KR0148398B1

KR0148398B1 - 난연성을 갖는 열가소성 수지 조성물

Info

Publication number: KR0148398B1
Application number: KR1019940032417A
Authority: KR
Inventors: 장복남; 이규철; 양삼주
Original assignee: 유현식; 제일모직주식회사
Priority date: 1994-12-01
Filing date: 1994-12-01
Publication date: 1999-02-01
Also published as: EP0714932A2; KR960022820A; EP0714932A3

Abstract

본 발명의 열가소성 수지 조성물은 (A)(a₁)할로겐을 함유하지 않은 열가소성 폴리카보네이트 수지 70∼100중량%; 및 (a₂)(a₂₁)유리전이온도가 10℃ 이하인 고무 30∼70중량부; 스티렌, α-치환스티렌, 및 핵치환스티렌 중에서 선택된 하나 이상의 화합물 30∼70중량부; 및 메틸메타아크릴레이트, N-치환말레이미드 및 아크릴로니트릴 중에서 선택된 하나 이상의 화합물 10∼25중량부를 그라프트 중합시킨 공중합체로서 그 그라프트율이 40∼90%인 g-ABS 수지 30∼100중량%와 (a₂₂)스티렌, α-치환스티렌, 및 핵치환스티렌 중에서 선택된 적어도 하나 이상의 화합물의 50∼80중량부%와 메틸메타아크릴레이트, N-치환말레이미드, 및 아크릴로니트릴 중에서 선택된 적어도 하나 이상의 화합물의 50∼20중량%를 공중합시킨 SAN 공중합체 수지 70∼0중량%로 이루어진 ABS 수지 30∼0중량%로 이루어지는 100중량부의 기초수지에 (B) 트리아릴포스페이트 30∼60중량%와 트리아릴포스페이트 올리고머 70∼40중량%의 혼합물 또는 합성된 트리아릴포스페이트 올리고머 6∼20중량부와 (C) 플루오로계 수지 0.1∼2.0중량부를 혼합시킨 수지 조성물이다.

Description

[발명의 명칭]

난연성을 갖는 열가소성 수지 조성물

[발명의 상세한 설명]

[발명의 분야]

본 발명은 난연성을 갖는 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다.

보다 구체적으로 본 발명은 할로겐을 함유하지 않은 열가소성 폴리카보네이트 수지로 이루어진 기초수지, 인계 난연제로서 트리아릴포스페이트와 트리아릴포스페이트 올리고머의 혼합물 또는 합성된 트리아릴포스페이트 올리고머, 및 플루오로계 수지로 이루어진 난연성을 갖는 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다.

기초수지로 사용되는 상기 할로겐을 함유하지 않은 열가소성 폴리카보네이트 수지는 ABS(acrylonitrile/butadiene/styrene) 수지를 포함할 수도 있다.

상기 ABS 수지는 그라프트 ABS(g-ABS) 수지이거나 또는 SAN(styrene/acrylonitrile)을 포함하는 수지이다.

본 발명의 열가소성 수지 조성물은 그 수지 조성물의 각각의 용도에 따라 무기물 첨가제, 열안정제, 산화방지제, 염료, 및/또는 안료가 필요한 양으로 부가될 수 있다.

[발명의 배경]

폴리카보네이트 수지는 투명성, 내충격성, 및 내열성이 우수하며 전기전자 제품 및 자동차 부품 등의 많은 용도에 사용되고 있다. 그러나 폴리카보네이트 수지는 가공성이 좋지 않기 때문에 다른 종류의 수지와 혼합하여 사용되고 있다. 예를 들어 폴리카보네이트 수지와 스티렌계 수지의 혼합물은 높은 노치(notch) 충격강도를 갖고 가공성을 향상시킨 수지 혼합물이다.

