JPWO2020203447A1 - 導電層付き基材およびタッチパネル - Google Patents

Abstract

色目が良好で、マイグレーション耐性に優れた導電層付き基材と、それを用いたタッチパネルを提供する。基材（Ｓ−１）上に、第二の導電層（Ａ−２）、第二の絶縁層（ＯＣ−２）、第一の導電層（Ａ−１）および第一の絶縁層（ＯＣ−１）を少なくとも有する導電層付き基材であって、国際照明委員会１９７６に規定されるＬ＊ａ＊ｂ＊表色系による、前記基材（Ｓ−１）のｂ＊値をｂ＊（Ｓ−１）、前記第一の絶縁層（ＯＣ−１）のｂ＊値をｂ＊（ＯＣ−１）、導電層付き基材全体のｂ＊値をｂ＊（Ｔ）としたときに、下記式（１）〜（３）を全て満たす、導電層付き基材である。−４．３≦ｂ＊（Ｔ）≦２．０ （１）０．８≦ｂ＊（Ｓ−１）≦５．０ （２）１．５≦ｂ＊（Ｔ）−ｂ＊（ＯＣ−１）≦５．５ （３）

Description

本発明は、導電層付き基材およびタッチパネルに関する。

近年、モバイル機器やタブレット等のタッチパネルにおいて、デザイン性や利便性、耐久性の観点から、フレキシブル化と薄型化が嘱望されている。従来、タッチ配線の形成方法としては、視認性向上の観点から、ガラスやフィルム等の基材上にＩＴＯ等の透明導電金属からなる薄膜を形成し、エッチングによりパターン加工する手法が広く用いられてきた。しかしながら、ＩＴＯ配線は曲げ耐性が低いことから、フレキシブル化に向けてはクラックが発生する課題がある。そこで、曲げ耐性と非視認性、高導電性を兼ね備えるタッチ配線として、銀メッシュ配線、銀ナノワイヤー配線などが注目を集めている。

銀ナノワイヤーなどの金属ナノワイヤーを用いた配線は、ヘイズが高く、着色しやすい課題があった。これに対して、例えば、易接着層付の透明基材と、前記易接着層上に形成された、金属ナノワイヤーと透明バインダー部とを含む透明電極層と、この透明電極層の上に形成された、着色層とを有する透明電極付き基材（例えば、特許文献１参照）や、一方の面の上に第１検出電極が設けられ等光性を有する第１基材と、第１基材における第１検出電極が設けられている側の面の上に、第１検出電極と電気的に絶縁された状態で設けられた、色度ｂ＊が負の値となる材料から構成される導電性のシールド層と、シールド層における第１基材に対向する面とは反対側の面の上に設けられ等光性を有するカバーパネルとを備える入力装置（例えば、特許文献２参照）などが提案されている。

一方、フレキシブル対応可能なタッチパネルとして、例えば、透明層、第一の導電層、第一の絶縁層および第二の導電層がこの順に積層された部位を含むタッチパネルが提案されている（例えば、特許文献３参照）。

特開２０１５−２０１０２３号公報 特開２０１７−１５６８１０号公報 国際公開第２０１８／０８４０６７号

タッチパネルは、第一電極と絶縁層を介して対峙する第二電極を有しており、例えば、特許文献１〜２に開示された透明電極付き基材を第一電極および第二電極として積層するタッチパネル構成は、薄膜化が困難である。このため、近年では、特許文献３に開示されるような、透明層の片面に複数の導電層を積層した多層タッチパネル構成が検討されている。しかしながら、特許文献３に開示された多層タッチパネルは、積層時の加熱により基材が黄変するため、色目に課題があった。一方、特許文献１〜２に開示された技術を特許文献３に開示された多層タッチパネルに適用した場合、積層時の加熱により着色剤が着色層や絶縁層のマイグレーション耐性を低下させ、電極間において銀のマイグレーションが発生しやすいという課題があった。

本発明は、係る従来技術の課題に鑑み、その目的は、色目が良好で、マイグレーション耐性に優れた導電層付き基材と、それを用いたタッチパネルを提供することにある。

本発明の導電層付き基板は、主として以下の構成を有する。

（１）基材（Ｓ−１）上に、第二の導電層（Ａ−２）、第二の絶縁層（ＯＣ−２）、第一の導電層（Ａ−１）および第一の絶縁層（ＯＣ−１）を少なくともこの順で有する導電層付き基材であって、国際照明委員会１９７６に規定されるＬ＊ａ＊ｂ＊表色系による、前記基材（Ｓ−１）のｂ＊値をｂ＊（Ｓ−１）、前記第一の絶縁層（ＯＣ−１）のｂ＊値をｂ＊（ＯＣ−１）、導電層付き基材全体のｂ＊値をｂ＊（Ｔ）としたときに、下記式（１）〜（３）を全て満たす、導電層付き基材。
−４．３≦ｂ＊（Ｔ）≦２．０ （１）
０．８≦ｂ＊（Ｓ−１）≦５．０ （２）
１．５≦ｂ＊（Ｔ）−ｂ＊（ＯＣ−１）≦５．５ （３）
（２）基材（Ｓ−１）上に、第二の導電層（Ａ−２）、第二の絶縁層（ＯＣ−２）、第一の導電層（Ａ−１）および第一の絶縁層（ＯＣ−１）、を少なくともこの順で有する導電層付き基材であって、国際照明委員会１９７６に規定されるＬ＊ａ＊ｂ＊表色系による、前記基材（Ｓ−１）のｂ＊をｂ＊（Ｓ−１）、前記第一の絶縁層（ＯＣ−１）のｂ＊値をｂ＊（ＯＣ−１）、前記第二の絶縁層（ＯＣ−２）のｂ＊値をｂ＊（ＯＣ−２）としたときに、下記式（４）および（５）を満たす、導電層付き基材。
０．８≦ｂ＊（Ｓ−１）−ｂ＊（ＯＣ−１）≦８．０ （４）
０．５≦ｂ＊（ＯＣ−２）−ｂ＊（ＯＣ−１）≦７．０ （５）
（３）基材（Ｓ−１）の膜厚に対する、前記第一の絶縁層（ＯＣ−１）の膜厚の比（（ＯＣ−１）／（Ｓ−１））が０．０５〜０．５である、（１）または（２）に記載の導電層付き基材。

（４）前記第一の絶縁層（ＯＣ−１）が着色剤を含有する、（１）〜（３）のいずれかに記載の導電層付き基材。

（５）前記着色剤が金属錯体を含有する、（４）に記載の導電層付き基材。

（６）前記金属錯体がフタロシアニン構造を含有する、（５）に記載の導電層付き基材。

（７）前記第一の絶縁層（ＯＣ−１）中の前記着色剤の含有量が０．０１〜０．５質量％である、（４）〜（６）のいずれかに記載の導電層付き基材。

（８）前記基材（Ｓ−１）の波長４００ｎｍにおける全光線透過率が５０〜８５％である、（１）〜（７）のいずれかに記載の導電層付き基材。

（９）前記基材（Ｓ−１）が、ポリイミド、ポリイミドシロキサン、ポリエーテルスルホン、ポリベンゾオキサゾール、アラミドおよびエポキシからなる群から選ばれる少なくとも一種のポリマーを含有する（１）〜（８）のいずれかに記載の導電層付き基材。

（１０）前記第一の導電層（Ａ−１）および／または第二の導電層（Ａ−２）が被覆層を有する導電性粒子を含有する、（１）〜（９）のいずれかに記載の導電層付き基材。

（１１）（１）〜（１０）に記載の導電層付き基材を備えるタッチパネル。

本発明の導電層付き基材およびタッチパネルは、色目およびマイグレーション耐性に優れる。

本発明の導電層付き基材の一態様を模式的に表した断面図である。 本発明の導電層付き基材の別の一態様を模式的に表した断面図である。

本発明の導電層付き基材は、基材（Ｓ−１）上に、第二の導電層（Ａ−２）、第二の絶縁層（ＯＣ−２）、第一の導電層（Ａ−１）、第一の絶縁層（ＯＣ−１）を少なくともこの順に有する。基材（Ｓ−１）は、支持体としての作用を有する。第一の導電層（Ａ−１）および第二の導電層（Ａ−２）は、例えば、それぞれ直交する２方向の電極としての作用を有する。第一の絶縁層（ＯＣ−１）および第二の絶縁層（ＯＣ−２）は、それぞれ第一の導電層（Ａ−１）と周囲雰囲気との間、第一の導電層（Ａ−１）と第二の導電層（Ａ−２）との間を絶縁する作用を有する。かかる積層構造を有する部位をその一部に有していれば、さらに他の層を有してもよいし、他の構成の部位を有してもよい。本発明の導電層付き基材の一態様としては、図１に示す通り、基材（Ｓ−１）上に、第二の導電層（Ａ−２）、第二の絶縁層（ＯＣ−２）、第一の導電層（Ａ−１）、第一の絶縁層（ＯＣ−１）をこの順に有する。本発明の導電層付き基材の別の一態様としては、図２に示す通り、基材（Ｓ−１）上に、絶縁層（ＯＣ−０）、第二の導電層（Ａ−２）、第二の絶縁層（ＯＣ−２）、第一の導電層（Ａ−１）、第一の絶縁層（ＯＣ−１）をこの順に有する。これらの各層について説明する。

