KR0165586B1 - 난연성을 갖는 폴리페닐렌 에테르계 열가소성 수지 조성물 - Google Patents

난연성을 갖는 폴리페닐렌 에테르계 열가소성 수지 조성물 Download PDF

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Abstract

본 발명의 열가소성 수지 조성물은 (A) 폴리페닐렌 에테르 수지 또는 폴리페닐렌 에테르계 수지와 비닐 방향족 중합체의 혼합물로 이루어진 폴리페닐렌 에테르계 수지 100중량부에 대하여, (B) 인계 난연제로서 하기 일반식(I)에서 n의 값이 0.3∼0.8 범위인 합성된 아릴포스페이트 올리고머 5∼20 중량부와 (C) 플루오로계 수지 0.01∼2.0 중량부, 및 (D) 스티렌계 충격보강재 0∼40 중량부를 혼합시킨 수지 조성물이다. 상기 수지 조성물은 쥬싱현상이 발생하지 않고 가공성과 내충격성이 우수한 난연성을 갖는 폴리페닐렌 에테르계 열가소성 수지 조성물이다.

Description

[발명의 명칭]
난연성을 갖는 폴리페닐렌 에테르계 열가소성 수지 조성물
[발명의 상세한 설명]
[발명의 분야]
본 발명은 난연성을 갖는 폴리페닐렌 에테르계 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다. 보다 구체적으로 할로겐 화합물을 함유하지 않는 열가소성 폴리페닐렌 에테르계 수지, 인계 난연제, 플루오로계 수지 및 스티렌계 충격보강재로 이루어진 난연성을 갖는 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다.
[발명의 배경]
폴리페닐렌 에테르(polyphenylene ether) 수지 또는 폴리페닐렌 에테르 수지와 비닐 방향족 중합체 수지의 혼합물은 기계적 성질과 전기적 성질이 우수하여 자동차 부품, 전기 및 전자부품 등의 여러 분야에서 폭넓게 사용되고 있다. 폴리페닐렌 에테르계 수지로 제조된 성형품은 충격강도, 인장강도, 외관 및 내열성 등과 같은 물성이 우수하지만, 연소성이 있다는 것이 단점으로 지적되고 있다. 폴리페닐렌 에테르계 수지 조성물로 성형된 제품은 전기, 전자제품, 특히 컴퓨터 하우징 또는 사무용 기기와 같이 열을 많이 발산시키는 대형 사출물에 적용이 되기 때문에, 이 수지 조성물에 요구되는 필수적인 요건은 난연성을 가져야 한다는 점이다. 수지 조성물에 난연성을 부여하는 기술은 이제까지 많은 연구가 진행되고 있다. 일반적으로 안티몬, 할로겐, 인 또는 질소를 포함하는 화합물을 첨가하여 수지 조성물에 난연성을 부여하는 방법이 사용되고 있다.
미합중국 특허 제 3,639,506 호에는 트리페닐포스페이트와 같은 방향족 인산 에스테르계 화합물 또는 방향족 인산 에스테르계 화합물과 할로겐계 화합물의 혼합물을 적용하여 폴리페닐렌 에테르계 수지 조성물에 난연성을 부여하는 방법이 개시되어 있다. 그러나 트리페닐포스페이트와 같은 단분자 형태의 방향족 인산 에스테르계 화합물을 사용하면 난연성과 기계적 물성은 향상되지만, 가공중에 응력을 받는 부위에서 기화된 난연제가 적층되어 쥬싱(jucing)현상을 발생시킬 가능성이 높으며 또한 내열성도 저하되는 문제점이 있다. 또한 할로겐 화합물은 화재 발생시 난연의 기능은 충분히 발휘되지만, 수지가공 중에 분해가스가 발생하여 금형에 부식을 일으킬 뿐만 아니라 브롬 화합물인 브롬화디페닐에테르를 사용하는 경우에는 디옥신 또는 디퓨란과 같은 인체에 치명적인 해를 줄 수 있는 유독한 가스가 발생할 가능성이 높다.
미합중국 특허 제 4,154,775 호에는 폴리페닐렌 에테르계 수지 조성물에 인계 난연제로서 시클릭 포스페이트 화합물을 적용하여 난연성을 부여하는 방법이 개시되어 있다. 그러나 이 경우에 충격강도와 같은 기계적 물성은 저하되지 않으나 가공온도가 250℃에 이르게 되면 시클릭 포스페이트 화합물이 분해되거나 수지 조성물의 분해를 유발하여 고내열성 폴리페닐렌 에테르계 수지 본래의 물성을 저하시키는 단점이 있다.
