으로써 이소시아네이트와의 우레아 결합에 의한 망상구조를 가지게 되어 강고한 결합이 형성되며, 이로 인해 내열성과 탄성 회복력을 향상시키고 중합물의 점도 안정성을 향상시켜 방사에 적당한 점도를 유지시킨다.
제3급 아미노기를 가지는 폴리올(B) 성분으로는 R-NH2(R:CnH2+1, n=1∼30)로 표시된 제1급 아민류에 에틸렌옥사이드, 프로필렌옥사이드, 부틸렌옥사이드 등을 2∼55몰 부가시켜 만든 디올류 및 이들의 유도체가 사용될 수 있다. 예를 들면, 메틸아민, 에틸아민, 이소프로필아민, n-부틸아민, 이소부틸아민 등의 제1급 아민류에 에틸렌옥사이드를 2몰 부가시켜 얻은 n-메틸 디에탄올아민, n-에틸 디에탄올아민, n-이소프로필 디에탄올아민 등의 n-아릴 디에탄올아민과 라우릴아민, 스테아릴아민, 올레일아민 등에 에틸렌옥사이드, 20∼55몰 부가시킨 폴리옥시에틸렌 올레일아민과 같은 알킬아민류에 에틸렌옥사이드, 프로필렌옥사이드 등을 부가시킨 디올류가 사용될 수 있다.
그리고, 장쇄 디올(A)과 제3급 아미노기를 가지는 폴리올(B)과의 몰비는 A/B=5∼50(보다 바람직하게는 10∼40)이 적당하며, 5미만에서는 용제에 잘 용해되지 않아 방사에 문제가 있고 50 보다 큰 경우에는 내열성 및 탄성회복력 등의 향상 정도가 미미하다.
쇄성장제인 아민 화합물과 결합하여 하드 세그먼트(hard segment)의 역할을 하는 디이소시아네이트 화합물(C)로서는 파라페닐 디이소시아네이트, 메타 페닐렌 디이소시아네이트, 2, 4-토리렌 디이소시아네이트, 2, 6-토리렌 디이소시아네이트, 1-클로로-2, 1-페닐렌 디이소시아네이트, 1, 5-나프탈렌 디이소시아네이트,1, 4-페닐렌 디이소시아네이트, 1-클로로페닐렌-2, 4'-디이소시아네이트,메틸렌비스-4-페닐 디이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 폴리메틸렌 폴리페닐 디이소시아네이트, 메틸사이클로 헥시렌 디이소시아네이트, 파라페닐 디이소시아네이트, 파라페닐렌 디이소시아네이트, 4, 4'-디페닐 이소프로필리딘 디이소시아네이트, 3,3'-디메틸-4, 4-디페닐 디이소시아네이트, 3, 3-디메톡시-4, 4 디페닐렌 디이소시아네이트, 4, 4-디페닐메탄 디이소시아네이트 등의 화합물이 있는데, 디올 화합물과의 반응성과 탄성체의 물성을 고려시 4, 4-디페닐메탄 디이소시아네이트가 가장 바람직하다.
디이소시아네이트 화합물(C)의 사용량은 장쇄 디올(A)과 제3급 아미노기를 가지는 폴리올(B)을 혼합한 화합물(A+B)에 대하여 C/(A+B)의 몰비=1.25∼2.5가 적당하며, C/(A+B)의 몰비가 1.25미만에서는 중합물의 신도는 우수하나 강도가 저하되고 탄성회복력이 부족하며, C/(A+B)이 몰비가 2.5 초과시에는 강도와 탄성회복률은 우수하나 신도가 불량하여 탄성중합체로서의 고유의 물성의 저하를 초래한다.
장쇄 디올(A)과 폴리올(B), 디이소시아네이트 화합물(C)이 결합된 예비중합물은 디아민 화합물에 의해 쇄성장되며 일정한 분자량으로 쇄성장 시킨 후 모노아민으로 쇄정지를 시킴으로써 적당한 분자량의 중합물을 얻을 수 있다.
예비중합물을 쇄성장시키는 디아민 화합물(D)로서는 메틸이미노비스프로필아민, 2, 5-디메틸 피페라진, 1, 2-프로필렌 디아민, 2, 3-부틸렌 디아민, 메타자이렌 디아민, 파라자이렌 디아민, 2-메틸 피페라진, 에틸렌 디아민, 에탄올 디아민, 테트라메틸렌 디아민, 펜타메틸렌 디아민, 헥사메틸렌 디아민, 1-메틸-2, 4-디아민 벤젠, 1, 2-사이클로헥산 디아민, 1, 3-사이클로헥산 디아민, 1, 4-사이클로헥산 디아민, 옥타메틸렌 디아민, 파라페닐렌 디아민 등의 화합물이 사용되며 이의 사용범위는 예비중합물에 대해 0.6∼0.98몰로써, 0.6몰 미만인 경우에는 쇄성장 속도가 너무 늦고 0.98몰을 초과 사용할 때에는 쇄성장 속도가 너무 빠르고 중합물의 안정성이 저하된다.
