KR0137650B1 - 사출형성용의 선형 저밀도 에틸렌 인터폴리머 - Google Patents

사출형성용의 선형 저밀도 에틸렌 인터폴리머

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KR0137650B1 KR1019900700055A KR900700055A KR0137650B1 KR 0137650 B1 KR0137650 B1 KR 0137650B1 KR 1019900700055 A KR1019900700055 A KR 1019900700055A KR 900700055 A KR900700055 A KR 900700055A KR 0137650 B1 KR0137650 B1 KR 0137650B1
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제이. 토마스 크리스토퍼
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리챠드 지. 워터맨
더 다우 케미칼 캄파니
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Abstract

내용없음.

Description

사출성형용의 선형 저밀도 에틸렌 인터폴리머
중요한 특성을 갖는 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE)으로서 공지된 특정의 에틸렌 인터폴리머는 사출성형시 사용된다.
본원에서 발명을 기술하고 청구하기까지, 여러가지 다른 올레핀성 중합체의 사출성형시 가장 우수하게 성형된 제품을 수득하기 위해 협소한 분자량 분포(광범위한 분자량 분포와는 대조적인)를 갖는 중합체를 사용할 필요가 있다고 사려되어져 왔다. 상기와 대조적으로, 본 발명에 이르러, 특정 형태의 성형된 제품은 협소한 분자량 분포보다 광범위한 분자량 분포를 갖는 특정의 올레핀성 중합체로부터 가장 우수하게 제조된다는 것이 밝혀졌다.
에틸렌을 C3-C12, 특히 C5-C9범위의 하나 이상의 알켄 최소량과 지글러-형태(Ziegler-type), 나타-형태(Natta-type), 또는 필립스-형태(Phillips-type)와 같은 금속 또는 배위촉매를 사용하여 공중합시킴으로써 제조된 인터폴리머는 “선형 저밀도 폴리에틸렌”(LLDPE)으로서 공지되어 왔고; 용어중의 “폴리에틸렌”은 실제로 “에틸렌의 공중합체”의 특정 형태인 “에틸렌 인터폴리머”이다. 여기에서 LLDPE 공중합체는 측쇄 저밀도 폴리에틸렌(LDPE) 중합체 및 본 분야에서 또한 공지된 선형 고밀도 폴리에틸렌(HDPE) 단독 중합체와는 크게 다르다.
여러 특허 문헌에 다양한 특성을 갖는 에틸렌/1-알켄을 다양한 양으로 포함하는 LLDPE 중합체를 제조하는 촉매 및 공정이 기술되어 있다. 또한 여러 가지 최종 용도를 위한 중합체의 조합된 특성을 수득하기 위한 여러 가지 추론이 기술되어 있다.
올레핀성 중합체를 사출성형하기 위해 협소한 분자량 분포가 바람직한 것으로 기술한 전형적인 선행기술은 하기 4개의 공보를 포함한다.
미합중국 특허 제4,076,698(안데르센 등)에는 금속 배위 촉매를 사용하여 선형 저밀도 에틸렌/1-알켄 공중합체를 제조하는 방법이 기술되어 있고, 이들 특성이 유리 라디칼 촉매를 사용하는 고압 반응기에서 제조된 측쇄 저밀도 에틸렌 단독 중합체와 다르다는 것을 입증하였다. 공중합체를 제조하는데 사용된 1-알켄의 양 및 크기는 선형 에틸렌 단독중합체 제조시 금속 배위 촉매를 사용하여 수득된 고밀도와는 반대로 저밀도를 제공하는 것으로 기술되어 있다. 안데르센 등은 협소한 분자량 분포(MWD)를 갖는 중합체가 환경 응력 균열에 대한 내성을 가장 우수하게 수득하도록 하기 위해 필요하다고 기술하였다. 문헌[참조문헌 : Anderson et al Col. 11, lines 65-69]에는 분자량 분포가 협소한 중합체를 합성함으로써 응력 균열에 대한 내성이 개선된다는 것이 기술되어 있다.
문헌[참고문헌 : J.H Herman et al in Polymer Engineering page 341, October, 1966]에는 일정한 용융지수에서 MWD를 협소화시킴으로써 중합체의 응력 균열에 대한 내성이 개선된다는 것이 기술되어 있다.