일본 특허공개 소 59-202240 호에는 폴리페닐렌 에테르 수지에 축합 인산에스테르인 아릴포스페이트 올리고머를 난연제로 적용하는 방법이 개시되어 있다. 이러한 축합 인산에스테르를 적용하는 경우에는 단분자인 트리아릴포스페이트를 적용하는 경우에 비하여 쥬싱현상이 발생하지 않고 내열성이 향상되는 장점이 있으나, 동일 함량을 적용할 때 난연도가 저하되는 단점이 있다. 따라서 동등한 수준의 난연도를 확보하기 위하여 더 많은 양의 난연제를 첨가하여야 하므로 원가가 상승하는 문제점이 야기된다. 일본 특허공개 평 2-187456 호도 인계 난연제로서 축합 인산에스테르를 개시하고 있으나 실질적으로 적용된 인계 난연제는 열적 특성이 향상된 단분자 형태의 인계 화합물에 한정되어 있을 뿐만 아니라 수지 조성물도 난연도 측면에서 효율이 저하되고 연소시 적하현상이 발생하는 단점이 있다.
따라서 본 발명자들은 상기와 같은 문제점을 해결하고자 폴리페닐렌 에테르계 수지, 인계 난연제, 플루오로계 수지 및 스티렌계 충격보강재로 이루어진 내열성, 내충격성 및 가공성이 우수한 난연성 수지 조성물을 개발하기에 이른 것이다.
[발명의 목적]
본 발명의 목적은 폴리페닐렌 에테르 수지 또는 폴리페닐렌 에테르 수지와 비닐 방향족 중합체 수지로 이루어진 폴리페닐렌 에테르계 수지에 인계 난연제, 플루오로계 수지 및 스티렌계 충격보강재를 적용함으로써 가공성, 내충격성 및 난연성이 우수한 열가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 다른 목적은 인계 난연제로서 합성된 아릴포스페이트 올리고머를 폴리페닐렌 에테르계 수지에 적용함으로써 쥬싱현상이 발생하지 않는 열가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.
[발명의 요약]
본 발명의 열가소성 수지 조성물은 (A) 폴리페닐렌 에테르 수지 또는 폴리페닐렌 에테르 수지와 비닐 방향족 중합체의 혼합물로 이루어진 폴리페닐렌 에테르계 수지 100 중량부, (B) 인계 난연제 5 내지 20 중량부, (C) 플루오로계 수지 0.01 내지 2.0 중량부, 및 (D) 스티렌계 충격보강재 0 내지 40 중량부로 이루어지는 것을 특징으로 한다. 상기 인계 난연제는 합성된 아릴포스페이트 올리고머로서 하기 일반식(I)으로 표시된다. 합성도 n의 평균값은 0.3 내지 0.8 범위인 것이 바람직하게 사용될 수 있다.
상기식에서, R1, R2, R4및 R5는 서로 독립적으로 할로겐을 함유하지 않은 C6∼C20아릴기 또는 알킬치환된 아릴기이고, R3는 히드로키놀 또는 레조시놀 형태가 바람직하다.
[발명의 구체예에 대한 상세한 설명]
본 발명의 난연성을 갖는 열가소성 수지 조성물의 각 성분인 (A) 폴리페닐렌 에테르계 수지, (B) 인계 난연제, (C) 플루오로계 수지, 및 (D) 스티렌계 충격보강재에 대하여 하기에 상세히 설명한다.
(A) 폴리페닐렌 에테르계 수지
본 발명에 사용되는 폴리페닐렌 에테르계 수지로는 폴리페닐렌 에테르 수지를 단독으로 사용하거나 폴리페닐렌 에테르 수지와 비닐 방향족 중합체의 혼합물을 사용할 수 있다.