이러한 쇄성장 화합물중 중합물의 점도안정성과 방사후 탄성사의 물성을 향상시키기 위해서는 선형의 아민과 환형의 아민을 적정비율로 혼합하여 사용하여야 한다. 선형의 디아민(D-1)과 환형의 디아민(D-2)의 사용몰비(D-1)/(D-2)는 2∼20의 범위가 적당한데, (D-1)/(D-2)의 몰비를 2미만으로 할 경우는 저분자량의 폴리머가 생성되므로 강도, 신도, 탄성회복률 등 기계적인 물성의 저하를 초래하며, (D-1)/(D-2)의 몰비를 20보다 크게 할 경우는 반응 속도가 지나치게 빨라서 부반응물이 다량으로 발생되어 중합물의 안정성이 저하되고 내열성도 저하된다.
쇄성장된 예비중합물의 말단을 봉쇄시키는 쇄정지제인 모노아민계 화합물(E)로서는 모노에탄올 아민, 디에탄올 아민, 프로필 아민, 이소프로필 아민, 디이소프로필 아민, 2-에틸헥실 아만, 디(2-에틸헥실)아민, 부틸 아민, 디에틸 아민 등의 화합물이 사용될 수 있으며, 이의 사용량은 전체아민 사용량의 1∼30몰%가 적당한다. 1%몰 미만에서는 쇄정지효과가 불량하여 중합물의 점도가 급상승하고 점도의 경시변화도 심하여 점도가계속 상승함으로써 방사에 부적절하고, 30몰% 초과시에는 중합물의 쇄성장을 방해하여 적정 분자량의 중합물로 성장되지 않아서 방사에 적당한 점도를 얻을 수가 없을 뿐만 아니라 중합물의 물리적인 물성인 강도, 신도, 탄성회복율이 불량하다.
중합물의 고형분을 조절함으로서 방사성이 좋게 하기 위한 용제로서는 디메틸아세트 아미드, 디메틸포름 아미드, 헥사메틸포스포름 아미드, 디메틸니트로소아민, 디메틸 프로피온 아미드, 메톡시디메틸아세트 아미드, N-메틸피로리딘, 디메틸 설폭시드, 테트라메틸렌 설폰 등의 화합물이 있는데, 디메틸아세트아미드 또는 디메틸포름 아미드가 중합물과의 상용성, 방사성, 용제회수성 면에서 유리하다, 용제의 사용량은 중합물의 고형분이 15∼45중량%되게 조정하여 사용하는 것이 좋은데, 15중량% 미만으로 사용할 때에는 방사속도가 떨어지고 45중량% 초과시에는 용매의 증발을 위해 과도한 열량을 사용해야 하고 용제 회수율이 떨어진다. 본 발명에서 사용한 폴리우레탄 탄성사는 산성염료에 대한 염색성 기능을 향상시키기 위해 하기식(Ⅱ)로 표시되는 염색성 향상첨가제(F)와 물성저하 방지제(G)를 첨가한다.
(상기식 중, R:H 또는 CH3, R1: -(CH2)n-n은 1이상의 정수, R2, R3: 동일 또는 다른기로서 탄소수 1∼10의 알킬기)
상기식(Ⅱ)로 표시되는 염색성 향상첨가제(F)는 폴리(디메틸아미노에틸메타아크릴레이트), 폴리(디에틸아미노에틸메타아크릴레이트), 폴리(디이소프로필아미노에틸메타아크릴레이트), 폴리(터셔리-부틸메틸아미노메틸메타아크릴레이트), 폴리[2-(디-노르말-프로필아미노)-1-메틸에틸메타아크릴레이트] 등의 3급질소 함유 폴리메타아크릴레이트 화합물이 사용된다.
그러나 상기 3급질소 함유 폴리메타아크릴레이트 화합물만을 첨가시에는 물성이 저하되므로 본 발명에서는 물성저하 방지제(G)로서 폴리(2-하이드록시에틸메타아크릴레이트), 폴리(글리시딜메타아크릴레이트), 폴리(아릴메타아크릴레이트), 폴리(에틸렌글리콜디메틸메타아크릴레이트), 폴리(트리에틸렌글리콜디메타아그릴레이트), 폴리(테트라에틸렌글리콜디메타아크릴레이트), 폴리(메틸메타아크릴레이트), 폴리(아우릴메타아크릴레이트), 폴리(옥실메타아크릴레이트), 폴리(데실메타아크릴레이트)등의 화합물을 첨가하여 사용한다.
상기 염색성향상 첨가제(F)의 적정 사용량은 폴리머 고형분에 대하여 0.05∼4중량%가 적당한데, 0.05중량% 미만에서는 염색성 효과가 불충분하며, 4중량%를 초과하면 탄성중합체의 고유한 물성을 저해하고 방사성에도 악영향을 미친다. 물성 저하방지제(G)는 폴리머 고형분에 대하여 1∼3중량% 첨가하는 것이 바람직한데, 1중량% 미만으로 사용할 때에는 물성저하 방지효과가 적고 3중량%초과 사용할 때에는 경제적이지 못하다.
