JPWO2021020107A1 - 潤滑油添加剤及びそれを含む潤滑油組成物 - Google Patents
潤滑油添加剤及びそれを含む潤滑油組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JPWO2021020107A1 JPWO2021020107A1 JP2021500244A JP2021500244A JPWO2021020107A1 JP WO2021020107 A1 JPWO2021020107 A1 JP WO2021020107A1 JP 2021500244 A JP2021500244 A JP 2021500244A JP 2021500244 A JP2021500244 A JP 2021500244A JP WO2021020107 A1 JPWO2021020107 A1 JP WO2021020107A1
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- sulfur
- carbon atoms
- lubricating oil
- compound
- general formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 title claims abstract description 130
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 109
- 239000000654 additive Substances 0.000 title claims abstract description 65
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 title claims abstract description 59
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 108
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 99
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 85
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims abstract description 83
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 75
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims abstract description 75
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims abstract description 37
- 239000005078 molybdenum compound Substances 0.000 claims abstract description 35
- 150000002752 molybdenum compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 35
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 22
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 claims abstract description 12
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims abstract description 11
- 239000002199 base oil Substances 0.000 claims description 23
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 11
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 6
- 230000001603 reducing effect Effects 0.000 claims description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 4
- -1 n-octyl group Chemical group 0.000 description 46
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 22
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 20
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 19
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 13
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 13
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 12
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 12
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 10
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 10
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 9
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 9
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 9
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 9
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 8
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 8
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 7
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 7
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 description 7
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 7
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000012459 cleaning agent Substances 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 5
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 5
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 5
- 235000019197 fats Nutrition 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 5
- RYYWUUFWQRZTIU-UHFFFAOYSA-K thiophosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=S RYYWUUFWQRZTIU-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 5
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 4
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 4
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 4
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 4
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 4
- 239000010705 motor oil Substances 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 229940014800 succinic anhydride Drugs 0.000 description 4
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 3
- 229920002367 Polyisobutene Polymers 0.000 description 3
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 3
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 3
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 3
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 3
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- KHYKFSXXGRUKRE-UHFFFAOYSA-J molybdenum(4+) tetracarbamodithioate Chemical compound C(N)([S-])=S.[Mo+4].C(N)([S-])=S.C(N)([S-])=S.C(N)([S-])=S KHYKFSXXGRUKRE-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 3
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 3
- 229920013639 polyalphaolefin Polymers 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 230000003449 preventive effect Effects 0.000 description 3
- JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N (2r,3r,4s)-2-[(1r)-1,2-dihydroxyethyl]oxolane-3,4-diol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N 0.000 description 2
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 1-decene Chemical compound CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 1-dodecene Chemical compound CCCCCCCCCCC=C CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 1-nonene Chemical compound CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HFDVRLIODXPAHB-UHFFFAOYSA-N 1-tetradecene Chemical compound CCCCCCCCCCCCC=C HFDVRLIODXPAHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 0 CN[N+](*(*)**)[N-] Chemical compound CN[N+](*(*)**)[N-] 0.000 description 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004166 Lanolin Substances 0.000 description 2
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N Nitric oxide Chemical compound O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 2
- 235000015278 beef Nutrition 0.000 description 2
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 2
- 244000309464 bull Species 0.000 description 2
- OKIIEJOIXGHUKX-UHFFFAOYSA-L cadmium iodide Chemical compound [Cd+2].[I-].[I-] OKIIEJOIXGHUKX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 2
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 2
- MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N decan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCO MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010710 diesel engine oil Substances 0.000 description 2
