KR0140896B1 - 씨오오에이치기를 함유하는 중합체, 씨오오에이치기를 함유하는 중합체와 충진제의 혼합물 및 성형품의 제조용 용도 - Google Patents

씨오오에이치기를 함유하는 중합체, 씨오오에이치기를 함유하는 중합체와 충진제의 혼합물 및 성형품의 제조용 용도

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KR0140896B1 KR1019880014108A KR880014108A KR0140896B1 KR 0140896 B1 KR0140896 B1 KR 0140896B1 KR 1019880014108 A KR1019880014108 A KR 1019880014108A KR 880014108 A KR880014108 A KR 880014108A KR 0140896 B1 KR0140896 B1 KR 0140896B1
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Abstract

요약 내용 없음

Description

COOH기를 함유하는 중합체, COOH기를 함유하는 중합체와 충진제의 혼합물 및 성형품의 제조용 용도
본 발명은 COOH기를 함유하는 열가소성 공중합체, 수성 및 특히 수성 - 알칼리 매질에 녹는 COOH기를 함유하는 중합체와 충진제의 혼합물 뿐만 아니라 성형품을 생성하기 위한 공중합체의 혼합물의 용도에 관한 것이다. COOH기를 함유하는 불포화유기 카르복실산 및 공중합화 할 수 있는 불포화 화합물을 사용하여 생성한 COOH기를 함유하는 중합체, 특히 공중합체는 이미 기술되었다. 참고문헌은 예를들어 유럽특허 제32 244호 및 EP-OS 69 296, 143 894 와 143 935이며 참고문헌 내용은 여기서 기술된다. COOH기를 함유하는 중합체로 부터 수성 - 알칼리 매질에 녹는 성형품, 특히 시트 또는 필름을 생성하는 것은 가능하다는 것이 이들 공보에 이미 발표되어 있다. 시트와 같은 얇은 성형품을 신속히 용해시키는 것은 가능한 반면, 예를들어 사출 성형품과 같은 보다 두꺼운 성형품은 보다 많은 양의 알칼리 - 활성 매질을 필요로 하고 그의 완전한 용해시간은 상당하다.
수성 매질에 녹거나 붕해될 수 있고 특히 충진제와 혼합된 COOH기를 함유하는 중합체는 적절하게 안정한 성형품을 생성하는데 적합하며, 후자는 적절하고 신속히 용해시킬 수 잇으며 알칼리를 절약할 수 있다는 장점을 가지고 있다.
본 발명의 목적은 (메트) 이크릴산 몰당 0.2 내지 2.5 몰의 (메트) 아크릴레이트, 및 (메트) 아크릴레이트와는 다른 0 내지 0.5 몰의 중성 삼원 단량체의 공중합체이다. 바람직한 공중합체는 (메트) 아크릴산 몰당 0.2 내지 2 몰, 특히 0.4 내지 0.8 몰의 (메트)아크릴레이트로된 것이다. 0.5 내지 1의 몰비율이 특히 바람직하다. 이처럼 높은 비율의 카르복실산 또는 카르복실기를 갖는 공중합체도 여전히 열가소성가공이 가능하다. 카르복실기의 비율이 높기 때문에 공중합체는 수성매질에 단지 소량의 염기성 물질을 첨가해도 용해될 수 있다. 특히 만약 (매트) 아크릴산의 몰비율이 (매트) 아크릴레이트의 몰비율보다 높으면, 중합체는 중성 수성 매질에서 붕해될 수 있고, 특히 중성 수성 매질에서 적어도 부분적으로 용해된다. 붕해될 수 있는 이란 분해를 의미하는 것으로 이해해야 하고 기껏해야 공중합체의 소부분이 용해된다. 나머지는 입자형태 및 특히 현탄액으로서 존재한다. 이 때문에 공중합체 및 그로부터 생성된 성형품을 수성 매질에 알칼리를 첨가하지 않거나 소량의 알칼리를 첨가함으로써 붕해시키거나 융해시키는 것이 가능하고 공중합체는 수성 매질을 약간 산성화시킴으로써 제침전될 수 있으며, 소량의 산 또는 알칼리가 사용되기 때문에 중성화 과정동안 원하지 않는 높은 열의 형성을 피하는 것이 가능하다. 공중합체의 카르복실 함량은 충진제가 없는 중합체를 기준으로 30 내지 50 특히 35 내지 45 중량% 가 바람직하며, 약 40 중량%가 특히 바람직하다.
