DE3835013A1 - Cooh-gruppen enthaltendes polymerisat, mischung von cooh-gruppen enthaltenden polymerisaten mit fuellstoffen und verwendung zur herstellung von formkoerpern - Google Patents
Cooh-gruppen enthaltendes polymerisat, mischung von cooh-gruppen enthaltenden polymerisaten mit fuellstoffen und verwendung zur herstellung von formkoerpernInfo
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Description
Die Erfindung betrifft ein COOH-Gruppen enthaltendes thermo
plastisches Copolymerisat, eine thermoplastisch verformbare
Mischung aus einem COOH-Gruppen aufweisenden, in wäßrigem,
insbesondere wäßrig-alkalischem Medium lösbaren Polymeren
und Füllstoffen sowie die Verwendung des Copolymerisates und
der Mischung zur Herstellung von Formkörpern. COOH-Gruppen
aufweisende Polymere, insbesondere Copolymerisate, die unter
Verwendung von COOH-Gruppen aufweisenden ungesättigten orga
nischen Carbonsäuren und copolymerisierbaren ungesättigten
Verbindungen hergestellt sind, sind bereits mehrfach be
schrieben. Es sei beispielsweise auf die europäische Patent
schrift 32 244 sowie auf die europäische Offenlegungsschrif
ten 69 296, 1 43 894 und 1 43 935 hingewiesen, auf deren In
halt hier Bezug genommen wird. In diesen Druckschriften ist
bereits beschrieben, daß aus den COOH-Gruppen enthaltenden
Polymerisaten Formkörper, insbesondere Folien hergestellt
werden können, die in wäßrig-alkalischem Medium lösbar sind.
Dabei lassen sich dünne Formkörper, wie Folien, schnell auf
lösen, wogegen bei dickeren Formteilen, wie zum Beispiel
Spritzgußkörpern, größere Mengen an alkalisch-wirkendem Me
dium erforderlich sind und auch die Zeitdauer bis zur voll
ständigen Auflösung recht groß ist.
Es wurde nun gefunden, daß COOH-Gruppen aufweisende, in wäß
rigem Medium lösbare bzw. desintegrierbare Polymere, insbe
sondere in Mischung mit Füllstoffen, zur Herstellung von
ausreichend stabilen Formkörpern geeignet sind, wobei die
Formkörper den Vorteil haben, daß sie sich ausreichend
schnell und unter Einsparung von Alkali auflösen lassen.
Gegenstand der Erfindung ist ein Copolymerisat aus 0,2 mol
bis weniger als 2,5 mol (Meth)-Acrylat pro mol (Meth)-Acryl
säure und 0 bis 0,5 mol eines neutralen Termonomeren, das
vom (Meth)-Acrylat verschieden ist. Vorzugsweise ist das
Copolymerisat ein solches aus 0,2 bis 2 mol, insbesondere
0,4 bis 0,8 mol (Meth)-Acrylat pro mol (Meth)-Acrylsäure.
Das mol-Verhältnis von 0,5 zu 1 ist besonders bevorzugt. Es
wurde gefunden, daß Copolymerisate mit einem derart hohen
Anteil an Carbonsäure bzw. Carboxylgruppen noch thermopla
stisch verarbeitbar sind. Aufgrund ihres hohen Anteils an
Carboxylgruppen sind die Copolymerisate bei Zugabe nur ge
ringer Anteile an basischen Stoffen in wäßrigen Medien lös
lich. Besonders dann, wenn der molare Anteil an (Meth)-
Acrylsäure höher ist als der molare Anteil an (Meth)-Acryl
at, ist das Copolymerisat, wie gefunden wurde, auch schon in
neutralen wäßrigen Medien desintegrierbar, insbesondere zu
mindest teilweise in neutralen wäßrigen Medien löslich. Da
bei ist unter desintegrierbar ein Zerfallen zu verstehen,
wobei höchstens ein kleiner Teil des Copolymerisats in Lö
sung geht. Der Rest liegt in Teilchenform insbesondere als
Suspension vor. Dadurch ist es möglich, die Copolymerisate
und daraus hergestellte Körper in wäßrigen Medien ohne Zuga
be von Alkalien oder nur unter Zugabe geringer Mengen von
Alkalien zu desintegrieren bzw. aufzulösen und andererseits
das Copolymerisat durch leichtes Ansäuern des wäßrigen Me
diums wieder auszufällen, wodurch infolge der geringen Men
gen an Säure bzw. Alkali eine unerwünscht hohe Salzbildung
bei Neutralisationsvorgängen vermieden werden kann. Der
Carboxylgehalt des Copolymerisats liegt vorzugsweise bei 30
bis 50 Gew.-%, insbesondere 35 bis 45 Gew.-%, wobei ca.