또한, 상기 3급질소 함유 메타아크릴레이트 화합물과 물성저하 방지제를 공중합시킨 공중합체를 염색성향상 첨가제와 물성저하방지제 대신으로 사용할 수 있으며, 특히 고유한 물성을 저하시키지 않고 방사성도 저해하지 않으면서도 염색성 및 일광견뢰도를 향상시키는 화합물로는 폴리(디메틸아미노에틸메타아크릴레이트)와 폴리(라우릴메타아크릴레이트)로 이루어진 공중합 화합물이 적당하다.
이하에서 실시예 및 비교실시예를 들어 본 발명을 좀 더 구체적으로 설명한다.
여기에서 평가되는 인장강도, 신도 및 탄성회복률은 KSK 0219에 준하고 내열성은 탄성사를 130℃의 열풍 건조기에 60분간 처리 후 강도유지율 및 색상변화(Grayscale : ISO international standard를 이용하여 급수판정함)로 평가하였다. 방사성은 사절횟수로 표시하여, 일정기간 동안 방사중에 실이 끊어지는 횟수를 측정하여 이 값을 10억미터의 실을 생산하는데 사절이 생기는 횟수로 평균한 결과로써 평가하였다. 염색성은 40데니어의 폴리우레탄 섬유를 정련후, 아래의 조건을 지닌 욕조에서 100℃X60분 염색하여 그의 염착성, 세탁견뢰도 (JIS L-0844, A-2법)를 평가하였다.
[실시예 1]
프로필렌 글리콜과 ε-카프로락톤에 의해 합성된 분자량 2,000의 폴리(ε-카프로락톤)디올 1몰, 분자량이 1,500인 폴리테트라메틸렌 글리콜 1몰, n-이소프로필디에탄올아민 0.2몰을 80℃에서 감압하에 교반시켜 수분을 제거한 후 50℃에서 미리 가열된 4, 4′-디페닐메탄 디이소시아네이트 4.4몰을 첨가하여 질소가스 분위기하에서 90℃X60분간 중합하여 예비중합물을 제조하였다.
이 예비중합물을 디메틸 아세트아미드에 용해시켜 용액의 온도를 5℃까지 냉각후 쇄성장제로서 선형아민인 에틸렌 디아민 1몰과 1, 2-프로필렌 디아민0.9몰 및 환형아민인 메타자이렌 디아민 0.1몰과 1, 4-사이클로헥산 디아민 0.1몰을 디메틸아세트 아미드에 15% 농도로 용해시킨 쇄성장제 용액을 예비중합물에 서서히 첨가하여 점도가 3,400포이즈인 중합물을 얻었다.
이 중합물에 부틸 아민 0.2몰을 디메틸 아세트아미드에 15% 농도로 용해시킨 용액을 서서히 첨가하여 3,100 포이즈인 중합물을 얻었다. 이 중합물에 염색성 향상첨가제인 3급질소 함유 폴리디메틸아미노에틸메타아크릴레이트와 물성저하 방지제인 폴리라우릴메타아크릴레이트 화합물을 최종 폴리머 고형분에 애해 각각 0.5 중량%가 되도록 디메틸 아세트아미드에 10% 농도로 용해후 첨가하여 최종 중합물의 고형분을 32%로 조정하였으며 이때의 점도는 2,900 포이즈다. 이 중합물을 통상의 건식방사법을 이용하여 방사후 40데니어의 폴리우레탄 탄성사를 제조하였으며 물성을 평가한 결과는 표1과 같다.
[비교실시예1
분자량 2,000의 폴리(ε-카프로락톤)디올 0.1몰, 분자량 1,500의 폴리테트라메틸렌 글리콜 1.9몰을 사용한 것외에는 실시예1과 동일하게 실시하였으며, 물성을 평가한 결과는 표1과 같다.
[비교실시예 2]
제3급 아미노기를 가지는 n-이소프로필 디에탄올아민을 사용하지 않은 것 외에는 실시예 1과 동일하게 실시하였으며, 물성을 평가한 결과는 표 1과 같다.
[비교실시예 3]
쇄성장 아민중 환형아민인 메타자이렌 디아민과, 1, 4-사이클로헥산 디아민을 사용하지 않은 것 외에는 실시예1과 동일하게 실시하였으며, 물성을 평가한 결과는 표1과 같다.
[비교실시예 4]
쇄성장제인 부틸 아민을 0.01몰 사용한 것 외에는 실시예1과 동일하게 실시하였으며, 물성을 평가한 결과는 표1과 같다.
[비교실시예 5]
염색성 향상첨가제인 3급질소 함유 폴리디메틸아미노에틸메타아크릴레이트와 물성저하 방지제인 폴리라우릴메타아크릴레이트 화합물을 사용하지 않은 것 외에는 실시예1과 동일하게 실시하였으며, 물성을 평가한 결과는 표1과 같다.
[비교실시예 6]
물성저하 방지제인 폴리라우릴메타아크릴레이트 화합물을 사용하지 않은 것 외에는 실시예1과 동일하게 실시하였으며, 물성을 평가한 결과는 표1과 같다.