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N dodecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCO LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 2
- 239000010711 gasoline engine oil Substances 0.000 description 2
- 239000012208 gear oil Substances 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 229940039717 lanolin Drugs 0.000 description 2
- 235000019388 lanolin Nutrition 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N octanoic acid Chemical compound CCCCCCCC(O)=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 2
- 229920001083 polybutene Polymers 0.000 description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 description 2
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002889 tridecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000010723 turbine oil Substances 0.000 description 2
- VBXHGXTYZGYTQG-MGCNEYSASA-N (2r,3s,4s,5s)-6-(hydroxyamino)-2-(hydroxymethyl)-2,3,4,5-tetrahydropyridine-3,4,5-triol Chemical class OC[C@H]1N=C(NO)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O VBXHGXTYZGYTQG-MGCNEYSASA-N 0.000 description 1
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XFRVVPUIAFSTFO-UHFFFAOYSA-N 1-Tridecanol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCO XFRVVPUIAFSTFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXEWETDJNQVWQY-UHFFFAOYSA-N 1-methoxy-4-(4-methoxyphenyl)seleninylbenzene Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1[Se](=O)C1=CC=C(OC)C=C1 SXEWETDJNQVWQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 10H-phenothiazine Chemical compound C1=CC=C2NC3=CC=CC=C3SC2=C1 WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QFGCFKJIPBRJGM-UHFFFAOYSA-N 12-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-12-oxododecanoic acid Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)CCCCCCCCCCC(O)=O QFGCFKJIPBRJGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ULQISTXYYBZJSJ-UHFFFAOYSA-N 12-hydroxyoctadecanoic acid Chemical compound CCCCCCC(O)CCCCCCCCCCC(O)=O ULQISTXYYBZJSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IEORSVTYLWZQJQ-UHFFFAOYSA-N 2-(2-nonylphenoxy)ethanol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1OCCO IEORSVTYLWZQJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)pyridine-3-carbonitrile Chemical compound ClCC1=NC=CC=C1C#N FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJIXRGNQPBQWMK-UHFFFAOYSA-N 2-(diethylamino)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCN(CC)CCOC(=O)C(C)=C SJIXRGNQPBQWMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KIHBGTRZFAVZRV-UHFFFAOYSA-N 2-Hydroxyoctadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCC(O)C(O)=O KIHBGTRZFAVZRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 2-[[3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propoxy]methyl]-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound OCC(CO)(CO)COCC(CO)(CO)CO TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PTJWCLYPVFJWMP-UHFFFAOYSA-N 2-[[3-hydroxy-2-[[3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propoxy]methyl]-2-(hydroxymethyl)propoxy]methyl]-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound OCC(CO)(CO)COCC(CO)(CO)COCC(CO)(CO)CO PTJWCLYPVFJWMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TWJNQYPJQDRXPH-UHFFFAOYSA-N 2-cyanobenzohydrazide Chemical compound NNC(=O)C1=CC=CC=C1C#N TWJNQYPJQDRXPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052582 BN Inorganic materials 0.000 description 1
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PZNSFCLAULLKQX-UHFFFAOYSA-N Boron nitride Chemical compound N#B PZNSFCLAULLKQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005635 Caprylic acid (CAS 124-07-2) Substances 0.000 description 1
- BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen disulfide Chemical compound SS BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- PVNIQBQSYATKKL-UHFFFAOYSA-N Glycerol trihexadecanoate Natural products CCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCC)COC(=O)CCCCCCCCCCCCCCC PVNIQBQSYATKKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000005639 Lauric acid Substances 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000021360 Myristic acid Nutrition 0.000 description 1
- TUNFSRHWOTWDNC-UHFFFAOYSA-N Myristic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCC(O)=O TUNFSRHWOTWDNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019482 Palm oil Nutrition 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical compound OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019484 Rapeseed oil Nutrition 0.000 description 1
- 235000019774 Rice Bran oil Nutrition 0.000 description 1
- 229910052581 Si3N4 Inorganic materials 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019486 Sunflower oil Nutrition 0.000 description 1
- 244000299461 Theobroma cacao Species 0.000 description 1
- 235000005764 Theobroma cacao ssp. cacao Nutrition 0.000 description 1
- 235000005767 Theobroma cacao ssp. sphaerocarpum Nutrition 0.000 description 1
- NRTOMJZYCJJWKI-UHFFFAOYSA-N Titanium nitride Chemical compound [Ti]#N NRTOMJZYCJJWKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium peroxydisulfate Substances [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VAZSKTXWXKYQJF-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)OOS([O-])=O VAZSKTXWXKYQJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000410 antimony oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000014121 butter Nutrition 0.000 description 1
- GBAJYMPPJATTKV-UHFFFAOYSA-N butyl(trifluoro)silane Chemical compound CCCC[Si](F)(F)F GBAJYMPPJATTKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000001046 cacaotero Nutrition 0.000 description 1
- YKYOUMDCQGMQQO-UHFFFAOYSA-L cadmium dichloride Chemical compound Cl[Cd]Cl YKYOUMDCQGMQQO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L calcium difluoride Chemical compound [F-].[F-].[Ca+2] WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001634 calcium fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 1
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000010495 camellia oil Substances 0.000 description 1
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 1
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 1