40 Gew.-%, bezogen auf das füllstofffreie Polymere, beson
ders bevorzugt sind.
Das Acrylat des Copolymerisats ist vorzugsweise Methylacryl
at, und die Säure ist vorzugsweise Acrylsäure. Das Copolyme
risat ist vorzugsweise frei von Terpolymeren. Sind Terpoly
mere vorhanden, dann sind Acrylate oder Methacrylate bevor
zugt, bei denen der Alkoholrest 2 bis 18, insbesondere 2 bis
6 C-Atome besitzt.
Das Copolymerisat kann als thermoplastisch verarbeitbares
Pulver oder Granulat sowie als Spritzgußteil, Preßling,
Preßformteil oder in Form einer Folie oder eines anderen
Formkörpers vorliegen, jeweils gegebenenfalls in Verbindung
mit wasserlöslichen und/oder unlöslichen Füllstoffen.
Gegenstand der Erfindung ist weiterhin eine thermoplastisch
verformbare Mischung aus 10 bis 90 Gew.-% von mindestens
einem COOH-Gruppen aufweisenden in wäßrig-alkalischem Medium
lösbarem Polymeren und 90 bis 10 Gew.-% von mindestens einem
Füllstoff. Mindestens 10 Gew.-% des Füllstoffes, bezogen auf
das Gesamtgewicht der Mischung, können in neutralem bis al
kalisch-wäßrigem Medium löslich sein. Der lösliche Füllstoff
ist vorzugsweise neutral. Der Füllstoff kann mit Vorteil
auch unlöslich in wäßrigen Medien, insbesondere neutralen
und sauren wäßrigen Medien sein. Als solcher Füllstoff eig
net sich besonders Talkum, weiterhin Bariumsulfat, Calcium
phosphat, Glimmer, Kaolin und dergleichen. Auch Mischungen
sind möglich.
Es hat sich herausgestellt, daß der Anteil an Füllstoff
recht hoch gehalten werden kann, ohne daß die thermoplasti
sche Verarbeitbarkeit der Mischung und die Festigkeit der
Formkörper darunter leidet. So kann mit Füllstoffmengen im
Bereich von 30 bis 80, insbesondere 30 bis 70 Gew.-% ge
arbeitet werden. Für vielerlei Anwendungszwecke geeignet
sind Mischungen mit einem Füllstoffanteil von 40 bis
60 Gew.-%, insbesondere ca. 50 Gew.-%. Die Teilchengröße der
Füllstoffe liegt vorzugsweise im Bereich von 0,1 bis 2 mm,
insbesondere 0,2 bis 1 mm. Sie kann auch wesentlich darunter
liegen. So liegt sie bei unlöslichen Füllstoffen vorzugswei
se im Bereich von 0,1 bei 200 µm, insbesondere 0,2 bis
20 µm.
Werden unlösliche Füllstoffe verwendet, dann liegt der Füll
stoffgehalt vorzugsweise niedriger, insbesondere bei 10 bis
40 Gew.-%. In Verbindung mit unlöslichen Füllstoffen werden
vorzugsweise Copolymerisate verwendet, bei denen der molare
Anteil von (Meth)-Acrylat zu (Meth)-Acrylsäure bei höchstens
1 : 1, vorzugsweise darunter liegt, insbesondere bei ca.
0,5 : 1. Die bessere Wasserlöslichkeit der Copolymerisate be
günstigt dann die Auflösbarkeit ohne Alkalibedarf oder mit
nur geringen Alkalimengen. Höhere Füllstoffmengen begünsti
gen auch hier die Desintegrierbarkeit.