（基材（Ｓ−１））
基材（Ｓ−１）としては、柔軟性を有する樹脂フィルムなどが好ましい。下記一般式（１）で表される構造および下記一般式（２）で表される構造を含むポリマーを含有することがより好ましい。下記一般式（１）で表される構造および下記一般式（２）で表される構造を含むポリマーは、それ以外のポリマーと比較して、非晶性が高く、透明性に優れる。また、一般式（１）で表される構造および一般式（２）で表される構造の紫外光吸収能が高いことから、基材（Ｓ−１）が外光を吸収し、他の構成の部位に紫外光が到達して光劣化することを抑制する効果がある。さらに、上述の構造を含むポリマーは耐熱性が高いため、後工程における加熱による黄変を低減し、色目をより向上させることができる。さらに、基材（Ｓ−１）が、かかるポリマーを含むことにより、後工程の導電層（Ａ−２）の加工において、残渣を抑制することができるため、微細パターンを形成することができ、また、導電層付き基材のマイグレーション耐性をより向上させることができる。

上記一般式（１）〜（２）中、Ｒ_１およびＲ_２は、それぞれ独立に１価の有機基を示し、ｍおよびｎは、それぞれ独立に０〜４の整数を示す。ｍ個のＲ_１およびｎ個のＲ_２は、それぞれ同じでも異なってもよい。

Ｒ_１およびＲ_２は、色目をより向上させる観点から、炭素数１〜１０のアルキル基、カルボキシル基、フェニル基もしくは置換フェニル基、または、トリフルオロメチル基が好ましい。また、ｍおよびｎは、色目をより向上させる観点から、０または１が好ましく、０がより好ましい。置換フェニル基の置換基としては、フッ素、トリフルオロメチル基、炭素数１〜１０のアルキル基、アリル基、炭素数３〜１３のアリール基が好ましい。

ポリマーは、さらにフッ素を含むことが好ましく、透明性をより向上させることができる。フッ素を含む構造としては、下記構造式（３）または下記一般式（４）で表される構造が好ましい。下記構造式（３）で表される構造を含むことにより、透明性をより向上させることができ、下記一般式（４）で表される構造を含むことにより、基材（Ｓ−１）の破断伸度を向上させることができる。

上記一般式（４）中、Ｒ_７およびＲ_８は、それぞれ独立にフッ素またはフッ素を含む基を示す。フッ素を含む基としては、例えば、トリフルオロメチル基が挙げられる。Ｒ_７およびＲ_８は、フッ素またはトリフルオロメチル基が好ましい。ｘおよびｙは、それぞれ独立に１〜４の整数を示す。ｘ個のＲ_８およびｙ個のＲ_７は、それぞれ同じでも異なってもよい。

一般式（４）で表される構造としては、例えば下記構造式（５）〜（８）のいずれかで表される構造などが挙げられる。

ポリマーが一般式（４）で表される構造を含む場合、かかる構造を有する繰り返し単位の含有量は、全繰り返し単位中、破断伸度をより向上させる観点から、３モル％以上が好ましく、５モル％以上がより好ましく、８モル％以上がさらに好ましい。一方、色目をより向上させる観点から、含有量は、５０モル％以下が好ましく、４５モル％以下がより好ましく、４０モル％以下がさらに好ましい。

ポリマーは、さらに下記構造式（９）で表される構造を含むことが好ましい。下記構造式（９）で表される構造を含むことにより、透明層の強靭性を向上させて、後工程の収率と、導電層付き基材の曲げ耐性を大幅に向上させることができる。

ポリマーが一般式（９）で表される構造を含む場合、かかる構造を有する繰り返し単位の含有量は、ポリマー中の全繰り返し単位中、破断伸度をより向上させる観点から、０．０１モル％以上が好ましく、０．１モル％以上がより好ましく、０．３モル％以上がさらに好ましい。一方、色目をより向上させる観点から、含有量は、１０モル％以下が好ましく、３モル％以下がより好ましく、２モル％以下がさらに好ましい。

一般式（１）で表される構造および一般式（２）で表される構造を含むポリマーとしては、ポリイミド、ポリイミドシロキサン、ポリエーテルスルホン、ポリベンゾオキサゾール、アラミド、エポキシなどの樹脂が好ましい。これらを２種以上含有してもよい。かかるポリマーを含有することにより、耐熱性をより向上させ、後工程における加熱による着色をさらに抑制することができ、色目をより向上させることができる。耐熱性をより向上させる観点から、ポリイミド、ポリイミドシロキサン、ポリエーテルスルホン、ポリベンゾオキサゾールがより好ましい。さらに、耐溶剤性を向上させる観点から、ポリイミド、ポリイミドシロキサン、ポリベンゾオキサゾールがさらに好ましい。特に好ましくは、ポリイミドおよびポリイミドシロキサンである。ポリイミドおよびポリイミドシロキサンは紫外光を吸収するため、絶縁層や導電層への紫外線の到達を抑制し、紫外光による絶縁層や導電層の黄変やそれによる全光線透過率の低下を低減でき、耐光性が著しく向上する。

ポリイミドは、下記一般式（１０）で表される構造単位を有することが好ましい。

上記一般式（１０）中、Ｒ_３は４〜１０価の有機基、Ｒ_４は２〜８価の有機基、Ｒ_５およびＲ_６は１価の有機基を表し、それぞれ同じでも異なってもよい。Ｒ_３および／またはＲ_４の少なくとも一部に、一般式（１）で表される構造および一般式（２）で表される構造を含むことが好ましい。Ｒ_３および／またはＲ_４の少なくとも一部に、さらに一般式（４）で表される構造および／または構造式（９）で表される構造を含むことが好ましい。ｐおよびｑはそれぞれ独立に０〜６の整数を表し、Ｒ_５をｐ個、Ｒ_６をｑ個有することを示す。Ｒ_５および／またはＲ_６の少なくとも一部に、一般式（１）で表される構造および一般式（２）で表される構造を含んでいてもよい。Ｒ_５および／またはＲ_６の少なくとも一部に、一般式（４）で表される構造および／または構造式（９）で表される構造を含んでいてもよい。

ポリイミドの耐熱性をより向上させる観点から、一般式（１０）において、Ｒ_３およびＲ_４の５０モル％以上が、芳香族炭化水素基またはその誘導体であることが好ましい。Ｒ_３およびＲ_４の８０モル％以上が芳香族炭化水素基またはその誘導体であることがより好ましく、Ｒ_３およびＲ_４の全てが芳香族炭化水素基またはその誘導体であることがさらに好ましい。

ポリイミドは、ポリマー一分子中に一般式（１０）で表される構造単位を５〜１００，０００有することが好ましい。一般式（１０）で表される構造単位を５以上有することにより、基材（Ｓ−１）の強靭性を向上させることができる。一方、一般式（１０）で表される構造単位を１００，０００以下有することにより、塗布性を維持することができる。

上記一般式（１０）中、Ｒ_３−（Ｒ_５）_ｐは、酸二無水物の残基を表す。Ｒ_３は４価〜１０価の有機基であり、なかでも芳香族環または環状脂肪族基を含む炭素原子数５〜４０の有機基が好ましい。Ｒ_５はフェノール性水酸基、スルホン酸基またはチオール基が好ましい。

酸二無水物としては、例えば、一般式（１）で表される構造を含む酸二無水物、一般式（２）で表される構造を含む酸二無水物、一般式（３）で表される構造を含む酸二無水物などを挙げることができる。これらを２種以上用いてもよい。

一般式（１）で表される構造を含む酸二無水物としては、例えば、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）スルホン酸二無水物、４，４’−［ｐ−スルホニルビス（フェニレンスルファニル）］ジフタル酸無水物（ＤＰＳＤＡ）およびそれらの異性体等が挙げられる。

一般式（２）で表される構造を有する酸二無水物としては、例えば、３，３’，４，４’−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物（ＯＤＰＡ）およびその異性体等が挙げられる。

構造式（３）で表される構造を含む酸二無水物としては、例えば、２，２−ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン二無水物（６ＦＤＡ）、４，４’−（ヘキサフルオロイソプロピリデン）ジフタル酸無水物、３，３’−（ヘキサフルオロイソプロピリデン）ジフタル酸無水物等が挙げられる。

一般式（１０）中、Ｒ_４−（Ｒ_６）_ｑは、ジアミンの残基を表す。Ｒ_４は２〜８価の有機基であり、なかでも芳香族環または環状脂肪族基を含む炭素原子数５〜４０の有機基が好ましい。Ｒ_６はフェノール性水酸基、スルホン酸基またはチオール基が好適に挙げられ、単一のものであっても異なるものが混在していてもよい。