상기 폴리페닐렌 에테르 수지로는 폴리(2,6-디메틸-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2,6-디에틸-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2,6-디프로필-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2-메틸-6-에틸-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2-메틸-6-프로필-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2-에틸-6-프로필-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2,6-디페닐-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2,6-디메틸-1,4-페닐렌)에테르와 폴리(2,3,6-트리에틸-1,4-페닐렌)에테르의 공중합체 및 폴리(2,6-디메틸-1,4-페닐렌)에테르와 폴리(2,3,6-트리에틸-1,4-페닐렌)에테르의 공중합체가 있다. 이 중에서 폴리(2,6-디메틸-1,4-페닐렌)에테르와 폴리(2,3,6-트리메틸-1,4-페닐렌)에테르와의 공중합체 및 폴리(2,6-디메틸-1,4-페닐렌)에테르가 바람직하며, 폴리(2,6-디메틸-1,4-페닐렌)에테르가 더 바람직하다. 폴리페닐렌 에테르의 중합도는 특별히 제한되지는 않지만, 수지 조성물의 열안정성이나 작업성을 고려하여 25℃에서의 클로로포름 용매에서 측정된 고유점도(intrinsic viscosity)가 0.2 내지 0.8인 것이 바람직하다. 이들 폴리페닐렌 에테르는 단독으로 사용하거나 또는 2종 이상을 적정비율로 혼합하여 사용할 수 있다.
비닐 방향족 중합체로는 폴리스티렌, 고충격 폴리스티렌(HIPS), 폴리클로로스티렌, 폴리 알파-메틸스티렌 및 폴리 t-부틸스티렌이 있으며, 이중에서 폴리스티렌 또는 고충격 폴리스티렌이 바람직하게 사용될 수 있다. 이들은 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용될 수 있다. 비닐 방향족 공중합체의 분자량은 특별히 제한되는 것은 아니지만, 수지 조성물의 열안정성이나 작업성을 고려하여 중량 평균 분자량이 20,000 내지 500,000인 것이 바람직하다.
(B) 인계 난연제
본 발명에서 사용되는 인계 난연제는 합성된 아릴포스페이트 올리고머이다. 본 발명에서 합성된 아릴포스페이트 올리고머는 하기 일반식(I)으로 표시한다.
상기식에서, R1, R2, R4및 R5는 서로 독립적으로 할로겐을 함유하지 않은 C6∼C20아릴기 또는 알킬치환된 아릴이고, R3는 히드로키놀 또는 레조시놀 형태가 바람직하다. n은 0에서 5의 범위이다.
상기식에서 n은 난연제의 합성도를 나타내는 것으로 본 발명에서 사용되는 상기 일반식(I)의 인계 난연제의 n의 평균값은 0.3 내지 0.8이다. 상기식에서 n이 0인 경우의 화합물은 통상의 단분자형 인계 난연제이며, n이 0보다 큰 경우의 화합물은 올리고머 형태의 인계 난연제이다. 즉, 이 인계 난연제는 통상적으로 n이 0 내지 5까지의 값을 갖는 화합물의 형태로 존재하며, 이 때 그 평균값이 0.3 내지 0.8인 경우의 화합물이 본 발명에서 바람직하게 이용될 수 있다.
상기 일반식(I)에서 n이 0인 경우에 해당하는 화합물의 예로는 트리페닐포스페이트, 트리(2,6-디메틸페닐)포스페이트, 트리(4-메틸페닐)포스페이트, 트리크레실포스페이트, 디페닐 2-에틸크레실포스페이트, 디페닐크레실포스페이트, 트리(이소프로필페닐)포스페이트, 트리자이레닐포스페이트, 자이레닐디페닐포스페이트 등이 있다. n이 0인 경우의 상기의 단분자형 인계 난연제는 사출작업 온도에서 잘 휘발되는 성질을 갖기 때문에 가공 과정중에 휘발된 난연제가 적층되어 쥬싱현상을 발생시키는 결점을 갖고 있다. 따라서 n이 0인 단분자형 인계 난연제는 난연성 수지 조성물에 있어서 바람직하지 못하다. 또한 n이 1 이상인 경우에는 쥬싱현상은 현저히 감소하지만, 동일 함량으로 적용하였을 때, n이 0인 경우의 단분자형 인계 난연제를 사용할 때보다 내열성은 증가되지만 난연성과 가공성이 저하되는 결점을 갖고 있다. 그러므로 n의 값이 1 이상인 인계 난연제를 사용할 경우, n이 0인 경우의 단분자형 인계 난연제를 사용할 때와 동일한 난연성과 가공성을 얻기 위해서는 더 많은 양을 적용해야 한다. 이는 기계적 물성에도 나쁜 영향을 주어 기계적 강도가 저하되는 문제점이 있게 된다. 따라서 본 발명에서 사용되는 인계 난연제는 상기 일반식(I)의 n의 평균값이 0.3 내지 0.8인 것이 바람직하다.
