KR0131832B1 - 폴리우레탄계 탄성섬유의 제조방법 - Google Patents

Abstract

본 발명은 풀리우레탄계 탄성섬유의 고유한 물성을 유지하면서도 산화방지성, 내염소성 및 내열성을 향상시킨 우수한 폴리우레탄계 탄성섬유의 제조방법에 관한 것으로, 탄성성능이 우수한 수평균 분자량 1000∼3000의 폴리에테르 디올과 내열성이 우사한 수평균 분자량 800∼2500의 폴리카보네이트 디올을 혼합시킨 장쇄디올과 제3급 수산기를 최소한 1개 가지는 것으로 수산기수 3∼6개, 탄소수 4∼10개의 폴리올을 과잉의 유기디이소시아네이트 화합물과 예비중합하여 용제와 일정비율로 혼합시킨 후 쇄성장제인 디아민 화합물을 사용하여 쇄성장시키고 쇄정지제인 모노아민을 첨가하여 중합을 완료한 산화방지성 화합물과 내염소성 화합물을 첨가하여 중합물을 얻고 이를 방사함으로써 제조된다.

Description

폴리우레탄계 탄성섬유의 제조방법

본 발명은 탄성섬유의 고유한 물성을 유지하면서도 내열성과 산화방지성 및 내염소성이 우수한 폴리우레탄계 탄성섬유의 제조방법에 관한 것이다.

폴리우레탄계 탄성섬유는 탄성율과 탄성회복력이 우수하여 스타킹이나 여성용 속옷류 및 수영복 등의 신축성 직물에 많이 이용되고 있다.

그러나, 폴리우레탄계 탄성섬유는 대기중에서 산소에 의한 산화가 발생하여 탄성섬유 고유의 물성인 탄력성이 감소하는 등 각종 문제가 발생하는데 이러한 현상은 특히 탄성사를 다량 함유하는 스타킹 등의 경우와 같이 외부노출 부위에 사용할 때 급격하게 나타난다. 또한 폴리우레탄계 탄성섬유는 열에 약하여 폴리에스테르 섬유 등의 타소재와 혼방하여 사용할 때 130℃ 정도의 고온염색이 어려워 용도에 제한이 따른다.

또한, 폴리우레탄계 탄성섬유를 수영복으로 사용할 때 수영장 물속에 포함된 염소에 의해 폴리우레탄계 탄성섬유가 손상되어 섬유의 강도가 저하되고 변색현상이 발생하는 등 각종 문제를 초래하고 았다.

따라서, 폴리우레탄계 탄성섬유의 산화방지를 막기 위해 일본특개 평1-204920에 수소화 m-페닐렌디아민(HmPD)와 수소화 p-페닐렌디아민(HpPD) 및 테트라클로로-p-카실렌디아민(TC1pXDI)를 40/40/20으로 사용한 폴리알켄에테르글리콜과 t-알킬디이소시아네이트(TMXDI)를 반응시켜 얻은 예비중합물에 수소화 된 m-페닐렌디아민과 수소화 된 p-페닐렌디아민 및 테트라클로로-p-카실렌디아민 등의 디아민 및 용매를 사용하여 제조한 중합물에 산화방지제로서 1,1-비스(2-메틸-4-히드록시-5-t-부틸페놀)부탄올을 중합체 중량의 1% 정도를 투입하는 방법이 공지되어 있고, 또한 일본특개 소63-126915에 페놀류의 산화제를 사용하는 방법, 일본특개 소60-21187에 힌더드아민계 화합물을 중합물의 0.3∼10중량%를 사용하는 방법 등이 알려져 있으나, 이러한 방법들로 제조된 폴리우레탄계 탄성섬유의 경우 산화방지성은 다소간 향상되었으나 만족스러운 수준은 아니며 더구나 폴리우레탄계 탄성섬유의 고유물성인 탄성율과 탄성회복율을 저하시키는 결점을 지니고 있다.