Die Mischung liegt vorzugsweise in Form eines Granulats oder
eines Pulvers vor, bei dem Polymere und der Füllstoff be
reits fest miteinander verbunden sind, vorzugsweise in inni
ger Vermischung. Ein solcher Zustand der Mischung erleich
tert die Verarbeitbarkeit und führt zu Formkörpern mit
gleichförmigen Eigenschaften. Die innige Vermischung zwi
schen Füllstoff und Copolymer kann mit Hilfe eines Extruders
erfolgen. Vorzugsweise wird auch das Polymere selbst durch
Polymerisation im Extruder erfolgen. Vorzugsweise wird auch
das Polymere selbst durch Polymerisation im Extruder herge
stellt, wie dies in der europäischen Offenlegungsschrift
1 43 894 beschrieben ist. Nach ihrer Verarbeitung liegt die
Mischung vorzugsweise als Formkörper vor. Die Formkörper
werden vorzugsweise durch Pressen, Spritzgießen, Tiefziehen
und/oder Hohlraumspritzen hergestellt, wie dies bei der Ver
arbeitung von thermoplastischen Stoffen üblich ist. Auch
andere Verarbeitungsverfahren sind möglich. Es wurde gefun
den, daß solche Formkörper eine sehr gute Stabilität besit
zen. So können sie einen E-Modul von über 2000 und sogar
über 8000 N/mm2 aufweisen. Auch Bruchdehnungen von weniger
als 20%, insbesondere weniger als 10% sind erzielbar. Je
nach Art des verwendeten Polymerisates sind kurzzeitige Tem
peraturbeständigkeiten über 120°C und sogar über 150°C
erzielbar, wobei Temperaturspitzen noch wesentlich darüber
liegen können, insbesondere bei hohem Anteil an Füllstoff.
Die die COOH-Gruppen aufweisenden Polymere, die erfindungs
gemäßen Mischungen und die daraus hergestellten Formkörper,
haben den wesentlichen Vorteil, daß der Polymeranteil nach
der Auflösung in neutralem wäßrigem oder alkalisch-wäßrigem
Medium durch anschließendes Fällen mit Säure rückgewinnbar
ist, dadurch können unlösliche Füller vom gelösten Polymer
leicht abgetrennt werden. Es ist sogar möglich, wasserlösli
che Füllstoffe wieder rückzugewinnen, worauf später noch
eingegangen wird.
Der Füllstoff kann vollständig aus wasserlöslichen, insbe
sondere neutralen Anteilen bestehen, was in vielen Fällen
bevorzugt ist. Es ist jedoch auch möglich, unlösliche, ins
besondere mineralische Füllstoffe alleine zu verwenden oder
mit wasserlöslichen Füllstoffen zu vermischen. Bei einer
Ausführungsform sind mindestens 50 Gew.-% des Füllstoffes
wasserlöslich. Als wasserlösliche Füllstoffe eignen sich
aufgrund ihrer Temperaturbeständigkeit besonders anorgani
sche wasserlösliche Salze, insbesondere Alkalinitrate
und/oder Alkalisulfate. Es können jedoch auch, besonders
dann, wenn es auf die Temperaturbeständigkeit nicht ankommt,
wasserlösliche organische Füllstoffe verwendet werden. Wie
bereits erwähnt, sind neutral reagierende Füllstoffe beson
ders bevorzugt. Die Lösungen der wasserlöslichen Füllstoffe,
die nach der Ausfällung des Polymers mit Säure anfallen,
können entweder direkt weiterverwendet werden. So haben die
nitrathaltigen Lösungen Düngemitteleigenschaften. Bei sul
fathaltigen Lösungen ist eine Rückgewinnung des Sulfates
nach Ansäuern mit Schwefelsäure durch Ausfällen mit Kalk
milch unter Gewinnung von Gips möglich, wobei gleichzeitig
wiedereinsetzbares Alkali anfällt. Die Aufarbeitung der beim
Auflösen der Formkörper erhaltenen Lösungen ist somit um
weltfreundlich möglich. Die COOH-Gruppen enthaltenden Poly
mere können auch mit Ammoniak, insbesondere NH3-Gas, vor
zugsweise unter Druck bei 0 bis 100°C, behandelt werden, um
das Material wasserlöslich zu machen. Zur Auflösung reicht
dann ein neutrales wäßriges Medium aus. In diesem Falle kann
als Salz auch Ammoniumcarbonat verwendet werden. Bevorzugt
werden die Copolymere nicht vollständig aufgelöst, sondern
nur desintegriert. Aus den Copolymerisaten oder den Mischun
gen mit Füllstoffen hergestellte Formkörper zerfallen dabei
in wäßrige Suspensionen, die ungelöstes Copolymerisat in
feinteiliger Form in Suspension enthalten. Je nachdem, ob
die Füllstoffe löslich sind oder nicht, befinden sie sich
dann in der Lösungsphase oder zusammen mit dem Copolymerisat
in der dispergierten Phase. Dadurch, daß der größte Teil des
Copolymerisats durch das wäßrige Medium nicht gelöst, son
dern nur in Teilchen zerteilt wird, kann ohne oder nur mit
geringen Alkalimengen gearbeitet werden.