미합중국 특허 제4,192,935호 및 제4,294,794호에는 얇은벽 용기를 사출성형하는데 사용하기 위해 0.940 내지 0.960g/cc 범위의 밀도, 100 내지 200g/10분 범위의 용융지수 및 5 이하의 중량-평균 분자량 대 수-평균 분자량의 비를 나타내며 협소한 분자량 분포를 나타내는 인터폴리머 조성물이 기술되어 있다.
선행기술과는 현저히 대조적으로, 본 발명에 이르러, 인터폴리머중 C5-C12-알켄(들)을 목적하는 밀도를 제공하기에 충분한 양, 즉 1-알켄 분자쇄에 따라 좌우되는, 탄소-13 핵자기 공명법(NMR)으로 측정시 일반적으로 1 내지 15% 범위의 양으로 함유하는 특성, 0.91 내지 0.945g/cc 범위의 밀도, 조건 190/2.16으로 ASTM D-1238에 따라 측정하는 경우 60 내지 200g/10분의 용융유속(MFR)(또한, 에틸렌 단독중합체인 경우 용융지수(MI)라함), 7.2 내지 18의 I10/I2비의 특성을 갖는 LLDPE를 사용함으로써 LLDPE로부터 개선된 사출성형제품(예 : 덮개, 용기, 병 등, 특히 덮개)을 수득될 수 있음이 밝혀졌다.
따라서, 본 발명의 광범위한 제1의 양상은 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE)의 제조방법이며, 여기서, 용융된 LLDPE 중합체를 사출성형함으로써 벽두께가 0.15 내지 1.5㎜ 범위인 LLDPE 제품이 제조되며, 이때 LLDPE는 (i)하나 이상의 공중합화된 C5-C12는 α-올레핀을 0.91 내지 0.945g/cc 범위의 밀도를 제공하기에 충분한 양으로 함유하는 특성, (ii) ASTM C-1238에 의한 측정시 60 내지 200g/10분 범위의 용융속을 갖는 특성 및 (iii) ASTM D-1238로 측정시 7.2 내지 18의 I10/I2비를 갖는 특성이 조합된 특성을 갖는다.
본 발명의 다른 바람직한 양상은 특허청구의 범위를 포함하여, 이후에 기술된다.
사출성형제품의 두께가 일반적으로 약 0.15㎜ 이상인 경우 대부분 개선된 사출성형제품이 수득되며, 두께는 1.5㎜ 이상일 수도 있으나, 바람직하게는 약 1.0㎜ 이하이다.
본 발명에서 사용하기 위한 인터폴리머는 단일 형태의 분자량 분포를 가지며 실질적으로 미합중국 특허 제4,250,288호 및 제4,314,912호에 기술된 지글러-형태 또는 필립스-형태의 촉매와 같은 배위 촉매를 사용함으로써 제조할 수 있다.
제1도 내지 제4도는 본 발명을 가시화시켜주고, 이후에 더 상세히 기술된다.
본원에서, “벽두께”란 표현은 본 발명의 사출성형제품의 대부분이 용기가 이를 완전히 둘러사는 상부“벽”또는 덮개를 갖던 갖지 않던 간에 용기의 유효 내부를 둘러싸는“벽”을 가질 수 있는 한 종류 또는 다른 종류의 용기라는 사실에 따라 사용된다. 마찰이 덮개이던 아니던 간에 텀블러(tumbler)형태 또는 보울(boul)형태의 용기상의 덮개는 또한 본원에서는 벽의 두께에 관련되는 한“벽”으로 사려된다. 본 발명은 바람직하게는, 특히 버터, 동물성 마아가린, 및 카티지치즈용의 플라스틱 보울과 같은 식품용기에 사용된 플랜지 스냅(flanged snap-on) 덮개와 같은 다양한 크기의 덮개를 만드는데 유용하다.
본원에서, “용융 유속(MFR)”, “용융지수(MI)”, 및 “I2”는 모두 ASTM D-1238(190/2.16)에 따라 측정된다.“I10”은 ASTM D-1238(190/10)에 따라 측정된다. 밀도는 ASTM D-792에 의해 측정된다. “환경 응력 균열에 대한 내성”(ESCR)은 하기 기술된 시험에 따라 측정된다.
