KR0135352B1 - 폴리에스테르 필름 - Google Patents

Abstract

본 발명은 우수한 제전특성을 가지며 잉크 및 코팅액 접착성이 개선된 폴리에스테르 필름의 제조방법에 관한 것으로, 주반복 단위의 60중량% 이상이 에틸렌테레프탈레이트로 이루어진 극한점도 0.4 내지 0.9dl/g의 폴리에스테르 수지로 되는 필름에 있어서, 폴리에스테르 필름 100중량부를 기준으로 육방정계 결정구조를 갖는 루틸형 이산화티타늄 화합물 5 내지 25중량부 및 가시 광선의 단파장 영역에서 광발산 특성을 갖는 형광 유기안료 0.05 내지 0.30중량부를 첨가하고 4급 암모늄염이 표면에 0.01 내지 0.1g/m²의 양으로 존재하도록 외부 도포함으로써 폴리에스테르 필름의 제전특성, 잉크 및 코팅액 접착성, 은폐성 및 백색도 등이 상당히 개선된다.

Description

폴리에스테르 필름

본 발명은 폴리에스테르 필름에 관한 것으로, 보다 상세하게는 티타늄 화합물 및 형광 유기안료를 충전제로 첨가하고 4급 암모늄염 제전특성제를 표면 도포함으로써, 우수한 제전특성을 가지며 잉크 및 코팅액 접착성, 은폐성 및 백색도가 개선되어 각종 카드, 라벨용품, 인화지, 명함, 인쇄재료 및 산업용 기재, 특히 선불카드와 신용카드 등의 제조에 유용한 폴리에스테르 필름에 관한 것이다.

일반적으로, 전화카드 등의 통신 카드, 은행카드 등의 신용 카드, 백화점 카드 등의 정액 카드, 지하철 카드 또는 고속도로 통행 카드 등의 교통 카드 등과 같은 선불형식의 자기 카드(프리페이드 카드)에는 주로 폴리염화비닐 및 종이가 사용되어 왔다. 그러나, 폴리염화비닐의 경우, 최근들어 환경 오염에 따라 사용이 제한되고 인쇄시나 사용시 발생되는 열로 인해 필름이 쉽게 변형되는 단점이 있다. 한편, 종이를 사용하여 제조된 카드는 내수성, 내강성, 내구성, 고급도 등이 떨어져 널리 실생활에 적용하는데 한계가 있으며, 특히 외향을 중시하고 고급 재질을 선호하는 경향이 두드러져 가는 현대 사회에서는 상기와 같은 단점들이 더욱 문제가 되고 있다.

이러한 문제들로 인해, 최근 들어 각종 자기카드용으로 기계적 특성이 우수하고 휴대가 간편한 폴리에스테르를 기본 원료로 한 폴리에스테르 필름의 사용이 점차 증가하고 있다.

폴리에스테르, 특히 폴리에틸렌 테레프탈레이트(polyethylene terephthalate)는 화학적 및 물리적으로 안정하고 특히 이축 연신시 기계적 강도가 높으며, 내열성, 내구성, 내약품성, 전기절연성 등이 우수하여 의료기구, 자기기록매체, 콘덴서, 사진 필름,산업용품, 포장재 및 라벨용품 뿐 아니라 각종 성형가공품의 제조에 폭넓게 사용되고 있다.

폴리에스테르 필름은 기본적으로 높은 투명도와 광택도를 가지고 있어 포장용 및 산업용으로 널리 사용되고는 있으나, 신용카드, 선불카드, 전화카드 등을 비롯한 각종 자기카드에 사용되기 위해서는 폴리에스테르 필름의 높은 투명도와 광택도를 제어하는 것이 필요하며, 특히 필름 자체의 은폐성 뿐만 아니라 자성층, 은폐층, 인쇄층 도포 공정에 적합한 물성이 부여되어야 하며 제전특성 및 평활성이 우수해야 한다. 이와 같이 자기카드 등의 용도에 적합한 물성을 폴리에스테르 필름에 부여하기 위해 많은 연구가 진행되고 있는데, 최근 들어 투명성 제어를 위해 높은 굴절율을 갖는 무기 화합물 충전제와 백색도 증진을 위해 증백제등을 사용하여 백색 폴리에스테르 필름을 제조하는 방법이 가장 타당성이 있는 것으로 평가되고 있다.