Bevorzugt sind als Polymere Copolymerisate aus 0,2 bis 4 mol
(Meth)-Acrylat pro mol (Meth)-Acrylsäure und 0 bis 0,5 mol
eines neutralen Termonomeren, das vom (Meth)-Acrylat ver
schieden ist. Als Säure ist die Acrylsäure bevorzugt. Das
(Meth)-Acrylat ist vorzugsweise ein solches mit einem Alko
holrest mit 1 bis 6 C-Atomen. Acrylate sind bevorzugt und
hier wiederum Methylacrylat. Ein besonders günstiges Misch
verhältnis der Monomere liegt bei 0,5 bis 2 mol (Meth)-
Acrylat pro mol (Meth)-Acrylsäure, wobei bei einem mol-Ver
hältnis von 1 : 1 sehr gute thermoplastische Eigenschaften mit
guter Löslichkeit kombiniert sind. Wird der Säureanteil er
höht, dann wird auch die Lösbarkeit erhöht, umgekehrt werden
durch Erhöhen des Anteiles an Acrylat die thermoplastischen
Eigenschaften verbessert. Löslichkeit und thermoplastische
Eigenschaften können auch durch geeignete Wahl der Termono
meren beeinflußt werden. Als Termonomere können Monomere der
Gruppe aromatische Vinylkohlenwasserstoffe mit 8 bis 11 C-
Atomen, insbesondere Styrol, Acrylat bzw. Methacrylat mit
einem Alkoholrest mit 1 bis 18 C-Atomen, insbesondere n-
Butylacrylat, Butylmethacrylat und Stearylmethacrylat ver
wendet werden. Es können auch Termonomere mit polaren Grup
pen, wie Hydroxylgruppen und dergleichen verwendet werden,
wenn erwünscht ist, daß das Copolymerisat möglichst gut lös
lich ist und auf eine Wasserfestigkeit weniger Wert gelegt
wird. In vielen Fällen ist es bevorzugt, keine Termonomere
vorzusehen.
Es wurde bisher angenommen, daß Copolymerisate aus (Meth)-
Acrylat und (Meth)-Acrylsäure mit einem hohen Säureanteil
nicht mehr in thermoplastischer Form hergestellt werden kön
nen. Es wurde nunmehr gefunden, daß insbesondere bei der
Polymerisation im Extruder so wie sie in der europäischen
Offenlegungsschrift 1 43 894 und der europäischen Offenle
gungsschrift 1 43 935 beschrieben ist, auch Copolymerisate
mit weniger als 2,5 mol (Meth)-Acrylat pro mol (Meth)-Acryl
säure herstellbar sind und daß sich solche Copolymerisate
ebenfalls zur Verarbeitung von Formkörpern eignen. Die Co
polymerisate, die auch als solche Gegenstand der Erfindung
sind, können ebenfalls unter Verwendung von Termonomeren
hergestellt sein, wie sie oben beschrieben sind. Bevorzugt
ist ein mol-Verhältnis von (Meth)-Acrylat zu (Meth)-Acryl
säure von 0,5 bis 2 : 1, insbesondere 0,5 bis 1 : 1. Die gute
thermoplastische Verarbeitbarkeit ist vermutlich bedingt
durch ein einheitliches Molekulargewicht. Das Molekularge
wicht der Polymeren nach der Erfindung liegt vorzugsweise im
Bereich von 10 000 bis 100 000, insbesondere 40 000 bis
60 000. Dabei ist ein Verhältnis von MW (Molekulargewicht-
Gewichtsmittel) zu MN (Molekulargewicht-Zahlenmittel) von 3
bis 4 und darunter erreichbar und bevorzugt. Auch hier sind
wiederum Copolymerisate aus Acrylsäure und Methylacrylat be
sonders günstig.