수지 조성물에 요구되는 다른 필수적인 요건은 그 수지가 난연성을 가져야 한다는 점이다. 수지 조성물에 난연성을 부여하는 기술은 이제까지 많은 연구가 진행되었으며, 그 중에서 폴리카보네이트 수지에 할로겐 화합물과 안티몬 화합물을 용융혼합하여 수지 조성물에 난연성을 부여하는 방법이 사용되고 있다. 또한 일본 특허공개 소61-55145 및 소63-308061에는 폴리카보네이트 수지에 할로겐 화합물과 인산에스테르계 화합물을 난연제로 사용하였으며, 폴리테트라플루오로에틸렌의 유액을 그라프트 ABS 수지와 혼합하여 난연성을 부여한 수지 조성물을 개시하고 있다. 그러나 이러한 할로겐 화합물은 화재 발생시 난연의 기능은 충분히 발휘되지만, 수지 가공 중에 분해 가스가 발생하여 금형에 부식을 일으킬 뿐만 아니라, 브롬 화합물인 브롬화디페닐에테르를 사용하는 경우에는 디옥신이나 또는 디퓨란과 같은 인체에 치명적인 해를 줄 수 있는 유독한 가스가 발생할 가능성이 높다. 따라서 상기와 같은 문제점을 보완하기 위하여, 미국 특허 제4,692,488호에서는 할로겐 비함유 폴리카보네이트, 스티렌과 (메타)크릴로니트릴과의 할로겐 비함유 공중합체, 할로겐 비함유 인화합물, 테트라플루오로에틸렌 중합체, 및 첨가제로 이루어진 수지 조성물을 개시하고 있으며, 유럽 특허공고 제 0 363 608 A1호에는 방향족 폴리카보네이트, 스티렌-함유 공중합체 및/또는 스티렌-함유 그라프트 공중합체, 및 난연제로서의 포스페이트 올리고머 또는 포스페이트 올리고머들의 혼합물로 이루어진 수지 조성물을 개시하고 있다. 상기 미국 특허와 유럽 특허출원에서 사용된 인화합물로는 트리아릴포스페이트 및 축합인산에스테르가 있다. 트리아릴포스페이트를 폴리카보네이트 수지에 사용하는 경우에는 가공 중에 응력을 많이 받는 부위에서 기화된 난연제가 층을 형성하여 쥬싱현상(juicing)을 발생시킬 가능성이 높다. 또한 트리아릴포스페이트의 사용은 폴리카보네이트 수지의 내열성을 저하시키며, 다량 사용하는 경우에는 호퍼에서 혼입불량을 일으켜 공정상의 문제점을 야기하고 있다. 축합인산에스테르인 트리아릴포스페이트 올리고머를 폴리카보네이트 수지에 사용하는 경우에는, 쥬싱현상이 거의 발생하지 않으나 압출 또는 사출과 같은 가공 중에 외관불량과 표면변색, 즉 사출물 표면에 흑줄과 같은 표면불량이 생기는 문제점이 있다.

따라서 본 발명자들은 상기와 같은 문제점을 해결하고자 트리아릴포스페이트와 트리아릴포스페이트 올리고머를 적정비율로 혼합한 혼합물 또는 합성된 트리아릴포스페이트 올리고머와 플루오로계 수지를 폴리카보네이트 수지에 사용함으로써 내열성이 저하되지 않고, 쥬싱현상도 발생하지 않을 뿐 아니라 가공성을 향상시켜 외관이 양호한 난연성의 수지 조성물을 개발하기에 이르렀다.

[발명의 목적]

본 발명의 목적은 트리아릴포스페이트와 트리아릴포스페이트 올리고머의 혼합물 또는 합성된 트리아릴포스페이트 올리고머와 플루오로계 수지를 폴리카보네이트 수지, 또는 ABS 수지가 함유된 폴리카보네이트 수지에 사용함으로써 쥬싱현상이 발생하지 않고 내열성과 난연성을 갖는 열가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.

본 발명의 다른 목적은 트리아릴포스페이트와 트리아릴포스페이트 올리고머의 혼합물 또는 합성된 트리아릴포스페이트 올리고머와 플루오로계 수지를 폴리카보네이트 수지, 또는 ABS 수지가 함유된 폴리카보네이트 수지에 사용함으로써 가공성을 조절하여 외관이 양호한 난연성의 열가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.