지금까지 폴리에스테르 필름이 우수한 특성을 살리면서 투명성 및 광택도 제어를 위한 여러가지 방법이 개발되어 왔다. 그 예로서 일본 공개특허공보 제87-243120 및 90-206622호에서는 폴리에스테르에 무기입자를 첨가하였고, 일본 공개특허공보 제90-185532호에서는 황산 바륨을 단독으로 사용하였으며, 일본 공개 특허공보 제91-50241호에서는 폴리에스테르에 폴리올레핀 수지를 배합한 후 황산 바륨과 탄산 칼슘을 혼용 첨가함으로써 상기 단점들을 해결하고자 시도하였다.

그러나, 이러한 방법에 의해 제조된 백색 폴리에스테르 필름은 고온 또는 태양광선에 장시간 노출되면 쉽게 변색(황화)되어 고품위 카드에 사용하기가 부적합하고, 폴리에스테르 필름의 특성상 쉽게 정전기가 발생, 축적되므로 인쇄공정에서 인쇄 불균일 및 잉크 접착 불량 등의 문제가 야기될 뿐만 아니라, 치명적으로는 자기카드에 수록되어 있는 각종 정보의 손실이 초래될 수 있어 널리 사용하는데 많은 어려움이 있었다. 또한, 굴절율 제어를 위해 사용된 무기물중 탄산 칼슘은 필름 표면의 광택도를 지나치게 높게하여 눈의 피로를 가져오며, 황산 바륨은 은폐성이 불량하므로 필름의 은폐성을 유지하기 위하여 첨가되는 기존의 티타늄 화합물보다 첨가량을 더 높여야 할 뿐 아니라 푸른 빛을 띄기 때문에 고급스러움이 떨어지는 단점을 갖는다. 뿐만 아니라, 중합 투입 생산 과정에서 발생하는 첨가제의 응접 현상과 제막 공정시 필터 막힘 현상으로 인해 생산성이 저하되어 대량 생산에 만은 어려움이 있으며, 특히 무기물을 직접 중합 공정에 다량 투입하는 경우 기포 발생, 변색, 부산물의 발생 및 체류시간 증가와 같은 문제가 야기된다.

이에, 본 발명자들은 상기와 같은 문제점을 해결하고, 폴리에스테르 필름의 제전 특성, 잉크 및 코팅액 접착성 등을 개선시키기 위해 연구를 거듭한 결과, 폴리에스테르에 이산화티타늄 및 형광 유기안료를 첨가하고 4급 암모늄염 화합물을 필름 표면에 도포해줌으로써 제전 특성이 우수하고, 잉크 및 코팅액 접착성, 은폐성 및 백색도가 개선된 폴리에스테르 필름을 제조할 수 있음을 밝혀내어 본 발명을 완성하게 되었다.

따라서, 본 발명의 목적은 제전 특성, 잉크 및 코팅액 접착성, 은폐성 및 백색도가 개선된 백색 폴리에스테르 필름을 제공하는 것이다.

상기와 같은 목적을 달성하기 위해 본 발명에서는, 주반부 단위의 60중량% 이상이 에틸렌테레프탈레이트로 이루어진 극한점도 0.4 내지 0.9dl/g의 폴리에스테르 수지로 되는 필름에 있어서, 폴리에스테르 필름 100중량부를 기준으로, 평균 입경 0.1 내지 3μm의 루틸형 이산화티타늄 5 내지 25중량 및, 가스 광선의 단파장 영역에서 광발산 특징을 갖는 형광 유기안료 0.05 내지 0.30 중량부를 함유하며, 하기 일반식(1)의 4급 암모늄염이 필름 표면에 0.01 내지 0.1g/m²의 양으로 도포된 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 필름을 제공한다.

상기 식에서, R₁은 탄소수 10 내지 20개의 알킬기이고, R₂는 탄소수 4개 미만의 연쇄 구조를 갖는 탄화 수소이며, R₃및 R₄는 서로 독립적으로 탄소수 5개 미만의 알킬기이고, X^-는 상대 음이온이다.