공중합체의 아크릴레이트는 메틸아크릴레이트가 바람직하고 산은 아크릴산이 바람직하다. 공중합체는 삼원 공중합체가 없는 것이 바람직하다. 만약 삼원 공중합체가 존재하면, 알돌기가 2 내지 18 특히 2 내지 6개의 탄소원자를 갖는 아크릴레이트 또는 메티크릴에이트가 바람직하다.
공중합체는 열가소성 가공 가능한 분말 또는 과립상 물질 뿐만 아니라 사출성형품, 압축성형품, 프레스성형품, 취입성형품, 심교성형품, 주입성형품의 형태 또는 시트나 어떤 다른 성형품의 형태일 수 있으며, 각 경우 임의로 수용성 및 또는 물에 불용성인 충진제와 배합될 수 있다.
본 발명은 또한 수성 - 알칼리 매질에 용해될 수 있는 10 내지 90 중량% 의 적어도 하나의 COOH기를 함유하는 중합체와 90 내지 10 중량% 의 적어도 하나의 충진제의 열가소성 성형 가능한 혼합물에 관한 것이다. 혼합물의 총중량을 기준으로 적어도 10 중량% 의 충진제는 중성 내지 알칼리 - 수성 매질에 용해될 수 있다. 용해될 수 있는 충진제는 중성이 바람직하다. 수성 매질, 특히 중성 및 산성의 수성매질에 불용성인 충진제 또한 유리할 수 있다. 적합한 충진제는 특히 활석 뿐만 아니라. 황산 바륨, 인산 칼슘, 운모, 고령토 등이다. 혼합물 또한 가능하다.
충진제의 비율이 매우 높아도 혼합물의 열가소성 가공성 및 성형품의 강도를 조금도 악화시키지 않을 수 있다는 것이 밝혀졌다. 그래서, 충진제 양을 30 내지 80 특히 30 내지 70 중량% 의 범위에서 가공하는 것이 가능하다. 많은 경우에 있어서, 충진제 비율이 40 내지 60 특히 약 50 중량% 인 혼합물이 적합하다. 충진제의 입자 크기는 0.1 내지 2mm, 특히 0.2 내지 1mm의 범위에 있는 것이 바람직하다. 그러나, 이보다 훨씬 낮은것 역시 가능하다. 그래서, 불용성 충진제의 경우, 0.1 내지 200μm, 특히 0.2 내지 50μm범위의 입자크기가 바람직하다.
만약 불용성충진제가 사용되면, 충진제 함량은 보다 낮고 특히 10 내지 70 중량%의 것이 바람직하다. 불용성충진제와 함께 (메트) 아크릴레이트와 (메트) 아크릴산의 몰비율이 기껏해야 1:1인 공중합체를 사용하는 것이 바람직하며, 이보다 낮은것 특히 약 0.5:1의 것이 바람직하다. 공중합체는 물에 대한 용해성이 보다 좋기 때문에 알칼리가 조금도 필요없거나 또는 단지 소량의 알칼리만으로도 용해성에 도움을 준다. 보다 높은 충진제양 또한 붕해성에 도움을 준다.
혼합물은 중합체와 충진제가 이미 확고하게 상호 연결된 과립상물질 또는 분말의 형태가 바람직하고 균질 혼합물의 형태가 바람직하다. 이러한 상태의 혼합물은 가공성을 용이하게 하고 성형품이 균일한 특성을 갖게 한다. 충진제와 공중합체 사이의 균질혼합은 압출기의 도움으로 일어날 수 있다. 중합체는 EP-OS 143 894에 기술된 것처럼 압출기에서 중합화에 의해 생성되는 것이 바람직하다.