[발명의 요약]

본 발명의 열가소성 수지 조성물은 (A)(a₁)할로겐을 함유하지 않은 열가소성 폴리카보네이트 수지 70∼100중량%; 및 (a₂)(a₂₁)유리전이온도가 10℃ 이하인 고무 30∼70중량부; 스티렌, α-치환스티렌, 및 핵치환스티렌 중에서 선택된 하나 이상의 화합물 30∼70중량부; 및 메틸메타아크릴레이트, N-치환말레이미드 및 아크릴로니트릴 중에서 선택된 하나 이상의 화합물 10∼25중량부를 그라프트 중합시킨 공중합체로서 그 그라프트율이 40∼90%인 g-ABS 수지 30∼100중량%와 (a₂₂)스티렌, α-치환스티렌, 및 핵치환스티렌 중에서 선택된 적어도 하나 이상의 화합물 50∼80중량부%와 메틸메타아크릴레이트, N-치환말레이미드, 및 아크릴로니트릴 중에서 선택된 적어도 하나 이상의 화합물의 50∼20중량%를 공중합시킨 SAN 공중합체 수지 70∼0중량%로 이루어진 ABS 수지 30∼0중량%로 이루어지는 100중량부의 기초수지에 (B) 트리아릴포스페이트 30∼60중량%와 트리아릴포스페이트 올리고머 70∼40중량%의 혼합물 또는 합성된 트리아릴포스페이트 올리고머 6∼20중량부의 인계 난연제와 (C) 0.1∼2.0중량부의 플루오로계 수지를 혼합시킨 수지 조성물이다.

본 발명의 수지 조성물은 각각의 용도에 따라 무기물 첨가제, 열안정제, 광안정제, 안료, 및/또는 염료가 부가될 수 있다.

[발명의 구체예에 대한 상세한 설명]

본 발명의 난연성을 갖는 열가소성 수지 조성물은 (A) 폴리카보네이트 수지를 포함하는 기초수지, (B) 인화합물 및 (C) 플루오로계 수지로 이루어진다. 이들 각 성분에 대한 설명은 다음과 같다.

(A) 기초수지

기초수지는 폴리카보네이트 수지이거나 또는 ABS 수지가 함유된 폴리카보네이트 수지이다. 즉 본 발명의 수지 조성물의 기초수지로는 폴리카보네이트 수지가 단독으로 사용되거나 또는 ABS 수지가 함유된 폴리카보네이트 수지가 사용된다. 폴리카보네이트 수지는 70∼100중량%로 사용되고, ABS 수지는 30∼0중량%로 사용된다.

폴리카보네이트 수지는 치환기의 종류에 따라 방향족 폴리카보네이트, 지방족 폴리카보네이트, 및 방향족 지방족 폴리카보네이트가 있으며 이들은 단독으로 또는 혼합물 형태로 사용될 수 있다. 방향족 폴리카보네이트가 바람직하며, 그 중에서도 그 구조단위가 비스페놀 A인 폴리카보네이트가 더 바람직하다.

상기 폴리카보네이트 수지에 포함되어 사용되는 ABS 수지는 30∼100중량%의 g-ABS 수지와 70∼0중량%의 SAN 공중합체 수지로 이루어진다. g-ABS 수지는 유리전이온도가 10℃ 이하인 고무 30∼70중량부; 스티렌, α-치환스티렌, 핵치환스티렌 중에서 선택된 하나 이상의 화합물 30∼70중량부; 및 메틸메타아크릴레이트, N-치환말레이미드, 및 아크릴로니트릴 중에서 선택된 하나 이상의 화합물 10∼25중량부를 그라프트 중합시킨 공중합체로서 그 그라프트율이 40∼90%인 것이 바람직하다.

상기 g-ABS 수지를 제조하기 위하여 사용되는 고무로는 아크릴고무, 부타디엔고무, 에틸렌/프로필렌고무, 스티렌/부타디엔고무, 및 아크릴로니트릴/부타디엔고무가 있으며, 이 중에서 아크릴고무와 부타디엔고무가 바람직하다.

SAN 공중합체 수지는 스티렌, α-치환스티렌, 핵치환스티렌 중에서 선택된 적어도 하나 이상의 화합물의 50∼80중량%와 메틸메타아크릴레이트, N-치환말레이미드, 및 아크릴로니트릴 중에서 선택된 적어도 하나 이상의 화합물의 50∼20중량%를 공중합시킨 중합체이다.