ジアミンとしては、例えば、一般式（１）で表される構造を含むジアミン、一般式（２）で表される構造を含むジアミン、一般式（３）で表される構造を含むジアミン、一般式（４）で表される構造を含むジアミン、一般式（９）で表される構造を含むジアミン等が挙げられる。これらを２種以上用いてもよい。

これらのジアミンは、対応するジイソシアネート化合物またはトリメチルシリル化ジアミンとして使用してもよい。

一般式（１）で表される構造を含むジアミンとしては、例えば、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、３，３’−ジアミノジフェニルスルホン、３，４’−ジアミノジフェニルスルホン、ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン、ビス［４−（３−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン、ビス［３−（３−アミノフェノキシ）フェニル］スルホンおよびそれらの異性体等が挙げられる。

一般式（２）で表される構造を含むジアミンとしては、例えば、３，３’−ジアミノジフェニルエーテル、３，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−ジアミノジフェニルエーテルおよびそれらの異性体等が挙げられる。

構造式（３）で表される構造を含むジアミンとしては、例えば、２，２−ビス（４−アミノフェニル）ヘキサフルオロプロパン等が挙げられる。

一般式（４）で表される構造を含むジアミンとしては、例えば、２，２’−ビス（トリフルオロメチル）−４，４’−ジアミノビフェニル、２，２’−ジフルオロ−（１，１’−ビフェニル）−４，４’−ジアミン、２，２’，６，６’−テトラフルオロ−（１，１’−ビフェニル）−４，４’−ジアミン、４，４’−ジアミノオクタフルオロビフェニル、４，４’−オキシビス（２，３，５，６−テトラフルオロアニリン）、３，３’−ビス（トリフルオロメチル）−４，４’−ジアミノビフェニル等が挙げられる。これらの中でも、２，２’−ビス（トリフルオロメチル）−４，４’−ジアミノビフェニルが特に好ましく、透明層の破断伸度をより向上させることができる。

一般式（９）で表される構造を含むアミンとしては、例えば、１，３，５−トリス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン等が挙げられる。

ポリイミドの製造方法としては、ポリアミド酸またはポリアミド酸エステルを熱硬化する方法が挙げられる。ポリアミド酸またはポリアミド酸エステルの製造方法としては、例えば、低温中でテトラカルボン酸二無水物とジアミンを反応させる方法、テトラカルボン酸二無水物とアルコールとによりジエステルを得、その後アミンと縮合剤の存在下で反応させる方法、テトラカルボン酸二無水物とアルコールとによりジエステルを得、その後残りのジカルボン酸を酸クロリド化し、アミンと反応させる方法などが挙げられる。

基材（Ｓ−１）中における前述のポリマーの含有量は、５０〜１００質量％が好ましく、透明性と耐熱性をより向上させることができる。耐熱性ポリマーの含有量は、７５〜１００質量％がより好ましく、９０〜１００質量％がさらに好ましい。

基材（Ｓ−１）は、さらに、界面活性剤、レベリング剤、密着改良剤、粘度調整剤、酸化防止剤、無機顔料、有機顔料、染料等を含有してもよい。

基材（Ｓ−１）の厚みは、導電層付き基材の強靭性を向上させる観点から、１μｍ以上が好ましく、２μｍ以上がより好ましく、５μｍ以上がさらに好ましい。一方、透明性をより向上させる観点から、厚みは、５０μｍ以下が好ましく、４０μｍ以下がより好ましく、３０μｍ以下がさらに好ましい。

基材（Ｓ−１）の波長４００ｎｍにおける全光線透過率は、黄色味を抑制して色目をより向上させる観点から、５０％以上が好ましく、６０％以上がより好ましい。一方、基材（Ｓ−１）の波長４００ｎｍにおける全光線透過率は、外光等を吸収して第一の絶縁層（ＯＣ−１）および第二の絶縁層（ＯＣ−２）の外光等による変色を抑制する観点から、８５％以下が好ましく、８０％以下がより好ましい。ポリイミド、ポリイミドシロキサン、ポリエーテルスルホン、ポリベンゾオキサゾール、アラミド、エポキシなどの樹脂を基材（Ｓ−１）に適用することにより吸収を制御でき、かかる特性を満たすことができる。

基材（Ｓ−１）は、例えば、ポリマーを含み、必要に応じて有機溶剤、界面活性剤、レベリング剤、密着改良剤、粘度調整剤、酸化防止剤、無機顔料、有機顔料、染料等を配合してなる樹脂組成物を成形することにより形成することができる。

（第一の導電層（Ａ−１）、第二の導電層（Ａ−２））
第一の導電層（Ａ−１）（以下、「導電層（Ａ−１）」と記載する場合がある）および第二の導電層（以下、「導電層（Ａ−２）」と記載する場合がある）は、線幅０．１〜９μｍの網目からなる網目構造を有することが好ましい。線幅０．１〜９μｍの網目構造を有することにより、導電性および非視認性を両立させることができる。導電性の観点から、網目構造の線幅は、０．５μｍ以上がより好ましく、１μｍ以上がさらに好ましい。一方、非視認性の観点から、網目構造の線幅は、７μｍ以下がより好ましく、６μｍ以下がさらに好ましい。

導電層（Ａ−１）および導電層（Ａ−２）の膜厚は、導電性の観点から、０．１μｍ以上が好ましく、０．２μｍ以上がより好ましく、０．３μｍ以上がさらに好ましい。一方、導電層（Ａ−１）および導電層（Ａ−２）の膜厚は、非視認性の観点から、５μｍ以下が好ましく、３μｍ以下がより好ましく、１μｍ以下がさらに好ましい。

導電層（Ａ−１）および／または導電層（Ａ−２）は、導電性粒子を含有することが好ましい。

導電性粒子としては、例えば、金（Ａｕ）、銀（Ａｇ）、銅（Ｃｕ）、ニッケル（Ｎｉ）、錫（Ｓｎ）、ビスマス（Ｂｉ）、鉛（Ｐｂ）、亜鉛（Ｚｎ）、パラジウム（Ｐｄ）、白金（Ｐｔ）、アルミニウム（Ａｌ）、タングステン（Ｗ）、モリブデン（Ｍｏ）等の金属からなる金属粒子が挙げられる。これらを２種以上含有してもよい。中でも、金、銀、銅、ニッケル、錫、ビスマス、鉛、亜鉛、パラジウム、白金、アルミニウムがより好ましく、銀粒子がさらに好ましい。

導電性粒子は、その表面の少なくとも一部に被覆層を有することが好ましい。導電性粒子の表面の少なくとも一部に被覆層が存在することにより、表面活性を低下させて、導電性粒子同士または導電性粒子と有機成分との反応を抑制することができる。さらに、感光性ペースト法を用いた場合、導電性粒子による露光光の散乱を抑制し、配線をより高精度にパターン加工することができる。一方、１５０〜３５０℃程度の高温で加熱することにより、被覆層を容易に除去し、十分な導電性を発現することができる。導電性粒子の表面は、被覆層により完全に被覆されていることが好ましい。

被覆層は、炭素および／または炭素化合物を含むことがより好ましい。炭素および／または炭素化合物を含むことにより、導電性粒子の分散性をより向上させることができる。

導電性粒子表面に炭素および／または炭素化合物を含む被覆層を形成する方法としては、例えば、熱プラズマ法により導電性粒子を作製する際に、反応性ガスと接触させる方法（特開２００７−１３８２８７号公報）などが挙げられる。

被覆層の平均厚みは、０．１〜１０ｎｍが好ましい。この範囲であれば、導電性粒子同士の融着を抑制し、より微細なパターンを形成することができる。また、３５０℃以下の温度で熱処理することにより、所望の導電性を発現することができる。

導電性粒子の平均１次粒子径は、所望の導電性を有する微細な導電パターンを形成するため、１０〜６０ｎｍが好ましい。ここで、導電性粒子の平均１次粒子径とは、走査型電子顕微鏡を用いて無作為に選択した１００個の１次粒子の粒子径の平均値により算出することができる。それぞれの１次粒子の粒子径は、１次粒子における長径と短径を測定し、その平均値から算出することができる。

導電層（Ａ−１）および／または導電層（Ａ−２）中における導電性粒子の含有量は、導電性を向上させる観点から、６５質量％以上が好ましい。一方、導電性粒子の含有量は、パターン加工性を向上させる観点から、９０質量％以下が好ましい。

導電層（Ａ−１）および／または導電層（Ａ−２）は、さらに有機化合物を含有することがより好ましい。有機化合物は５〜３５質量％含有することが好ましい。有機化合物を５質量％以上含有することにより、導電層に柔軟性が付与され、導電層の曲げ耐性が向上する。一方、有機化合物を３５質量％以下含有することにより、導電層の導電性を向上させることができる。

有機化合物としては、アルカリ可溶性樹脂が好ましい。アルカリ可溶性樹脂としては、カルボキシル基を有する（メタ）アクリル系共重合体がより好ましい。ここで、（メタ）アクリル系共重合体とは、（メタ）アクリル系モノマーと他のモノマーとの共重合体をいう。（メタ）アクリル系モノマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、２−エチルへキシル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。