본 발명에 사용되는 아릴포스페이트 올리고머는 페놀, 레조시놀 및 디클로로마그네슘을 벤젠에 혼합하여 가열한 후, 트리클로로포스핀 옥사이드를 적하시켜 제조한다. 합성된 아릴포스페이트 올리고머는 본 발명의 폴리페닐렌 에테르계 수지 100 중량부에 대하여 5 내지 20 중량부의 범위로 사용하는 것이 바람직하다.
(C) 플루오로계 수지
플루오로계 수지는 종래의 이용가능한 수지로서 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리비닐리덴플루오라이드, 테트라플루오로에틸렌과 비닐리덴플루오라이드의 공중합체, 테트라플루오로에틸렌과 플루오로알킬비닐에테르의 공중합체, 및 테트라플루오로에틸렌과 헥사플루오로프로필렌의 공중합체가 있다. 이들은 서로 독립적으로 사용될 수도 있고, 서로 다른 두가지 이상을 혼합한 혼합물이 사용될 수도 있다. 플루오로계 수지는 연소시에 적하방지(dripping)를 위해서, 수지와 함께 혼합하여 압출시킬 때 수지내에 섬유상 그물(fibrillar network)을 형성하여 연소시에 수지의 흐름점도를 저하시키고 수축율을 증가시켜서 수지의 적하현상을 방지한다. 에멀젼 상태의 플루오로계 수지를 사용하면 전체 수지에 대하여 플루오로계 수지의 분산성이 양호하나, 공정이 복잡해지는 단점이 있다. 따라서 분말상태라 하더라도 전체 수지에 적절히 분산되어 섬유상 그물을 형성할 수 있으면 바람직하게 사용할 수 있다. 본 발명에 바람직하게 사용될 수 있는 플루오로계 수지로는 폴리테트라플루오로에틸렌이 있다. 입자 크기가 20∼500μ인 폴리테트라플루오로에틸렌이 혼합하기에 적합하다. 플루오로계 수지의 사용량은 폴리페닐렌 에테르계 수지 100 중량부에 대하여 0.01∼2.0 중량부이다. 특히 폴리페닐렌 에테르계 수지 내에 포함된 비닐 방향족 공중합체의 양이 많은 경우에는 0.05 중량부 이상의 플루오로계 수지를 사용하는 것이 바람직하다.
(D) 스티렌계 충격보강재
본 발명의 스티렌계 충격보강재는 비닐 방향족 단량체에서 유도된 것으로, AB 또는 ABA 형태의 블록 또는 라디알 테레블록 공중합체가 사용될 수 있다.
AB 또는 ABA 형태의 블록 또는 라디알 블록 공중합체는 비닐 방향족 단량체와 수소첨가, 부분 수소첨가 또는 수소첨가되지 않은 불포화 디엔의 블록으로 이루어진 공중합체로서, AB 디블록형의 블록 공중합체의 예로는 폴리스티렌-폴리부타디엔(SBR), 폴리스티렌-폴리이소프렌, 폴리알파메틸스티렌-폴리부타디엔 공중합체와 이들의 수소첨가된 형태가 있다. 이러한 AB 디블록형 공중합체는 상업적으로 널리 알려져 있으며, 대표적으로 PHILLIPS사의 SOLPRENE과 K-RESIN 및 SHELL사의 KRATON D와 KRATON G 등이 있다. ABA 트리블록형의 블록공중합체의 예로는 폴리스티렌-폴리부타디엔-폴리스티렌(SBS). 폴리스피렌-폴리이소프렌-폴리스티렌(SIS), 폴리알파메틸스티렌-폴리부타디엔-폴리알파메틸스티렌, 및 폴리알파메틸스티렌-폴리이소프렌-폴리알파메틸스티렌의 공중합체와 이들의 수소첨가된 형태의 공중합체가 있다. 이러한 ABA 트리블록형 공중합체도 상업적으로 널리 알려져 있으며, 대표적으로 SHELL사의 CARIFLEX, KRATON D, 및 KRATON G와 KURARAY사의 SEPTON 등이 있다.
본 발명의 열가소성 수지 조성물은 각각의 용도에 따라 무기물 첨가제, 열안정제, 산화방지제, 광안정제, 안료, 및/또는 염료가 부가될 수 있다. 부가되는 무기물 첨가제로는 석면, 유리섬유, 탈크, 및 세라믹이 있으며, 이들은 폴리페닐렌 에테르계 수지 100 중량부에 대하여 0∼30 중량부의 범위내로 사용될 수 있다.