또한, 폴리우레탄계 탄성섬유의 내열성을 향상시키기 위하여 일본특개 평5-5217에 알로파네이트 결합을 가진 폴리에테르계 폴리우레탄과 알로파네이트 결합을 가지지 않는 폴리에테르계 또는 폴리카보네이트계 폴리우레탄을 복합방사하여 제조하는 방법이 공지되어 있는데, 이러한 방법으로 제조한 폴리우레탄계 탄성섬유의 경우 내광성 및 내열성이 다소간 향상되었으나 만족스러운 수준은 아니며 복합방사를 해야하는 등 제조상의 각종 문제가 따르게 된다.

폴리우레탄계 탄성섬유의 내염소성을 향상시키기 위해 일본특개 소60-36560에 언급된 방법으로써 폴리테트라메틸렌글리콜과 과잉의 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트를 예비중합후 아민으로 쇄연장제 및 쇄정지시킨 후 이 중합물에 제3급 질소함유 우레탄 폴리머를 첨가하는 방법과 일본특개 소56-10701에 언급된 방법으로써 폴리에스테르글리콜과 과잉 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트를 예비중합후 아민을 사용하여 쇄연장시켜서 일정한 점도의 폴리머를 제조후 방사전에 지방산 금속계 화합물을 첨가시키는 방법 등이 있으나, 이들 경우 내염소성을 다소간 향상시키나 만족스러운 수준이 아니고 더구나 폴리우레탄계 탄성섬유의 고유한 물성인 탄성회복율을 저하시키거나 강도 저하를 초래하는 단점이 있다.

따라서 본 발명의 목적은 폴리우레탄계 탄성섬유의 탄성율과 탄성회복율을 유지하면서 내열성, 산화방지성 및 내염소성이 우수한 폴리우레탄계 탄성섬유의 제조방법을 제공하는데 있다.

이에 본 발명에서는 탄성성능이 우수한 폴리에테르 디올과 내열성을 향상시키기 위한 폴리카보네이트 디올을 혼합반응시킨 장쇄디올을 폴리올 및 디이소시아네이트와 중합하여 폴리우레탄계 탄성섬유를 제조함에 있어서, 산화방지성 화합물과 내염소성 화합물을 첨가함으로써 상기와 같은 폴리우레탄계 탄성중합체의 사용할 때 문제점을 해소하고 본 발명에 이르게 되었다.

본 발명을 좀 더 구체적으로 설명하면 다음과 같다.

폴리에테르 디올(A-1), 폴리카보네이트 디올(A-2) 을 혼합시킨 장쇄 디올(A)과 제3급 수산기를 최소한 1개 가지는 수산기수 3∼6개, 탄소수 4∼10개의 폴리올(B)을 과잉의 디이소시아네이트(C)와 예비중합하여 용제와 일정비율로 혼합시킨 후 말단의 이소시아네이트를 디아민 화합물(D)을 적당량 사용하여 쇄성장시켜 방사에 적당한 점도를 얻은 후 모노아민 화합물(E)을 사용하여 말단을 봉쇄시키고 산화방지성 화합물(F)과 내염소성 화합물(G)을 첨가함을 특징으로 하는 폴리우레탄계 탄성섬유의 제조방법에 관한 것이다.

본 발명의 폴리우레탄계 탄성섬유의 소프트 세그먼트 역할을 하는 장쇄 디올(A) 성분으로서 탄성성능이 우수한 폴리에테르 디올(A-1)과 내열성이 우수한 폴리카보네이트 디올(A-2)을 몰비가 (A-2)/(A-1)=0.1∼10 특히, 0.5∼5가 되도록 혼합하여 사용함으로써 각각의 단점을 보완하여 탄성성능을 유지하면서도 내열성을 향상시켰다.

폴리에테르 디올(A-1)로는 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 폴리테트라메틸렌글리콜 등이 사용될 수 있으며, 분자량이 1000∼3000 특히, 1500∼2500이 적합하다. 폴리카보네이트 디올(A-2)로는 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 1,4-부탄디올, 1,3-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 1,4-사이클로헥산디올, 1,4-사이클로헥산디메탄올, 2,2-디메틸-1,3-프로판디올, 1,8-옥탄디올 등의 글리콜 단독 또는 이들의 혼합물과 디아릴 카보네이트, 디알킬 카보네이트, 포스겐 등과의 축합반응에 의해 합성된 분자량 800∼2500 특히, 1000∼2000의 디올이 사용될 수 있다.