본 발명의 폴리에스테르는 35℃에서 오르토클로로페놀 25ml당 0.3g의 농도로 측정했을 때 0.4 내지 0.9dl/g, 바람직하게는 0.5 내지 0.8dl/g의 극한 점도를 갖는다. 상기 극한 점도가 0.4dl/g 미만인 경우, 필름 제조공정에서 연신중 파단이 빈번하여 생산성이 크게 저하될 뿐 아니라 최종 필름에서 기계적 강도 등의 물성이 저하된다. 극한 점도가 0.9dl/g를 초과하는 경우에는, 용융점도가 상당히 상승하여 제막공정중 압출공정이 불안정해지는 등 제조 공정상의 어려움으로 인해 후공정에서의 생산성이 크게 저하된다.

상기와 같은 본 발명의 폴리에스테르는 다가 유기산 성분과 다가 알콜 성분을 중축합시켜 얻어진 수지로서, 상기 유기산으로는 카복실산, 특히 방향족 디카복실산이 바람직하며, 상기 알콜로서는 글리콜, 특히 알킬렌 글리콜이 바람직하다.

상기 방향족 디카복실산의 구체적인 예로는 디메틸 테레프탈산, 테레프탈산, 이소프탈산, 나프탈렌 디카복실산, 사이클로헥산 디카복실산, 디페녹시에탄 디카복실산, 디페닐에테르 디카복실산, 안트라센 디카복실산 및 α, β-비스(2-클로로페녹시)에탄-4,4'-디카복실산이 포함되며, 이들 중 디메틸테레프탈산 및 테레프탈산이 특히 바람직하다.

상기 알킬렌 글리콜의 구체적인 예로는 에틸렌 글리콜, 트리메틸렌 글리콜, 테트라메틸렌 글리콜, 펜타메틸렌 글리콜, 헥사메틸렌 글리콜 및 헥실렌 글리콜이 포함되며, 이들 중 에틸렌 글리콜이 특히 바람직하다.

본 발명의 폴리에스테르는 60중량% 이상이 폴리에틸렌 테레프탈레이트의 호모폴리에스테르이고, 40중량% 이내에는 공중합 가능하다. 상기 공중합 성분으로는 디에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 네오펜틸 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, p-크실렌 글리콜, 1,4-사이클로헥산디메탄올, 나트륨 5-설포레조르신 등과 같은 디올 화합물, 아디프산, 나트륨 5-설포이소프탈산 등과 같은 디카복실산, 및 트리멜리트산, 피로멜리트산 등과 같은 다작용성 카복실산이 포함된다.

본 발명에 무기 충전제로 사용되는 이산화티타늄 화합물은 결정 구조에 따라 루틸 형태와 이나타제 형태로 분류되는데, 입방정제 결정 구조를 갖는 아나타제형 이산화티타늄 화합물은 수분 흡착성이 높아 컴파운딩 공정시 응집 현상을 야기하여 필름 표면의 광학 특성을 저하시킬 뿐 아니라 외부 환경, 특히 온도, 일광 및 수분에 의해 쉽게 변질되는 반면, 육방정제 결정 구조를 갖는 루틸형 이산화티타늄 화합물은 필름에 유해한 자외선을 효과적으로 흡수하여 열의 형태로 에너지를 반환시킴으로써 유기 중합체가 자외선으로 인해 변질되는 것을 방지하는 작용을 한다.

상기 이산화티타늄 화합물은 최종 필름의 은폐성, 백색도 및 빛투과율을 좌우하는데, 필름의 은폐성을 향상시키기 위해서는 빛의 산란 효과를 최대화시키는 것이 중요하며 광산란은 무기물의 간격과 평균 크기에 의해 조정이 가능하다. 무기 입자가 너무 크거나 간격이 너무 좁으면 회절이 거의 일어나지 않는 반면 무기물 입자가 너무 작으면 빛이 유기물 입자를 그냥 통과해 버리므로, 사용되는 이산화티타늄의 직경은 산란시킬 빛의 파장이 1/2보다 약간 작은 것이 바람직하다. 필름의 백색도는 80 내지 110%, 바람직하게는 85 내지 105% 수준으로 조절하는데, 백색도가 80% 미만이면 필름에 황색기가 있어 인쇄시 고급감이 떨어지고 반면에 110%를 넘으면 필름 표면에 청색기가 있어 역시 필름의 고급감을 떨어뜨린다. 또한, 필름의 빛투과율은 0.5 내지 2.0%, 바람직하게는 0.6 내지 1.0%로 조절하는데, 상기 빛투과율이 2.0%보다 크면 필름의 은폐성이 작기 때문에 필름의 이면(裏面)이 보이게 되면, 빛투과율이 0.5% 미만인 경우에는 다량의 미세 기포를 함유하기 때문에 필름의 강도가 약해지는 문제점이 야기된다.