- QCCDYNYSHILRDG-UHFFFAOYSA-K cerium(3+);trifluoride Chemical compound [F-].[F-].[F-].[Ce+3] QCCDYNYSHILRDG-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 239000008119 colloidal silica Substances 0.000 description 1
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 235000005687 corn oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000002285 corn oil Substances 0.000 description 1
- 235000012343 cottonseed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000002385 cottonseed oil Substances 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000013530 defoamer Substances 0.000 description 1
- 239000010432 diamond Substances 0.000 description 1
- 229910003460 diamond Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940069096 dodecene Drugs 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229940013317 fish oils Drugs 0.000 description 1
- NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N fluoromethane Chemical compound FC NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 125000005456 glyceride group Chemical group 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002140 halogenating effect Effects 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910000464 lead oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- ZQKXQUJXLSSJCH-UHFFFAOYSA-N melamine cyanurate Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1.O=C1NC(=O)NC(=O)N1 ZQKXQUJXLSSJCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 description 1
- 239000008267 milk Substances 0.000 description 1
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 description 1
- CWQXQMHSOZUFJS-UHFFFAOYSA-N molybdenum disulfide Chemical compound S=[Mo]=S CWQXQMHSOZUFJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052982 molybdenum disulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001421 myristyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003136 n-heptyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000847 nonoxynol Polymers 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002446 octanoic acid Drugs 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 230000003606 oligomerizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000004006 olive oil Substances 0.000 description 1
- 235000008390 olive oil Nutrition 0.000 description 1
- VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N oxoantimony Chemical compound [Sb]=O VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YEXPOXQUZXUXJW-UHFFFAOYSA-N oxolead Chemical compound [Pb]=O YEXPOXQUZXUXJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000003346 palm kernel oil Substances 0.000 description 1
- 235000019865 palm kernel oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000002540 palm oil Substances 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229950000688 phenothiazine Drugs 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-M phosphinate Chemical compound [O-][PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000005538 phosphinite group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008301 phosphite esters Chemical class 0.000 description 1
- UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M phosphonate Chemical compound [O-]P(=O)=O UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XRBCRPZXSCBRTK-UHFFFAOYSA-N phosphonous acid Chemical compound OPO XRBCRPZXSCBRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PTMHPRAIXMAOOB-UHFFFAOYSA-L phosphoramidate Chemical compound NP([O-])([O-])=O PTMHPRAIXMAOOB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentachloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)(Cl)Cl UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 229920013636 polyphenyl ether polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 description 1
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 description 1
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 description 1
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 1
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 1
- 235000015277 pork Nutrition 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 239000008165 rice bran oil Substances 0.000 description 1
- 229960001860 salicylate Drugs 0.000 description 1
- 239000008159 sesame oil Substances 0.000 description 1
- 235000011803 sesame oil Nutrition 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N silicon nitride Chemical compound N12[Si]34N5[Si]62N3[Si]51N64 HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 1
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 239000002600 sunflower oil Substances 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- MDDUHVRJJAFRAU-YZNNVMRBSA-N tert-butyl-[(1r,3s,5z)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-(2-diphenylphosphorylethylidene)-4-methylidenecyclohexyl]oxy-dimethylsilane Chemical compound C1[C@@H](O[Si](C)(C)C(C)(C)C)C[C@H](O[Si](C)(C)C(C)(C)C)C(=C)\C1=C/CP(=O)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 MDDUHVRJJAFRAU-YZNNVMRBSA-N 0.000 description 1
- 150000007970 thio esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MTPVUVINMAGMJL-UHFFFAOYSA-N trimethyl(1,1,2,2,2-pentafluoroethyl)silane Chemical compound C[Si](C)(C)C(F)(F)C(F)(F)F MTPVUVINMAGMJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N trimethylolethane Chemical compound OCC(C)(CO)CO QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002948 undecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 235000019871 vegetable fat Nutrition 0.000 description 1
- 239000010698 whale oil Substances 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M135/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing sulfur, selenium or tellurium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M135/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing sulfur, selenium or tellurium
- C10M135/32—Heterocyclic sulfur, selenium or tellurium compounds
- C10M135/36—Heterocyclic sulfur, selenium or tellurium compounds the ring containing sulfur and carbon with nitrogen or oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M141/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a mixture of two or more compounds covered by more than one of the main groups C10M125/00 - C10M139/00, each of these compounds being essential
- C10M141/08—Lubricating compositions characterised by the additive being a mixture of two or more compounds covered by more than one of the main groups C10M125/00 - C10M139/00, each of these compounds being essential at least one of them being an organic sulfur-, selenium- or tellurium-containing compound