Claims (3)

  1. 수평균 분자량 1,000∼3,000의 폴리에테르 디올(A-1)과 수평균 분자량 500∼3,500의 폴리(ε-카프로락톤)디올(A-2)을 혼합시킨 장쇄 디올(A)과 제3급 아미노기를 최소한 1개 또는 2개 이상을 지닌 아미노기수 2∼7개, 탄소수 3∼12개의 폴리올(B)을 과잉의 디이소시아네이트 화합물(C)과 예비중합하여 고형분이 15∼45중량%되도록 용제와 혼합시킨 후, 쇄성장제인 디아민 화합물(D)을 예비중합물의 0.06∼0.98몰 사용하여 쇄성장시키고 쇄정지제인 모노아민 화합물(E)을 전체아민 사용량의 1∼30몰% 되도록 첨가하여 중합을 완료한 다음 하기식(Ⅱ)로 표현되는 염색성 향상첨가제(F)와 폴리(2-하이드록시에틸메타크릴레이트), 폴리(글리시딜메타아크릴레이트), 폴리(아릴메타아크릴레이트), 폴리(에틸렌글리콜디메틸메타아트릴레이트), 폴리(트리에틸렌글리콜메타아크릴레이트), 폴리(데트라에틸렌글리콜디메타아크릴레이트), 폴리(라우릴메타아크릴레이트), 폴리(옥실메타아크릴레이트), 폴리(데실메타아크릴레이트)중에서 선택되는 물성저하 방지제(G)를 최종폴리머 고형분에 대해염색성향상첨가제(F)가 0.05∼4 중량%, 물성저하 방지제(G)가 1∼3중량%가 되도록 첨가하여 얻어진 중합물을 사용하여 제조하는 것을 특징으로하는 폴리우레탄 탄성섬유의 제조방법.
    (상기식중, R:H 또는 CH3, R1: -(CH2)n- n은 1이상의 정수, R2, R3: 동일 또는 다른기로서 탄소수 1∼10의 알킬기)
  2. 제1항에 있어서, 장쇄 디올(A)중 폴리에테르 디올(A-1)과 폴리(ε-카프로락톤)디올(A-2)의 사용몰비가 (A-2)/(A-1)=0.1∼10, 장쇄디올(A)과 폴리올(B)의몰비가 A/B=5∼50, NCO/OH의 몰비가 C/(A+B)=1.25∼2.5의 범위에 있도록 한 것임을 특징으로 하는 폴리우레탄 탄성섬유의 제조방법.
  3. 제1항에 있어서, 쇄성장제인 디아민 화합물(D)은 선형의 디아민(D-1)과 환형의 디아민(D-2) 사용몰비를(D-1)/(D-2)=2∼20의 범위로 한 것임을 특징으로 하는 폴리우레탄 탄성섬유의 제조방법.
KR1019960035095A 1996-08-23 1996-08-23 폴리우레탄 탄성섬유의 제조방법 KR0168733B1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1019960035095A KR0168733B1 (ko) 1996-08-23 1996-08-23 폴리우레탄 탄성섬유의 제조방법