본 발명의 중합체는 또한 중량-평균 분자량 대 수-평균 분자량(Mw/Mn)의 비로 특징지워진다.Mw/Mn은 145℃에서 용매로서 트리클로로벤젠, 유속 2ml/분 및 검출기로서 굴절율을 사용하는 겔 투과 크로마토그래피(GPC)를 사용하여 측정한다. 컬럼 세트는 약 104, 105및 106Å의 공극 크기를 갖는 스티라겔(StyragelTM)[“스티라켈”은 워터즈 어소시에이츠 사(Waters Associates, Inc.)제품이다] 충전물을 함유하는 3개의 18in 컬럼으로 이루어진다. GPC 방법은 폴리스티렌 표준물질을 사용하여 측정한다. 본 발명의 중합체는 6.7 내지 14.6의 Mw/Mn을 갖는다.
본 발명의 중합체는 겔투과 크로마토그래피로 측정한 결과 단일 형태의 분자량 분포를 나타낸다. 단일 형태의 분자량 분포는 분포의 고분자량 또는 저분자량 측면에 대해 비대칭일 수 있다. 제1도는 고분자량에 대해 비대칭인 본 발명의 전형적인 동일 형태의 분자량 분포를 나타낸다. 제2도는 본 발명의 예가 아닌 2가지 형태의 분자량 분포의 예를 나타낸다.
일반적인 의미에서, 인터폴리머의 1-알켄의 양은 사용된 특정 1-알켄(들)의 양에 따라 달라지며, 이는 MFR, I10/I2의 비 및 밀도의 중요한 배합을 야기시킨다. 바람직하게는, 인터폴리머중의 1-알켄은 헥센, 4-메틸펜텐-1, 및 옥텐으로 이루어진 그룹중 하나 이상의 그룹, 가장 바람직하게는 옥텐이다. 중요한 배합 특성을 야기시키는, 인터폴리머중의 1-알켄의 %는 대개 1 내지 10의 범위이고, 가장 일반적으로는 3 내지 8이다.
중요한 특성에 관하여, 바람직한 MFR은 80 내지 200g/10분, 가장 바람직하게는 80 내지 160g/10분이며, I10/I2의 바람직한 비는 7.2 이상 14 이하이고, 가장 바람직하게는 7.2 내지 10이고, 밀도는 가장 바람직하게는 0.925 내지 0.940g/cc이다.
사출성형된 용기 또는 덮개용으로 사용된 본 발명의 인터폴리머는 공지되거나 US 제4,192,935호 및 제4,294,794호에 기술된 시판되는 인터폴리머 조성물에 대해 일정한 환경 응력 균열에 대한 내성(ESCR)에서 가공성[나선형 유동(spiral-flow) 또는 가스압출 유동 가공율의 대수의 역수로 측정됨]이 예기치 않게 증가된다. 본 발명의 인터폴리머 조성물은 또한 가공성을 일정하게 유지하는 경우 바로 위에서 언급한 시판되는 인터폴리머 조성물과 비교하여 환경 응력 균열에 대한 내성이 예기치 않게 개선되었다. 일반적으로 공지된 바와 같이 시판되는 LLDPE 중합체의 대부분은 50 내지 125g/10분의 용융유속, 6.2 내지 7.0의 I10/I2비 및 0.915 내지 0.930 범위의 밀도를 갖는다. 미합중국 특허 제4,192,935호 및 제4,294,794호에는 0.94 내지 0.96g/cc 범위의 밀도, 100 내지 200g/10분 범위의 용융유속 및 5 이하의 Mw/Mn 비를 갖는 인터폴리머 조성물이 기술되어 있고 제4,294,794호의 특허에는 0.7㎜ 이하의 벽 두께를 갖는 용기의 제조시 이러한 중합체의 용도가 청구되어 있다.
본 발명에 이르러 놀랍게도, 가스 압출 유동 가공율의 대수의 역수의 함수로서의 환경 응력 균열에 대한 내성의 도식에 의하면 일정한 가스 압출 유동율의 대수의 역수에서, 광범위한 분자량 분포를 갖는 특정의 LLDPE 중합체가 더 협소한 분자량 분포를 갖는 LLDPE 보다 우수한 환경 응력 균열에 대한 내성을 갖는 것으로 밝혀졌다. 환경 응력 균열에 대한 내성, 가공율과 분자량 분포의 폭 사이의 관계는 다른 올레핀성 중합체에 대한 선행기술의 측면에서 매우 놀라웁다.