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M135/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing sulfur, selenium or tellurium
- C10M135/12—Thio-acids; Thiocyanates; Derivatives thereof
- C10M135/14—Thio-acids; Thiocyanates; Derivatives thereof having a carbon-to-sulfur double bond
- C10M135/18—Thio-acids; Thiocyanates; Derivatives thereof having a carbon-to-sulfur double bond thiocarbamic type, e.g. containing the groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M169/00—Lubricating compositions characterised by containing as components a mixture of at least two types of ingredient selected from base-materials, thickeners or additives, covered by the preceding groups, each of these compounds being essential
- C10M169/04—Mixtures of base-materials and additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2203/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds and hydrocarbon fractions as ingredients in lubricant compositions
- C10M2203/003—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds and hydrocarbon fractions as ingredients in lubricant compositions used as base material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
- C10M2219/06—Thio-acids; Thiocyanates; Derivatives thereof
- C10M2219/062—Thio-acids; Thiocyanates; Derivatives thereof having carbon-to-sulfur double bonds
- C10M2219/066—Thiocarbamic type compounds
- C10M2219/068—Thiocarbamate metal salts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
- C10M2219/08—Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals
- C10M2219/082—Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals containing sulfur atoms bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
- C10M2219/085—Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals containing sulfur atoms bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms containing carboxyl groups; Derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
- C10M2219/10—Heterocyclic compounds containing sulfur, selenium or tellurium compounds in the ring
- C10M2219/104—Heterocyclic compounds containing sulfur, selenium or tellurium compounds in the ring containing sulfur and carbon with nitrogen or oxygen in the ring
- C10M2219/106—Thiadiazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2223/00—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
- C10M2223/02—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having no phosphorus-to-carbon bonds
- C10M2223/04—Phosphate esters
- C10M2223/045—Metal containing thio derivatives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
- C10N2030/06—Oiliness; Film-strength; Anti-wear; Resistance to extreme pressure
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/25—Internal-combustion engines
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Lubricants (AREA)
Abstract
本発明は、下記の一般式（１）で表されるモリブデン化合物（Ａ）と、下記の一般式（２）で表される硫黄系化合物（ｂ−１）及び下記の一般式（３）又は（４）で表される少なくとも１種の硫黄系化合物（ｂ−２）を含む硫黄系組成物（Ｂ）と、を含有する潤滑油添加剤及び当該添加剤を含む潤滑油組成物を提供する。【化１】（式中、Ｒ1〜Ｒ4はそれぞれ同一又は異なる炭素数６〜１８のアルキル基を表し、Ｘ1〜Ｘ4はそれぞれ独立して酸素原子又は硫黄原子を表す。）【化２】（式中、Ｒ5、Ｒ6はそれぞれ同一又は異なる炭素数３〜２４のアルキル基を表し、ａ、ｂはそれぞれ１〜５の数を表す。）【化３】（式中、Ｒ7〜Ｒ10はそれぞれ同一又は異なる炭素数１〜２８のアルキレン基を表し、Ｒ11、Ｒ12はそれぞれ独立して水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を表し、ｃ、ｄはそれぞれ独立して１〜８の数を表す。ただしＲ11、Ｒ12の少なくとも一方は炭素数１〜３のアルキル基である。）
Description
本発明は、初期摩擦特性及び長期摩擦特性に優れる潤滑油添加剤並びに潤滑油組成物に関する。
地球資源の保護や環境問題への対策の観点から、内燃機関用潤滑油や工業用潤滑油等の潤滑油に対し、添加剤を用いた摩擦抵抗の低減による潤滑性の向上が効果的であり、各種添加剤が開発されている。このような添加剤の中でも、モリブデンジチオカルバメートは金属に対する腐食性も少ないことから、種々の構造のモリブデンジチオカルバメートが開発され、利用されている（例えば、特許文献１〜６を参照）。
しかし、使用当初は摩擦低減効果の高いモリブデンジチオカルバメートにおいても、例えばエンジンオイルとして走行距離１万ｋｍを超えて長期間使用し続けると、その摩擦低減効果が低下していくことを発見した。そこで本発明者らは、潤滑油の摩擦抵抗の低減効果を高い水準でより長期間維持できるような潤滑油添加剤の開発を試みた。
従って、本発明は、初期摩擦特性及び長期摩擦特性に優れる潤滑油添加剤並びに潤滑油組成物を提供することを目的とする。
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、特定のモリブデン化合物と特定の硫黄系組成物を含む潤滑油添加剤が、初期摩擦特性及び長期摩擦特性に優れることを見出し、本発明を完成させた。即ち、本発明は、下記の一般式（１）で表されるモリブデン化合物（Ａ）と、下記の一般式（２）で表される硫黄系化合物（ｂ−１）及び下記の一般式（３）又は（４）で表される少なくとも１種の硫黄系化合物（ｂ−２）を含む硫黄系組成物（Ｂ）と、を含有する潤滑油添加剤である。
（式中、Ｒ1〜Ｒ4はそれぞれ同一又は異なる炭素数６〜１８のアルキル基を表し、Ｘ1〜Ｘ4はそれぞれ独立して酸素原子又は硫黄原子を表す。）
（式中、Ｒ5、Ｒ6はそれぞれ同一又は異なる炭素数３〜２４のアルキル基を表し、ａ、ｂはそれぞれ１〜５の数を表す。）
（式中、Ｒ7〜Ｒ10はそれぞれ同一又は異なる炭素数１〜２８のアルキレン基を表し、Ｒ11、Ｒ12はそれぞれ独立して水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を表し、ｃ、ｄはそれぞれ独立して１〜８の数を表す。ただしＲ11、Ｒ12の少なくとも一方は炭素数１〜３のアルキル基である。）
本発明の潤滑油添加剤は、潤滑油の初期摩擦特性及び長期摩擦特性を向上させることができる。
本発明に用いるモリブデン化合物（Ａ）は、下記の一般式（１）で表されるモリブデン化合物である。
一般式（１）のＲ1〜Ｒ4はそれぞれ同一又は異なる炭素数６〜１８のアルキル基を表す。炭素数６〜１８のアルキル基としては、例えば、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基等の直鎖アルキル基、２級ヘキシル基、２級ヘプチル基、２級オクチル基、イソオクチル基、２級ノニル基、イソノニル基、２級デシル基、イソデシル基、２級ウンデシル基、イソウンデシル基、２級ドデシル基、イソドデシル基、２級トリデシル基、イソトリデシル基、２級テトラデシル基、イソテトラデシル基等の分岐アルキル基が挙げられる。本発明の潤滑油添加剤の摩擦特性の観点から、Ｒ1〜Ｒ4は、それぞれ独立して炭素数８〜１４の直鎖又は分岐アルキル基であることが好ましく、炭素数８又は１３の直鎖又は分岐アルキル基であることが特に好ましい。例えば、Ｒ1〜Ｒ4が、エチルヘキシル基又はイソトリデシル基であることが好ましい。また、本発明の潤滑油添加剤の摩擦特性の観点から、Ｒ1とＲ2が同一のアルキル基であり、Ｒ3とＲ4が同一のアルキル基であることが好ましい。
一般式（１）のＸ1〜Ｘ4はそれぞれ独立して酸素原子又は硫黄原子を表す。本発明の潤滑油添加剤の摩擦特性の観点から、Ｘ1〜Ｘ4のうち２〜３つが硫黄原子で残りが酸素原子であることが好ましく、硫黄原子と酸素原子でそれぞれ２つであることが更に好ましく、Ｘ1、Ｘ2が硫黄原子でＸ3、Ｘ4が酸素原子であることが最も好ましい。
例えば、本発明で用いるモリブデン化合物（Ａ）として、Ｒ1及びＲ2がエチルヘキシル基で、Ｒ3及びＲ4がイソトリデシル基であり、Ｘ1、Ｘ2が硫黄原子でＸ3、Ｘ4が酸素原子であることが好ましい。
例えば、本発明で用いるモリブデン化合物（Ａ）として、Ｒ1及びＲ2がエチルヘキシル基で、Ｒ3及びＲ4がイソトリデシル基であり、Ｘ1、Ｘ2が硫黄原子でＸ3、Ｘ4が酸素原子であることが好ましい。
本発明に用いるモリブデン化合物（Ａ）は、一般式（１）で表されるモリブデン化合物の１種を用いても２種以上を用いてもよい。また本発明に用いるモリブデン化合物（Ａ）は、市販品を用いても公知の製造方法（例えば、特開昭５１−８０８２５号公報、特開平０８−２１７７８２号公報に記載の方法等）により製造してもよい。
本発明に用いる硫黄系化合物（ｂ−１）は、下記の一般式（２）で表される硫黄系化合物である。
一般式（２）のＲ5、Ｒ6はそれぞれ同一又は異なる炭素数３〜２４のアルキル基を表す。このようなアルキル基としては、例えば、炭素数３〜２４の直鎖アルキル基、炭素数３〜２４の分岐アルキル基等が挙げられる。これらの中でも、本発明の潤滑油添加剤の基油への溶解性及び摩擦特性の観点から、Ｒ5、Ｒ6はそれぞれ同一又は異なる炭素数４〜１８のアルキル基であることが好ましく、炭素数５〜１４のアルキル基であることがより好ましく、炭素数６〜１２のアルキル基であることが更により好ましい。また、Ｒ5、Ｒ6のアルキル基の炭素数の平均値は特に限定されないが、本発明の潤滑油添加剤の摩擦特性の観点から、それぞれ例えば、４〜１８であることが好ましく、５〜１６であることがより好ましく、６〜１４であることが更により好ましく、８〜１２であることが更により好ましい。なお、本発明においてＲ5、Ｒ6のアルキル基の炭素数の平均値は、核磁気共鳴スペクトル及び液体クロマトグラフィーを用いて算出することができる。
一般式（２）のａ、ｂはそれぞれ１〜５の数を表す。本発明の潤滑油添加剤の摩擦特性の観点から、ａ、ｂはそれぞれ１〜４であることが好ましく、１〜３であることがより好ましい。また、ａ、ｂの平均値はそれぞれ限定されないが、本発明の潤滑油添加剤の摩擦特性の観点から、ａ、ｂの平均値はそれぞれ２．０〜３．０であることが好ましく、２．０〜２．５であることがより好ましい。なお、本発明においてａ、ｂの平均値は、核磁気共鳴スペクトル及び液体クロマトグラフィーを用いて算出することができる。
本発明に用いる硫黄系化合物（ｂ−１）は、一般式（２）で表される硫黄系化合物の１種を用いても２種以上を用いてもよい。
本発明に用いる硫黄系化合物（ｂ−２）は、下記の一般式（３）又は（４）で表される硫黄系化合物である。
一般式（３）のＲ7、Ｒ8はそれぞれ同一又は異なる炭素数１〜２８のアルキレン基を表す。このような基としては例えば、炭素数１〜２８の直鎖アルキレン基、炭素数３〜２８の分岐アルキレン基等が挙げられる。これらの中でも、本発明の潤滑油添加剤の摩擦特性の観点から、Ｒ7、Ｒ8はそれぞれ同一又は異なる炭素数４〜２６のアルキレン基であることが好ましく、炭素数６〜２４のアルキレン基であることがより好ましく、炭素数７〜２１のアルキレン基であることが更により好ましい。