상기와 같은 조건을 만족시키기 위해서는 이산화티타늄의 평균 입경을 0.1 내지 3.0μm로 하고, 첨가량을 폴리에스테르 필름 100중량부를 기준으로 5 내지 25 중량부로 하는데, 상기 평균 입경 및 첨가량은 최종 필름의 두께 및 용도에 따라 변화될 수 있다. 이산화 티타늄의 첨가량이 25중량부보다 많으면 필름의 강도, 유연성 등과 같은 기계적 물성이 저하되며, 투입량이 어느 정도 이상이 되면 투입량 증가에 따른 백색도 및 빛투과율이 거의 일정하므로 다량 투입의 효과를 볼 수 없다.

본 발명에서 사용된 형광 유기 안료는 비스벤조아졸 계통의 안료로서 자외선 영역에서 광 에너지를 흡수하여 가시광선의 단파장 영역으로 에너지를 전위시켜 광을 발산함으로써, 무기물만을 투입할 때 나타나는 현상이 필름의 가시광선 단파장 반사율 저하를 개선시킨다. 가시광선의 단파장 영역인 440mm에서의 반사율은 75% 이상이 되는 것이 바람직한데, 이를 위해서는 상기 안료의 첨가량을 폴리에스테르 필름 100중량부를 기준으로 0.05 내지 0.30 중량부로 한다. 상기 첨가량이 0.05중량부 미만으로 440mm에서 반사율 증가가 거의 나타나지 않으며, 0.30중량부보다 많이 첨가되면 440mm에서의 반사율이 너무 높아져 필름이 푸른색을 띤 백색으로 나타내게 된다.

본 발명의 폴리에스테르는 또한 상기 이산화티타늄 화합물 및 형광 유기 안료 이외에도 하나 이상의 다른 공지된 첨가제, 예를 들면 자외선 흡수제, 열안정제, 중축합 촉매, 분산제, 정전인가제, 결정화 촉진제,기핵제, 블로킹 방지제 등을 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위내에서 유효량으로 포함할 수 있다.

본 발명에 따른 폴리에스테르 필름 제조에 있어, 상기 첨가제 들의 투입은 일부의 첨가제가 고농도로 투입된 폴리에스테르 중축합물을 제조하고, 별도로 첨가제가 투입되지 않거나 또는 나머지 일부의 첨가제가 고농도로 투입된 폴리에스테르 중축합물을 제조한 후, 이들을 서로 혼합하여 최종 필름으로 압출 성형하는 마스터 배치 칩(고농도 칩, master batch chip) 제조 방식으로 수행하는데, 이 방법은 중합 반응기의 오염을 줄이고 첨가제의 분산성을 높일 수 있는 장점이 있다. 상기 마스터칩은 컴파운딩 공정으로 제조하는 것이 바람직한데, 동방향 또는 이방향의 2개 회전축을 가진 컴파운더를 이용하여 용융혼합한다. 상기 컴파운더에서 폴리에스테르 및 각각의 첨가제가 투입되는 입구의 온도는 200 내지 250℃이고, 용융혼합공정이 끝나는 출구의 온도는 215 내지 260℃로 유지되어야 하는데, 온도가 상기 범위보다 낮은 경우에는 미용융 폴리에스테르 수지가 존재하게 되고 상기 범위보다 높은 경우에는 열분해되어 필름의 물성이 저하될 우려가 있다. 토출되는 혼합 수지의 토출 온도는 225 내지 285℃가 되도록 컴파운더의 회전축 회전속도 및 토출량을 조절하는 것이 바람직하다.

본 발명의 폴리에스테르 필름의 제조방법은 특별히 한정되어 있지 않으며, 상기 이산화티타늄 화합물 및 형광 유기안료와 기타 첨가제를 포함한 폴리에스테르를 T-다이법, 인플레이션법 등에 의해 통상적인 방법으로 용융 압출시켜 미연신 시이트로 성형한 후, 상기 시이트를 이축 연신시켜 이축 배향된 폴리에스테르 필름을 제조한다.