본 발명의 열가소성 수지 조성물은 폴리페닐렌 에테르계 수지에 인계 난연제로서 합성된 아릴포스페이트 올리고머를 사용하고 플루오로계 수지와 스티렌계 충격보강재를 함유시킴으로써, 종래의 할로겐 화합물을 난연제로 사용한 경우의 문제점인 유독가스의 발생을 방지할 수 있는 발명의 효과를 갖는다.
본 발명에 사용되는 인계 난연제는 상기 일반식(I)의 n의 값이 0.3 내지 0.8의 범위에 있는 아릴포스페이트 올리고머이다. 따라서 n의 값이 0.3 미만인 트리아릴포스페이트를 난연제로 사용한 경우의 문제점인 쥬싱현상과 같은 표면상태 불량문제가 발생하는 것을 방지할 수 있고 n의 값이 0.8을 초과하는 경우의 문제점인 난연도의 저하 및 기계적 물성의 저하를 현저히 개선할 수 있는 발명의 효과를 갖는다.
본 발명의 열가소성 수지 조성물은 폴리페닐렌 에테르계 수지에 일반식(I)의 n의 값이 0.3 내지 0.8 범위의 아릴포스페이트 올리고머를 인계 난연제로 사용하고, 플루오로계 수지와 스티렌계 충격보강재를 혼합하여, 이 혼합물에 필요한 무기물 첨가제, 열안정제, 산화방지제, 광안정제, 안료, 및/또는 염료를 첨가시킨 후 통상의 혼합기에서 혼합한다. 이 혼합물을 압출기를 통하여 펠렛형태의 수지 조성물로 제조한다.
본 발명은 하기의 실시예에 의하여 보다 더 잘 이해될 수 있으며, 하기의 실시예는 본 발명의 예시 목적을 위한 것이며 첨부된 특허청구범위에 의하여 한정되는 보호범위를 제한하고자 하는 것은 아니다.
[실시예]
하기의 실시예 1∼5 및 비교실시예 1∼6에서 사용된 (A) 폴리페닐렌 에테르계 수지, (B) 인계 난연제 (C) 플루오로계 수지 (D) 스티렌계 충격보강재의 제조 및 사양은 다음과 같다.
(A) 폴리페닐렌 에테르계 수지
본 발명의 실시예에서 사용된 폴리페닐렌 에테르 수지는 일본 아사히 카세이사의 폴리페닐렌 에테르이고, 폴리스티렌 수지는 대한민국 제일모직(주)의 제품인 HI-1180이다.
(B) 인계 난연제
트리페닐포스페이트 : 일본 다이하찌(Daihachi)사의 트리페닐포스페이트(TPP)를 사용하였다(상기 일반식(I)에서 n이 0인 경우).
아릴포스페이트 올리고머 : 일본 다이하찌(Daihachi)사의 CR-733S를 사용하였다(상기 일반식(I)에서 n이 1.4인 경우).
합성된 아릴포스페이트 올리고머 : 페놀 114.7g, 레조시놀 220g, 및 디클로로마그네슘 0.2g을 벤젠 100㎖에 혼합하여 70℃로 가열한 후, 이 온도에서 2시간에 걸쳐 트리클로로포스핀옥사이드 82.8g을 적하시켰다. 반응종료 후 120℃의 온도에서 3시간 동안 교반하여 염화수소가스가 더 이상 발생하지 않을 때까지 유지시키고, 용제와 불순물을 제거하여 실온에서 액체 상태로 존재하고 상기 일반식(I)에서 n의 값이 0.3 내지 0.8 범위인 아릴포스페이트 올리고머를 제조하였다.
(C) 플루오로계 수지
본 발명의 실시예에서 사용된 플루오로계 수지는 미국 듀퐁(Dupont)사의 테프론 7A-J를 사용하였다.
(D) 스티렌계 충격보강재
본 발명의 실시예에서 사용된 스티렌계 충격보강재는 미국 쉘사의 KRATON G 1651이다.
[실시예 1∼5]
실시예 1∼5에서 사용된 각 성분의 조성은 표 1과 같다.
상기 실시예 1∼5에서는 각 성분을 혼합하고 250∼300℃의 압출조건에서 압출하여 펠렛 상태의 수지 조성물을 제조하였다. 각각 제조된 펠렛 상태의 수지 조성물을 80℃에서 3시간 건조 후 6Oz 사출기에서 성형온도 230∼320℃, 금형온도 60∼90℃의 조건하에서 사출하여 시험편을 제조하였다. 상기 실시예 1∼5에 따라 제조된 수지 조성물의 시험편에 대하여 난연성, 내열성 및 충격강도를 측정하였다. 이에 대한 결과는 표 2에 나타내었다.