상기 언급된 폴리에테르 디올(A-1)과 폴리카보네이트 디올(A-2)의 분자량 및 몰비를 벗어나면 탄성사의 고유한 물성인 강.신도 및 내열성 등이 불량하게 된다.

또한, 상기 폴리우레탄 탄성섬유는 제3급의 수산기를 최소한 1개 이상 가지는 수산기수 3∼6개, 탄소수 4∼10개의 폴리올(B)을 사용하여 양 말단 이외의 위치에 측쇄로써 제3급 수산기를 도입시킴으로써 이소시아네이트와 우레탄 결합에 의한 망사구조를 가지게 되어 강고한 결합이 형성되며 이로인해 내열성과 탄성회복력을 향상시키고, 중합물의 점도안정성을 향상시켜 방사에 적당한 점도를 유지시킨다.

제3급의 수산기를 가지는 폴리올(B) 성분으로는 1,2,3-히드록시-2-에틸프로판, 1,2,3-하이드록시-2-메틸프로판, 1,2,4-하이드록시-2-메틸부탄, 1,2,5-하이드록시-2-메틸펜탄, 1,3,5-하이드록시-3-메틸펜탄, 1,3,6-하이드록시-3-메틸헥산, 1,2,3,6-하이드록시-2,3-디메틸헥산, 1,2,4,6-하이드록시-2,4-디메틸헥산 등의 단독 혹은 이들의 혼합물이 사용된다.

장쇄 디올(A)과 제3급 수산기를 가지는 폴리올(B)과의 몰비는 A/B=5∼50 특히, 10∼40이 적당하며, 5 미만에서는 용제에 잘 용해되지 않아 방사에 문제가 있으며, 50 초과에서는 내열성 및 탄성회복력 등의 향상 정도가 미미하다.

쇄성장제인 아민 화합물과 결합하여 하드 세그먼트(hard segment)의 역할을 하는 디이소시아네이트 화합물(C)로서는 파라페닐 디이소시아네이트, 메타페닐렌 디이소시아네이트, 2,4-토리렌 디이소시아네이트, 2,6-토리렌 디이소시아네이트, 1-클로로-2,1-페닐렌 디이소시아네이트, 1,5-나프탈렌 디이소시아네이트, 1,4-페닐렌 디이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 폴리메틸렌폴리페닐 디이소시아네이트, 메틸사이클로헥시렌 디이소시아네이트, 파라페닐 디이소시아네이트, 파라페닐렌 디이소시아네이트, 4,4'-디페닐 이소프로필리딘 디이소시아네이트, 3,3'-디메틸-4,4'-디페닐 디이소시아네이트, 3,3'-디메톡시-4,4'-디페닐렌 디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트 등의 화합물이 있는데 디올 화합물과의 반응성과 탄성체의 물성을 고려시 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트 화합물이 가장 좋다.

디이소시아네이트 화합물(C)의 사용량은 장쇄 디올(A)과 제3급 수산기를 가지는 폴리올(B)을 혼합 화합물(A+B)에 대하여 C/(A+B)=1.25∼2.5몰이 적당하며 1.25몰 미만에서는 중합물의 신도는 우수하나 강도 저하 및 탄성회복력이 부족하며 2.5몰 초과에서는 강도와 탄성회복율은 우수하나 신도가 불량하여 탄성중합체로서의 고유한 물성이 저하된다.

장쇄 디올(A)과 폴리올(B), 디이소시아네이트 화합물(C)이 결합된 예비중합물은 디아민 화합물에 의해 쇄성장되며 일정한 분자량으로 쇄성장시킨 후 모노아민으로 쇄정지를 시킴으로서 적당한 분자량의 중합물을 얻을 수 있다.