他のモノマーとしては、炭素−炭素二重結合を有する化合物が挙げられ、例えば、スチレン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物；（メタ）アクリルアミド等のアミド系不飽和化合物などが挙げられる。

アルカリ可溶性樹脂にアルカリ可溶性を付与するカルボキシル基を導入する方法としては、例えば、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、これらの酸無水物などを共重合する方法が挙げられる。

アルカリ可溶性樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、１，０００〜１００，０００が好ましい。重量平均分子量（Ｍｗ）を上記範囲とすることにより、良好な塗布特性が得られ、パターン形成する際の現像液への溶解性も良好となる。ここで、アルカリ可溶性樹脂のＭｗは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定されるポリスチレン換算値を言う。

アルカリ可溶性樹脂の含有量は、導電層（Ａ−１）および／または導電層（Ａ−２）中、それぞれ５〜３０質量％が好ましい。

導電層（Ａ−１）および導電層（Ａ−２）は、有機スズ化合物および／または金属キレート化合物を含有してもよい。導電層が有機スズ化合物および／または金属キレート化合物を含有することにより、基材（Ｓ−１）、絶縁層（ＯＣ−１）、（ＯＣ−２）との密着をより向上させることができる。金属キレート化合物は、有機スズ化合物と比較して、環境負荷をかけずに密着性向上効果が得られることからより好ましい。

有機スズ化合物とは、スズの有機酸塩またはスズ原子に少なくとも１つの炭素原子が結合している化合物をいう。例えば、ジラウリン酸スズ等の有機酸塩；二酢酸ジブチルスズ、ジラウリン酸ジブチルスズ、ジラウリン酸ジオクチルスズ、マレイン酸ジオクチルスズ、ジラウリン酸ジメチルスズ、マレイン酸ジメチルスズ、アリルトリブチルスズ、アリルトリフェニルスズ、ジエチルスズ等の化合物が挙げられる。これらを２種以上含有してもよい。

金属キレート化合物とは、中心金属と、該中心金属に二以上の部位で配位した配位子とを有する化合物をいう。金属キレート化合物は、配位子が容易に脱離し、アルカリ可溶性樹脂のアルカリ可溶性官能基と錯形成することにより密着性を向上させることができる。金属キレート化合物の金属元素としては、例えば、Ａｕ（金）、Ａｇ（銀）、Ｃｕ（銅）、Ｃｒ（クロム）、Ｆｅ（鉄）、Ｃｏ（コバルト）、Ｎｉ（ニッケル）、Ｂｉ（ビスマス）、Ｓｎ（スズ）、Ｐｂ（鉛）、Ｚｎ（亜鉛）、Ｐｄ（パラジウム）、Ｉｎ（インジウム）、Ｐｔ（白金）、Ｍｇ（マグネシウム）、Ａｌ（アルミニウム）、Ｔｉ（チタン）、Ｚｒ（ジルコニウム）、Ｗ（タングステン）、Ｍｏ（モリブデン）などが挙げられる。これらの中でも、配位子の脱離容易性の観点から、Ｍｇ（マグネシウム）、Ａｌ（アルミニウム）、Ｔｉ（チタン）およびＺｒ（ジルコニウム）から選ばれた金属が好ましく、アルカリ可溶性官能基との錯体安定性の観点から、Ａｌ（アルミニウム）およびＺｒ（ジルコニウム）から選ばれた金属がより好ましい。

金属キレート化合物としては、例えば、ビス（アセチルアセトナート）マグネシウム、ビス（エチルアセトアセタート）マグネシウム、などのマグネシウムキレート化合物；エチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムトリスエチルアセトアセテート、アルキルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムモノアセチルアセトネートビス（エチルアセトアセテート）、アルミニウムトリス（アセチルアセトネート）などのアルミニウムキレート化合物；テトラキス（アセチルアセトナート）チタンなどのチタンキレート化合物；ジルコニウムテトラセチルアセトネート、ジルコニウムトリブトキシモノステアレートなどのジルコニウムキレート化合物などが挙げられる。

導電層（Ａ−１）および導電層（Ａ−２）中、有機スズ化合物および金属キレート化合物の合計含有量は、基板密着性をより向上させる観点から、０．１質量％以上が好ましい。一方、導電性を向上させ、より微細なパターンを形成する観点から、５質量％以下が好ましい。

導電層（Ａ−１）および導電層（Ａ−２）は、さらに、分散剤、光重合開始剤、モノマー、光酸発生剤、熱酸発生剤、溶剤、増感剤、可視光に吸収を有する顔料および／または染料、密着改良剤、界面活性剤、重合禁止剤等を含有することが好ましい。

導電層（Ａ−１）および導電層（Ａ−２）は、同じ材料で構成されていてよいし、異なる材料で構成されていてもよい。

導電層（Ａ−１）および導電層（Ａ−２）は、例えば、導電性組成物を用いて形成することができる。導電性組成物としては、前述の導電性粒子、アルカリ可溶性樹脂および溶剤を含む組成物を用いることができる。導電性組成物は、有機スズ化合物、金属キレート化合物、分散剤、光重合開始剤、モノマー、光酸発生剤、熱酸発生剤、増感剤、可視光に吸収を有する顔料および／または染料、密着改良剤、界面活性剤または重合禁止剤等を必要に応じて含有することができる。

（第一の絶縁層（ＯＣ−１）、第二の絶縁層（ＯＣ−２））
本発明の導電層付き基材は、導電層（Ａ−１）と導電層（Ａ−２）との間に、第二の絶縁層（ＯＣ−２）（以下、「絶縁層（ＯＣ−２）」と記載する場合がある）を有する。第二の絶縁層（ＯＣ−２）により、導電層（Ａ−１）と導電層（Ａ−２）の間の絶縁性を付与する。さらに、導電層（Ａ−１）の上面、すなわち導電層（Ａ−１）のうち絶縁層（ＯＣ−２）と接している面と反対側の面に、第一の絶縁層（ＯＣ−１）（以下、「絶縁層（ＯＣ−１）」と記載する場合がある）を有する。絶縁層（ＯＣ−１）により、大気中の水分が、導電層（Ａ−１）に到達することを抑制し、導電層（Ａ−１）のマイグレーション耐性を向上させることができる。

絶縁層（ＯＣ−１）および絶縁層（ＯＣ−２）の膜厚は、マイグレーション耐性をより向上させる観点から、０．１μｍ以上が好ましく、０．５μｍ以上がより好ましい。一方、絶縁層（ＯＣ−１）および絶縁層（ＯＣ−２）の膜厚は、透明性、および曲げ耐性をより向上させる観点から、１０μｍ以下が好ましく、５μｍ以下がより好ましく、３μｍ以下が特に好ましい。

基材（Ｓ−１）の膜厚に対する絶縁層（ＯＣ−１）の膜厚の比（（ＯＣ−１）／（Ｓ−１））は、０．０５〜０．５が好ましい。膜厚の比を０．０５以上とすることにより、後述するｂ＊の値を調整しやすく、ｂ＊のばらつきを抑制することができる。一方、膜厚の比を０．５以下とすることにより、より薄膜化しながら、絶縁層（ＯＣ−１）による全光線透過率の低下を抑制することができる。さらに、導電性付き基材が剛直になりすぎることによる曲げ耐性の低下を抑制できる。膜厚の比は０．３以下がより好ましい。なお、膜厚は、例えば“サーフコム（登録商標）”１４００（（株）東京精密製）触針式段差計を用いて測定することができる。より具体的には、ランダムな３つの位置の膜厚を触針式段差計（測長：１ｍｍ、走査速度：０．３ｍｍ／ｓｅｃ）でそれぞれ測定し、その平均値を膜厚とすることができる。

見栄えの観点より、ｂ＊のばらつきは、１．５以内であることが好ましい。より好ましくは、１．０以内である。ｂ＊のばらつきは、サンプル中心および４隅の計５点を測定し、その最大値と最小値の差を算出することで評価することができる。

本発明において、絶縁層（ＯＣ−１）は、ｂ＊を後述する範囲に調整するために、着色剤を含有することが好ましい。着色剤を含有することにより、導電層付き基材の黄色味を低減し、色目をより向上させることができる。

着色剤としては、顔料、染料などが挙げられる。なかでも、耐熱性、耐光性の観点から、顔料が好ましい。ｂ＊を後述する範囲に調整する観点から、青色着色剤が好ましい。

着色剤は、金属錯体を含有することが好ましい。金属錯体を用いることにより、微量添加で導電層付き基材の黄色味をより低減することができる。金属錯体としては、例えば、フタロシアニン又は少なくとも一部に置換基を有するフタロシアニンに、金属が配位した化合物などが挙げられる。置換基としては、例えば、塩素などのハロゲン、スルホン酸基、アミノ基などが挙げられる。配位する金属としては、例えば、銅、亜鉛、ニッケル、コバルト、アルミニウムなどが挙げられる。これらの金属錯体を二種以上含有していてもよい。金属錯体としては、着色剤と他の有機成分との反応を抑制し、かつ、工程での高温処理時に退色せずに、色目をより向上させることができることから、フタロシアニンの銅錯体が好ましい。より好ましくは銅フタロシアニンスルホン酸アンモニウム塩、銅フタロシアニン３級アミン化合物、銅フタロシアニンスルホン酸アミド化合物である。着色剤は、絶縁層（ＯＣ−１）のＭＡＳＳスペクトル分析等により検出できる。