본 발명에서는 상기 g-ABS 수지와 SAN 공중합체 수지를 혼합한 ABS 수지를 폴리카보네이트 수지와 혼합하여 기초수지로 사용한다. ABS 수지를 구성하는 g-ABS 수지는 ABS 수지 전체에 대하여 30∼100중량%이다. 여기서도 SAN 공중합체 수지는 사용되지 않을 수도 있다. 다시 말해서 g-ABS 수지만이 단독으로 사용될 수 있다.

g-ABS 수지와 SAN 공중합체 수지로 이루어지는 ABS 수지는 본 발명의 기초수지 전체에 대하여 0∼30중량%로 사용되고, 폴리카보네이트 수지는 본 발명의 기초수지 전체에 대하여 100∼70중량%로 사용된다. ABS 수지는 본 발명의 기초수지에 사용되지 않을 수도 있다. 다시 말해서 폴리카보네이트 수지만이 본 발명의 기초수지로 사용될 수도 있다. g-ABS 수지와 SAN 공중합체 수지는 유화중합, 현탁중합, 또는 괴상중합과 종래의 중합방법에 의하여 제조될 수 있다. 본 발명에서 사용되는 g-ABS 수지와 SAN 공중합체 수지의 혼합물인, 즉 본 명세서에서 'ABS 수지'라 표현한 물질의 대표적인 예로는 ABS(acrylonitrile/butadiene/styrene), MBS(methylmethacrylate/butadiene/styrene), ASA(acrylate/styrene/acrylonitrile), 및 AES(acrylonitrile/ethylacrylate/styrene)가 있다.

(B) 인화합물

본 발명에서 사용되는 인화합물은 트리아릴포스페이트와 트리아릴포스페이트 올리고머를 적정비율로 혼합한 혼합물 또는 합성된 트리아릴포스페이트 올리고머이다. 상기 트리아릴포스페이트, 트리아릴포스페이트 올리고머, 및 본 발명에서 합성된 트리아릴포스페이트 올리고머는 하기 일반식(Ⅰ)으로 표시된다.

상기식에서 R¹, R², R³, R⁴및 R⁵는 서로 독립적으로 할로겐을 함유하지 않은 C₆-C₂₀아릴기 또는 알킬치환된 것이고, n은 0에서 5의 범위이다.

상기 일반식(Ⅰ)에서 n=0에 해당하는 화합물의 예로는 트리페닐포스페이트, 트리(2,6-디메틸페닐)포스페이트, 트리(4-메틸페닐)포스페이트, 트리크레실포스페이트, 디페닐 2-에틸크레실포스페이트, 디페닐크레실포스페이트, 트리(이소프로필페닐)포스페이트, 트리자이레닐포스페이트, 자이레닐디페닐포스페이트 등이 있다. 그러나 상기 일반식(Ⅰ)에 해당하는 상기 열거된 화합물들이 본 발명의 목적상 모두 사용될 수 있는 것은 아니다. 본 발명에서는 상기 일반식(Ⅰ)에 해당하는 화합물로서 그 융점이 45℃ 이상이고 상온에서 고체인 트리페닐포스페이트, 트리(2,6-디메틸페닐)포스페이트, 및 트리(4-메틸페닐)포스페이트가 사용된다. 트리페닐포스페이트, 트리(2,6-디메틸페닐)포스페이트, 및 트리(4-메틸페닐)포스페이트는 각각 하기 구조식(Ⅱ), (Ⅲ), 및 (Ⅳ)로 나타낸다.

상기 인화합물이 상온에서 고체 상태로 존재하기 위해서는 높은 순도를 유지하여야 한다. 99% 이상의 순도를 유지하는 것이 바람직하다. 99% 이상의 순도에서, 트리페닐포스페이트는 약 47∼50℃ 범위의 융점을 갖고, 트리(2,6-디메틸페닐)포스페이트는 약 135∼140℃ 범위의 융점을 가지며, 트리(4-메틸페닐)포스페이트는 약 70∼80℃ 범위의 융점을 갖는다. 인화합물로서 트리페닐포스페이트, 트리(2,6-디메틸페닐)포스페이트 또는 트리(4-메틸페닐)포스페이트를 사용하는 경우에는 가공성이 양호해지는 장점이 있다. 이 중 트리(2,6-디메틸페닐)포스페이트나 트리(4-메틸페닐)포스페이트를 사용하는 경우에는 쥬싱현상이 거의 발생하지 않는다. 즉, 본 발명에서 사용되는 트리아릴포스페이트로는 트리페닐포스페이트, 트리(2,6-디메틸페닐)포스페이트 또는 트리(4-메틸페닐)포스페이트가 바람직하다.