[비교실시예 1∼6]
비교실시예 1∼6에서 사용된 각 성분의 조성은 표 3에 나타내었다. 비교실시예 1은 플루오로계 수지와 스티렌계 충격보강재를 제외하였고, 비교실시예 2는 인계 난연제, 플루오로계 수지 및 스티렌계 충격보강재를 제외하였다. 비교실시예 3과 4는 인계 난연제로서 트리페닐포스페이트를 사용하였고 플루오로계 수지와 충격보강재 중 한 성분만을 첨가하였다. 비교실시예 5과 6는 인계 난연제로서 아릴포스페이트 올리고머(n=1.4)를 사용하였고 플루오로계 수지와 충격보강재 중 한 성분만을 첨가하였다. 이때 압출, 사출 및 물성 측정방법은 실시예 1-5와 같고, 각각 0.2 중량부의 산화방지제와 열안정제를 첨가하였다. 이에 대한 측정결과는 표 4에 나타나 있다.
표 4의 결과에서 알 수 있듯이 폴리페닐렌 에테르 수지의 함량이 적을 때는 플루오로계 수지를 첨가하지 않으면 적하현상의 발생으로 인하여 난연도가 저하되었다. 또한 트리페닐포스페이트를 난연제로 사용한 경우에는 쥬싱현상이 발생하며, 상기 일반식(I)에서 n의 값이 1.4인 아릴포스페이트 올리고머를 난연제로 사용한 경우에는 난연도가 저하됨을 알 수있다.

Claims (6)

  1. (A) 100 중량부의 폴리페닐렌 에테르 수지 ; (B) 인계 난연제로서 하기 일반식을 갖고 n의 평균값이 0.3 내지 0.8의 범위인 5∼20 중량부의 합성된 아릴포스페이트 올리고머 ;
    상기식에서, R1, R2, R4및 R5는 서로 독립적으로 할로겐을 함유하지 않은 C6∼C20아릴기 또는 알킬치환된 아릴이고, R3는 히드로키놀 또는 레조시놀 형태임.
    (C) 0.01∼2.0 중량부의 플루오로계 수지 ; 및 (D) 0∼40 중량부의 스티렌계 충격보강재 ; 로 이루어지는 것을 특징으로 하는 난연성을 갖는 폴리페닐렌 에테르계 열가소성 수지 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 폴리페닐렌 에테르 수지(A)가 비닐 방향족 중합체를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 난연성을 갖는 폴리페닐렌 에테르계 열가소성 수지 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 상기 폴리페닐렌 에테르 수지(A)가 폴리(2,6-디메틸-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2,6-디에틸-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2,6-디프로필-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2-메틸-6-에틸-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2-메틸-6-프로필-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2-에틸-6-프로필-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2,6-디페닐-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2,6-디메틸-1,4-페닐렌)에테르와 폴리(2,3,6-트리메틸-1,4-페닐렌)에테르의 공중합체 및 폴리(2,6-디메틸-1,4-페닐렌)에테르와 폴리(2,3,6-트리에틸-1,4-페닐렌)에테르와의 공중합체로 이루어지는 군으로부터 선택된 최소한 하나인 것을 특징으로 하는 난연성을 갖는 폴리페닐렌 에테르계 열가소성 수지 조성물.
  4. 제2항에 있어서, 상기 비닐 방향족 중합체가 폴리스티렌, 고충격 폴리스티렌, 폴리클로로스티렌, 폴리 알파-메틸스티렌, 및 폴리 t-부틸스티렌으로 이루어지는 군으로부터 선택된 최소한 하나인 것을 특징으로 하는 난연성을 갖는 폴리페닐렌 에테르계 열가소성 수지 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 상기 플루오로계 수지(C)는 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리비닐리덴플루오라이드, 테트라플루오로에틸렌과 비닐리덴플루오라이드의 중합체, 테트라플루오로에틸렌과 플루오로알킬비닐에테르의 공중합체, 및 테트라플루오로에틸렌과 헥사플루오로프로필렌의 공중합체로 이루어지는 군으로부터 선택된 하나 이상인 것을 특징으로 하는 난연성을 갖는 폴리페닐렌 에테르계 열가소성 수지 조성물.
  6. 제1항에 있어서, 상기 수지 조성물이 무기물 첨가제, 열안정제, 산화방지제, 광안정제, 안료, 및/또는 염료를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 난연성을 갖는 폴리페닐렌 에테르계 열가소성 수지 조성물.
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