본 발명에서는 제전특성제로서 4급 암모늄염을 외부도포제로 사용한다. 내부 첨가식 제전 특성제는 필름표면에 돌기를 유발하여 자기 기록매체로 사용하는데 어려움이 있는 반면에, 외부 도포제는 도포층의 두께조절 및 이활성 특성의 부여가 용이하기 때문에 폴리에스테르 시이트 또는 필름에 제전 효과를 주기 위해 종종 외부 도포된다. 상기 4급 암모늄염은 물 또는 알콜에 용해시켜 0.1 내지 10중량%, 바람직하게는 2 내지 5중량% 농도의 수용액으로 사용하여, 고형 유형성분이 필름 표면에 0.01 내지 0.1g/m²의 양으로 존재하도록 도포한다. 상기 수용액의 농도가 0.1중량% 미만이면 필름에 충분한 제전특성을 부여할 수 없을 뿐만 아니라 미도포 부위가 발생하여 부위간 물성편차가 발생할 우려가 있으며, 10중량%보다 높은 농도로 사용할 경우에는 미용해 입자가 존재하여 외관이 불량해지고 인쇄후 접착 강도가 저하되는 문제가 발생할 수 있다.

상기 4급 암모늄염의 대표적인 예로는 부틸옥시에틸 하이드록시에틸 오르토데실옥시 암모늄염, 비스하드록시 데실프로필 암모늄염, 하이드록시부틸 도델실옥시부틸 에틸암몬늄엄 등이 포함되나 이들로 한정되는 것은 아니다.

상기 일반식(1)의 암모늄염 수용액은 생산 조건에 따라 미연신 시이트상이나 또는 일축 또는 이축 연신 후 필름 표면에 외부 도포할 수 있다. 연신 공정은 통상적인 폴리에스테르 필름의 연신 공정에 따라, 60 내지 150℃의 연신 온도에서 종방향 및 횡방향 각각 2.5 내지 6.0배의 연신 배율로 수행하며, 필름의 제전특성을 극대화하기 위해서는 연신 후 250℃ 이상의 고온에서 필름의 물성이 저하되지 않는 범위내에서 일정시간동안 열고정시키는 것이 바람직하다.

상기와 같이 제조된 본 발명의 폴리에스테르 필름은 10⁹Ω 이하의 표면저항을 지속적으로 유지함으로써, 표면에 이물 부착이 방지되고 제전 특성이 우수하며, 45dyne/cm 이상의 필름 표면장력하에서 잉크 및 각종 코팅액에 대한 접착성이 뛰어나다.

이하에서 본 발명을 실시예에 의거하여 보다 상세히 설명하겠지만, 본 발명이 이들 실시예로 한정되는 것은 아니다. 본 발명의 실시예 및 비교예에 있어서, 제조된 필름의 각종 성능평가는 다음과 같은 방법으로 실시하였다.

(1) 광택도

필름의 표면 광택도는 측정각도 60°에서 흑색경을 기준경으로 사용하여 ASTM D523의 방법에 따라 측정하였다.

(2) 빛투과율

필름의 빛투과율은 2.5°의 산란각도에서 25mm의 직경을 갖는 샘플을 이용하여 ASTM D1003에 따라 측정하였다.

(3) 440nm 반사율

일본 전색공업주식회사의 광원색차계(모델:SZS-∑80)를 사용하여 440nm의 가시광선 영역 파장에서 반사되는 빛의 %측정치로서 반사율을 구하였다.

(4)제전특성

필름의 제전 특성은 미국 휴레트 패커드사의 절연 저항 측정기를 사용하여 23℃ 및 상대습도 60%에서 500V의 인가 전압 조건하에 필름의 표면 저항(Ω)을 측정하였다. 상기 표면 저항이 작을수록 필름의 제전특성이 우수하다.

(5) 잉크 및 코팅액 접착성

일본 화광신약사의 루레지수 표준액이 필름 표면에 응집되는 정도를 체크하여 다음과 같은 기준에 따라 필름의 접착성을 평가하였다.

○ : 응집이 전혀 발생하지 않은 경우

△ : 단위 면적(10cm×10cm)당 2 내지 4개의 응집이 발생한 경우.

× : 단위 면적(10cm×10cm)당 5개 이상의 응집이 발생한 경우.