본 발명에서 사용되는 트리아릴포스페이트 올리고머는 상기 일반식(Ⅰ)에서 n이 1 내지 5의 값을 갖는 트리아릴포스페이트 올리고머들의 혼합물이다. 본 발명에서는 상기 트리아릴포스페이트 30∼60중량%와 트리아릴포스페이트 올리고머 70∼40중량%로 이루어진 혼합물이 바람직하게 사용될 수 있다. 상기 조성을 갖는 인화합물의 평균적인 n의 값은 0.3 내지 0.8범위가 바람직하다.

상기 혼합물 대신에 합성된 트리아릴포스페이트 올리고머가 본 발명에서 사용될 수 있다. 합성된 트리아릴포스페이트 올리고머는 페놀, 레조시놀, 및 디클로로마그네슘을 벤젠에 혼합하여 가열한 후, 트리클로로포스핀 옥사이드를 적하시켜 제조한다. 합성된 트리아릴포스페이트 올리고머의 상기 일반식(Ⅰ)에서의 n의 값도 0.3 내지 0.8범위가 바람직하다.

트리아릴포스페이트와 트리아릴포스페이트 올리고머의 혼합물이나 합성된 트리아릴포스페이트 올리고머는 본 발명의 기초수지 100중량부에 대하여 6 내지 20중량부의 범위로 사용하는 것이 바람직하다.

(C) 플루오로계 수지

플루오로계 수지는 종래의 이용가능한 수지로서 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리비닐리덴플루오라이드, 테트라플루오로에틸렌과 비닐리덴플루오라이드의 공중합체, 테트라플루오로에틸렌과 플루오로알킬비닐에테르의 공중합체, 및 테트라플루오로에틸렌과 헥사플루오로프로필렌의 공중합체가 있다. 이들은 서로 독립적으로 사용될 수도 있고, 서로 다른 두가지 이상을 혼합한 혼합물이 사용될 수도 있다. 플루오로계 수지는 연소시에 적하방지(dripping)를 위해서, 수지와 함께 혼합하여 압출시킬 때 수지 내에 섬유상 그물(fibrillar network)을 형성하여 연소시에 수지의 흐름점도를 저하시키고 수축율을 증가시켜서 수지의 적하현상을 방지한다. 에멀젼 상태의 플루오로계 수지를 사용하면 전체 수지에 대하여 플루오로계 수지의 분산성이 양호하나, 공정이 복잡해지는 단점이 있다. 따라서 분말상태라 하더라도 전체 수지에 적절히 분산되어 섬유상 그물을 형성할 수 있으면 바람직하게 사용할 수 있다. 본 발명에 바람직하게 사용될 수 있는 플루오로계 수지로는 폴리테트라플루오로에틸렌이 있다. 입자 크기가 20∼500μ인 폴리테트라플루오로에틸렌이 혼합하기에 적합하다. 플루오로계 수지의 사용량은 기초수지 100중량부에 대하여 0.1∼2.0중량부이다.

본 발명의 열가소성 수지 조성물은 각각의 용도에 따라 무기물 첨가제, 열안정제, 산화방지제, 광안정제, 안료, 및/또는 염료가 부가될 수 있다. 부가되는 무기물 첨가제로는 석면, 유리섬유, 탈크, 및 세라믹이 있으며, 이들은 폴리카보네이트 또는 ABS 수지가 함유된 폴리카보네이트 100중량부에 대하여 0∼30중량부의 범위내에서 사용될 수 있다.