또한 본 발명에 이르러, 상술된 도식으로 일정한 환경 응력 균열에 대한 내성에서 광범위한 분자량 분포를 갖는 LLDPE 수지가 협소한 분자량 분포를 갖는 LLDPE 중합체 보다 가스 압출 유동 가공율의 대수의 역수가 더 크다는 것을 밝혀내었다.
LLDPE 중합체의 가공성은 나선형 유동 길이 측정 및 작고 분자량 분포 폭이 광범위한 경우 중합체는 더 용이하게 가공된다. 용융지수는 중량 평균 분자량과 반비례하기 때문에 큰 용융지수를 갖는 중합체는 더 용이하게 가공된다. 분자량이 크고 분자량 분포 폭이 좁은 경우 중합체는 가공하기가 어렵다. 가스 압출 유동 가공율은 가공성에 반비례하지만 나선형 가공성에 비례한다. 따라서, 나선현 유동 길이가 길고 가스 압출 유동 가공율이 작다는 것은 중합체의 가공이 용이하다는 것을 의미한다.
나선형 유동 길이 측정은 0.159㎝(1/16in)의 노즐팁이 장착된 리드 150-톤(Reed 150-Ton) 사출성형기상에서 LLDPE 중합체를 성형시킴으로써 수행된다 사용된 나선형 유동 성형물은 0.556/0.318㎝(0.219×0.125in) 크기의 횡단면 및 228.6㎝(90in) 크기의 최대 유동이 길이를 갖는다. 배럴을 횡단하는 온도의 특성은 표 1에 기재되어 있다.
[표 I]
사출압을 제외한 모든 조건을 일정하게 유지한다. 압력을 48,262,600 내지 162,027,800dyn/㎠ 또는 700 내지 235psi에 상응하는 400 내지 800 압력 셋팅단위로 변환시킨다. 각각의 ㎠ 압력 변화 이후에, 다음번 측정전까지 10회의 사이클을 완결시킨다. 각 압력에서 0.635㎝(0.25in)에 가장 근소한 나선으로 측정된 10개의 샘플을 취한다. 평균 및 표준 편차를 각 압력 셋팅에서 10개의 수치로부터 게산한다. 이들 데이터를 사용하여 각 수지의 상대적 가공성을 나타내는 선형 도식을 도시한다.
유동 가공율은 가스 압출 유량계로 측정하는 가스 압출 유량계는 문헌[참조문헌 : M. Shida, R.N Shroff and L.V Cancio in Polymer Eng. Sci., Vol. 17, no. 11(1997) on page 770 and in“Rheometers for Molten Plastics”by John M. Dealy, Van Nostrand Reinhold Co., 1982 on pp 97-99]에 기술되어 있다. 가공율은 190℃의 온도, 1250psi(8.6185×107dyn/㎠)의 질소압 및 20 : 1 L/D 다이를 사용하여 측정한다. 20 : 1 L/D 다이는 0.0292in(0.0742㎝)의 모세관 오리피스 직경 및 0.6in(1.542㎝)의 모세관 길이를 갖는다. 멀리포이즈 단위의 가스 압출 유동 가공율은 하기 식으로 계산된다.
PI=1.05×106dyn/㎠/(1000×전단속도)
상기식에서, 1.05×106dyn/㎠는 1250psi(8.6185×107dyn/㎠)에서 전단응력이며, 벽에서 전단속도
(τw)는 하기식으로 나타낸다.
τw=32Q'/π(60초/분)(0.745)(Dia×2.54㎝/in)3
상기식에서, Q '는 압출속도(g/분)이고, 단위 0.745는 용융물중의 폴리에틸렌의 밀도(g/㎤)이며, Dia는 모세관의 오리피스 직경(in)이다.
하기 기술된 실시예에서는 예증하려는 목적이고, 본 발명은 기술된 특정 실시예에 의해 제한되지 않는다.
LLDPE 중합체 몇몇은 2개의 공동, 하나의 플레이트, 핫-라너(hot-runner) 주형이 장착된 리드 150-톤 사출성형기상에서 덮개로 성형된다. 502리드는 직경이 13.0175㎝이며 0.58㎜의 패널 두께를 갖는다.
각 수지에 대해 사용된 표준성형 조건은 표 Ⅱ에 요약되어 있다.