다음 가공에서는, 혼합물이 성형품의 형태인 것이 바람직하다. 성형품은 열가소성수지를 가공할때 통상적인 방법인 프레싱, 사출성형, 압축성형, 회전성형, 취입성형, 심교성형 및/또는 캐비티 사출성형(가스내압법)과 같은 원형 및/또는 변형법에 의해 생성하는 것이 바람직하다. 다른 가공 방법 또한 가능하다. 이러한 성형품은 매우 좋은 안정성을 가지며 2000 이상 심지어는 20,000N/mm2이상의 탄성률을 가질 수 있다는 것이 밝혀졌다. 20%이하, 특히 10%이하의 절단점 신장률을 획득하는것 또한 가능하다. 특히 충진제의 비율이 높을때 사용되는 중합체의 성질상 300℃이상 특별한 경우 420℃까지의 사출시의 외부 온도부하로서 낮은 열전도성을 설정할 수 있다.
본 발명에 따른 COOH기를 함유하는 중합체, 혼합물 및 그로 부터 생성된 성형품은 중성, 수성 또는 알칼리 - 수성 매질에 용해되는 중합체 부분은 산으로써 계속적인 침전을 시켜 회수할 수 있고 그 결과 불용성 충진제는 용해된 중합체로 부터 쉽게 분리할 수 있다는 중요한 장점을 갖는다. 수용성 충진제를 회수하는 것 조차도 가능하며 그 이상의 언급은 이후에 할 것이다.
충진제는 전적으로 수용성, 특히 중성부분으로 구성될 수 있으며, 이것이 많은 경우 바람직하다. 그러나, 불용성 및 특히 광물성 충진제를 단독으로 또는 수용성 충진제와 혼합하여 사용하는 것 역시 가능하다. 구체적으로 표현하면 충진제의 적어도 50 중량% 는 수용성이다. 수용성 충진제로는 무기, 수용성 염, 특히 열 안정성 때문에 질산 알칼리염 및/또는 황산 알칼리염이 적합하다. 그러나. 특히 중요성이 열 안정성에 결부되어 있지 않을 때에는 수용성 유기 충진제를 사용하는 것도 가능하다. 이미 기술한 것처럼 중선 반응 충진제가 특히 바람직하다. 산으로 중합체를 침전시킨후 수득한 수용성 충진제의 용액은 직접 더 사용될 수 있다. 이런식으로 질산염을 함유하는 용액은 비료특성을 갖는다. 황산염을 함유하는 용액의 경우 황산으로 산성화시킨 다음 유백색의 석회로 침전시키고 석고를 수득함으로써 황산염을 회수하는 것이 가능하고, 동시에 재사용할 수 있는 알칼리를 수득한다. 그래서, 성형품을 용해시키는 동안 수득한 용액을 환경에 해를 끼치지 않는 방식으로 처리하는 것이 가능하다. COOH기를 함유하는 중합체를 수용성으로 만들기 위햐여 암모니아, 특히 NH3가스로, 바람직하게는 가압하 0내지 100℃에서 처리할 수 있다. 중성 수성 매질은 그래서 용해목적에 적당하다. 이경우 탄산암모늄 또한 염으로서 사용가능하다. 공중합체는 완전히 용해되지 않고 대신 단지 붕해되는 것이 바람직하다. 공중합체 또는 충진제와의 혼합물로 부터 생성된 성형품은 수성 현탁액에 분해되며 용해되지 않은 공중합체는 현탁액에서 미세하게 분할된 형태로 존재한다. 충진제가 용해성이 있거나 없거나에 따라 그것은 용액상이거나, 공중합체와 함께 분산상이다. 공중합체의 대부분이 수성 매질에 용해되지 않고 단지 입자로 분할된다는 사실 때문에 알칼리 없이 또는 단지 소량의 알칼리로 처리하는 것이 가능하다.