본 발명의 열가소성 수지 조성물은 기초수지에 트리페닐포스페이트, 트리(2,6-디메틸페닐)포스페이트 또는 트리(4-메틸페닐)포스페이트와 같은 트리아릴포스페이트중 하나와 트리아릴포스페이트 올리고머의 혼합물 또는 합성된 트리아릴포스페이트 올리고머를 난연제로 사용하고 플루오로계 수지를 함유시킴으로써, 종래의 할로겐 화합물을 난연제로 사용한 경우의 문제점인 유독가스의 발생을 방지할 수 있고, 종래의 트리아릴포스페이트만을 난연제로 사용한 경우의 문제점인 쥬싱현상과 같은 표면상태 불량문제와 내열성의 저하를 방지할 수 있으며, 종래의 트리아릴포스페이트 올리고머만을 난연제로 사용한 경우의 문제점인 가공성의 저하로 인한 가공중 표면 변색문제를 현저히 개선할 수 있는 발명의 효과를 갖는다.

본 발명의 열가소성 수지 조성물은 폴리카보네이트 수지, 또는 ABS 수지를 함유하는 폴리카보네이트 수지로 이루어지는 기초수지에 트리페닐포스페이트, 트리(2,6-디메틸페닐)포스페이트 또는 트리(4-메틸페닐)포스페이트와 같은 인화합물중 하나와 트리아릴포스페이트 올리고머의 혼합물 또는 합성된 트리아릴포스페이트 올리고머를 난연제로 사용하고, 플루오로계 수지를 혼합하여 이 혼합물에 필요한 무기물 첨가제, 열안정제, 산화방지제, 광안정제, 안료, 및/또는 염료를 부가시켜 통상의 혼합기에서 혼합한다. 이 혼합물을 압출기를 통하여 펠릿형태의 수지 조성물로 제조한다.

본 발명은 하기의 실시예에 의하여 보다 더 잘 이해될 수 있으며, 하기의 실시예는 본 발명의 예시 목적을 위한 것이며 첨부된 특허청구범위에 의하여 한정되는 보호범위를 제한하고자 하는 것은 아니다.

[실시예]

하기의 실시예 1∼4 및 비교실시예 1∼2에서 사용된 (A) 기초수지의 각각의 성분인 (a₁) 폴리카보네이트 수지, (a₂) ABS 수지, (B) 인화합물 및 (C) 플루오로계 수지의 제조 및 사양은 다음과 같다.

(A) 기초수지

(a₁) 폴리카보네이트 수지:일본 TEIJIN사의 L-1250W Grade를 사용하였다.

(a₂) ABS 수지

(a₂₁) g-ABS 수지

고형분의 부타디엔 고무 라텍스 50중량부, 스티렌 36중량부, 아크릴로니트릴 14중량부, 및 탈이온수 150중량부의 혼합물에 필요한 첨가제인 올레인산 칼륨 1.0중량부, 큐멘히드로퍼옥사이드 0.4중량부, 머캅탄계 연쇄 이동제 0.3중량부를 부가시켜 5시간 동안 75℃로 유지하여 반응을 완료하여, g-ABS 라텍스를 제조하였다. 이 결과의 수지 조성물에 0.3중량부의 황산을 부가하고 응고시켜서 g-ABS 그라프트 공중합체를 분말상태로 제조하였다.

(a₂₂) SAN 공중합체 수지

스티렌 70중량부, 아크릴로니트릴 30중량부, 및 탈이온수 120중량부의 혼합물에 필요한 첨가제인 아조비스이소부틸로니트릴 0.2중량부와 트리칼슘포스페이트 0.5중량부를 첨가하여 현탁중합하여 SAN 공중합체를 제조하였다. 이 공중합체를 수세, 탈수, 및 건조시켜 분말상태의 SAN 공중합체 수지를 제조하였다.

(B) 인화합물

트리페닐포스페이트:페놀과 트리클로로포스핀 옥사이드를 반응시켜 트리페닐포스페이트를 제조하였다.

트리(2,6-디메틸페닐)포스페이트:2,6-디메틸페놀과 트리클로로포스핀 옥사이드를 반응시켜 트리(2,6-디메틸페닐)포스페이트를 제조하였다.

트리(4-메틸페닐)포스페이트:4-메틸페놀과 트리클로로포스핀 옥사이드를 반응시켜 트리(4-메틸페닐)포스페이트를 제조하였다.

트리아릴포스페이트 올리고머:일본 기업 Daihachi사의 CR-733S를 사용하였다.