[표 II]
성형 변수(예 : 사출시간, 온도, 압력, 총사이클수)의 변화는 성형된 덮개의 최종 특성에 영향을 미치므로, 각 수지에 대한 사이클수는 최적화도지 않으나, 제조변수가 수지평가를 방해하지 않도록 하기 위해 조건을 일정하게 유지한다. 사출성형 분야의 숙련가에게는, 모든 성형기가 독립적이라는 것이 이해된다. 따라서, 이들 성형조건은 산업용 표준조건으로 해석될 수는 없다.
덮개의 환경 응력 균열에 대한 내성은 CRISCO 오일을 사용하여 ESCR 시험으로 측정한다. 각 수지에 대개 공동으로부터 18개의 덮개를 취한다. 각 덮개를 뒤집고, 접으며 4.445㎝ 폭으로 샘플 홀더에 넣는다.
덮개 및 홀더를 실온에서 CRISCO 오일로 공지된 시판되는 액체 식물성 식용유중에 함침시킨다. 가장자리의 모서리로부터 게이트까지 균열시키는데 필요한 시간으로 파손 정도를 기록한다. 덮개의 반이 파손된는 시간 F50(분)을 기록한다.
덮개의 걸 윙(gull wing) 인열강도(gf/m)를 ASTM D-1004에 따라 측정한다. 표 Ⅳ의 중합체 각각으로부터 제조된 덮개의 패널로부터 샘플을 절단한다.
가공율이 정확히 가공성을 나타낸다는 것을 확인하기 위해, 23 내지 121g/10분의 용융유속 및
6.2 내지 13.4의 I10/I2비를 갖는 29개의 LLDPE 중합체의 나선형 유동 길이를 3.45×107dyn/㎠(또는 550psi)의 압력에서 측정하면 1.05×106dyn/㎠의 전단응력에서 측정된 가스 압출 유동 가공율의 대수에 대해 선형 반비례하는 것으로 밝혀졌다. 나선형 유동 길이와 가스 압축 유동 가공율의 대수간의 관계는 하기식으로 나타난다.
나선형 유동 길이=-93.5319×1og 가공율+72.2735
상기식에서, 나선형 유동 길이는 ㎝로 나타내고 가공율은 밀리포이즈로 나타낸다.
이들 관계는 제3도에 도시되어 있다. 표 3에 29개의 LLDPE 중합체에 대한 가스 압출 유동 가공율(PI) 및 나선형 유동 길이외에, 용융지수 및 I10/I2가 요약되어 있다.
[표 III]
a. 밀도단위는 g/㎤이다.
b. 용융지수단위는 g/10분이다.
c. PI는 가스 압출 유량계로 수득된 가공율에 대한 약어이다.
PI는 1.05×106dyn/㎠의 전단응력에서 측정된다.
가공율 단위는 밀리포이즈이다.
d. 나선형 유동 길이는 500psi 또는 3.45×107dyn/㎡에서 ㎝단위로 측정된다.
[표 IV]
e. 본 발명의 예
* 단어 CRISCO는 프록터 앤드 갬블(Proctor Gamble)의 상표명이다.
** 걸 윙 인열강도는 (gf/m)의 단위로 측정된다.
본 발명은 제4도에 의해 가장 잘 설명된다 제4도는 표 Ⅳ의 10개의 LLDPE 인터폴리머에 대한 가스 압출 유동 가공율의 대수의 역수와 CRISCO 환경 응력 균열에 대한 내성간의 관계를 도시한다. 제4도에서, x는 6.65±0.25 범위의 I10/I2비를 갖는 실험을 나타내고, 0는 7.6±0.3 범위의 I10/I2비를 갖는 실험을 나타내며, 그래프상의“+”는 약 12.8±0.6의 I10/I2비를 갖는 2개의 실험을 나타낸다.
제4도에서, CRISCO 오일 환경 응력 균열에 대한 내성(ESCR)은 인터폴리머 각 그룹의 가스 압출 유동 가공율 대수의 역수가 증가함에 따라 대각선으로 급속하게 감소되는 것으로 나타난다. 가스 압축 유동 가공율의 대수의 역수는 인터폴리머의 가공성능과 직접적으로 관련되어 있기 때문에, 이는 ESCR을 상당히 감소시켜야만 가공성이 증가됨을 나타낸다. 이러한 경향은 문헌[참고 문헌 : on page 355 of“Fracture Behavior of Polymers”. Elsevier Applid Science Publishers, 1983, by A.J. Kinlock and R.J. Young]의 환경 응력 균열에 대한 내성 시험으로부터 수득한 시간-대-파손에 대한 용융 유동지수의 도식과 일치한다.