바람직한 중합체는 (메트) 아크릴산 몰당 0.2 내지 4 몰의 (메트) 아크릴레이트와 (메트) 아크릴레이트와는 다른 0 내지 0.5 몰의 중성 삼원 단량체의 공중합체이다. 이크릴산은 바람직한 산이다. (메트) 아크릴레이트는 1 내지 6개 탄소원자로 된 알콜기를 갖는 것이 바람직하다. 아크릴레이트는 바람직하며 메닐아크릴레이트는 특히 바람직하다. 특히 바람직한 단량체의 혼합비율은 (메트) 아크릴산 몰당 0.5 내지 2몰의 (메트) 아크릴레이트이며 몰비율이 1:1인 경우 매우 좋은 열가소성 특성과 좋은 용해성을 갖는다. 산의 비율이 증가하면 용해성 또한 증가하는 반면, 반대로 아크릴레이트 비율을 증가시키면 열가소성 특성이 개선된다. 용해성 및 열가소성특성은 적합한 삼원 단량체의 선택에 의해서 또한 영향을 받는다. 삼원 단량체는 8 내지 11개의 탄소원자를 갖는 방향족 비닐 탄화수소, 특히 스티렌, 1 내지 18개의 탄소원자를 갖는 알콜기를 가진 아크릴레이트 또는 메티크릴레이트와 특히 n- 부틸아크릴레이트, 부틸메티크릴레이트 및 스테아릴 메티크릴레이트의 단향체로 구성될 수 있다. 만약 공중합체의 용해성을 크게하기를 원하는 반면 내수성에 중요성을 별로 두지 않는다면 히드록실기 등과 같은 극성기를 갖는 삼원 단량체를 사용하는 것 또한 가능하다. 많은 경우 삼원단량체를 사용하지 않는 것이 바람직하다.
산의 비율이 높은 (메트) 아크릴레이트와 (메트) 아크릴산의 공중합체는 열가소성 형태로 생성될 수 없다고 지금까지 가정되어 왔다. EP-OS 143 894 및 EP-OS 143 935에 기술된 것처럼 특히 압출기에서 중합화하는 동안 (메트) 아크릴산 몰당 2.5몰 이하의 (메트) 아크릴레이트로된 공중합체를 생성하는 것 또한 가능하고 그러한 공중합체 또한 성형품의 가공에 적합하다는 것이 이제 밝혀졌다. 본 발명의 주제인 공중합체는 이미 기술한 바와 같이 삼원 단량체를 사용하여서도 생성할 수 있다. (메트) 아크릴레이트와 (메트) 아크릴산의 몰비율은 0.5 내지 2:1, 특히 0.5 내지 1:1이 바람직하다. 좋은 열가소성 가공성은 아마도 단일 분자량에 기인한다. 본 발명에 따른 중합체의 분자량은 10,000 내지 100,000, 특히 40,000 내지 60,000의 범위에 있는 것이 바람직하다. MN(수평균 분자량) 에 대한 MW(중량평균 뷴자량)의 비율이 3 내지 4 및 그 이하의 것을 달성하는 것이 가능하고 이것이 바람직하다. 여기서 다시, 아크릴산과 메틸아크릴레이트의 공중합체가 특히 바람직하다.
전술한 본 발명의 공중합체는 많은 성형제품의 생성과 전술한 충진제와의 혼합물의 제조에 적합하며 분말, 과립상 물질, 시출성형품, 프레스성형품, 압축성형품, 취입성형품, 심교성형품, 주입성형품 및 소프트 세팅의 경우 시트, 플레이트, 필라멘트 등의 형태일 수도 있다. 일반적으로, 현재 기술한 공중합체와 특히 (메트) 아크릴산 몰당 2.5몰 이하의 (메트) 아크릴레이트로된 공중합체는 수성 매질등, 특히 알칼리 매질등에 용해되는 성형코어의 생성에 적합하다. 성형품에 관해서 이전에 일반적으로 기술한 바와 같이, 성형코어는 프레싱, 사출성형, 압축성형, 회전성형, 취입성형, 심교성형 및/또는 캐비티사출성형(가스내압법)등과 같은 원형 및/또는 변형법에 의해 생성될 수 있다. 성형품의 생성을 위하여 공중합체 또는 충진제와 그의 혼합물은 열가소성 물질의 성형에 통상적으로 사용되는 안정제, 윤활제, 이형제등과 같은 다른 첨가제를 함유할 수 있다.