また、Ｒ7、Ｒ8のそれぞれのアルキレン基の炭素数の平均値は特に限定されないが、本発明の潤滑油添加剤の摩擦特性の観点から、平均値はそれぞれ４〜２６であることが好ましく、６〜２４であることがより好ましく、８〜２０であることが更により好ましく、１０〜１８であることが更により好ましい。また、本発明の潤滑油添加剤の摩擦特性の観点から、Ｒ7、Ｒ8は同一の炭素数のアルキレン基である（Ｒ7、Ｒ8のアルキレン基がそれぞれ特定範囲の炭素数分布を有する場合、Ｒ7、Ｒ8のアルキレン基の炭素数の範囲及び平均値が同等である）ことが好ましい。なお、本発明においてＲ7、Ｒ8のアルキレン基の炭素数の平均値は、核磁気共鳴スペクトル及び液体クロマトグラフィーを用いて算出することができる。
一般式（３）のｃは１〜８の数を表す。本発明の潤滑油添加剤の摩擦特性の観点から、ｃは１〜６であることが好ましく、１〜５であることがより好ましい。また、ｃの平均値は限定されないが、本発明の潤滑油添加剤の摩擦特性の観点から、ｃの平均値は２〜５であることが好ましく、２．５〜３．５であることがより好ましく、３．０〜３．４が更に好ましい。なお、本発明においてｃの平均値は、核磁気共鳴スペクトル及び液体クロマトグラフィーを用いて算出することができる。
一般式（４）のＲ9、Ｒ10はそれぞれ同一又は異なる炭素数１〜２８のアルキレン基を表す。このような基としては例えば、炭素数１〜２８の直鎖アルキレン基、炭素数３〜２８の分岐アルキレン基等が挙げられる。これらの中でも、本発明の潤滑油添加剤の摩擦特性の観点から、Ｒ9、Ｒ10はそれぞれ同一又は異なる炭素数４〜２６のアルキレン基であることが好ましく、炭素数６〜２４のアルキレン基であることがより好ましく、炭素数７〜２１のアルキレン基であることが更により好ましい。
また、Ｒ9、Ｒ10のそれぞれのアルキレン基の炭素数の平均値は特に限定されないが、本発明の潤滑油添加剤の摩擦特性の観点から、平均値はそれぞれ４〜２６であることが好ましく、６〜２４であることがより好ましく、８〜２０であることが更により好ましく、１０〜１８であることが更により好ましい。また、本発明の潤滑油添加剤の摩擦特性の観点から、Ｒ9、Ｒ10は同一の炭素数のアルキレン基である（Ｒ9、Ｒ10のアルキレン基がそれぞれ特定範囲の炭素数分布を有する場合、Ｒ9、Ｒ10のアルキレン基の炭素数の範囲及び平均値が同等である）ことが好ましい。なお、本発明においてＲ9、Ｒ10のアルキレン基の炭素数の平均値は、核磁気共鳴スペクトル及び液体クロマトグラフィーを用いて算出することができる。
一般式（４）のＲ11、Ｒ12はそれぞれ水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を表す。ただし、Ｒ11、Ｒ12の少なくとも一方は炭素数１〜３のアルキル基である。炭素数１〜３のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基等が挙げられる。これらの中でも、本発明の潤滑油添加剤の摩擦特性の観点から、Ｒ11、Ｒ12のいずれもが炭素数１〜３のアルキル基であることが好ましい。
一般式（４）のｄは１〜８の数を表す。本発明の潤滑油添加剤の摩擦特性の観点から、ｄは１〜６であることが好ましく、１〜５であることがより好ましい。また、ｄの平均値は限定されないが、本発明の潤滑油添加剤の摩擦特性の観点から、ｄの平均値は２〜５であることが好ましく、２．５〜３．５であることがより好まし、３．０〜３．４が更に好ましい。なお、本発明においてｄの平均値は、核磁気共鳴スペクトル及び液体クロマトグラフィーを用いて算出することができる。
硫黄系化合物（ｂ−２）としては、一般式（３）で表される硫黄系化合物の１種又は２種以上のみを用いてもよく、一般式（４）で表される硫黄系化合物の１種又は２種以上のみを用いてもよく、一般式（３）で表される硫黄系化合物の１種又は２種以上及び一般式（４）で表される硫黄系化合物の１種又は２種以上を用いてもよい。
本発明の硫黄系組成物（Ｂ）は、前述した硫黄系化合物（ｂ−１）及び硫黄系化合物（ｂ−２）を含む硫黄系組成物である。本発明の硫黄系組成物（Ｂ）中の硫黄系化合物（ｂ−１）と硫黄系化合物（ｂ−２）との含有比率は特に限定されないが、本発明の潤滑油添加剤の摩擦特性の観点から、硫黄系組成物（Ｂ）中の硫黄系化合物（ｂ−１）と硫黄系化合物（ｂ−２）の含有量の質量比ｂ−１：ｂ−２は０．５：９９．５〜９５：５であることが好ましく、１０：９０〜８０：２０であることがより好ましく、２０：８０〜６０：４０であることが更により好ましい。
本発明に用いる硫黄系組成物（Ｂ）は、１種又は２種以上の硫黄系化合物（ｂ−１）及び１種又は２種以上の硫黄系化合物（ｂ−２）からなるか、又はその他の硫黄系化合物として、硫黄系化合物（ｂ−１）と硫黄系化合物（ｂ−２）以外のチオエーテル系化合物（スルフィド系化合物）、ジスルフィド系化合物、ポリスルフィド系化合物、及びチオエステル系化合物からなる群から選ばれる１種以上の硫黄系化合物をさらに含んでいてもよい。硫黄系組成物（Ｂ）が硫黄系化合物（ｂ−１）と硫黄系化合物（ｂ−２）以外のその他の硫黄系化合物を含む場合、本発明の潤滑油添加剤の摩擦特性の観点から、硫黄系組成物（Ｂ）中の硫黄系化合物（ｂ−１）と硫黄系化合物（ｂ−２）の合計量が硫黄系組成物（Ｂ）全量に対して３０〜９９．９質量％であることが好ましく、５０〜９９質量％であることがより好ましい。
本発明に用いる硫黄系組成物（Ｂ）として含んでいてもよいその他の硫黄系化合物としては、例えば、下記の一般式（５）で表される硫黄系化合物（ｂ−３）が挙げられる。
一般式（５）のＲ13は炭素数１〜２２のアルキル基を表す。このようなアルキル基としては、例えば、炭素数１〜２２の直鎖アルキル基、炭素数３〜２２の分岐アルキル基等が挙げられる。これらの中でも、本発明の潤滑油添加剤の摩擦特性の観点から、Ｒ13は炭素数１〜１４のアルキル基であることが好ましく、１〜１２のアルキル基であることがより好ましく、１〜８のアルキル基であることが更により好ましい。
一般式（５）のＲ14は、水素原子又は炭素数１〜２０のアルキル基を表す。炭素数１〜２０のアルキル基としては、例えば、炭素数１〜２０の直鎖アルキル基、炭素数３〜２０の分岐アルキル基等が挙げられる。これらの中でも、本発明の潤滑油添加剤の摩擦特性の観点から、Ｒ14は水素原子又は炭素数１〜１２のアルキル基であることが好ましく、水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基であることがより好ましく、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基であることが更により好ましい。
一般式（５）のＲ15は、水素原子又は炭素数１〜２０のアルキル基を表す。炭素数１〜２０のアルキル基としては、例えば、炭素数１〜２０の直鎖アルキル基、炭素数３〜２０の分岐アルキル基等が挙げられる。これらの中でも、本発明の潤滑油添加剤の摩擦特性の観点から、Ｒ15は水素原子又は炭素数１〜１２のアルキル基であることが好ましく、水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基であることがより好ましく、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基であることが更により好ましく、水素原子であることが特に好ましい。
一般式（５）のｅは１〜１０の数を表す。本発明の潤滑油添加剤の摩擦特性の観点から、ｅは１〜８であることが好ましい。また、ｅの平均値は限定されないが、本発明の潤滑油添加剤の摩擦特性の観点から、ｅの平均値は２〜６であることが好ましく、２．５〜４．５であることがより好ましい。なお、本発明においてｅの平均値は、核磁気共鳴スペクトル及び液体クロマトグラフィーを用いて算出することができる。
本発明の潤滑油添加剤の摩擦特性の観点から、硫黄系化合物（ｂ−３）は、一般式（５）において一つのＲ13の炭素数と一つのＲ14の炭素数との総数が１〜２０であることが好ましく、２〜１４であることがより好ましく、４〜１０であることが更により好ましい。
本発明の潤滑油添加剤の摩擦特性の観点から、硫黄系化合物（ｂ−３）は、一般式（５）において一つのＲ13の炭素数と一つのＲ14の炭素数と一つのＲ15の炭素数との総数が１〜２２であることが好ましく、２〜１６であることがより好ましく、４〜１２であることが更により好ましい。
本発明の硫黄系組成物（Ｂ）が、前述した硫黄系化合物（ｂ−１）、硫黄系化合物（ｂ−２）及び硫黄系化合物（ｂ−３）を含む場合の硫黄系組成物（Ｂ）中の硫黄系化合物（ｂ−１）、硫黄系化合物（ｂ−２）、硫黄系化合物（ｂ−３）の含有比率は特に限定されないが、本発明の潤滑油添加剤の摩擦特性の観点から、硫黄系組成物（Ｂ）中の硫黄系化合物（ｂ−１）、硫黄系化合物（ｂ−２）、硫黄系化合物（ｂ−３）の含有量の質量比ｂ−１：ｂ−２：ｂ−３が５〜９０：５〜９０：０．１〜７０（ｂ−１、ｂ−２、ｂ−３の質量比の合計は１００である）であることが好ましく、２０〜６０：１０〜５０：１〜５０（ｂ−１、ｂ−２、ｂ−３の質量比の合計は１００である）であることがより好ましい。
本発明の硫黄系組成物（Ｂ）の硫黄元素比率（硫黄系組成物（Ｂ）の全質量中の硫黄元素が占める質量比率）は特に限定されないが、本発明の潤滑油添加剤の摩擦特性の観点から、硫黄系組成物（Ｂ）の硫黄元素比率は、５〜５０質量％であることが好ましく、１０〜４０質量％であることがより好ましい。本発明においては、特定の化学構造を有し、硫黄元素比率がこのような範囲である硫黄系組成物を用いることで、モリブデン化合物（Ａ）との相乗効果により優れた初期摩擦特性及び長期摩擦特性を示す潤滑油添加剤を得ることができる。なお本発明において硫黄元素比率とは、蛍光Ｘ線分析を用いて算出することができる。
本発明に用いる硫黄系化合物（ｂ−１）、硫黄系化合物（ｂ−２）及び硫黄系化合物（ｂ−３）はいずれも、市販品を用いても公知の製造方法により製造してもよい。硫黄系化合物（ｂ−１）の製造方法としては、例えば、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１２３，９６４（１９２３）に記載のサルファーモノクロライドを用いる方法、Ｓｃｉ．Ｐａｐｅｒｓ Ｉｎｓｔ．Ｐｈｙｓ．Ｃｈｅｍ．Ｒｅｓ．（Ｔｏｋｙｏ）７，２３７（１９２８）に記載のチオニルクロライドを用いる方法、Ｚｈ．Ｏｂｓｈｃｈ．Ｋｈｉｍ．３０，３０３１（１９６０）に記載の五塩化リンなどのハロゲン化剤を用いる方法、Ｊ．Ｐｒａｋｔ．Ｃｈｅｍ．６９，４４（１９０４）に記載の過硫酸アンモニウムを用いる方法、薬学雑誌，５８，８０９（１９３８）に記載の過酸化水素水を用いる方法、Ｉｚｖ．Ａｋａｄ．ＮａｕｋＳＳＳＲ，Ｓｅｒ．Ｋｈｉｍ．，（５）１１４３（１９８６）に記載の過硫酸ナトリウム−塩化第２銅等の過酸化物を用いる方法、Ｂｕｌｌ．Ｓｏｃ．Ｃｈｅｍ．Ｆｒａｎｃｅ Ｄ ２７２（１９４９）に記載のオゾンを用いる方法やＢｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊｐｎ．，５５，６４１（１９８２）に記載のビス（ｐ−メトキシフェニル）セレンオキシドを用いる方法等が挙げられ、硫黄系化合物（ｂ−２）の製造方法としては、例えば、特開昭６１−１８３３９２号に記載の方法等が挙げられ、硫黄系化合物（ｂ−３）の製造方法としては、例えば、特許第５８３５５３０号に記載の方法等が挙げられる。
本発明の潤滑油添加剤中のモリブデン化合物（Ａ）と硫黄系組成物（Ｂ）の含有比率は特に限定されないが、本発明の潤滑油添加剤の摩擦特性の観点から、潤滑油添加剤中のモリブデン化合物（Ａ）と硫黄系組成物（Ｂ）の含有量の質量比Ａ：Ｂが３０：７０〜９０：１０であることが好ましく、４０：６０〜８０：２０であることがより好ましく、５０：５０〜７０：３０であることが更により好ましい。
本発明の潤滑油添加剤中の、モリブデン化合物（Ａ）に由来するモリブデン元素含有量と硫黄系組成物（Ｂ）に由来する硫黄元素含有量との質量比は特に限定されないが、本発明の潤滑油添加剤の摩擦特性の観点から、潤滑油添加剤中のモリブデン化合物（Ａ）に由来するモリブデン元素含有量と硫黄系組成物（Ｂ）に由来する硫黄元素含有量との質量比Ｍｏ：Ｓが２０：８０〜８０：２０であることが好ましく、３０：７０〜７０：３０であることがより好ましい。
本発明の潤滑油添加剤が使用される潤滑油の種類は特に限定されず、例えば、内燃機関用潤滑油（例えば、自動車やオートバイ等のガソリンエンジン油、ディーゼルエンジン油等）、工業用潤滑油（例えば、ギヤ油、タービン油、油膜軸受油、冷凍機用潤滑油、真空ポンプ油、圧縮用潤滑油、多目的潤滑油等）等に使用することができる。中でも、本発明の効果が得られやすいことから、ガソリンエンジンやディーセルエンジン等の内燃機関用の潤滑油添加剤として使用することが好ましい。
本発明の潤滑油組成物は、基油と、下記の一般式（１）で表されるモリブデン化合物（Ａ）と、下記の一般式（２）で表される硫黄系化合物（ｂ−１）及び下記の一般式（３）又は（４）で表される少なくとも１種の硫黄系化合物（ｂ−２）とを含む硫黄系組成物（Ｂ）と、を含有する潤滑油組成物である。
（式中、Ｒ1〜Ｒ4はそれぞれ同一又は異なる炭素数６〜１８のアルキル基を表し、Ｘ1〜Ｘ4はそれぞれ独立して酸素原子又は硫黄原子を表す。）
（式中、Ｒ5、Ｒ6はそれぞれ同一又は異なる炭素数３〜２４のアルキル基を表し、ａ、ｂはそれぞれ１〜５の数を表す。）
（式中、Ｒ7〜Ｒ10はそれぞれ同一又は異なる炭素数１〜２８のアルキレン基を表し、Ｒ11、Ｒ12はそれぞれ独立して水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を表し、ｃ、ｄはそれぞれ独立して１〜８の数を表す。ただしＲ11、Ｒ12の少なくとも一方は炭素数１〜３のアルキル基である。）
本発明に用いる基油は特に制限されず、使用目的や条件に応じて適宜、鉱物基油、化学合成基油、動植物基油及びこれらの混合基油等から選ぶことができる。ここで、鉱物基油としては、例えば、パラフィン基系原油、ナフテン基系原油、中間基系原油、芳香族基系原油があり、更にこれらを常圧蒸留して得られる留出油、或いは常圧蒸留の残渣油を減圧蒸留して得られる留出油があり、また、更にこれらを常法に従って精製することによって得られる精製油、具体的には溶剤精製油、水添精製油、脱ロウ処理油及び白土処理油等が挙げられる。