예비중합물을 쇄성장시키는 디아민 화합물(D)로서는 메틸이미노비스프로필아민, 2,5-디메틸피페라진, 1,2-프로필렌디아민, 2,3-부틸렌디아민, 메타자이렌디아민, 파라자이렌디아민, 2-메틸피페라진, 에틸렌디아민, 에틸올디아민, 테트라메틸렌디아민, 펜타메틸렌디아민, 헥사메틸렌디아민, 1-메틸-2,4-디아민벤젠, 1,2-사이클로헥산디아민, 1,3-사이클로헥산디아민, 1,4-사이클로헥산디아민, 옥타메틸렌디아민, 파라페닐렌디아민 등의 화합물이 사용되며, 사용량은 예비중합물에 대해 0.6∼0.98몰로써 이 범위를 벗어나면 본 발명이 요구되는 특성이 얻어지지 않는다.

이러한 쇄성장 화합물 중 중합물의 점도안정성과 방사후 탄성사의 물성을 향상시키기 위해서는 선형의 아민과 환형의 아민을 적정비율로 혼합하여 사용하여야 한다. 선형의 디아민(D-1)과 환형의 디아민(D-2)의 사용몰비(D-1)/(D-2)는 2∼20의 범위가 적당하며, 만일 2 미만일 경우는 저분자량의 폴리머가 생성되므로 강도, 산도, 탄성회복율 등 기계적인 물성의 저하를 초래하며 20 초과일 경우는 반응속도가 지나치게 빨라져 부반응물이 다량으로 발생되어 폴리머의 안정성과 내열성이 저하된다.

쇄성장된 예비중합물의 말단을 봉쇄시키는 쇄정지제인 모노아민계 화합물(E)로서는 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 프로필아민, 이소프로필 아민, 디이소프로필아민, 2-에틸헥실아민, 디(2-에틸헥실)아민, 부틸아민, 디에틸아민 등의 화합물이 사용될 수 있으며, 이의 사용량은 전체아민 사용량의 1∼30몰%가 적당하며, 1몰% 미만에서는 쇄정지효과가 불량하여 중합물의 점도가 급상승하고 점도의 경시변화도 심하여 점도가 계속 상승함으로써 방사에 부적절하고 30몰% 초과에서는 중합물의 쇄성장을 방해하여 적정분자량의 중합물로 성장되지 않아서 방사의 적당한 점도를 얻을 수가 없을 뿐만 아니라 중합물의 물리적인 물성인 강도, 신도, 탄성회복율이 불량하다.

중합물의 고형분을 조절하므로서 방사성을 좋게 하기 위한 용제로서는 디메틸아세트아미드, 디메틸포름아미드, 헥사메틸포스폴름아미드, 디메틸니트로소아민, 디메틸프로피온아미드, 메톡시디메틸아세트아미드 N-메틸피로리딘, 디메틸설폭시드, 테트라메틸렌설폰 등의 화합물이 있는데 디메틸아세트아미드 또는 디메틸포름아미드가 중합물과의 사용성, 방사성, 용제회수성 면에서 유리하다. 용제의 사용량은 중합물의 고형분이 15∼45%되게 조정하여 사용하는 것이 좋으며, 15% 미만이거나 45% 초과에서는 방사성에 악영향을 미친다.

대기중의 산소에 의한 산화방지성을 향상시키기 위한 화합물로서는 비스페놀계, 모노페놀계, 페놀계, 고분자형 페놀계 수지, 아민계 수지, 유황계 수지, 인계 수지 등이 있으며, 구체적인 화합물명으로는 2,2-메틸렌비스(4-메틸-6-t-부틸페놀), 2,6-디-t-부틸파라크레졸, 2,6-디-t-부틸-4-에틸페놀, 1,3,5-트리메틸-2,4,6-트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤젠)벤젠, 디라우릴 치오디프로피오네이트, 트리페닐포스파이트, 디페닐이소데실포스파이드, 트리스(노닐페닐)포스파이트가 있는데 탄성중합체의 고유한 물성을 저하시키지 않고 방사성에도 악영향을 미치지 않으면서도 대기중의 산소에 의한 산화방지성을 개선하기에 가장 유리한 화합물은 디라우릴 치오디프로피오네이트 화합물이다.

디라우릴 치오디프로피오네이트 화합물의 적정 사용량은 폴리머 고형분에 대하여 0.05∼4중량%가 적당하며, 0.05중량% 미만에서는 산화방지성이 불충분하고, 4중량% 초과에서는 산화방지성이 일정효과 이상 상승되지 않아서 비경제적일 뿐만 아니라 탄성중합체의 고유한 물성을 저하시키고 방사성에도 악영향을 미친다.

염소에 의한 손상을 방지하는 화합물로서는 아연스테아레이트, 아연라우레이트, 아연리시노레이트, 아연옥토에이트, 아연벤조이에트 등 지방족 금속염이나 산화아연, 산화지르코늄, 산화마그네슘, 산화제2주석, 산화세리움 등 금속산화물이나 안하이드라이드계 화합물을 알콜과 반응시켜서 디에스테르 화합물을 생성시킨 후 말단의 수소를 금속으로 치환한 금속염계 화합물이 사용되며 이러한 안하이드라이드계 화합물은 벤조익 안하이드라이드, 아세틱벤조익 안하이드라이드, 아세틱 안하이드라이드, 프탈릭 안하이드라이드, 숙시닉 안하이드라이드, 말레익 안하이드라이드, 아세틱프타노익 안하이드라이드 화합물 등이 있는데 탄성중합체의 고유물성을 저해하지 않으면서도 염소에 대한 견뢰도를 향상시키는데 가장 적합한 화합물은 안하이드라이드계 화합물로부터 제조된 디에스테르 화합물의 말단 수소를 금속으로 치환한 금속염계 화합물이다. 이러한 금속염계 화합물의 적정 사용량은 폴리머 고형분에 대하여 0.02∼3중량%가 적당하며, 0.02중량% 미만에서는 내염소성 효과가 불충분하며, 3중량% 초과에서는 내염소성 상승효과가 미미하고 방사성에도 악영향을 미친다.

상기의 방법으로 제조한 중합체 용액을 통상의 건식방사법을 이용하여 방사 후 70데니어의 폴리우레탄계 탄성사를 제조한 후 각종 물성을 측정하였다.

실시예에 나타난 인장강도, 신도 및 탄성회복율은 KSK 0219에 준하고 산화 방지성은 대기중에 일정시간 방치후 물성변화로 평가했으며, 내열성은 탄성사를 130℃ 의 열풍건조기에 60분간 처리후 강도유지율 및 색상변화(Gray scale ; ISO international standard를 이용하여 급수판정함)로 평가하였다. 내염소성은 유효염소농도가 200ppm 이고, pH가 7인 용액을 제조후 용액의 온도를 25℃ 로 유지시키고 이 용액내의 탄성사를 일정시간 처리후 물성변화로 평가하였다. 한편, 중합물의 점도는 브룩필드(Brookfield) 제품 (Model No. DV-III)으로 측정하였다.

다음의 실시예 및 비교예는 본 발명을 좀 더 구체적으로 설명하는 것이지만 본 발명의 범주를 한정하는 것은 아니다.

[실시예 1]

1,6-헥산디올과 디페닐카보네이트와의 축합반응에 의해 합성된 분자량 1500의 폴리헥사메틸렌카보네이트디올 1몰, 분자량이 1500인 폴리테트라메틸렌글리콜 1몰, 1,3,5-하이드록시-3-메틸펜탄 02.몰을 80℃ 에서 감압하에 교반시켜 수분을 제거한 후 50℃ 에서 미리 가열된 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트 4.4몰을 첨가하여 질소가스 분위기하에서 90℃ × 60분간 중합하여 예비중합물을 제조하였다. 이 예비 중합물을 디메틸아세트아미드에 용해시켜 용액의 온도를 5℃ 까지 냉각후 쇄성장제로서 선형아민인 에틸렌디아민 1.1몰과 1,2-프로필렌디아민 0.8몰 및 환형아민인 메타자이렌 디아민 0.1몰과 1,4-사이클로헥산디아민 0.1몰을 디메틸 아세트아미드에 15% 농도로 용해시킨 쇄성장제 용액을 예비중합에 서서히 첨가하여 점도가 3500 포아즈인 중합물을 얻었다.