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1019960035095A KR0168733B1 (ko) 1996-08-23 1996-08-23 폴리우레탄 탄성섬유의 제조방법

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR19980015672A KR19980015672A (ko) 1998-05-25
KR0168733B1 true KR0168733B1 (ko) 1999-01-15

Family

ID=19470524

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019960035095A KR0168733B1 (ko) 1996-08-23 1996-08-23 폴리우레탄 탄성섬유의 제조방법

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR0168733B1 (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101383405B1 (ko) * 2012-10-30 2014-04-08 주식회사 효성 염색성이 개선된 스판덱스 섬유

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101383405B1 (ko) * 2012-10-30 2014-04-08 주식회사 효성 염색성이 개선된 스판덱스 섬유

Also Published As

Publication number Publication date
KR19980015672A (ko) 1998-05-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR0136854B1 (ko) 폴리에테르계 스판덱스로부터 제조한 개선된 섬유
EP1170407B1 (en) Elastic polyurethane-urea fiber and process for producing the same
KR0168733B1 (ko) 폴리우레탄 탄성섬유의 제조방법
KR0145400B1 (ko) 염색성과 내열성이 우수한 폴리우레탄 탄성섬유의 제조방법
KR0131833B1 (ko) 폴리우레탄계 탄성섬유의 제조방법
KR100646648B1 (ko) 폴리우레탄우레아 원착사 및 그의 제조방법
KR940011541B1 (ko) 염색성이 우수한 폴리우레탄 탄성사의 제조방법
KR0139357B1 (ko) 폴리우레탄계 탄성섬유의 제조방법
KR0150690B1 (ko) 산화방지성과 내열성이 우수한 폴리우레탄계 탄성섬유의 제조방법
KR970010729B1 (ko) 내광성 및 내열성이 우수한 폴리우레탄계 탄성섬유의 제조방법
CN108048947A (zh) 一种聚酰亚胺共混改性氨纶及其制备方法
CN114940743A (zh) 一种酸性染料可染的生物基聚氨酯树脂
KR100200424B1 (ko) 폴리우레탄 탄성섬유의 제조방법
KR100200425B1 (ko) 폴리우레탄계 탄성섬유의 제조방법
KR0131832B1 (ko) 폴리우레탄계 탄성섬유의 제조방법
KR19980016620A (ko) 폴리우레탄 탄성섬유의 제조방법
KR20110079377A (ko) 염색성이 향상된 폴리우레탄우레아 탄성사의 제조방법
KR19980016618A (ko) 폴리우레탄 탄성섬유의 제조방법
KR19980016619A (ko) 폴리우레탄계 탄성섬유의 제조방법
KR0134656B1 (ko) 점도 안정성이 우수한 폴리우레탄계 탄성중합체의 제조방법
JP2001172822A (ja) 耐熱性に優れたポリウレタンウレア弾性繊維
KR0121994B1 (ko) 탄성회복력과 내열성이 우수한 폴리우레탄계 탄성중합체의 제조방법
KR950013484B1 (ko) 내열성과 내염소성이 우수한 탄성섬유의 제조방법
KR970010728B1 (ko) 점도안정성과 탄성회복력이 우수한 탄성섬유의 제조방법
KR0157377B1 (ko) 해사성과 내열성이 우수한 폴리우레탄계 탄성섬유의 제조방법

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
LAPS Lapse due to unpaid annual fee