[실시예]

디메틸테레프탈레이트와 에틸렌글리콜을 1 대 2의 당량비로 혼합하고, 에스테르 교환 반응 촉매로서 마그네슘 화합물을 첨가하여 반응시켜 폴리에틸렌테레프탈레이트 단량체, 즉 비스-2-하이드록시에틸테레프탈레이트를 제조하였다. 다음에 중축합 촉매로서 안티몬 화합물을 가하여 중축합 반응을 수행하여 고유점도 0.620dl/g의 폴리에스테르 수지를 제조하였다. 이어서, 컴파운더 회전 rpm 350 및 토출수지온도 285℃의 조건하에서 상기 수득된 폴리에스테르 수지에 폴리에스테르 필름 100중량부를 기준으로 평균 입경 0.4μm의 루틸형 이산화티타늄 화합물 40중량부 및 옥사졸 계통의 형광 증백제 0.30중량부를 컴파운딩 방식으로 혼합시켜 고농도 마스터 칩을 제조하였다. 상기와 같이 제조된 마스터 칩을 통상적인 폴리에스테르 칩과 1:1의 혼합비로 건식 혼합하여, 이산화티타늄 화합물 및 형광 유기안료를 하기 표 1에 나타낸 바와 같은 최종 농도로 함유하는 시이트로 토출시킨 다음, 통상적인 방법에 따라 2.5배의 연신비를 종연신 및 횡연신시켜 두께 188μm의 이축연신 필름을 제조하였다.

이어서, 부틸옥시에틸 하이드록시에틸 오르토데실옥시 암모니아 황화염 2중량부의 수용액을 수득된 필름 표면에 0.09g/m²의 고형유효성분이 존재하도록 외부 도포한 후 250℃의 온도 조건에서 5초동안 건조시켰다. 이렇게 제조된 필름은 표 1에 나타낸 바와 같이 물성, 제전특성 및 인쇄적성 등이 전반적으로 우수하였다.

[실시예 2 내지 8]

첨가제 및 표면 도포제의 최종 투입 농도를 하기 표 1에 나타낸 바와 같이 변화시키면서 실시예 1의 절차를 반복하여 폴리에스테르 필름을 제조하였다. 이렇게 제조된 필름의 물성은 표 1에 나타낸 바와 같이 전반적으로 양호하였다.

[비교예 1 내지 8]

첨가제 및 표면 도포제의 최종 투입 농도를 하기 표 1에 나타낸 바와 같이 변화시키면서 실시예 1의 절차를 반복하여 폴리에스테르 필름을 제조하였다. 이렇게 제조된 필름의 물성은 표 1에 나타낸 바와 같이 전반적으로 불량하였다.

이상에서 살펴본 바와 같이, 본 발명에 따라서 폴리에스테르 수지에 이산화티타늄 화합물 및 형광 유기안료를 첨가하고 4급 암모늄염을 표면에 외부 도포하여 제조된 폴리에스테르 필름은 제전특성 및 잉크 및 코팅액 접착성이 우수하여 각종 자기 카드 등에 유용하게 사용될 수 있다.

Claims (3)

1. 주반복 단위의 60중량% 이상이 에틸렌테레프탈레이트로 이루어진 극한점도 0.4 내지 0.9dl/g의 폴리에스테르 수지로 되는 필름에 있어서, 폴리에스테르 필름 100중량부를 기준으로, 평균 입경 0.1 내지 3μm의 루틸형 이산화티타늄 화합물 5 내지 25중량부, 및 가시광선의 단파장 영역세어 광발산 특성을 갖는 형광 유기안료 0.05 내지 0.30중량부를 함유하며, 하기 일반식(1)의 4급 암모늄염이 필름 표면에 0.01 내지 0.1g/m²의 양으로 도포된 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 필름:

   상기 식에서, R₁은 탄소수 10 내지 20개의 알킬기이고, R₂는 탄소수 4개 미만의 연쇄 구조를 갖는 탄화 수소이며, R₃및 R₄는 서로 독립적으로 탄소수 5개 미만의 알킬기이고, X^-는 상대 음이온이다.
2. 상기 제1항에 있어서, 상기 일반식(1)의 4급 암모늄염이 부틸옥시에틸 하이드록시에틸 오르토데실옥시 암모늄염, 비스하이드록시 데실프로필 암모늄염, 하이드록시부틸 도데옥시부틸 에틸암모늄염 중에서 선택된 적어도 하나인 것을 특징으로 하는 필름.
3. 제1항에 있어서, 상기 필름이 10⁹Ω이하의 표면 저항율, 80 내지 110%의 백색도, 0.5 내지 2.0%의 빛투과율 및 75% 이상의 440nm 반사율을 갖는 것을 특징으로 하는 필름.