이 중합물에 부틸아민 0.2몰을 디메틸아세트아미드에 15% 농도로 용해시킨 용액을 서서히 첨가하여 점도가 3000 포아즈인 중합물을 얻었다. 이 중합물에 산화방지제인 디라우릴 치오디프로피오네이트와 내염소성 향상제인 디에스테르 금속염 화합물을 최종 폴리머 고형분에 대해 각각 0.3중량%와 0.2중량%가 되도록 디메틸아세트아미드에 10% 농도로 용해후 첨가하여 최종 중합물의 고형분을 32%로 조정하였으며, 이때의 점도는 2900 포아즈이다. 이 중합물을 통상의 건식 방사법을 이용하여 방사후 70 데니어의 폴리우레탄계 탄성사를 제조하였으며, 물성을 평가한 결과는 표 1과 같다.

비교예 1

분자량 1500의 폴리헥사메틸렌카보네이트디올 0.1몰, 분자량 1500의 폴리테트라메틸렌글리콜 1.9몰을 사용한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 중합하였으며, 물성을 평가한 결과는 표 1과 같다.

[비교예 1]

제3급 수산기를 가지는 1,3,5-하이드록시-3-메틸펜탄을 사용하지 않은 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 중합하였으며, 물성을 평가한 결과는 표 1과 같다.

[비교예 3]

쇄성장 아민중 환형아민인 메타자이렌 디아민과 1,4-사이클로헥산 디아민을 사용하지 않는 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 중합하였으며, 물성을 평가한 결과는 표 1과 같다.

[비교예 4]

쇄정지제인 부틸아민을 0.02몰 사용한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 중합하였으며, 물성을 평가한 결과는 표 1과 같다.

[비교예 5]

산화방지제인 디라우릴 치오프로피오네이트 화합물을 사용하지 않은 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 중합하였으며, 물성을 평가한 결과는 표 1과 같다.

[비교예 6]

내염소성 향상제인 디에스테르 금속염 화합물을 사용하지 않은 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 중합하였으며, 물성을 평가한 결과는 표 1과 같다.

Claims (6)

1. 수평균 분자량이 1000∼3000인 폴리에테르 디올(A-1) 및 수평균 분자량이 800∼2500인 폴리카보네이트 디올(A-2)을 혼합시킨 장쇄 디올(A)과 제3급 수산기를 최소한 1개 포함하는 것으로 아미노기 3∼6개, 탄소수 4∼10개의 폴리올(B)을 유기디이소시아네이트 화합물(C)과 예비중합하여 용제와 일정비율로 혼합시킨 후, 쇄성장제인 디아민 화합물(D)을 예비중합물의 0.6∼0.98몰% 사용하여 쇄성장제인 모노아민(E)을 전체아민 사용량의 1∼30몰% 되도록 첨가하여 중합을 완료한 산화방지제(F)와 내염소성 화합물(G)을 첨가하고 방사함을 특징으로 하는 폴리우레탄계 탄성섬유의 제조방법.
2. 제1항에 있어서, 폴리에테르 디올(A-1)과 폴리카보네이트 디올(A-2)의 사용 몰비 (A-2)/ (A-1)=0.1∼10임을 특징으로 하는 폴리우레탄계 탄성섬유의 제조방법.
3. 제1항에 있어서, 장쇄 디올(A)과 폴리올(B)의 몰비 A/B=5∼50임을 특징으로 하는 폴리우레탄계 탄성섬유의 제조방법.
4. 제1항에 있어서, 디이소시아네이트 화합물의 사용량은 장쇄 디올(A)과 제3급 수산기를 가지는 폴리올(B)를 혼합한 혼합물(A+B)에 대한 몰비 C/(A+B)=1.25∼2.5임을 특징으로 하는 폴리우레탄계 탄성섬유의 제조방법.
5. 제1항에 있어서, 산화방지제는 디라우릴치오디프로피온에이트계 화합물이고 사용량은 폴리머 고형분에 대하여 0.05∼4중량%임을 특징으로 하는 폴리우레탄계 탄성섬유의 제조방법.
6. 제1항에 있어서, 내염소성 향상제는 안하이드라이드계 화합물로 부터 제조된 디에스테르 화합물의 말단수소를 금속으로 치환한 금속염계 화합물이며 사용량은 폴리머 고형분에 대하여 0.02∼3중량%임을 특징으로 하는 폴리우레탄계 탄성섬유의 제조방법.