化学合成基油としては、例えば、ポリ−α−オレフィン、ポリイソブチレン（ポリブテン）、モノエステル、ジエステル、ポリオールエステル、ケイ酸エステル、ポリアルキレングリコール、ポリフェニルエーテル、シリコーン、フッ素化化合物、アルキルベンゼン及びＧＴＬ基油等が挙げられる。これらの中でも、ポリ−α−オレフィン、ポリイソブチレン（ポリブテン）、ジエステル及びポリオールエステル等は汎用的に使用することができる。ポリ−α−オレフィンとしては例えば、１−ヘキセン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ドデセン及び１−テトラデセン等をポリマー化又はオリゴマー化したもの、或いはこれらを水素化したもの等が挙げられる。ジエステルとしては、例えば、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸及びドデカン二酸等の２塩基酸と、２−エチルヘキサノール、オクタノール、デカノール、ドデカノール及びトリデカノール等のアルコールのジエステル等が挙げられる。ポリオールエステルとしては、例えば、ネオペンチルグリコール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール及びトリペンタエリスリトール等のポリオールと、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、カプリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸及びオレイン酸等の脂肪酸とのエステル等が挙げられる。
動植物基油としては、例えば、ヒマシ油、オリーブ油、カカオ脂、ゴマ油、コメヌカ油、サフラワー油、大豆油、ツバキ油、コーン油、ナタネ油、パーム油、パーム核油、ひまわり油、綿実油及びヤシ油等の植物性油脂、牛脂、豚脂、乳脂、魚油及び鯨油等の動物性油脂が挙げられる。上記に挙げたこれらの各種基油は、一種を用いてもよく、二種以上を適宜組み合せて用いてもよい。
本発明の潤滑油組成物中の基油の含有量は特に限定されないが、潤滑油組成物の摩擦特性の観点からは、基油の含有量が潤滑油組成物全量に対して５０〜９９．９質量％であることが好ましく、６０〜９９質量％であることがより好ましい。
本発明の潤滑油組成物に用いる一般式（１）で表されるモリブデン化合物（Ａ）、硫黄系化合物（ｂ−１）、硫黄系化合物（ｂ−２）はそれぞれ、具体的には前述した構造の化合物を用いることができる。
また、本発明の潤滑油組成物には、硫黄系組成物（Ｂ）として下記の一般式（５）で表される硫黄系化合物（ｂ−３）を含んでいてもよい。
（式中、Ｒ13は炭素数１〜２２のアルキル基を表し、Ｒ14は水素原子又は炭素数１〜２０のアルキル基を表し、Ｒ15は水素原子又は炭素数１〜２０のアルキル基を表し、ｅは１〜１０の数を表す。）
硫黄系化合物（ｂ−３）としては、具体的には前述した構造の化合物を用いることができる。
本発明の潤滑油組成物中のモリブデン化合物（Ａ）の含有量は特に限定されないが、潤滑油組成物の摩擦特性の観点から、潤滑油組成物中のモリブデン化合物（Ａ）由来のモリブデン元素の含有量が２００〜２０００質量ｐｐｍとなる量であることが好ましく、４００〜１８００質量ｐｐｍとなる量であることがより好ましく、６００〜１６００質量ｐｐｍとなる量であることが更により好ましい。
本発明の潤滑油組成物中の硫黄系組成物（Ｂ）の含有量は特に限定されないが、潤滑油組成物の摩擦特性の観点から、潤滑油組成物中の硫黄系組成物（Ｂ）由来の硫黄元素の含有量が２００〜２０００質量ｐｐｍとなる量であることが好ましく、４００〜１６００質量ｐｐｍとなる量であることがより好ましく、５００〜１４００質量ｐｐｍとなる量であることが更により好ましい。
本発明の潤滑油組成物中のモリブデン化合物（Ａ）と硫黄系組成物（Ｂ）との含有比率は特に限定されないが、潤滑油組成物の摩擦特性の観点から、モリブデン化合物（Ａ）に由来するモリブデン元素含有量と硫黄系組成物（Ｂ）に由来する硫黄元素含有量との比が２０：８０〜８０：２０となる量であることが好ましく、３０：７０〜７０：３０となる量であることがより好ましい。本発明においては、特定のモリブデン化合物（Ａ）と特定の硫黄系組成物をこのような質量比で含むことで、優れた初期摩擦特性及び長期摩擦特性を示す潤滑油組成物を得ることができる。
本発明の潤滑油組成物中の硫黄元素の含有量は特に限定されず、目的に応じて調整すればよいが、潤滑油組成物の諸特性の観点からは例えば、潤滑油組成物中の硫黄元素の含有量は５００〜８０００質量ｐｐｍであることが好ましく、２０００〜７０００質量ｐｐｍであることがより好ましく、３０００〜６０００質量ｐｐｍであることが更により好ましい。
本発明の潤滑油組成物は、さらに公知の潤滑油添加剤を使用目的に応じて適宜使用することが可能であり、例えば、金属系清浄剤、無灰型分散剤、酸化防止剤、リン系耐摩耗剤又はリン系酸化防止剤、チオリン酸系極圧剤、油性向上剤、防錆剤、粘度指数向上剤、消泡剤、固体潤滑剤等が挙げられる。これらの添加剤はそれぞれ、１種又は２種以上の化合物を使用してもよい。
［金属系清浄剤］
金属系清浄剤としては、アルカリ土類金属スルホネート、アルカリ土類金属フェネート、アルカリ土類金属サリシレート、アルカリ土類金属ホスホネート等が挙げられ、アルカリ土類金属としては、マグネシウム、カルシウム、バリウム等が挙げられる。これらの中でも、カルシウム系清浄剤及びマグネシウム系清浄剤からなる群から選択される少なくとも１つの金属系清浄剤を、カルシウム元素とマグネシウム元素の合計で、潤滑油組成物全量に対して０．０５〜０．４質量％で含有することが好ましい。
金属系清浄剤としては、アルカリ土類金属スルホネート、アルカリ土類金属フェネート、アルカリ土類金属サリシレート、アルカリ土類金属ホスホネート等が挙げられ、アルカリ土類金属としては、マグネシウム、カルシウム、バリウム等が挙げられる。これらの中でも、カルシウム系清浄剤及びマグネシウム系清浄剤からなる群から選択される少なくとも１つの金属系清浄剤を、カルシウム元素とマグネシウム元素の合計で、潤滑油組成物全量に対して０．０５〜０．４質量％で含有することが好ましい。
［無灰型分散剤］
無灰型分散剤としては、アルケニル無水コハク酸とポリアミン化合物との縮合反応によって得られるコハク酸イミド型分散剤、アルケニル無水コハク酸とポリオール化合物との縮合反応によって得られるコハク酸エステル型分散剤、アルケニル無水コハク酸とアルカノールアミンとの縮合反応によって得られるコハク酸エステルアミド型分散剤、アルキルフェノールとポリアミンをホルムアルデヒドで縮合させて得られるマンニッヒ塩基系分散剤及びこれらのホウ酸変性物等が挙げられる。潤滑油組成物は、無灰型分散剤を、潤滑油組成物全量に対して０．５〜１０質量％含有することが好ましい。
無灰型分散剤としては、アルケニル無水コハク酸とポリアミン化合物との縮合反応によって得られるコハク酸イミド型分散剤、アルケニル無水コハク酸とポリオール化合物との縮合反応によって得られるコハク酸エステル型分散剤、アルケニル無水コハク酸とアルカノールアミンとの縮合反応によって得られるコハク酸エステルアミド型分散剤、アルキルフェノールとポリアミンをホルムアルデヒドで縮合させて得られるマンニッヒ塩基系分散剤及びこれらのホウ酸変性物等が挙げられる。潤滑油組成物は、無灰型分散剤を、潤滑油組成物全量に対して０．５〜１０質量％含有することが好ましい。
［酸化防止剤］
酸化防止剤としては、アミン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤、フェノチアジン系酸化防止剤、亜リン酸エステル系酸化防止剤等が挙げられる。酸化防止剤の好ましい配合量は、潤滑油組成物全量に対して０．１〜１０質量％程度である。
酸化防止剤としては、アミン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤、フェノチアジン系酸化防止剤、亜リン酸エステル系酸化防止剤等が挙げられる。酸化防止剤の好ましい配合量は、潤滑油組成物全量に対して０．１〜１０質量％程度である。
［リン系耐摩耗剤又はリン系酸化防止剤］
リン系耐摩耗剤又はリン系酸化防止剤としては、例えば、有機ホスフィン、有機ホスフィンオキシド、有機ホスフィナイト、有機ホスホナイト、有機ホスフィネート、有機ホスファイト、有機ホスホネート、有機ホスフェート、有機ホスホロアミデート等が挙げられる。リン系耐摩耗剤又はリン系酸化防止剤の好ましい配合量は、その合計量が潤滑油組成物全量に対して０．１〜２０質量％程度である。
リン系耐摩耗剤又はリン系酸化防止剤としては、例えば、有機ホスフィン、有機ホスフィンオキシド、有機ホスフィナイト、有機ホスホナイト、有機ホスフィネート、有機ホスファイト、有機ホスホネート、有機ホスフェート、有機ホスホロアミデート等が挙げられる。リン系耐摩耗剤又はリン系酸化防止剤の好ましい配合量は、その合計量が潤滑油組成物全量に対して０．１〜２０質量％程度である。
［チオリン酸系極圧剤］
チオリン酸系極圧剤としては、例えば、有機トリチオホスファイト、有機チオホスフェート等が挙げられる。チオリン酸系極圧剤の好ましい配合量は、潤滑油組成物全量に対して０．１〜２０質量％程度である。
チオリン酸系極圧剤としては、例えば、有機トリチオホスファイト、有機チオホスフェート等が挙げられる。チオリン酸系極圧剤の好ましい配合量は、潤滑油組成物全量に対して０．１〜２０質量％程度である。
［油性向上剤］
油性向上剤としては、例えば、脂肪酸、油脂或いはこれらの水素添加物又は部分ケン化物、エポキシ化エステル、ヒドロキシステアリン酸の重縮合物又は該重縮合物と脂肪酸とのエステル、高級アルコール、高級アミド、グリセリド、ポリグリセリンエステル、ポリグリセリンエーテル、及び上記の化合物にα−オレフィンオキシドを付加したもの等が挙げられる。油性向上剤の好ましい配合量は、潤滑油組成物全量に対して０．０５〜１５質量％程度である。
油性向上剤としては、例えば、脂肪酸、油脂或いはこれらの水素添加物又は部分ケン化物、エポキシ化エステル、ヒドロキシステアリン酸の重縮合物又は該重縮合物と脂肪酸とのエステル、高級アルコール、高級アミド、グリセリド、ポリグリセリンエステル、ポリグリセリンエーテル、及び上記の化合物にα−オレフィンオキシドを付加したもの等が挙げられる。油性向上剤の好ましい配合量は、潤滑油組成物全量に対して０．０５〜１５質量％程度である。
［防錆剤］
防錆剤としては、例えば、酸化パラフィンワックスカルシウム塩、酸化パラフィンワックスマグネシウム塩、牛脂脂肪酸アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩又はアミン塩、アルケニルコハク酸又はアルケニルコハク酸ハーフエステル（アルケニル基の分子量は１００〜３００程度）、ソルビタンモノエステル、ペンタエリスリトールモノエステル、グリセリンモノエステル、ノニルフェノールエトキシレート、ラノリン脂肪酸エステル、ラノリン脂肪酸カルシウム塩等が挙げられる。防錆剤の好ましい配合量は、潤滑油組成物全量に対して０．１〜１５質量％程度である。
防錆剤としては、例えば、酸化パラフィンワックスカルシウム塩、酸化パラフィンワックスマグネシウム塩、牛脂脂肪酸アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩又はアミン塩、アルケニルコハク酸又はアルケニルコハク酸ハーフエステル（アルケニル基の分子量は１００〜３００程度）、ソルビタンモノエステル、ペンタエリスリトールモノエステル、グリセリンモノエステル、ノニルフェノールエトキシレート、ラノリン脂肪酸エステル、ラノリン脂肪酸カルシウム塩等が挙げられる。防錆剤の好ましい配合量は、潤滑油組成物全量に対して０．１〜１５質量％程度である。
［粘度指数向上剤］
粘度指数向上剤としては、例えば、ポリ（Ｃ１〜１８）アルキルメタクリレート、（Ｃ１〜１８）アルキルアクリレート／（Ｃ１〜１８）アルキルメタクリレート共重合体、ジエチルアミノエチルメタクリレート／（Ｃ１〜１８）アルキルメタクリレート共重合体、エチレン／（Ｃ１〜１８）アルキルメタクリレート共重合体、ポリイソブチレン、ポリアルキルスチレン、エチレン／プロピレン共重合体、スチレン／マレイン酸エステル共重合体、スチレン／マレイン酸アミド共重合体、スチレン／ブタジエン水素化共重合体、スチレン／イソプレン水素化共重合体等が挙げられる。粘度指数向上剤の平均分子量は１０，０００〜１，５００，０００程度である。粘度指数向上剤の好ましい配合量は、潤滑油組成物全量に対して０．１〜２０質量％程度である。
粘度指数向上剤としては、例えば、ポリ（Ｃ１〜１８）アルキルメタクリレート、（Ｃ１〜１８）アルキルアクリレート／（Ｃ１〜１８）アルキルメタクリレート共重合体、ジエチルアミノエチルメタクリレート／（Ｃ１〜１８）アルキルメタクリレート共重合体、エチレン／（Ｃ１〜１８）アルキルメタクリレート共重合体、ポリイソブチレン、ポリアルキルスチレン、エチレン／プロピレン共重合体、スチレン／マレイン酸エステル共重合体、スチレン／マレイン酸アミド共重合体、スチレン／ブタジエン水素化共重合体、スチレン／イソプレン水素化共重合体等が挙げられる。粘度指数向上剤の平均分子量は１０，０００〜１，５００，０００程度である。粘度指数向上剤の好ましい配合量は、潤滑油組成物全量に対して０．１〜２０質量％程度である。
［消泡剤］
消泡剤としては、例えば、ポリジメチルシリコーン、トリフルオロプロピルメチルシリコーン、コロイダルシリカ、ポリアルキルアクリレート、ポリアルキルメタクリレート、アルコールエトキシ／プロポキシレート、脂肪酸エトキシ／プロポキシレート、ソルビタン部分脂肪酸エステル等が挙げられる。消泡剤の好ましい配合量は、潤滑油組成物全量に対して１〜１０００質量ｐｐｍ程度である。
消泡剤としては、例えば、ポリジメチルシリコーン、トリフルオロプロピルメチルシリコーン、コロイダルシリカ、ポリアルキルアクリレート、ポリアルキルメタクリレート、アルコールエトキシ／プロポキシレート、脂肪酸エトキシ／プロポキシレート、ソルビタン部分脂肪酸エステル等が挙げられる。消泡剤の好ましい配合量は、潤滑油組成物全量に対して１〜１０００質量ｐｐｍ程度である。
［固体潤滑剤］
固体潤滑剤としては、例えば、グラファイト、二硫化モリブデン、ポリテトラフルオロエチレン、脂肪酸アルカリ土類金属塩、雲母、二塩化カドミウム、二ヨウ化カドミウム、フッ化カルシウム、ヨウ化鉛、酸化鉛、チタンカーバイド、窒化チタン、ケイ酸アルミニウム、酸化アンチモン、フッ化セリウム、ポリエチレン、ダイアモンド粉末、窒化ケイ素、窒化ホウ素フッ化炭素、メラミンイソシアヌレート等が挙げられる。固体潤滑剤の好ましい配合量は、潤滑油組成物全量に対して０．００５〜２質量％程度である。