본 발명의 또다른 특징 및 장점은 특허청구의 범위와 함께 다음에 기술하는 바람직하고 구체적인 예에서 나타날 수 있다. 개개의 특징은 개개의 구체적인 예에서 단독으로 또는 조함된 형태로 나타날 수 있다.
다음의 실시예에서 EP-OS 143 894 및 143 935에 기술된 방법에 따라 공중합체는 압출기에서 공중합화에 의해 생성되고, 바람직하게는 공중합체가 제1암축기에서 중간 과립화없이 용융액의 형태로 직접 제2압출기로 도입되고(케스케이드시스템), 거기에서 벤팅이 일어나며 잔류단량체는 제거된다. 이후에 제2압출기에서 충진제와 임의의 혼합이 일어난다.
벤팅은 제2압출기로 도입되기전에 적어도 부분적으로 일어날수 있다. 수득한 중합체 또는 혼합물은 제2압출기로부터 실과 같은 형태로 방출되고 과립화된다.
[실시예1]
아크릴산 몰당 2몰의 메틸아크릴레이트의 공중합체는 제2압출기에서 혼합되고 미리 건조한 황산나트륨가루와 중량비 1:1 로 벤팅된다. 균일하고 유백색의 흐린 용융액이 수득되고, 제2압출기로부터 약 3mm의 직경을 갖는 실의 형태로 방출되어 약 4mm의 길이의 크기로 잘린다. 공중합체 및 수용성 중성 충진제의 혼합물을 함유하는 과립상 물질은 통상적인 방식으로 사출기에서 성형품으로 가공된다. 공중합체의 성형품과 코어로 사용된 황산나트룸은 코어주위로 주입된 플라스틱 부분을 냉각한 후 뜨거운 소다용액의 도움으로 수분내에 그의 구멍을 통하여 용해제거될 수 있다.
[실시예2]
실시예1에서 기술한 바와 거의 동일한 방법으로 메틸아크릴레이트와 이크릴산의 몰비율이 1:1이고 여러가지 비율의 황산나트륨 또는 질산나트륨으로 제조한 ㅈ합체의 혼합물을 사용한다. 염의 함량을 증가시키면 혼합물로부터 생성된 성형품은 보다 가벼워지고 보다 신속히 수성 - 알칼리 매질에 용해된다. 성형품은 8000N/mm2의 탄성률, 10 % 이하의 절단점신장률및 70℃의 내온값을 갖는다. 그의 열전도성이 낮기때문에, 동일물을 성형코어로 사용하고 성형코어주위로 예를들어 280℃의 높은 온도를 갖는 플라스틱 용융액을 그의 모양을 조금도 변화시키지 않고 주입하는 것이 가능하다.
[실시예3]
아크릴산 몰당 0.7몰의 메틸아크릴레이트의 공중합체를 이전에 기술한 방식으로 제조한다. 공중합체로부터 열가소성가공에 의해 생성된 성형품은 신속히 용해되고 또한 충진제와 혼합될 수 있으며 가공될 수 있다.
비슷한 방식으로 수용성 충진제와는 별도로 또는 대신에 몰에 불용성인 충진제를 함유하는 혼합물을 제조한다.
[실시예4]
아크릴산 몰당 0.5몰의 메틸아크릴레이트의 공중합체를 압출기에서 생성한다. 압출기에서 물에 불용성인 충진제 및 윤활제의 역활을 하는 25 중량%의 활석이 공중합체 용융액에 균질 혼합된다. 산화방지제와 같은 통상적인 첨가제 및 아연스테아레이트와 같은 부가적인 윤활제가 통상적인 방법으로 더 균질 혼합될 수 있다. 수득한 혼합물은 직접 더 가공되어 예를 들어 성형품으로 성형되거나 과립상 물질로 전환될 수 있다.