제4도는 7.2 I10/I2이상으로 분자량 분포를 확장하면 동일한 가공성에서 보다 우수한 ESCR을 수득하거나 동일한 ESCR에서 보다 우수한 가공성이 수득됨으로써 이 경향이 붕괴됨을 도시한다. 그러나 도면에서 알 수 있듯이, 이 효과는 분자량 분포가 12 I10/I2이상으로 증가되는 경우 다소 감소된다.

Claims (20)

  1. (i)하나 이상의 공중합된 C5-C12 -올fp핀을 0.91 내지 0.945g/cc 범위의 밀도를 제공하기에 충분한 양으로 함유하는 특성, (ii) ASTM D-1238에 의한 측정시 60 내지 200g/10분 범위의 용융유속을 갖는 특성 및 (iii) ASTM D-1238로 측정시 7.2 내지 18의 I10/I2비를 갖는 특성이 조합된 용융된 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE) 중합체를 사출성형시킴으로써 벽두께가 0.15 내지 1.5㎜의 범위인 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE) 제품을 제조하는 방법.
  2. 제1항에 있어서, LLDPE 중합체가 80 내지 200g/10분 범위의 용융유속을 갖는 방법.
  3. 제1항에 있어서, LLDPE 중합체가 0.91 내지 0.945g/cc 범위의 밀도를 제공하기에 충분한 양으로 공중합된 헥산, 4-메틸펜텐-1, 및/또는 옥텐-1을 함유하는 방법.
  4. 제1항에 있어서, α-올레핀이 옥텐-1을 포함하는 방법.
  5. 제1항에 있어서, LLDPE가 7.2 내지 14의 I10/I2 비를 갖는 방법.
  6. 제1항에 있어서, LLDPE 제품이 용기 및/또는 용기용 덮개를 포함하는 방법.
  7. 제1항에 있어서, LLDPE 제품이 용기용 덮개인 방법.
  8. 제1항에 있어서, LLDPE 제품이 0.15 내지 1㎜ 범위의 벽두께를 갖는 방법.
  9. 제1항에 있어서, LLDPE 중합체가 에틸렌/옥텐-1 공중합체이고 (i) 옥텐-1이 0.915 내지 0.94g/cc 범위의 밀도를 제공하기에 충분한 양으로 존재하고, (ii) 용융유속의 범위가 80 내지 160g/10분이며, (iii) I10/I2비가 7.2 내지 10의 범위인 방법.
  10. 제1항에 있어서, LLDPE 중합체가 에틸렌/헥센-1 공중합체이고, (i) 헥센-1이 0.915 내지 0.94g/cc 범위의 밀도를 제공하기에 충분한 양으로 존재하고, (ii) 용융유속의 범위가 80 내지 160g/10분이며, (iii) I10/I2비가 7.2 내지 10의 범위인 방법.
  11. 제1항의 방법으로 제조된 사출성형제품.
  12. 제11항에 있어서, 벽두께가 0.15 내지 1㎜의 범위이고 액체 식물성 식용유를 사용하여 측정시 LLDPE 중합체의 환경 응력 균열에 대한 내성(ESCR)이 100분 이상인 제품.
  13. 제11항에 있어서, 제품이 용기, 덮개, 또는 용기와 덮개인 제품.
  14. 제11항에 있어서, LLDPE 중합체의 밀도가 0.91 내지 0.94g/cc 범위인 제품.
  15. 제11항에 있어서, α-올레핀이 헥센-1, 4-메틸 펜텐-1 및 옥텐-1중 하나 이상인 제품.
  16. 제11항에 있어서, α-올레핀이 옥텐-1인 제품.
  17. 제11항에 있어서, α-올레핀이 헥센-1인 제품.
  18. 제11항에 있어서, 용융유속이 80 내지 160의 범위인 제품.
  19. 제11항에 있어서, I10/I2비가 7.2 내지 14의 범위인 제품.
  20. 제11항에 있어서, I10/I2비가 7.2 내지 10의 범위인 제품.
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