固体潤滑剤としては、例えば、グラファイト、二硫化モリブデン、ポリテトラフルオロエチレン、脂肪酸アルカリ土類金属塩、雲母、二塩化カドミウム、二ヨウ化カドミウム、フッ化カルシウム、ヨウ化鉛、酸化鉛、チタンカーバイド、窒化チタン、ケイ酸アルミニウム、酸化アンチモン、フッ化セリウム、ポリエチレン、ダイアモンド粉末、窒化ケイ素、窒化ホウ素フッ化炭素、メラミンイソシアヌレート等が挙げられる。固体潤滑剤の好ましい配合量は、潤滑油組成物全量に対して０．００５〜２質量％程度である。
本発明の潤滑油組成物の使用態様は特に限定されず、例えば、内燃機関用潤滑油（例えば、自動車やオートバイ等のガソリンエンジン油、ディーゼルエンジン油等）、工業用潤滑油（例えば、ギヤ油、タービン油、油膜軸受油、冷凍機用潤滑油、真空ポンプ油、圧縮用潤滑油、多目的潤滑油等）等として使用することができる。中でも、本発明の効果が得られやすいことから、ガソリンエンジンやディーセルエンジン等の内燃機関用の潤滑油組成物として使用することが好ましい。
以下、実施例により本発明を更に具体的に説明する。尚、以下の実施例中、％は特に記載が無い限り質量基準である。
＜使用した材料＞
［モリブデン化合物］
モリブデン化合物１：一般式（１）で表され、Ｒ1、Ｒ2がエチルヘキシル基、Ｒ3、Ｒ4がイソトリデシル基である化合物（モリブデン元素比率１０質量％、硫黄元素比率１１質量％）
［モリブデン化合物］
モリブデン化合物１：一般式（１）で表され、Ｒ1、Ｒ2がエチルヘキシル基、Ｒ3、Ｒ4がイソトリデシル基である化合物（モリブデン元素比率１０質量％、硫黄元素比率１１質量％）
［硫黄系化合物（ｂ−１）］
ｂ−１−１：一般式（２）で表され、Ｒ5、Ｒ6がそれぞれ炭素数７〜１１のアルキル基（アルキル基の平均炭素数はそれぞれ９）、ａ、ｂがそれぞれ１〜３（ａ、ｂの平均値はそれぞれ２．１）である化合物
ｂ−１−２：一般式（２）で表され、Ｒ5、Ｒ6がそれぞれ炭素数６〜１０のアルキル基（アルキル基の平均炭素数はそれぞれ８）、ａ、ｂがそれぞれ１〜３（ａ、ｂの平均値はそれぞれ２．１）である化合物
ｂ−１−３：一般式（２）で表され、Ｒ5、Ｒ6がそれぞれ炭素数１２の直鎖アルキル基、ａ、ｂがそれぞれ１〜３（ａ、ｂの平均値はそれぞれ２．１）である化合物
ｂ−１−４：一般式（２）で表され、Ｒ5、Ｒ6がそれぞれ炭素数１２の分岐アルキル基、ａ、ｂがそれぞれ１〜３（ａ、ｂの平均値はそれぞれ２．１）である化合物
ｂ−１−１：一般式（２）で表され、Ｒ5、Ｒ6がそれぞれ炭素数７〜１１のアルキル基（アルキル基の平均炭素数はそれぞれ９）、ａ、ｂがそれぞれ１〜３（ａ、ｂの平均値はそれぞれ２．１）である化合物
ｂ−１−２：一般式（２）で表され、Ｒ5、Ｒ6がそれぞれ炭素数６〜１０のアルキル基（アルキル基の平均炭素数はそれぞれ８）、ａ、ｂがそれぞれ１〜３（ａ、ｂの平均値はそれぞれ２．１）である化合物
ｂ−１−３：一般式（２）で表され、Ｒ5、Ｒ6がそれぞれ炭素数１２の直鎖アルキル基、ａ、ｂがそれぞれ１〜３（ａ、ｂの平均値はそれぞれ２．１）である化合物
ｂ−１−４：一般式（２）で表され、Ｒ5、Ｒ6がそれぞれ炭素数１２の分岐アルキル基、ａ、ｂがそれぞれ１〜３（ａ、ｂの平均値はそれぞれ２．１）である化合物
［硫黄系化合物（ｂ−２）］
ｂ−２−１：一般式（３）で表され、Ｒ7、Ｒ8は炭素数１４〜２２のアルキレン基（アルキレン基の平均炭素数はそれぞれ１８）であり、ｃが１〜５（ｃの平均値は３．２）である化合物
ｂ−２−２：一般式（３）で表され、Ｒ7、Ｒ8は炭素数８〜１４のアルキレン基（アルキレン基の平均炭素数はそれぞれ１１）であり、ｃが１〜５（ｃの平均値は３．２）である化合物
ｂ−２−３：一般式（４）で表され、Ｒ9、Ｒ10は炭素数１４〜２２のアルキレン基（アルキレン基の平均炭素数はそれぞれ１８）であり、Ｒ11、Ｒ12の一方は炭素数１〜３のアルキル基であり、もう一方は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基であり、ｄが１〜５（ｄの平均値は３．２）である化合物
ｂ−２−１：一般式（３）で表され、Ｒ7、Ｒ8は炭素数１４〜２２のアルキレン基（アルキレン基の平均炭素数はそれぞれ１８）であり、ｃが１〜５（ｃの平均値は３．２）である化合物
ｂ−２−２：一般式（３）で表され、Ｒ7、Ｒ8は炭素数８〜１４のアルキレン基（アルキレン基の平均炭素数はそれぞれ１１）であり、ｃが１〜５（ｃの平均値は３．２）である化合物
ｂ−２−３：一般式（４）で表され、Ｒ9、Ｒ10は炭素数１４〜２２のアルキレン基（アルキレン基の平均炭素数はそれぞれ１８）であり、Ｒ11、Ｒ12の一方は炭素数１〜３のアルキル基であり、もう一方は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基であり、ｄが１〜５（ｄの平均値は３．２）である化合物
［硫黄系化合物（ｂ−３）］
ｂ−３−１：一般式（５）で表され、Ｒ13は炭素数８のアルキル基であり、Ｒ14、Ｒ15はそれぞれ水素原子であり、ｅは１〜８（ｅの平均値は４）である化合物
ｂ−３−２：一般式（５）で表され、Ｒ13、Ｒ14はそれぞれ炭素数１〜５のアルキル基（一つのＲ13の炭素数と一つのＲ14の炭素数の総数は６）であり、Ｒ15は水素原子であり、ｅはそれぞれ１〜８（ｅの平均値は３）である化合物
ｂ−３−１：一般式（５）で表され、Ｒ13は炭素数８のアルキル基であり、Ｒ14、Ｒ15はそれぞれ水素原子であり、ｅは１〜８（ｅの平均値は４）である化合物
ｂ−３−２：一般式（５）で表され、Ｒ13、Ｒ14はそれぞれ炭素数１〜５のアルキル基（一つのＲ13の炭素数と一つのＲ14の炭素数の総数は６）であり、Ｒ15は水素原子であり、ｅはそれぞれ１〜８（ｅの平均値は３）である化合物
［基油］
基油１：化学合成基油ベースのエンジンオイル（ＧＦ５規格 ０Ｗ−２０）
Ｓ元素含有量２５００ｐｐｍ：金属清浄剤、ＺｎＤＴＰ由来
基油１：化学合成基油ベースのエンジンオイル（ＧＦ５規格 ０Ｗ−２０）
Ｓ元素含有量２５００ｐｐｍ：金属清浄剤、ＺｎＤＴＰ由来
＜硫黄系組成物の調製＞
各硫黄系化合物を表１に示す質量比で混合し、硫黄系組成物１〜１３を調製した。なお硫黄系組成物１〜１０が本発明の硫黄系組成物Ｂに該当し、硫黄系組成物１１〜１３は比較成分としての硫黄系組成物にあたる。また、各硫黄系組成物の硫黄元素比率を併せて表１に示す。なお、硫黄元素比率はＪＩＳ Ｋ ２５４１−６：２０１３に準拠し蛍光Ｘ線装置を用いて測定した。
各硫黄系化合物を表１に示す質量比で混合し、硫黄系組成物１〜１３を調製した。なお硫黄系組成物１〜１０が本発明の硫黄系組成物Ｂに該当し、硫黄系組成物１１〜１３は比較成分としての硫黄系組成物にあたる。また、各硫黄系組成物の硫黄元素比率を併せて表１に示す。なお、硫黄元素比率はＪＩＳ Ｋ ２５４１−６：２０１３に準拠し蛍光Ｘ線装置を用いて測定した。
＜潤滑油添加剤及び潤滑油組成物の調製（１）＞
モリブデン化合物及び調製した硫黄系組成物からなる潤滑油添加剤と基油とを、表２〜６に示す配合量でそれぞれ含む潤滑油組成物（実施例１〜１２、比較例１〜５）を製造した。各潤滑油組成物中のモリブデン化合物の配合量はモリブデン元素含有質量ｐｐｍ（Ｍｏ含有量ｐｐｍ）により、硫黄系組成物の配合量は硫黄元素含有質量ｐｐｍ（Ｓ含有量ｐｐｍ）により表す。なお比較例１〜３は本発明の硫黄系組成物以外の硫黄系組成物を用いた例を表し、比較例４及び５は硫黄系組成物を含まない潤滑油添加剤を用いた例を表す。
モリブデン化合物及び調製した硫黄系組成物からなる潤滑油添加剤と基油とを、表２〜６に示す配合量でそれぞれ含む潤滑油組成物（実施例１〜１２、比較例１〜５）を製造した。各潤滑油組成物中のモリブデン化合物の配合量はモリブデン元素含有質量ｐｐｍ（Ｍｏ含有量ｐｐｍ）により、硫黄系組成物の配合量は硫黄元素含有質量ｐｐｍ（Ｓ含有量ｐｐｍ）により表す。なお比較例１〜３は本発明の硫黄系組成物以外の硫黄系組成物を用いた例を表し、比較例４及び５は硫黄系組成物を含まない潤滑油添加剤を用いた例を表す。
＜初期摩擦係数の測定及び初期摩擦特性評価＞
製造した潤滑油組成物それぞれについて、ＳＲＶ測定試験機（Ｏｐｔｉｍｏｌ社製、型式：ｔｙｐｅ３）を用い、下記条件でのシリンダーオンプレート線接触方法により初期摩擦係数μ0を測定し、下記基準により初期摩擦特性を評価した。評価結果を表２〜６に示す。
荷重：２００Ｎ
温度：８０℃
測定時間：１５分（１５分経過時の摩擦係数を用いた）
振幅：１ｍｍ
上部シリンダー：φ１５・２２ｍｍ（材質ＳＵＪ−２）
下部プレート：φ２４・６．８５ｍｍ（材質ＳＵＪ−２）
製造した潤滑油組成物それぞれについて、ＳＲＶ測定試験機（Ｏｐｔｉｍｏｌ社製、型式：ｔｙｐｅ３）を用い、下記条件でのシリンダーオンプレート線接触方法により初期摩擦係数μ0を測定し、下記基準により初期摩擦特性を評価した。評価結果を表２〜６に示す。
荷重：２００Ｎ
温度：８０℃
測定時間：１５分（１５分経過時の摩擦係数を用いた）
振幅：１ｍｍ
上部シリンダー：φ１５・２２ｍｍ（材質ＳＵＪ−２）
下部プレート：φ２４・６．８５ｍｍ（材質ＳＵＪ−２）
初期摩擦特性評価基準
◎：μ0≦０．０７０
○：０．０７０＜μ0≦０．０９０
×：０．０９０＜μ0
◎：μ0≦０．０７０
○：０．０７０＜μ0≦０．０９０
×：０．０９０＜μ0
＜劣化後摩擦係数の測定及び長期摩擦特性評価（１）＞
製造した潤滑油組成物それぞれ９０ｇを２００ｍｌガラス製フラスコに入れ、８０℃の恒温槽内に設置した状態で、酸素ガスと、一酸化窒素８０００ｐｐｍを含む窒素ガスとをそれぞれ１１５ｍｌ／分、１０ｍｌ／分の流量で７２時間吹き込むことで、劣化処理した潤滑油組成物を得た。本劣化処理は、エンジンオイルとして使用した際の約１万ｋｍの走行に相当する。劣化処理した潤滑油組成物について、初期摩擦係数の測定と同様の測定方法により劣化後摩擦係数μ1を測定した。また測定した劣化後摩擦係数μ1に基づき、下記基準に従い長期摩擦特性を評価した。測定結果及び評価結果を表２〜６に示す。
製造した潤滑油組成物それぞれ９０ｇを２００ｍｌガラス製フラスコに入れ、８０℃の恒温槽内に設置した状態で、酸素ガスと、一酸化窒素８０００ｐｐｍを含む窒素ガスとをそれぞれ１１５ｍｌ／分、１０ｍｌ／分の流量で７２時間吹き込むことで、劣化処理した潤滑油組成物を得た。本劣化処理は、エンジンオイルとして使用した際の約１万ｋｍの走行に相当する。劣化処理した潤滑油組成物について、初期摩擦係数の測定と同様の測定方法により劣化後摩擦係数μ1を測定した。また測定した劣化後摩擦係数μ1に基づき、下記基準に従い長期摩擦特性を評価した。測定結果及び評価結果を表２〜６に示す。
長期摩擦特性評価基準１
◎：μ1≦０．０７０
○：０．０７０＜μ1≦０．０９０
×：０．０９０＜μ1
◎：μ1≦０．０７０
○：０．０７０＜μ1≦０．０９０
×：０．０９０＜μ1
＜潤滑油添加剤及び潤滑油組成物の調製（２）＞
モリブデン化合物及び調製した硫黄系組成物からなる潤滑油添加剤と基油とを、表７に示す配合量でそれぞれ含む潤滑油組成物（実施例１３）を製造した。また比較例として、硫黄系組成物を含まない潤滑油組成物（比較例６）を併せて製造した。各潤滑油組成物中のモリブデン化合物の配合量はモリブデン元素含有質量ｐｐｍ（Ｍｏ含有量ｐｐｍ）により、硫黄系組成物の配合量は硫黄元素含有質量ｐｐｍ（Ｓ含有量ｐｐｍ）により表す。
モリブデン化合物及び調製した硫黄系組成物からなる潤滑油添加剤と基油とを、表７に示す配合量でそれぞれ含む潤滑油組成物（実施例１３）を製造した。また比較例として、硫黄系組成物を含まない潤滑油組成物（比較例６）を併せて製造した。各潤滑油組成物中のモリブデン化合物の配合量はモリブデン元素含有質量ｐｐｍ（Ｍｏ含有量ｐｐｍ）により、硫黄系組成物の配合量は硫黄元素含有質量ｐｐｍ（Ｓ含有量ｐｐｍ）により表す。
＜劣化後摩擦係数の測定及び長期摩擦特性評価（２）＞
前述の劣化後摩擦係数の測定において、窒素ガスを吹き込む時間を４８時間として劣化処理した潤滑油組成物を製造したこと以外は同様の方法により、劣化後摩擦係数μ2を測定した。本劣化処理は、エンジンオイルとして使用した際の約７０００ｋｍの走行に相当する。また測定した劣化後摩擦係数μ2に基づき、下記基準に従い長期摩擦特性を評価した。測定結果及び評価結果を表７に示す。
前述の劣化後摩擦係数の測定において、窒素ガスを吹き込む時間を４８時間として劣化処理した潤滑油組成物を製造したこと以外は同様の方法により、劣化後摩擦係数μ2を測定した。本劣化処理は、エンジンオイルとして使用した際の約７０００ｋｍの走行に相当する。また測定した劣化後摩擦係数μ2に基づき、下記基準に従い長期摩擦特性を評価した。測定結果及び評価結果を表７に示す。
長期摩擦特性評価基準２
◎：μ2≦０．０７０
○：０．０７０＜μ2≦０．０９０
×：０．０９０＜μ2
◎：μ2≦０．０７０
○：０．０７０＜μ2≦０．０９０
×：０．０９０＜μ2
本発明品はいずれも初期摩擦特性及び長期摩擦特性に優れていることが示された。よって本発明の潤滑油添加剤は、使用初期から長期間に亘って優れた摩擦特性を発揮することができ、基油に添加した際には、例えば長期間に亘って燃費を向上させることのできる潤滑油組成物を得ることができる。
Claims (11)
- 下記の一般式（１）で表されるモリブデン化合物（Ａ）と、下記の一般式（２）で表される硫黄系化合物（ｂ−１）及び下記の一般式（３）又は（４）で表される少なくとも１種の硫黄系化合物（ｂ−２）を含む硫黄系組成物（Ｂ）と、を含有する潤滑油添加剤。
- 硫黄系組成物（Ｂ）の硫黄元素比率が、５〜５０質量％である、請求項１に記載の潤滑油添加剤。
- 硫黄系組成物（Ｂ）における、硫黄系化合物（ｂ−１）と硫黄系化合物（ｂ−２）の含有量の質量比ｂ−１：ｂ−２が０．５：９９．５〜９５：５である、請求項１又は２に記載の潤滑油添加剤。
- モリブデン化合物（Ａ）に由来するモリブデン元素含有量と硫黄系組成物（Ｂ）に由来する硫黄元素含有量との質量比Ｍｏ：Ｓが２０：８０〜８０：２０である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の潤滑油添加剤。
- モリブデン化合物（Ａ）が、一般式（１）においてＲ1〜Ｒ4がそれぞれ同一又は異なる炭素数８又は１３の直鎖又は分岐アルキル基である化合物を含む、請求項１〜４のいずれか１項に記載の潤滑油添加剤。