캐비티 사출기의 도움으로, 수득한 혼합물을 다이가 용융액으로 부분적으로 채워질 정도로 캐비티를 갖는 성형코어의 생성에 필요한 양을 다이로 주입한다. 질소를 용융액으로 불어넣음으로써 용융액이 팽창하고 다이코어를 형성하기 위한 다이 내부벽에 압력을 가하며 그후 냉각된다. 성형코어에 구멍을 내기 위하여 다이에 부속물을 장치할 수도 있으며 이것은 용해목적에 사용되는 수성매질이 성형코어로 계속해서 침투하는 것을 용이하게 한다.
열가소성 물질을 성형코어주위로 주입하고 플라스틱을 냉각한 후, 플라스틱과 성형코어로 구성된 복합성형품을 뜨거운 중성물에 도입하고 환류한다. 물은 성형코어에 있는 구멍을 통하여 성형코어로 침투하고 내부로부터 성형코어를 파괴할 수 있다. 성형코어는 붕해되고 단지 중합체의 소부분이 용해된다. 공중합체의 대부분은 불용성 충진제와 함께 현탁액의 형태로 수득되고 이것은 플라스틱 성형품으로부터 세척된다.
냉각하면 현탁액의 고체 함량은 증가한다. 수성 현탁액을 소량의 황산으로 산성화 시키면 현탁액은 2개의 상, 즉 약 40 내지 45 중량%의 고체 함량으로된 두꺼운 점액과 약 4 내지 5 중량%의 고체 함량으로 된 부유하는 수성 중합체용액으로 분할된다. 수성 중합체용액은 여과백으로 여과함으로써 분리되고 여액에 포함된 황산은 수산화바륨을 첨가하고 불용성 황산바륨으로 전환됨으로써 중성화된다. 여액은 성형품 또는 성형코어를 용해또는 붕해시키기 위하여 다시 사용될 수도 있다. 성형코어의 중량과 비교하여 상대적으로 소량의 물로 농축하거나 처리함으로써 산성화 하지 않고, 즉 산 및 염기를 전혀 첨가하지 않고 염또한 전혀없이 처리하는 것 역시 가능하다.
고체공중합체 및 활석을 함유하는 두꺼운 점액을 건조시킨다. 고체부분은 수율 95 중량%의 분말로 수득된다.
분말은 용융될 수 있고 임의로 공중합체 및/또는 활석을 보충한 후 성형코어를 생성하기 위하여 다시 사용할 수도 있다.
고체 및 중성화된 여액용액 양자의 재사용성을 통하여 아므런 해가 없는 폐기물질을 수득한다. 폐수 및 하수의 염분 처리는 방지된다. 황산 및 수산화바륨 대신에 불용성 염, 예를들어 인산칼슘을 형성하는 다른 산-염기쌍을 사용하는 것도 가능하다. 불용성 염은 충진제로서 사용할 수 있다.
본 발명의 고분자 화합물은 물을 흡수할 수 있으므로, 가공전에 70 내지 100℃, 바람직하게는 90 내지 95℃의 온도에서, 바람직하게는 건조 공기에 노출시키거나 또는 진공증발기를 사용하여, 수분함량을 0.2%보다 적개, 바람직하게는 0.05%보다 적개, 사전 건조하는 것이 좋다. 그러나 사전 건조하지 않고도 가공될 수 있다.
이것이 더이상 즉시 가공되지 않을 경우에는 성형분할, 특히 완성핵이 되었을때 수분을 흡수하지 않도록 핵을 제조하거나 및 반쪽 핵을 접합하자마자 건조실에 저장하거나 핵을 밀봉하는 것이 바람직하다.
압축성형, 분무성형, 압축분무성형 및 심교성형으로 제조된 핵은 일반적으로 두개의 샤레(Schale)로 이루어져 있으며 이들 샤레는 맨틀링(Ummantelung)하기 전에 서로 접합될 수 있다. 접합기술로는 접착(Kleben)과 용접이 적합하다.
접착제로서는 ; 물 ; 물에 분산된 용해폴리머핵 또는 다른 물에 분산 가능하거나 또는 수용성 폴리머(보통 또는 농축된 상태의 충진제, 강화제와 첨가제를 포함하거나 또는 포함하지 않음); 유기용매; 유기용매에 용해된 용해폴리머핵 또는 다른 물에 분산 가능하거나 또는 수용성 폴리머(충진제, 강화제 및 첨가제를 포함하거나 포함하지 않음); 용해폴리머 핵의 분산, 또는 다름물에 분산 가능하거나 또는 수용성 폴리머 ; 가 사용 될수 있다.
용접기술로는 초음파용접, 진동용접, 회전용접, 열판용접, 전자기용접 등이 사용될 수 있다.
일반적으로 핵을 둘러싸고 있는 물질을 용해핵물질의 가열 형상수 보다도 높은 가공온도를 가지고 있다.
연화를 방지하기 위해 맨틀링하는 동안 바람직한 형태로서 중공이 냉각도관으로 사용될 수 있다.
맨틀링하는 동안 핵의 손상에도 불구하고 그의 작용이 효력을 발생하는한 모든 기체 또는 액체가 냉매로서 사용될 수 있다. 용해과정이 시간에 의존하므로 용매로서 물도 사용될 수 있다.
또한 냉매로는 냉각 또는 액화된 공기 또는 질소가 적합하다.
맨틀링 하기전에 냉각된 방에서 핵이 냉각될 수도 있다. 이렇게 함으로써 핵의 열 용량은 연화의 온도로 높혀진다. 그러나 일반적으로는 냉각이 생략될 수도 있다.
중공핵을 용해할ㄸ 물은 핵을 통과해서 흐르고 물(ggf.염기수용액)의 마찰력이 이용될 수 있도록 흐름은 바람직하게는 와류이어야 한다. 바람직한 용해방법은 중공핵으로 존데(Sonde)를 삽입하는 것이다. 이 존데는 구멍을 가지고 있고 이 구멍으로부터 물이 사출되며, 핵의 상부면으로 튀어 오른다. 존데는 축 또는 회전방향으로 움직일 수 있고 이렇게 함으로써 높은 압력으로 사출되는 물의 마찰력이 전체 핵 내부의 상부면에 효과적인 영향을 미치게 된다.
존데는 금속 또는 내열수성 인조물질로 만들어질 수 있다.
한번이상 사용한 후에 교환할 수 있는 제한된 내열수성 이조물질도 사용될 수 있다. 인조물질의 존데는 사용하는 인조물질의 종류에 따라서 딱딱할 수도 휘기 쉬울 수도 있다. 딱딱한 존데는 여러조각으로 이루어질 수 있으며, 이 족각은 곡관형 품에서도 핵 용해가 일어날 수 있도록 링크로 연결되어진다.
휘기 쉬운 인조물질은 그와같은 링크를 필요로 하지 않는다.
물의 압력은 존데와 부품의 내압에의해 정해지기 때문에 풀의 압축은 사용목적에 따라 조절될 수 있어야 한다.
물에 의한 마찰용해는 축방양으로 움직이거나 회전하는 부러쉬를 통해서 보완될 수 있다. 더욱이 마찰작용은 바람직사계는 수성용매에 현탁된 예리한 미립자, 예로써 충진제 자체를 통해서도 일어날 수 있다.
물의 온도는 보통의 급수관 온도와 120℃또는 그보다 높은 온도 사이에서 유지될 수 있다. 95℃이상에서는 내압성 오토클레이브에서 실시되어야 한다. 바람직한 물의 온도는 40 내지 120℃사이이다.
용해과정은 다음의 첨가제와 방법을 통해서 더욱 촉진될수 있다.
친수성 물질, 압력 및 온도에 따라서 작용하는 촉진제가 폴리머에 유효하며, 이들 촉진제는 핵을 제조하는 동안이나 맨틀링 한 후 포말구조를 형성하도록 활성화된다. 다공성 구조는 용해속도를 높혀준다.
핵제조, 예로써 분무성형 또는 압축분무성형을 통한 핵 제조중의 활성화에서는 세공성 고밀도의 포말이 생기며 이 포말의 특성은 포말이 아닌 핵과 흠사하다.
마찬가지로 가스내압법, 중공체마찰, 심교성형중의 활성화에서는 맨틀면 외부에 강하게 밀집된 부하가능한 증이 생기고 용해면 내부에는 다공성의 신속하게 용해될 수 있는 층이 형성된다. 이층은 가스 쿠션의 압력을 시간에 따라 상응하게 조절함으로써 영향을 받을 수 있다.
더우기 고진동수의 전자기 변조장 - 보통의 방법으로 코일에의해 발생되는- 에 의해 전류가 유도되는 금속분, 금속가루, 미세금속공이 용해핵의 온도 상승에 영향을 미친다. 용해성은 온도에 의존하기 때문에 용해속도가 높아진다. 이때 금속 자체는 용해되지 않는다.
그와같은 금속 부가물은 촉진제를 사용하거나 또는 생략한상태에서 핵의 가열에 사용될 수 있다. 금속부가물은 촉진제의 추가 활성화에도 영향을 미칠 수 있으며 이때 핵의 중공은 추가로 포말을 형성하지 않아야 한다.
전술한 변화는 용해핵 및 용해 가능한 형태의 핵으로 사용되는 형태와 관련하여 기술된다. 그러나 이러한 변화는 다른 용해가능한 형체에도 사용될 수 있다.

Claims (10)

  1. (메트)아크릴산 1몰당 0.2 내지 0.8 몰의 (메트) 아크릴레이트와, (메트) 아크릴레이트와는 상이한 중성 삼원 단량체 0 내지 0.5몰로 구성된 열가소성 공중합체.
  2. 제1항에 있어서, (메트) 아크릴산 1몰당 0.4 내지 0.8 몰의 (메트)아크릴레이트를 포함하는 공중합체.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 분말, 과립상 물질, 사출성형품, 프레스 성형품, 압축성형품 또는 시트의 형태이며, 수용성 충진제, 불용성 충진제 또는 이들의 혼합물과 임의로 혼합된 공중합체.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서, 이크릴레이트가 메틸아크릴레이트이고, 산이 아크릴산이며, 공중합체는 삼원공중합체가 아님을 특징으로 하는 공중합체.
  5. 제1항 또는 제2항에 있어서, 카르복실기 함량이 30 내지 50 % 인 공중합체.
  6. 제1항 또는 제2항에 있어서, 공중합체가 중성 내지 알칼리 - 수성 매질에 붕해되는 공중합체.
  7. 제1항 또는 제2항에 있어서, 공중합체가 10 내지 90 중량%의 중합체와 90 내지 10 중량% 의 1종 이상의 충진제의 열가소성 성형가능한 혼합물의 형태임을 특징으로 하는 공중합체.
  8. 제1항 또는 제2항에 있어서, 공중합체가 물에 불용성인 충진제로서 강화제 고령토, 운모, 유리구, 황산바륨, 인산칼슘 및 활석으로 구성된 군에서 선택되는 1종 이상을 함유함을 특징으로 하는 공중합체.
  9. 과립상 물질 또는 분말의 형태이며, 제3항 내지 제8항중 어느 한항에 기재된 공중합체와 충진제가 개개의 입자에 단단히 상호연결되어 있음을 특징으로하는 혼합물.
  10. 제1항 또는 제2항에 있어서, 프레싱, 사출성형, 압출성성형, 회전성형, 취입성형, 심교성형 및 캐비티 사출 성형으로 구성된 군에서 선택되는 하나 이상의 성형 방법에 의하여 수성 매질에서 붕해되거나 용해되는 성질을 가진 성형품을 제조가기위한, 수성 매질에 용해되는 카르복시기를 함유하는 공중합체.
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