합성된 트리아릴포스페이트 올리고머:페놀 114.7g, 레조시놀 220g, 및 디클로로마그네슘 0.2g을 벤젠 100ml에 혼합하여 70℃로 가열한 후, 이 온도에서 2시간에 걸쳐 트리클로로포스핀옥사이드 82.8g을 적하시켰다. 반응종료 후 120℃의 온도에서 3시간 동안 교반하여 염화수소가스가 더 이상 발생하지 않을 때까지 유지시키고, 용제와 불순물을 제거하여 실온에서 액체 상태로 존재하고 응고점이 -25℃이며 상기 일반식(Ⅰ)에서 n의 값이 0.3 내지 0.8범위인 트리아릴포스페이트 올리고머를 제조하였다.

(C) 플루오로계 수지

미국 Dupont사의 테프론 7AJ를 사용하였다.

[실시예 1∼4 및 비교실시예 1∼2]

실시예 1∼4 및 비교실시예 1∼2에서 사용된 각 성분의 조성은 표 1과 같다. 실시예 1∼4는 본 발명의 수지 조성물에 따른 실시예이다. 비교실시예 1에서는 인화합물로서 트리페닐포스페이트만을 사용하고 플루오로계 수지를 부가시켰다. 비교실시예 2에서는 인화합물로서 트리아릴포스페이트 올리고머만을 사용하고 플루오로계 수지를 부가시켰다.

상기 실시예 1∼4 및 비교실시예 1∼2에서는 각 성분을 혼합하고 250℃의 압출조건에서 압출하여 펠릿상태의 수지 조성물을 제조하였다. 상기 수지 조성물을 사출하여 시험편을 제조하였다.

상기 실시예 1∼4 및 비교실시예 1∼2에 따라 제조된 수지 조성물의 시험편에 대하여 난연성과 내열성을 측정하고, 쥬싱현상, 가공성, 및 표면상태를 관찰하였다. 이에 대한 결과는 표 2에 나타내었다.

Claims

(A)(a₁)할로겐을 함유하지 않은 열가소성 폴리카보네이트 수지 70∼100중량%; 및 (a₂)(a₂₁)유리전이온도가 10℃ 이하인 고무 30∼70중량부; 스티렌, α-치환스티렌, 및 핵치환스티렌으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 화합물 30∼70중량부; 및 메틸메타아크릴레이트, N-치환말레이미드, 및 아크릴로니트릴로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 화합물 10∼25중량부를 그라프트 중합시킨 공중합체로서 그 그라프트율이 40∼90%인 g-ABS 수지 30∼100중량%; 및 (a₂₂)스티렌, α-치환스티렌, 및 핵치환스티렌으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 화합물의 50∼80중량부%와 메틸메타아크릴레이트, N-치환말레이미드, 및 아크릴로니트릴로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 화합물의 50∼20중량%를 공중합시킨 SAN 공중합체 수지 70∼0중량%; 로 이루어진 ABS 수지 30∼0중량%; 로 이루어진 100중량부의 기초수지; (B) 상기 기초수지 100중량부에 대하여 하기 일반식을 갖고 n의 평균값이 0.3 내지 0.8의 범위인 합성된 트리아릴포스페이트 올리고머; 및

상기식에서 R¹, R², R³, R⁴, 및 R⁵는 서로 독립적으로 할로겐을 함유하지 않은 C₆-C₂₀아릴기 또는 알킬치환된 것임. (C) 상기 기초수지 100중량부에 대하여 0.1∼2.0중량부의 플루오로계 수지; 로 구성되는 것을 특징으로 하는 난연성을 갖는 열가소성 수지 조성물.
제1항에 있어서, 상기 플루오로계 수지(C)는 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리비닐리덴플루오라이드, 테트라플루오로에틸렌과 비닐리덴플루오라이드의 공중합체, 테트라플루오로에틸렌과 플루오로알킬비닐에테르의 공중합체, 및 테트라플루오로에틸렌과 헥사플루오로프로필렌의 공중합체로 이루어지는 군으로부터 선택된 하나 이상인 것을 특징으로 하는 난연성을 갖는 열가소성 수지 조성물.
제1항에 있어서, 상기 수지 조성물이 무기물 첨가제, 열안정제, 산화방지제, 광안정제, 안료, 및/또는 염료를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.