- 硫黄系化合物（ｂ−１）が、一般式（２）においてＲ5、Ｒ6がそれぞれ同一又は異なる炭素数６〜１４のアルキル基である化合物を含む、請求項１〜５のいずれか１項に記載の潤滑油添加剤。
- 硫黄系化合物（ｂ−２）が、一般式（３）においてＲ7、Ｒ8がそれぞれ同一又は異なる炭素数６〜２４のアルキレン基である化合物又は、一般式（４）においてＲ9、Ｒ10がそれぞれ同一又は異なる炭素数６〜２４のアルキレン基である化合物を含む、請求項１〜６のいずれか１項に記載の潤滑油添加剤。
- 基油と、下記の一般式（１）で表されるモリブデン化合物（Ａ）と、下記の一般式（２）で表される硫黄系化合物（ｂ−１）及び下記の一般式（３）又は（４）で表される少なくとも１種の硫黄系化合物（ｂ−２）を含む硫黄系組成物（Ｂ）と、を含有する潤滑油組成物。
- 潤滑油組成物中のモリブデン元素の含有量が２００〜２０００質量ｐｐｍであり、硫黄元素の含有量が５００〜８０００質量ｐｐｍである、請求項８に記載の潤滑油組成物。
- 基油と、下記の一般式（１）で表されるモリブデン化合物（Ａ）を含む潤滑油組成物に、硫黄系組成物（Ｂ）を添加することを含む、前記モリブデン化合物（Ａ）の摩擦低減効果を持続させる方法であって、前記硫黄系組成物（Ｂ）は、下記の一般式（２）で表される硫黄系化合物（ｂ−１）及び下記の一般式（３）又は（４）で表される少なくとも１種の硫黄系化合物（ｂ−２）を含む、方法。
- 基油と、下記の一般式（１）で表されるモリブデン化合物（Ａ）を含む潤滑油組成物における、前記モリブデン化合物（Ａ）の摩擦低減効果を持続させるための硫黄系組成物（Ｂ）の使用であって、前記硫黄系組成物（Ｂ）は、下記の一般式（２）で表される硫黄系化合物（ｂ−１）及び下記の一般式（３）又は（４）で表される少なくとも１種の硫黄系化合物（ｂ−２）を含む、使用。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2019137391 | 2019-07-26 | ||
| JP2019137391 | 2019-07-26 | ||
| PCT/JP2020/027352 WO2021020107A1 (ja) | 2019-07-26 | 2020-07-14 | 潤滑油添加剤及びそれを含む潤滑油組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP6891359B1 JP6891359B1 (ja) | 2021-06-18 |
| JPWO2021020107A1 true JPWO2021020107A1 (ja) | 2021-09-13 |
Family
ID=74229911
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2021500244A Active JP6891359B1 (ja) | 2019-07-26 | 2020-07-14 | 潤滑油添加剤及びそれを含む潤滑油組成物 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US12006485B2 (ja) |
| JP (1) | JP6891359B1 (ja) |
| CN (1) | CN114174479B (ja) |
| WO (1) | WO2021020107A1 (ja) |
Family Cites Families (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5180825A (ja) | 1975-01-14 | 1976-07-15 | Asahi Denka Kogyo Kk | Ganmoribudenkagobutsunoseizohoho |
| US4395343A (en) * | 1981-08-07 | 1983-07-26 | Chevron Research Company | Antioxidant combinations of sulfur containing molybdenum complexes and organic sulfur compounds |
| JPH0647675B2 (ja) | 1985-10-04 | 1994-06-22 | 旭電化工業株式会社 | モリブデンジチオカーバメート含有潤滑剤組成物 |
| JPH04182494A (ja) | 1990-11-16 | 1992-06-30 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 有機モリブデン化合物及びその用途 |
| JP3495764B2 (ja) | 1993-08-13 | 2004-02-09 | 旭電化工業株式会社 | 粉末状の硫化オキシモリブデンジチオカルバミン酸組成物及びその製法並びにこれを含有するグリース組成物 |
| JP2971748B2 (ja) * | 1994-09-05 | 1999-11-08 | 株式会社ジャパンエナジー | エンジン油組成物 |
| US5858931A (en) * | 1995-08-09 | 1999-01-12 | Asahi Denka Kogyo K.K | Lubricating composition |
| CA2213075C (en) * | 1995-12-22 | 2001-10-09 | Japan Energy Corporation | Lubricating oil for internal combustion engines |
| JPH11246883A (ja) * | 1998-03-05 | 1999-09-14 | Cosmo Sogo Kenkyusho Kk | エンジン油組成物 |
| ES2375127T3 (es) * | 2003-02-05 | 2012-02-27 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Uso de aditivos en aceite lubricante. |
| US7786059B2 (en) * | 2004-12-21 | 2010-08-31 | Chevron Oronite Company Llc | Anti-wear additive composition and lubricating oil composition containing the same |
| JP5175462B2 (ja) * | 2006-09-04 | 2013-04-03 | 出光興産株式会社 | 内燃機関用潤滑油組成物 |
| JP2011052153A (ja) * | 2009-09-03 | 2011-03-17 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 潤滑油用添加剤、及び該添加剤を含む潤滑油組成物 |
| EP2390306B1 (en) * | 2009-12-01 | 2019-08-14 | Infineum International Limited | A lubricating oil composition |
| SG194007A1 (en) | 2011-04-15 | 2013-11-29 | Vanderbilt Chemicals Llc | Molybdenum dialkyldithiocarbamate compositions and lubricating compositions containing the same |
| US9963655B2 (en) * | 2012-04-12 | 2018-05-08 | Infineum International Limited | Lubricating oil compositions |
| KR102209010B1 (ko) * | 2013-11-22 | 2021-01-27 | 가부시키가이샤 아데카 | 윤활제 조성물 및 그를 함유하는 윤활유 조성물 |
| JP6653162B2 (ja) | 2015-11-11 | 2020-02-26 | 株式会社Adeka | 有機モリブデン化合物、潤滑油組成物及びグリース組成物 |
| JP6863557B2 (ja) * | 2016-12-05 | 2021-04-21 | 出光興産株式会社 | 潤滑油組成物及びその製造方法 |
| CN110168060B (zh) * | 2017-01-24 | 2021-12-31 | 株式会社Adeka | 发动机油组合物 |
-
2020
- 2020-07-14 CN CN202080054057.3A patent/CN114174479B/zh active Active
- 2020-07-14 WO PCT/JP2020/027352 patent/WO2021020107A1/ja active Application Filing
- 2020-07-14 US US17/629,997 patent/US12006485B2/en active Active
- 2020-07-14 JP JP2021500244A patent/JP6891359B1/ja active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US20220259515A1 (en) | 2022-08-18 |
| JP6891359B1 (ja) | 2021-06-18 |
| CN114174479B (zh) | 2022-08-23 |
| WO2021020107A1 (ja) | 2021-02-04 |
| CN114174479A (zh) | 2022-03-11 |
| US12006485B2 (en) | 2024-06-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5426829B2 (ja) | 油圧シリンダーのビビリ、振動、鳴き防止用潤滑油組成物 | |
| WO2008090179A1 (en) | Lubricating oil composition | |
| JP2012046555A (ja) | 内燃機関用潤滑油組成物 | |
| JP2003221588A (ja) | 潤滑性組成物 | |
| JP2016520158A (ja) | 工業用ギア油のための相乗的な添加剤の組合せ | |
| KR20190022750A (ko) | 내연 기관용 윤활유 조성물 | |
| CN106978231A (zh) | 含有羧酸的盐的润滑组合物 | |
| JP5907743B2 (ja) | 緩衝器油組成物 | |
| JP6891359B1 (ja) | 潤滑油添加剤及びそれを含む潤滑油組成物 | |
| JP6891358B1 (ja) | 潤滑油添加剤及びそれを含む潤滑油組成物 | |
| JP2021031577A (ja) | 潤滑油組成物 | |
| JP4066132B2 (ja) | 潤滑剤及び潤滑性組成物 | |
| JP7090085B2 (ja) | エーテルベースの潤滑剤組成物、製法および使用 | |
| WO2019208301A1 (ja) | モリブデンジチオカルバメート及びモリブデンジチオカルバメートの製造方法 | |
| JP7538587B2 (ja) | 芳香族カルボン酸エステル組成物及び芳香族カルボン酸エステル組成物の製造方法 | |
| JP2021075582A (ja) | 潤滑油組成物 | |
| JP4351764B2 (ja) | エンジン油用潤滑性組成物 | |
| JP7541836B2 (ja) | モリブデンジチオカルバメートおよびそれを含有する潤滑剤組成物 | |
| JP4351765B2 (ja) | エンジン油用潤滑剤およびエンジン油用潤滑性組成物 | |
| WO2023202914A1 (en) | Increased electric conductivity of a lubricant with amphiphilic amine and amphiphilic acid | |
| JP2001200282A (ja) | 潤滑性組成物 | |
| JP2024047262A (ja) | 潤滑油組成物 | |
| JPWO2019012861A1 (ja) | 有機モリブデン化合物の基油への分散性を長期安定化させる方法 | |
| JP2010037500A (ja) | 潤滑油組成物 | |
| US20170313953A1 (en) | Compositions comprising an alternative to di-isotridecyl adipate |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20210105 |
|
| A871 | Explanation of circumstances concerning accelerated examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A871 Effective date: 20210105 |
|
| AA64 | Notification of invalidation of claim of internal priority (with term) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A241764 Effective date: 20210126 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20210119 |
|
| A975 | Report on accelerated examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971005 Effective date: 20210331 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20210511 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20210526 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6891359 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |