JPWO2021252420A5 - - Google Patents
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Description
実施例９
この実施例は、図１に示されるようなＮ－（２，４－ジニトロフェニル）－４－ニトロベンズアミド）（ＴＮＢＡ）を製造するための１つの連続方法を説明する。このプロセスは、混合容器１と、固体酸触媒を含有する固定床触媒反応器２とを利用する。反応体２，４－ＤＮＡ及び４－ＮＢＣ並びに溶媒クロロベンゼンが、そこでそれらが混合される入口ポイント３経由で混合容器１に導入される。混合容器１は、入口ポイント８を通って導入され出口ポイント９を通って容器からパージされる窒素を使用して不活性化される。クロロベンゼン中の２，４－ＤＮＡと４－ＮＢＣの混合物はポンプ４経由で触媒反応器２に輸送される。触媒反応器に多点熱電対１０を取り付けて触媒床の温度を維持及び制御する。固定床反応器内に有機溶媒中の生成された所望のＴＮＢＡが出口７経由でプロセスを出る。固定床反応器からの出口ストリームの一部は、ポンプ５経由でプロセスに再循環される。触媒反応器２は、入口ポイント６経由で窒素を供給される。これにより、窒素は再循環ライン経由で再循環ストリームに供給されるが、それは必要ならば触媒反応器に直接に供給され得る。
次に、本発明の態様を示す。
１. ａ）有機溶媒中に２，４－ジニトロアニリンと４－ニトロベンゾイルクロリドとを含む第１の混合物を形成する工程と、
ｂ）前記有機溶媒に可溶性ではない固体酸触媒の存在下で前記第１の混合物を少なくとも９０℃の温度で反応させて、Ｎ－（２，４－ジニトロフェニル）－４－ニトロベンズアミドと前記有機溶媒とを含む第２の混合物を形成する工程であって、前記固体酸触媒が酸性粘土、イオン交換樹脂、ベータゼオライト、スルホン化テトラフルオロエチレン系フルオロポリマーコポリマー、又はそれらの混合物である工程と、
ｃ）前記第２の混合物を冷却して前記Ｎ－（２，４－ジニトロフェニル）－４－ニトロベンズアミドを固体として沈殿させる工程と、
ｄ）前記第２の混合物から前記固体Ｎ－（２，４－ジニトロフェニル）－４－ニトロベンズアミドを取り出す工程とを含む、Ｎ－（２，４－ジニトロフェニル）－４－ニトロベンズアミドを製造する方法。
２. ａ）において形成される有機溶媒中に２，４－ジニトロアニリンと４－ニトロベンゾイルクロリドとを含む前記第１の混合物が前記固体酸触媒を含有する、上記１に記載の方法。
３. 前記固体酸触媒を含有する前記第１の混合物が、前記２，４－ジニトロアニリン、有機溶媒、及び固体酸触媒を予備混合することと、その後に４－ニトロベンゾイルクロリドを添加することによって形成される、上記２に記載の方法。
４. 前記固体酸触媒が連続固定床反応器の一部である、上記１に記載の方法。
５. 工程ｂ）が前記第１の混合物を撹拌することを含む、上記２又は３に記載の方法。
６. 工程ｂ）の後であるが工程ｃ）の前に、前記固体酸触媒が前記第２の混合物から取り除かれる、上記２又は３に記載の方法。
７. 前記固体酸触媒が濾過によって取り除かれる、上記６に記載の方法。
８. 前記酸性粘土がモントモリロナイト粘土である、上記１～３のいずれか一項に記載の方法。
９. 前記イオン交換樹脂が、スルホン酸官能基を有するイオン交換樹脂である、上記１～３のいずれか一項に記載の方法。
１０. 少なくとも工程ｂ）が不活性雰囲気下で行われる、上記１～３のいずれか一項に記載の方法。
１１. 工程ａ）の前に前記２，４－ジニトロアニリンが有機溶媒と組み合わせられ、水分が組合せから取り除かれる、上記１～３のいずれか一項に記載の方法。
１２. 前記有機溶媒がクロロベンゼンである、上記１～３のいずれか一項に記載の方法。
１３. 前記固体Ｎ－（２，４－ジニトロフェニル）－４－ニトロベンズアミドが工程ｄ）において濾過によって取り出される、上記１～３のいずれか一項に記載の方法。
１４. 工程ａ）が約１００℃～約１３５℃の温度で行われる、上記１～３のいずれか一項に記載の方法。
この実施例は、図１に示されるようなＮ－（２，４－ジニトロフェニル）－４－ニトロベンズアミド）（ＴＮＢＡ）を製造するための１つの連続方法を説明する。このプロセスは、混合容器１と、固体酸触媒を含有する固定床触媒反応器２とを利用する。反応体２，４－ＤＮＡ及び４－ＮＢＣ並びに溶媒クロロベンゼンが、そこでそれらが混合される入口ポイント３経由で混合容器１に導入される。混合容器１は、入口ポイント８を通って導入され出口ポイント９を通って容器からパージされる窒素を使用して不活性化される。クロロベンゼン中の２，４－ＤＮＡと４－ＮＢＣの混合物はポンプ４経由で触媒反応器２に輸送される。触媒反応器に多点熱電対１０を取り付けて触媒床の温度を維持及び制御する。固定床反応器内に有機溶媒中の生成された所望のＴＮＢＡが出口７経由でプロセスを出る。固定床反応器からの出口ストリームの一部は、ポンプ５経由でプロセスに再循環される。触媒反応器２は、入口ポイント６経由で窒素を供給される。これにより、窒素は再循環ライン経由で再循環ストリームに供給されるが、それは必要ならば触媒反応器に直接に供給され得る。