Die vorbeschriebenen erfindungsgemäßen Copolymerisate eignen
sich als solche zur Herstellung vielerlei Formteile und auch
zur Herstellung der vorbeschriebenen Mischung mit Füllstof
fen, und können in Form von Pulvern, Granulat, Spritzgußtei
len, Preßlingen, Preßformteilen und, wenn sie weich einge
stellt sind, auch in Form von Folien, Fäden und dergleichen
vorliegen. Allgemein eignen sich die hier beschriebenen Co
polymerisate und insbesondere die Copolymerisate mit weniger
als 2,5 mol (Meth)-Acrylat pro mol (Meth)-Acrylsäure zur
Herstellung von in wäßrigem Medium, insbesondere in alkali
schem Medium auflösbaren Formkernen. Hierbei kann die Her
stellung der Formkerne, wie oben für die Formteile allgemein
beschrieben, durch Pressen, Spritzgießen, Hohlraumspritzen
und dergleichen erfolgen. Zur Herstellung von Formkörpern
können die Copolymere bzw. ihre Mischungen mit den Füllstof
fen noch andere Zusätze enthalten, die bei der Formgebung
von thermoplastischen Stoffen üblich sind, wie Stabilisato
ren, Gleitmittel und dergleichen.
Weitere Merkmale und Vorteile der Erfindung ergeben sich aus
der nachfolgenden Beschreibung von bevorzugten Ausführungs
formen der Erfindung in Verbindung mit den Ansprüchen. Hier
bei können die einzelnen Merkmale jeweils für sich oder zu
mehreren in Kombinationen miteinander bei den einzelnen Aus
führungsformen verwirklicht sein.
Bei den nachfolgenden Beispielen wurden die Copolymerisate
entsprechend der in den europäischen Offenlegungsschriften
1 43 894 und 1 43 935 beschriebenen Verfahrensweise durch Co
polymerisation im Extruder hergestellt, wobei das Copolyme
risat vorzugsweise ohne Zwischengranulierung aus dem ersten
Extruder in Form einer Schmelze direkt in einen zweiten Ex
truder (Kaskadenschaltung) eingeführt, dort entgast und von
Restmonomeren befreit und dann im Anschluß daran im zweiten
Extruder gegebenenfalls mit Füllstoffen versetzt und ver
mischt wurde. Das Entgasen kann auch mindestens teilweise
vor der Einleitung in den zweiten Extruder erfolgen. Die
erhaltene Polymere bzw. Mischungen wurden strangförmig aus
dem zweiten Extruder ausgetragen und granuliert.
Ein Copolymerisat aus 2 mol Methylacrylat pro mol Acrylsäure
wurde im zweiten Extruder nach der Entgasung im Gewichtsver
hältnis 1 : 1 mit pulverförmigem, vorher getrocknetem Natrium
sulfat vermischt. Es wurde dabei eine gleichförmige milchig
trübe Schmelze erhalten, die aus dem zweiten Extruder in
Form von Strängen mit einem Durchmesser von ca. 3 mm ausge
tragen und in Längeneinheiten von ca. 4 mm abgelängt wurden.
Die die Mischung aus Copolymerisat und wasserlöslichem neu
tralem Füllstoff enthaltenden Granulate ließen sich in
Spritzgußmaschinen in üblicher Weise zu Formkörpern verar
beiten. Der als Kern verwendete Formkörper aus Copolymerisat
und Natriumsulfat ließ sich nach Erkalten des um ihn herum
gespritzten Kunststoffteiles durch eine Öffnung desselben
mit Hilfe von heißer Sodalösung innerhalb weniger Minuten
herauslösen.
In ähnlicher Weise wie in Beispiel 1 beschrieben, wurden
Mischungen aus einem Polymerisat, das jedoch mit einem mol-
Verhältnis Methylacrylat zu Acrylsäure von 1 : 1 hergestellt
wurde, und Natriumsulfat bzw. Natriumnitrat mit wechselnden
Mengenverhältnissen verwendet. Mit zunehmendem Salzgehalt
waren die aus den Mischungen hergestellten Formkörper leich
ter und schneller löslich in wäßrig-alkalischen Medien. Die
Formkörper hatten einen Elastizitätsmodul von 8000 N pro mm2
eine Bruchdehnung von weniger als 10% und eine Temperatur
beständigkeit von 70°C. Aufgrund ihres guten Wärmegleitver
mögens war es jedoch möglich, sie als Formkerne zu verwenden
und dabei mit Kunststoffschmelzen mit höherer Temperatur,
beispielsweise 180°C, zu umspritzen, ohne daß sie ihre Form
veränderten.