次に、本発明の態様を示す。
１. ａ）有機溶媒中に２，４－ジニトロアニリンと４－ニトロベンゾイルクロリドとを含む第１の混合物を形成する工程と、
ｂ）前記有機溶媒に可溶性ではない固体酸触媒の存在下で前記第１の混合物を少なくとも９０℃の温度で反応させて、Ｎ－（２，４－ジニトロフェニル）－４－ニトロベンズアミドと前記有機溶媒とを含む第２の混合物を形成する工程であって、前記固体酸触媒が酸性粘土、イオン交換樹脂、ベータゼオライト、スルホン化テトラフルオロエチレン系フルオロポリマーコポリマー、又はそれらの混合物である工程と、
ｃ）前記第２の混合物を冷却して前記Ｎ－（２，４－ジニトロフェニル）－４－ニトロベンズアミドを固体として沈殿させる工程と、
ｄ）前記第２の混合物から前記固体Ｎ－（２，４－ジニトロフェニル）－４－ニトロベンズアミドを取り出す工程とを含む、Ｎ－（２，４－ジニトロフェニル）－４－ニトロベンズアミドを製造する方法。
２. ａ）において形成される有機溶媒中に２，４－ジニトロアニリンと４－ニトロベンゾイルクロリドとを含む前記第１の混合物が前記固体酸触媒を含有する、上記１に記載の方法。
３. 前記固体酸触媒を含有する前記第１の混合物が、前記２，４－ジニトロアニリン、有機溶媒、及び固体酸触媒を予備混合することと、その後に４－ニトロベンゾイルクロリドを添加することによって形成される、上記２に記載の方法。
４. 前記固体酸触媒が連続固定床反応器の一部である、上記１に記載の方法。
５. 工程ｂ）が前記第１の混合物を撹拌することを含む、上記２又は３に記載の方法。
６. 工程ｂ）の後であるが工程ｃ）の前に、前記固体酸触媒が前記第２の混合物から取り除かれる、上記２又は３に記載の方法。
７. 前記固体酸触媒が濾過によって取り除かれる、上記６に記載の方法。
８. 前記酸性粘土がモントモリロナイト粘土である、上記１～３のいずれか一項に記載の方法。
９. 前記イオン交換樹脂が、スルホン酸官能基を有するイオン交換樹脂である、上記１～３のいずれか一項に記載の方法。
１０. 少なくとも工程ｂ）が不活性雰囲気下で行われる、上記１～３のいずれか一項に記載の方法。
１１. 工程ａ）の前に前記２，４－ジニトロアニリンが有機溶媒と組み合わせられ、水分が組合せから取り除かれる、上記１～３のいずれか一項に記載の方法。
１２. 前記有機溶媒がクロロベンゼンである、上記１～３のいずれか一項に記載の方法。
１３. 前記固体Ｎ－（２，４－ジニトロフェニル）－４－ニトロベンズアミドが工程ｄ）において濾過によって取り出される、上記１～３のいずれか一項に記載の方法。
１４. 工程ａ）が約１００℃～約１３５℃の温度で行われる、上記１～３のいずれか一項に記載の方法。
Claims (4)
- ａ）有機溶媒中に２，４－ジニトロアニリンと４－ニトロベンゾイルクロリドとを含む第１の混合物を形成する工程と、
ｂ）前記有機溶媒に可溶性ではない固体酸触媒の存在下で前記第１の混合物を少なくとも９０℃の温度で反応させて、Ｎ－（２，４－ジニトロフェニル）－４－ニトロベンズアミドと前記有機溶媒とを含む第２の混合物を形成する工程であって、前記固体酸触媒が酸性粘土、イオン交換樹脂、ベータゼオライト、スルホン化テトラフルオロエチレン系フルオロポリマーコポリマー、又はそれらの混合物である工程と、
ｃ）前記第２の混合物を冷却して前記Ｎ－（２，４－ジニトロフェニル）－４－ニトロベンズアミドを固体として沈殿させる工程と、
ｄ）前記第２の混合物から前記固体Ｎ－（２，４－ジニトロフェニル）－４－ニトロベンズアミドを取り出す工程とを含む、Ｎ－（２，４－ジニトロフェニル）－４－ニトロベンズアミドを製造する方法。 - ａ）において形成される有機溶媒中に２，４－ジニトロアニリンと４－ニトロベンゾイルクロリドとを含む前記第１の混合物が前記固体酸触媒を含有する、請求項１に記載の方法。
- 前記固体酸触媒を含有する前記第１の混合物が、前記２，４－ジニトロアニリン、有機溶媒、及び固体酸触媒を予備混合することと、その後に４－ニトロベンゾイルクロリドを添加することによって形成される、請求項２に記載の方法。
- 前記酸性粘土がモントモリロナイト粘土である、請求項１～３のいずれか一項に記載の方法。
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