Es wurde ein Copolymerisat aus 0,75 mol Methylacrylat pro
mol Acrylsäure hergestellt wie oben beschrieben. Aus dem
Copolymerisat durch thermoplastische Verformung hergestellte
Formkörper waren schnell auflösbar. Sie konnten ebenfalls
mit Füllstoffen vermischt und verarbeitet werden.
In ähnlicher Weise wurden Mischungen hergestellt, die neben
oder anstelle der wasserlöslichen Füllstoffen wasserunlösli
che Füllstoffe enthielten.
Es wurde ein Copolymerisat aus 0,5 mol Methylacrylat pro mol
Acrylsäure im Extruder hergestellt. In die Copolymerisat-
Schmelze wurden im Extruder 25 Gew.-% Talkum eingearbeitet,
das als wasserunlöslicher Füllstoff und als Gleitmittel
dient. Weitere übliche Additive, wie Antioxydantien und zu
sätzliche Gleitmittel, wie Zinkstearat, können in den übli
chen Mengen eingearbeitet werden. Die erhaltene Mischung
kann direkt weiterverarbeitet, d.h. zu einem Formkörper ge
formt oder in ein Granulat überführt werden.
Mit Hilfe einer Hohlraumspritzmaschine wurde die erhaltene
Mischung zur Herstellung von Hohlräume aufweisenden Formker
nen in einer solchen Menge in eine Hohlform gespritzt, daß
diese teilweise mit der Schmelze gefüllt war. Durch Einbla
sen von Stickstoff in die Schmelze wurde diese aufgeblasen
und an die Innenwand der Hohlform zur Ausbildung des Hohl
formkernes gepreßt und dann gekühlt.
In der Hohlform können bereits Ansätze vorgesehen sein zur
Schaffung von Öffnungen im Formkern, die das spätere Ein
dringen des zur Auflösung dienenden wäßrigen Mediums in den
Formkern erleichtern.
Nach Umspritzen des Formkerns mit einem thermoplastischen
Kunststoff und Abkühlen des Kunststoffs, wurde der gebildete
Verbundkörper aus Kunststoff und Formkern in heißes neutra
les Wasser eingebracht und unter Rückfluß erhitzt. Durch
Öffnungen im Formkern konnte das Wasser in den Formkern ein
dringen und diesen von innen her zerstören. Dabei zerfiel
der Formkern, wobei nur ein kleiner Teil des Copolymerisats
in Lösung ging. Der größte Teil des Copolymerisats fiel zu
sammen mit dem unlöslichen Füllstoff als Suspension an, die
aus dem Kunststoffkörper ausgewaschen wurde.
Beim Abkühlen stieg der Feststoffgehalt der Suspension an.
Durch Ansäuern der wäßrigen Suspension mit einer geringen
Menge Schwefelsäure trennte sich die Suspension in zwei Pha
sen auf, nämlich einen Dickschlamm mit ca. 40 bis 45 Gew.-%
Feststoffgehalt, der aufschwimmt, und eine wäßrige Polymer
lösung mit ca. 4 bis 5 Gew.-% Feststoffgehalt. Die wäßrige
Polymerlösung wird durch Filtration über einen Filtersack
abgetrennt, wonach die im Filtrat enthaltene Schwefelsäure
durch Zugabe von Bariumhydroxid und Umwandlung in unlösli
ches Bariumsulfat neutralisiert wurde. Das Filtrat kann da
nach erneut zum "Auflösen" bzw. Desintegrieren von weiteren
Formkörpern bzw. Formkernen verwendet werden. Durch Aufkon
zentrieren bzw. Arbeiten mit relativ geringen Wassermengen
im Verhältnis zum Gewicht des Formkerns kann auch ohne An
säuren, d.h. völlig frei von Zusätzen an Säuren und Basen,
d.h. auch völlig salzfrei gearbeitet werden.
Der das feste Copolymerisat und das Talkum enthaltende Dick
schlamm wird danach getrocknet. Die Feststoffanteile fallen
in einer Ausbeute von 95 Gew.-% als Pulver an. Das Pulver
kann aufgeschmolzen und gegebenenfalls nach Ergänzung von
Copolymerisat und/oder Talkum erneut zur Herstellung von
Formkernen verwendet werden.
Durch die Wiedereinsetzbarkeit sowohl der Feststoffe als
auch der neutralisierten Filtratlösung fallen keine bela
stenden Abfallstoffe an. Eine Versalzung von Abwässern wird
vermieden. Anstelle von Schwefelsäure und Bariumhydroxyd
können auch andere Säure-Basenpaare verwendet werden, die
unlösliche Salze bilden, zum Beispiel Calciumphosphat. Die
unlöslichen Salze sind als Füllstoffe einsetzbar.
Claims (18)
1. Copolymerisat aus weniger als 2,5 mol (Meth)-Acrylat
pro mol (Meth)-Acrylsäure und 0 bis 0,5 mol eines neu
tralen Termonomeren, das vom (Meth)-Acrylat verschieden
ist.
2. Copolymerisat nach Anspruch 1 aus 0,2 bis 2 mol, insbe
sondere 0,4 bis 0,8 mol (Meth)-Acrylat pro mol (Meth)-
Acrylsäure.
3. Copolymerisat nach Anspruch 1 oder 2 in Form eines Pul
vers, Granulats, Spritzgußteils, Preßlings, Preßform
teils, einer Folie, gegebenenfalls als Mischung mit
wasserlöslichen und/oder unlöslichen Füllstoffen.
4. Copolymerisat nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch
gekennzeichnet, daß das Acrylat Methylacrylat und die
Säure Acrylsäure ist und daß das Copolymerisat vorzugs
weise frei von Terpolymeren ist.
5. Copolymerisat nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet, daß der Carboxylgruppengehalt
30 bis 50%, insbesondere 35 bis 45% beträgt.
6. Copolymerisat nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet, daß es in neutralen bis alkali
schen wäßrigen Medien, insbesondere neutralen wäßrigen
Medien, desintegrierbar, vorzugsweise mindestens teil
weise löslich ist.
7. Copolymerisat nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet, daß es in Form einer thermo
plastisch verformbaren Mischung aus 10 bis 90 Gew.-%,
insbesondere 60 bis 80 Gew.-% Polymerisat und 90 bis
10 Gew.-%, insbesondere 20 bis 40 Gew.-% mindestens
eines Füllstoffes vorliegt.
8. Copolymerisat nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet, daß es als wasserunlösliche
Füllstoffe Kaolin, Glimmer, Bariumsulfat, Calciumphos
phat und/oder Talkum enthält, wobei Talkum bevorzugt
ist.
9. Mischung nach einem der Ansprüche 3 bis 8, dadurch ge
kennzeichnet, daß sie in Form eines Granulats oder
eines Pulvers vorliegt, bei dem vorzugsweise die Poly
mere und der Füllstoff in den einzelnen Partikeln fest
miteinander verbunden sind.
10. Verwendung von in wäßrigen, insbesondere wäßrig-alkali
schen Medien auflösbaren, COOH-Gruppen aufweisenden
Copolymeren aus 0,2 bis 4 mol (Meth)-Acrylat pro mol
(Meth)-Acrylsäure und 0 bis 0,5 mol eines neutralen
Termonomeren, das vom (Meth)-Acrylat verschieden ist,
insbesondere des Copolymerisats nach einem der vorher
gehenden Ansprüche, zur Herstellung von in wäßrigen
Medien auflösbaren bzw. desintegrierbaren Formkörpern,
insbesondere Formkernen, vorzugsweise durch Pressen,
Spritzgießen, Tiefziehen und/oder Hohlraumspritzen.
11. In wäßrigen Medien auflösbarer bzw. desintegrierbarer
Formkörper aus dem Copolymerisat bzw. der Mischung nach
einem der Ansprüche 1 bis 9, hergestellt vorzugsweise
durch Pressen, Spritzgießen, Tiefziehen und/oder Hohl
raumspritzen.
12. Verfahren zum Auflösen bzw. Desintegrieren von Formkör
pern nach Anspruch 11, insbesondere zur Wiedergewinnung
der darin enthaltenen Copolymerisate und/oder Füllstof
fe, dadurch gekennzeichnet, daß die Formkörper mit
einem vorzugsweise heißen wäßrigen Medium behandelt
werden, wobei mindestens das Copolymerisat des Formkör
pers mindestens teilweise aufgelöst wird und der Form
körper dabei zerfällt.
13. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß
zum Entfernen von Formkörpern, insbesondere Formkernen,
von angeformten Kunststoffteilen die Formkörper zusam
men mit den Kunststoffteilen mit dem wäßrigen Medium
behandelt werden und das vom Formkörper befreite Kunst
stoffteil gewonnen wird.
14. Verfahren nach Anspruch 12 oder 13, dadurch gekenn
zeichnet, daß das wäßrige Medium im wesentlichen neu
tral ist, insbesondere bei Copolymerisaten mit höch
stens 1 mol (Meth)-Acrylat pro mol (Meth)-Acrylsäure.
15. Verfahren nach einem der Ansprüche 12 bis 14, dadurch
gekennzeichnet, daß das mit aufgelöstem Copolymerisat
angereicherte wäßrige Medium zur Ausfällung von gelös
ten Copolymerisat abgekühlt und/oder angesäuert wird.
16. Verfahren nach einem der Ansprüche 12 bis 15, dadurch
gekennzeichnet, daß das wäßrige Medium nach Abtrennung
von in fester Form vorliegenden Copolymerisaten
und/oder Füllstoffen gegebenenfalls nach Zugabe von
basischen Substanzen zum erneuten Auflösen von Formkör
pern wieder verwendet wird.
17. Verfahren nach einem der Ansprüche 12 bis 16, dadurch
gekennzeichnet, daß das angefallene Copolymerisat, ins
besondere in Form eines Pulvers, getrocknet und gegebe
nenfalls nach Vermischen mit frischem Copolymerisat
und/oder Füllstoff erneut zur Herstellung von Formkör
pern verwendet wird.
18. Verfahren nach einem der Ansprüche 15 bis 17, dadurch
gekennzeichnet, daß zum Ausfällen verwendete Säure
durch Zugabe solcher basischen Substanzen neutralisiert
wird, die unlösliche Salze bilden, und daß diese Salze
vorzugsweise als Füllstoffe verwendet werden.
Priority Applications (8)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19883835013 DE3835013A1 (de) | 1988-10-14 | 1988-10-14 | Cooh-gruppen enthaltendes polymerisat, mischung von cooh-gruppen enthaltenden polymerisaten mit fuellstoffen und verwendung zur herstellung von formkoerpern |
KR1019880014108A KR0140896B1 (ko) | 1987-10-28 | 1988-10-28 | 씨오오에이치기를 함유하는 중합체, 씨오오에이치기를 함유하는 중합체와 충진제의 혼합물 및 성형품의 제조용 용도 |
AT88117982T ATE102635T1 (de) | 1987-10-28 | 1988-10-28 | Cooh-gruppen enthaltendes polymerisat, mischung von cooh-gruppen enthaltenden polymerisaten mit fuellstoffen und verwendung zur herstellung von formkoerpern. |
DE88117982T DE3888286D1 (de) | 1987-10-28 | 1988-10-28 | COOH-Gruppen enthaltendes Polymerisat, Mischung von COOH-Gruppen enthaltenden Polymerisaten mit Füllstoffen und Verwendung zur Herstellung von Formkörpern. |
EP19880117982 EP0314156B1 (de) | 1987-10-28 | 1988-10-28 | COOH-Gruppen enthaltendes Polymerisat, Mischung von COOH-Gruppen enthaltenden Polymerisaten mit Füllstoffen und Verwendung zur Herstellung von Formkörpern |
JP63271063A JPH01198609A (ja) | 1987-10-28 | 1988-10-28 | Cooh‐基含有重合体、cooh‐基含有重合体とフィラーとの混合物並びにその用途 |
US08/007,804 US5322878A (en) | 1987-10-28 | 1993-01-22 | Carboxylated molding copolymers |
US08/220,735 US5378751A (en) | 1987-10-28 | 1994-03-31 | COOH group-containing polymer, mixture of COOH group-containing polymers and fillers and the use for the production of moulded articles |
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Family Applications (1)
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DE19883835013 Withdrawn DE3835013A1 (de) | 1987-10-28 | 1988-10-14 | Cooh-gruppen enthaltendes polymerisat, mischung von cooh-gruppen enthaltenden polymerisaten mit fuellstoffen und verwendung zur herstellung von formkoerpern |
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1988
- 1988-10-14 DE DE19883835013 patent/DE3835013A1/de not_active Withdrawn
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