フタロシアニンの銅錯体の例としては、Pigment Blue 15、Pigment Blue 15:1、Pigment Blue 15:2、Pigment Blue 15:3、Pigment Blue 15:4、Pigment Blue 15:6、Pigment Blue 16などが挙げられる。なかでも、耐光性を向上し、太陽光に当たっても変色が発生せず、良好な外観を維持できるという観点から、ε型、α型の構造を有する銅フタロシアニンブルー顔料であるPigment Blue 15:1、Pigment Blue 15:6が好ましい。

絶縁層（ＯＣ−１）は、色目をより精密に調整する目的で、赤色着色剤、黄色着色剤、緑色着色等、種々の色目を有する着色剤をさらに含有してもよい。

赤色着色剤としては、アントラキノン顔料、アゾ顔料、キナクリドン顔料、ペリレン顔料、ジケトピロロピロール顔料等が挙げられる。カラーインデックスは、Pigment Red 48、Pigment Red 57、Pigment Red 122、Pigment Red 168、Pigment Red 170、Pigment Red 177、Pigment Red 188、Pigment Red 202、Pigment Red 206、Pigment Red 207、Pigment Red 209、Pigment Red 221、Pigment Red 242、Pigment Violet 19、Pigment Violet 42等が挙げられる。

黄色着色剤としては、アゾ系顔料、ピラゾロン顔料、ベンツイミダゾロン顔料、キノキサリン顔料、アゾメチン顔料等が挙げられる。カラーインデックスは、Pigment Yellow 1、Pigment Yellow 3、Pigment Yellow 74、Pigment Yellow 65、Pigment Yellow 111、Pigment Yellow 81、Pigment Yellow 83、Pigment Yellow 151、Pigment Yellow 154、Pigment Yellow 175、Pigment Orange 13、Pigment Orange 34等が挙げられる。

緑色着色剤としては、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料等が挙げられる。カラーインデックスは、Pigment Green 7、Pigment Green 36、Pigment Green 58、Pigment Black 31等が挙げられる。

絶縁層（ＯＣ−１）中における着色剤の含有量は、絶縁層（ＯＣ−１）中の全固形分１００質量％中、０．０１〜０．５質量％が好ましい。着色剤の含有量を０．０１質量％以上とすることにより着色剤の効果を十分なものとし、導電層付き基材の色目をより向上させることができる。着色剤の含有量はより好ましくは０．０５質量％以上である。また、着色剤の含有量を０．５質量％以下とすることにより、着色剤の吸収を抑制して全光線透過率を向上できる。着色剤の含有量はより好ましくは０．４質量％以下である。着色剤の含有量は、ＴＧ−ＭＡＳＳにより定量できる。

絶縁層（ＯＣ−１）および絶縁層（ＯＣ−２）は、アルカリ可溶性樹脂を含有する絶縁性組成物の硬化物から形成されることが好ましい。

アルカリ可溶性樹脂としては、例えば、前述の（メタ）アクリル系共重合体や、カルド系樹脂などを挙げることができる。なかでも、（メタ）アクリル系共重合体は、架橋密度向上や耐光性向上の観点から好ましく、カルド系樹脂は、疎水性を向上させ、絶縁層のマイグレーション耐性をより向上させることができるので好ましい。

カルド系樹脂としては、下記化学式（１１）で表される構造単位を２つ以上含有し、かつ、重合性基およびアルカリ可溶性基を含有するカルド系樹脂が好ましい。

カルド系樹脂としては、市販品を好ましく用いることができ、例えば「Ｖ−２５９ＭＥ」（商品名、新日鉄住金化学（株）製）等を好適に用いることができる。

（メタ）アクリル系共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ（Ａ１））およびカルド系樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ（Ａ２））は、塗布特性を向上させる観点から、２，０００以上が好ましく、パターン形成における現像液への溶解性を向上させる観点から、２００，０００以下が好ましい。ここで、重量平均分子量は、ＧＰＣで測定されるポリスチレン換算値を言う。また、（メタ）アクリル系共重合体およびカルド系樹脂を含有する場合、Ｍｗ（Ａ１）とＭｗ（Ａ２）の比（Ｍｗ（Ａ２）／Ｍｗ（Ａ１））は、層分離を抑制して均一な絶縁層を形成する観点から、０．１４以上が好ましい。一方、Ｍｗ（Ａ２）／Ｍｗ（Ａ１）は、層分離を抑制して均一な絶縁層を形成する観点から、１．５以下が好ましく、１．０以下がより好ましい。

絶縁性組成物において、（メタ）アクリル系共重合体およびカルド系樹脂の合計含有量は、所望の膜厚や用途により任意に選択することができるが、全固形分１００質量％中、１０質量％以上７０質量％以下とすることが好ましい。

絶縁性組成物は、ヒンダードアミン系光安定剤を含有してもよい。ヒンダードアミン系光安定剤を含有することにより、絶縁層の着色をより低減し、色目および耐光性をより向上させることができる。

絶縁性組成物において、ヒンダードアミン系光安定剤の含有量は、全固形分１００質量％中、０．０１質量％以上が好ましく、０．０５質量％以上がより好ましい。また、ヒンダードアミン系光安定剤の含有量は、１０質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましい。

絶縁性組成物は、さらに必要に応じて、多官能モノマー、硬化剤、紫外線吸収剤、重合禁止剤、密着改良剤、溶剤、界面活性剤、溶解抑止剤、安定剤、消泡剤等の添加剤を含有することもできる。絶縁層（ＯＣ−１）を形成する絶縁性組成物の場合には、前述の着色剤を含有することが好ましい。着色剤は、絶縁性組成物中に分散または溶解していてもよい。

本発明の導電層付き基材は、図２に示す通り、基材（Ｓ−１）と第二の導電層（Ａ−２）間に絶縁層（ＯＣ−０）を有していてもよい。絶縁層（ＯＣ−０）を形成することにより、第二の導電層（Ａ−２）等のパターン加工性を向上させることができる。

絶縁層（ＯＣ−０）としては、上述した絶縁性組成物を用いることができ、無機膜を用いてもよい。無機膜を用いることにより、後の第二の導電層（Ａ−２）等のパターン加工性をより向上させることができる。また、基材（Ｓ−１）から第二の導電層（Ａ−２）への金属不純物や水分等の移動を抑制し、導電層の信頼性を向上できるため、好ましい。

無機膜の種類としては、Ｓｉ系薄膜、Ｃ系薄膜、金属薄膜などが挙げられる。後の第二の導電層（Ａ−２）等のパターン加工性向上の観点から、Ｓｉ系薄膜がより好ましい。Ｓｉ系薄膜としては、Ｓｉ、ＳｉＯ_ｘ、ＳｉＣ_ｘ、ＳｉＮ_ｘ、ＳｉＯ_ｘＣｙ、ＳｉＯ_ｘＮ_ｙ、ＳｉＯ_ｘＦ_ｙなどが挙げられる。無機膜の厚みは、５〜２０ｎｍが好ましい。５ｎｍ以上とすることにより、基材（Ｓ−１）から第二の導電層（Ａ−２）への金属不純物や水分等の移動を十分抑制できる。２０ｎｍ以下とすることにより、本発明の導電層付き基材の曲げ耐性を損なうことがない。

本発明の導電層付き基材は、第一の態様において、国際照明委員会１９７６に規定されるＬ＊ａ＊ｂ＊表色系による、基材（Ｓ−１）のｂ＊値をｂ＊（Ｓ−１）、第一の絶縁層（ＯＣ−１）のｂ＊値をｂ＊（ＯＣ−１）、導電層付き基材全体のｂ＊値をｂ＊（Ｔ）としたときに、下記式（１）〜（３）を全て満たす。
−４．３≦ｂ＊（Ｔ）≦２．０ （１）
０．８≦ｂ＊（Ｓ−１）≦５．０ （２）
１．５≦ｂ＊（Ｔ）−ｂ＊（ＯＣ−１）≦５．５ （３）
また、本発明の導電層付き基材は、第二の態様において、国際照明委員会１９７６に規定されるＬ＊ａ＊ｂ＊表色系による、第一の絶縁層（ＯＣ−１）のｂ＊値をｂ＊（ＯＣ−１）、第二の絶縁層（ＯＣ−２）のｂ＊値をｂ＊（ＯＣ−２）としたときに、下記式（４）および（５）を満たす。
０．８≦ｂ＊（Ｓ−１）−ｂ＊（ＯＣ−１）≦８．０ （４）
０．５≦ｂ＊（ＯＣ−２）−ｂ＊（ＯＣ−１）≦７．０ （５）
Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるＬ＊値、ａ＊値、ｂ＊値は、広く知られているように、Ｌ＊値が明度、ａ＊値とｂ＊値とが、色相と彩度を表している。具体的には、ａ＊値が正の値であれば赤色の色相、負の値であれば緑色の色相を示す。また、ｂ＊値が正の値であれば黄色の色相、負の値であれば青色の色相を示す。また、ａ＊値とｂ＊値とも、絶対値が大きいほどその色の彩度が大きく鮮やかな色であることを示し、絶対値が小さいほど彩度が小さいことを示す。ｂ＊の測定値は、０の近傍がニュートラルであるため、観察したときの色調は、視覚上、無色と視認しやすくなり好ましい。

式（１）は、導電層付き基材全体の色目を表しており、−４．３≦ｂ＊（Ｔ）≦２．０である。ｂ＊（Ｔ）を−４．３以上とすることにより青色味を抑え、ｂ＊（Ｔ）を２．０以下とすることにより黄色味を抑え、全体として無色と視認されやすくなる。

式（２）は、基材（Ｓ−１）の色目を表しており、０．８≦ｂ＊（Ｓ−１）≦５．０である。ｂ＊（Ｓ−１）を０．８以上とすることにより基材（Ｓ−１）の青色味を抑え、ｂ＊（Ｓ−１）を５．０以下とすることにより基材（Ｓ−１）の黄色味を抑えることができる。結果として、導電層付き基材全体の色目調整が容易となる。

式（３）は、導電層付き基材全体の色目と絶縁層（ＯＣ−１）の色目の関係を表しており、１．５≦ｂ＊（Ｔ）−ｂ＊（ＯＣ−１）≦５．５である。基材（Ｓ−１）は、積層時の加熱により、黄色に着色しやすい傾向にある。本発明の第一の態様においては、黄色に着色しやすい基材（Ｓ−１）のｂ＊を式（２）の範囲とする一方、絶縁層のｂ＊値をより小さくする（負の値に近づける）ことにより、導電層付き基材全体の色目を無色に近づけることができる。ここで、絶縁層のｂ＊値を小さくする方法としては、絶縁層（ＯＣ−１）のｂ＊値を小さくする方法と、絶縁層（ＯＣ−２）のｂ＊値を小さくする方法が挙げられる。しかしながら、本発明者らの検討により、絶縁層（ＯＣ−２）のｂ＊値を小さくするために絶縁層（ＯＣ−２）に青色着色剤を含有すると、青色着色剤がＡｇイオンと相互作用することにより、導電層（Ａ−１）と導電層（Ａ−２）間に電圧を印加した際のＡｇイオンの移動を加速し、マイグレーション耐性が低下することが分かった。そこで、本発明の第一の態様においては、絶縁層（ＯＣ−２）ではなく、絶縁層（ＯＣ−１）のｂ＊値を小さくすることに着目し、式（３）の関係を見出した。ｂ＊（Ｔ）−ｂ＊（ＯＣ−１）を１．５以上とすることにより、導電層付き基材全体中の絶縁層（ＯＣ−１）の色目のみを青色味に近づけて、全体として無色と視認される。一方、ｂ＊（Ｔ）−ｂ＊（ＯＣ−１）を５．５以下とすることにより、導電層付き基材全体の色目と絶縁層（ＯＣ−１）の色目を近づけて、絶縁層（ＯＣ−１）の色目が過剰に青色味になり吸収が増えることを抑制することができる。

導電層付き基材全体の色目を式（１）〜（３）の範囲とする方法としては、例えば、絶縁層（ＯＣ−１）に適量の着色剤を添加することにより絶縁層（ＯＣ−１）の色目を調整する方法などが挙げられる。

式（４）は、基材（Ｓ−１）の色目と絶縁層（ＯＣ−１）の色目の関係を表しており、０．８≦ｂ＊（Ｓ−１）−ｂ＊（ＯＣ−１）≦８．０である。ｂ＊（Ｓ−１）−ｂ＊（ＯＣ−１）を０．８以上とすることにより、導電層付き基材全体としての黄色味を抑えることができる。ｂ＊（Ｓ−１）−ｂ＊（ＯＣ−１）は１．０以上がより好ましい。ｂ＊（Ｓ−１）−ｂ＊（ＯＣ−１）を８．０以下とすることにより、導電層付き基材全体の全光線透過率を高くすることができる。ｂ＊（Ｓ−１）−ｂ＊（ＯＣ−１）は５．０以下がより好ましい。

式（５）は、絶縁層（ＯＣ−１）の色目と絶縁層（ＯＣ−２）の色目の関係を表しており、０．５≦ｂ＊（ＯＣ−２）−ｂ＊（ＯＣ−１）≦７．０である。前述のとおり、本発明者らの検討により、絶縁層（ＯＣ−２）のｂ＊値を小さくするために絶縁層（ＯＣ−２）に青色着色剤を含有すると、後工程における導電層（Ａ−１）形成時の加熱により、マイグレーション耐性が低下することが分かった。そこで、本発明の第二の態様においては、絶縁層（ＯＣ−１）のｂ＊値のみを小さくすることに着目し、式（５）の関係を見出した。ｂ＊（ＯＣ−２）−ｂ＊（ＯＣ−１）を０．５以上とすることにより、導電層付き基材全体としての黄色味を抑え、マイグレーション耐性を向上させることができる。ｂ＊（ＯＣ−２）−ｂ＊（ＯＣ−１）はより好ましくは０．８以上である。一方、ｂ＊（ＯＣ−２）−ｂ＊（ＯＣ−１）を７．０以下とすることにより、導電層付き基材全体の全光線透過率を高くすることができる。ｂ＊（ＯＣ−２）−ｂ＊（ＯＣ−１）はより好ましくは５．０以下である。

なお、反射色度ｂ＊は、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系で定義される特性値である。Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系は、国際照明委員会（ＣＩＥ）において１９７６年に定められた表色の方法であり、本発明におけるＬ＊値、ａ＊値、ｂ＊値は、ＪＩＳ−Ｚ８７２９：１９９４に規定される方法のうち、反射による測定方法によって測定することができる。より具体的には、分光光度計（ＣＭ−２６００ｄ；コニカミノルタ（株）製）を用いて各層の全反射光の反射率を測定し、反射色度ｂ＊を測定することにより算出することができる。

次に、本発明の導電層付き基材の製造方法について説明する。本発明の導電層付き基材の製造方法は、剥離機能を有する仮支持体上に、少なくとも、前述の基材（Ｓ−１）、導電層（Ａ−２）、絶縁層（ＯＣ−２）、導電層（Ａ−１）および絶縁層（ＯＣ−１）をこの順に形成する工程を含むことが好ましい。仮支持体を除去することにより、導電層付き基材が得られる。基材（Ｓ−１）は、剥離機能を有することがさらに好ましい。剥離機能を有するとは、仮支持体と導電層付き基材とを、仮支持体と基材（Ｓ−１）との界面で剥離可能であることを意味する。

仮支持体としては、例えば、シリコンウエハー、セラミックス基板、有機系基板などが挙げられる。セラミックス基板としては、例えば、ソーダガラス、無アルカリガラス、ホウケイ酸ガラス、石英ガラス等のガラスからなるガラス基板；アルミナ基板、窒化アルミニウム基板、炭化ケイ素基板などが挙げられる。ソーダガラスは安価で入手しやすいため多用されるが、ソーダガラスからアルカリ成分が溶出して導電不良等の不具合を引き起こす場合があるため、アルカリ成分の溶出を抑制する目的でＳｉＯ_２等の無機膜を表面に形成することが好ましい。有機系基板としては、例えば、エポキシ基板、ポリエーテルイミド樹脂基板、ポリエーテルケトン樹脂基板、ポリサルフォン系樹脂基板、ポリイミドフィルム、ポリエステルフィルム等が好適に挙げられる。後述する後工程でレーザー照射により仮支持体と基材（Ｓ−１）の界面を剥離する方法を用いる場合、仮支持体のレーザー光の透過率が高いことが、レーザー光照射時間低減の観点から好ましい。

はじめに、仮支持体上に基材（Ｓ−１）を形成する。基材（Ｓ−１）の形成方法は、樹脂組成物を仮支持体上に塗布する塗布工程、塗布された樹脂組成物を乾燥するプリベーク工程、および、それをキュアするキュア工程を含むことが好ましい。

樹脂組成物を仮支持体上に塗布する方法としては、例えば、スピンコーター、バーコーター、ブレードコーター、ロールコーター、ダイコーター、カレンダーコーター、メニスカスコーターを用いた塗布、スクリーン印刷、スプレー塗布、ディップコートなどが挙げられる。

プリベーク工程およびキュア工程における乾燥方法としては、例えば、加熱乾燥、減圧乾燥、真空乾燥、赤外線照射などが挙げられる。加熱乾燥装置としては、例えば、ホットプレート、熱風乾燥機（オーブン）などが挙げられる。

プリベーク工程の温度および時間は、樹脂組成物の組成や、乾燥する塗布膜の膜厚によって適宜設定することができる。加熱温度は５０〜１５０℃が好ましく、加熱時間は１０秒間〜３０分間が好ましい。

キュア工程の雰囲気、温度および時間は、樹脂組成物の組成や、乾燥する塗布膜の膜厚によって適宜設定することができるが、空気中でキュアすることが好ましい。加熱温度は、硬化を十分に進める観点から、１５０℃以上が好ましく、１８０℃以上がより好ましい。一方、加熱による黄変をより抑制し、色目をより向上させる観点から、加熱温度は、３５０℃以下が好ましく、３００℃以下がより好ましく、２４５℃以下がさらに好ましい。また、加熱時間は、硬化を十分に進める観点から、５分間以上が好ましく、２０分間以上がより好ましい。一方、加熱による黄変をより抑制して、色目をより向上させる観点から、加熱時間は、１２０分間以下が好ましく、８０分間以下がより好ましい。

このようにして形成された基材（Ｓ−１）に、さらに表面処理を施してもよい。表面処理を施すことにより、基材（Ｓ−１）の表面状態を変化させ、後の第二の導電層（Ａ−２）等の形成工程における現像残渣によるパターン加工性の低下を抑制することができる。表面処理方法としては、例えば、コロナ放電処理、プラズマ処理、ＵＶオゾン処理等が好適に挙げられる。表面の劣化を抑制しながら表面状態を改質し、残渣をより低減する観点から、コロナ放電処理またはプラズマ処理が好ましく、プラズマ処理がより好ましい。一方、装置の簡便性の観点からは、コロナ放電処理またはＵＶオゾン処理が好ましく、ＵＶオゾン処理がより好ましい。

また、形成された基材（Ｓ−１）上に、絶縁層（ＯＣ−０）をさらに形成してもよい。絶縁層（ＯＣ−０）を形成することにより、基材（Ｓ−１）に上述の表面処理を施さない場合であっても、後の第二の導電層（Ａ−２）等のパターン加工性を向上させることができる。形成方法は、絶縁性組成物を基材（Ｓ−１）上に塗布する塗布工程、塗布された絶縁性組成物を乾燥するプリベーク工程、およびそれをキュアするキュア工程を有することが好ましい。

続いて、得られた基材（Ｓ−１）または絶縁層（ＯＣ−０）上に、第二の導電層（Ａ−２）を形成する。第二の導電層（Ａ−２）の形成方法は、導電性組成物を基板面上に塗布する塗布工程、塗布された導電性組成物を乾燥するプリベーク工程、それを露光および現像してメッシュパターンを形成する工程（露光工程および現像工程）、および得られたメッシュパターンをキュアするキュア工程を含むことが好ましい。

導電性組成物を基板面上に塗布する方法としては、樹脂組成物の塗布方法として例示した方法が挙げられる。

プリベーク工程およびキュア工程における乾燥方法としては、樹脂組成物の乾燥方法として例示した方法が挙げられる。

プリベークの温度および時間は、導電性組成物の組成や、乾燥する塗布膜の膜厚によって適宜設定することができる。加熱温度は５０〜１５０℃が好ましく、加熱時間は１０秒間〜３０分間が好ましい。

露光工程で用いる光源としては、例えば、水銀灯のｊ線、ｉ線、ｈ線、ｇ線などが好ましい。

現像工程で用いる現像液としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、ケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、アンモニア水等の無機アルカリ類；
エチルアミン、ｎ−プロピルアミン等の１級アミン類；
ジエチルアミン、ジ−ｎ−プロピルアミン等の２級アミン類；
トリエチルアミン、メチルジエチルアミン等の３級アミン類；
テトラメチルアンモニウムヒドロキシド（ＴＭＡＨ）等のテトラアルキルアンモニウムヒドロキシド類；
コリン等の４級アンモニウム塩；
トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、ジメチルアミノエタノール、ジエチルアミノエタノール等のアルコールアミン類；
ピロール、ピペリジン、１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセン、１，５−ジアザビシクロ［４，３，０］−５−ノナン、モルホリン等の環状アミン類
等の有機アルカリ類
などのアルカリ性物質を水に溶解したアルカリ水溶液が挙げられる。これらにエタノール、γ−ブチロラクトン、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等の水溶性有機溶剤を適宜加えても構わない。

また、より良好な導電性パターンを得るため、これらのアルカリ性現像液にさらに非イオン系界面活性剤等の界面活性剤をアルカリ性現像液１００質量％に対して０．０１〜１質量％添加することも好ましい。

キュア工程の雰囲気、温度および時間は、導電性組成物の組成や、乾燥する塗布膜の膜厚によって適宜設定することができるが、空気中でキュアすることが好ましい。加熱温度は１００〜３００℃が好ましく、２００〜３００℃がより好ましい。加熱時間は５分間〜１２０分間が好ましい。

さらに、形成した第二の導電層（Ａ−２）上に、第二の絶縁層（ＯＣ−２）を形成する。第二の絶縁層（ＯＣ−２）の形成方法は、絶縁性組成物を導電層（Ａ−２）上に塗布する塗布工程、塗布された絶縁性組成物を乾燥するプリベーク工程、それを露光および現像してパターンを形成する工程（露光工程、現像工程）、および得られたパターンをキュアするキュア工程を含むことが好ましい。それぞれの工程は、導電層（Ａ−２）と同様に行うことができる。

続いて、第二の絶縁層（ＯＣ−２）の上に第一の導電層（Ａ−１）を形成する。第一の導電層（Ａ−１）は、第二の導電層（Ａ−２）と同様の方法により形成することができる。

第一の導電層（Ａ−１）の上に、第一の絶縁層（ＯＣ−１）をさらに形成する。第一の絶縁層（ＯＣ−１）を形成することにより、大気中の水分が導電層（Ａ−１）に到達することを抑制し、耐湿熱性をより向上させることができる。

このとき、電極の引き出し部上部の第一の絶縁層（ＯＣ−１）を除去することが好ましい。この部分を予め精密に除去しておくことにより、後の外部電極との接続を容易にすることができる。

また、第一の絶縁層（ＯＣ−１）上に、さらに感光性粘着層を形成することも好ましい。かかる構成とすることにより、絶縁性と耐湿熱性をより向上させることができる。第一の絶縁層（ＯＣ−１）は、第二の絶縁層（ＯＣ−２）と同様の方法により形成することができる。

このようにして仮支持体上に導電層付き基材が形成された仮支持体付き導電層付き基材が得られる。

さらに、導電層付き基材の仮支持体とは反対側の面を、透明粘着層を介して対向部材に貼り合わせてもよい。基材（Ｓ−１）と仮支持体の間を剥離することで、仮支持体を除去した対向部材を有する導電層付き基材を得ることができる。ここで、対向部材としては、ガラス基板やフィルム基板であることが好ましく、ガラス基板やフィルム基板上に部材が形成されていてもよい。そのような対向部材として、具体的には、カバーガラスやカバーフィルム、偏光フィルム、カラーフィルター基板、ディスプレイ基板等が好ましく挙げられる。

基材（Ｓ−１）と仮支持体を剥離する方法としては、例えば、仮支持体裏面から基材（Ｓ−１）にレーザーを照射して剥離する方法、導電層付き基材を備えた仮支持体を０〜８０℃に保った溶剤および／または精製水等に１０秒〜１０時間浸漬して剥離する方法、基材（Ｓ−１）を上面よりカットし、カット端面より機械剥離する方法等が挙げられるが、導電層付き基材の耐湿熱性を向上させる観点から、カット端面より機械剥離する方法が好ましい。

また、別の態様として、仮支持体付き導電層付き基材に対して上記の剥離工程を行って、導電層付き基材と仮支持体とを剥離した後、該仮支持体とは反対側の面を透明粘着層を介して対向部材に貼り合わせることにより、タッチパネルを完成させてもよい。さらに、仮支持体付き導電層付き基材の第一の絶縁層（ＯＣ−１）の上に保護フィルムや透明粘着層（以下、ＯＣＡという）を貼合した後、上記の貼合せ工程および剥離工程を行ってもよい。仮支持体付き導電層付き基材をガラス基板等の対向部材に貼合した後に剥離工程を行う方が、貼合精度の観点から好ましい。

本発明の導電層付き基材は、上記のとおり、寸法精度に優れた仮支持体上で形成された後、仮支持体を剥離、除去することにより製造することが好ましい。本製造方法により、寸法精度に優れる加工方法を適用することが可能である。本発明の導電層付き基材は、基材（Ｓ−１）が上述した特定の構造を含むポリマーを含有することにより、導電性組成物の残渣が抑制され、色目および耐湿熱性に優れる。本発明によれば、微細パターン形成およびフレキシブル化への対応が可能な導電層付き基材、およびタッチパネルを提供することができる。

本発明の導電層付き基材の用途としては、例えば、タッチパネル、マイクロＬＥＤ等の曲面ディスプレイの配線、ＲＦＩＤ等の各種フレキシブルセンサー等が挙げられる。なかでもタッチパネルに用いられることが好ましい。

本発明のタッチパネルは、前述の導電層付き基材を備える。

本発明のタッチパネルに、前述の導電層付き基材に異方性導電膜（ＡＣＦ）を介してフレキシブルプリント回路基板（ＦＰＣ）を装着し、光学粘着シート（ＯＣＡ）を介して、例えばカバーガラス等に貼合することでタッチモジュールを作製できる。

以下、本発明の実施例について説明する。まず、実施例および比較例で用いた材料について説明する。

（酸二無水物）
ＯＤＰＡ：３，３’，４，４’−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物（一般式（２）で表される構造を含む化合物）。

（ジアミン）
ＤＤＳ：ビス（３−アミノフェニル）スルホン（一般式（１）で表される構造を含む化合物）
ＨＦＨＡ：２，２−ビス［３−（３−アミノベンズアミド）−４−ヒドロキシフェニル］ヘキサフルオロプロパン（構造式（３）で表される構造を含む化合物）
ＴＦＭＢ：２，２’−ビス（トリフルオロメチル）ベンジジン（一般式（４）で表される構造を含む化合物）。

（トリアミン）
ＴＡＰＯＢ：１，３，５−トリス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン（一般式（９）で表される構造を含む化合物）。

（溶剤）
ＧＢＬ：γ−ブチロラクトン
ＰＧＭＥＡ：プロピレングリコールモノメチルエーテル
ＤＰＭ：ジプロピレングリコールモノメチルエーテル。

（アルカリ可溶性樹脂）
アルカリ可溶性樹脂（Ａ）：メタクリル酸／メタクリル酸メチル／スチレン＝５４／２３／２３（モル％）からなる（メタ）アクリル系共重合体のカルボキシル基に対して、０．４当量のグリシジルメタクリレートを付加反応させたもの（重量平均分子量（Ｍｗ）：２９，０００）。

（その他）
ＰＥ−３Ａ：ペンタエリスリトールトリアクリレート。

（導電性粒子）
Ａ−１：表面炭素被覆層の平均厚みが１ｎｍで、平均１次粒子径が４０ｎｍの銀粒子（日清エンジニアリング（株）製）
Ａ−２：平均１次粒子径が０．７μｍの銀粒子（三井金属（株）製）。

（着色剤）
ｃｏｌｏｒ−１：フタロシアニン銅化合物“Pigment Blue 15:6”（大日精化工業株式会社製）
ｃｏｌｏｒ−２：フタロシアニン銅化合物“Pigment Blue 15:1”（大日精化工業株式会社製）
ｃｏｌｏｒ−３：スルホ珪酸アルミノナトリウム（Ｈｏｌｉｄａｙ社製）。

製造例１：（ポリイミド溶液−１、ポリイミド溶液−２の合成）
（ポリイミド溶液−１）
乾燥窒素気流下、ＯＤＰＡ１００モル部をＧＢＬに溶解させて濃度１０質量％の溶液とした。これにジアミンとして、ＤＤＳ５０モル部、ＴＦＭＢ４８モル部、トリアミンとして、ＴＡＰＯＢ２モル部を加えて、２０℃で１時間反応させ、次いで５０℃で２時間反応させた。反応完了したポリイミド溶液−１の濃度は、２０〜２５質量％であった。

（ポリイミド溶液−２）
乾燥窒素気流下、ＯＤＰＡ１００モル部をＧＢＬに溶解させて濃度１０質量％の溶液とした。これにジアミンとして、ＤＤＳ４５モル部、ＴＦＭＢ４５モル部、ＨＦＨＡ８モル部、トリアミンとして、ＴＡＰＯＢ２モル部を加えて、２０℃で１時間反応させ、次いで５０℃で２時間反応させた。反応完了したポリイミド溶液−２の濃度は、２０〜２５質量％であった。

製造例２：透明組成物（ｓ−１、ｓ−２）の調製
クリーンボトルに、製造例１で作製したポリイミド溶液−１を１００ｇ、および界面活性剤（Ｆ−４７７：ＤＩＣ（株）製）０．０３ｇを添加し、１時間撹拌して透明組成物ｓ−１を得た。ポリイミド溶液−１をポリイミド溶液−２に置き換え、同様の操作にて透明組成物ｓ−２を得た。

製造例３：導電性組成物（ａ−１）および（ａ−２）の調製
上記導電性粒子Ａ−１ ８０ｇ、界面活性剤（“ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ（登録商標）”２１１１６：（商品名、（株）ＤＩＣ製））４．０６ｇ、ＰＧＭＥＡ９８．０７ｇおよびＤＰＭ９８．０７ｇを混合し、ホモジナイザーを用いて、１２００ｒｐｍ、３０分間の混合処理を施した。その後、さらに、高圧湿式メディアレス微粒化装置ナノマイザー（ナノマイザー（株））を用いて分散処理して、銀含有量２８．６質量％の銀分散液１を得た。

有機化合物として、アルカリ可溶性樹脂（Ａ）を２０ｇ、金属キレート化合物としてエチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート（ＡＬＣＨ：川研ファインケミカル（株）製）を０．６ｇ、光重合開始剤（ＮＣＩ−８３１：（株）ＡＤＥＫＡ製）を２．４ｇ、およびＰＥ−３Ａを１２．０ｇ混合したものに、ＰＧＭＥＡ１３２．６ｇおよびＤＰＭ５２．６ｇを添加し撹拌することにより、導電性組成物用有機Ｉ液を得た。

上記銀分散液１と上記有機Ｉ液を混合し、導電性組成物（ａ−１）を得た。また、導電性粒子Ａ−１に代えて導電性粒子Ａ−２を用い、導電性組成物（ａ−２）を得た。

製造例４：絶縁性組成物（ｏｃ−０〜ｏｃ−１１）の調製
クリーンボトルに、カルド系樹脂（Ｖ−２５９ＭＥ：新日鉄住金化学（株）製）５０．０ｇ、モノマー（ＰＥ−３Ａ：共栄社化学（株）製）２８．０ｇ、エポキシ化合物（ＰＧ−１００：大阪ガスケミカル（株）製）２０．０ｇ、および開始剤（ＯＸＥ−０１：ＢＡＳＦ株式会社製）０．２ｇを添加し、１時間撹拌して絶縁性組成物ｏｃ−０を得た。続いて、表１に記載の着色剤をｏｃ−０に添加し、それぞれｏｃ−１〜ｏｃ−１０を得た。カルド系樹脂に代えてアルカリ可溶性樹脂（Ａ）を用い、ｏｃ−１１を得た。続いて、着色剤をｏｃ−０に０．１５％添加し、ｏｃ−１２を得た。なお、「添加量（質量％）」は絶縁性組成物中の全固形分１００質量％に対する着色剤の添加量の質量％を示す。それぞれの膜厚１．５μｍでの色目ｂ＊を表１に示す。

次に、実施例および比較例で行った評価方法について説明する。

（１）色目（ｂ＊）評価
各実施例および各比較例について、基材（Ｓ−１）、第一の絶縁層（ＯＣ−１）、第二の絶縁層（ＯＣ−２）、および、導電層付き基材のそれぞれについて、分光光度計（ＣＭ−２６００ｄ；コニカミノルタ（株）製）を用いて、ブランクとしてガラス基板の測定を行ったうえで、ＪＩＳ−Ｚ８７２９：１９９４、ＪＩＳ−Ｚ８７８１−４：２０１３に基づきガラス基板側から各サンプルの全反射光の反射率を測定し、ＣＩＥ（Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊）色空間における色特性ｂ＊を中心および４隅の計５点ずつ測定し、その平均値を色目として評価した。導電層付き基材の色目については、以下の基準に従って評価した。２以上を合格とした。
５：−１．０≦ｂ＊（Ｔ）≦１．０
４：−２．０≦ｂ＊（Ｔ）＜−１．０、あるいは、１．０＜ｂ＊（Ｔ）≦１．５
３：−３．０≦ｂ＊（Ｔ）＜−２．０、あるいは、１．５＜ｂ＊（Ｔ）≦１．８
２：−４．３≦ｂ＊（Ｔ）＜−３．０、あるいは、１．８＜ｂ＊（Ｔ）≦２．０
１：ｂ＊（Ｔ）＜−４．３、あるいは、２．０＜ｂ＊（Ｔ）。

さらに、色目のばらつきをｂ＊の最大値と最小値の差（以下、ｂ＊（ＭＡＸ）−ｂ＊（ＭＩＮ）とする）で定義し、以下の基準に従って評価した。２以上を合格とした。なお、光源としてはＤ６５光源を用いた。
５：ｂ＊（ＭＡＸ）−ｂ＊（ＭＩＮ）≦１．０
４：１．０＜ｂ＊（ＭＡＸ）−ｂ＊（ＭＩＮ）≦１．５
３：１．５＜ｂ＊（ＭＡＸ）−ｂ＊（ＭＩＮ）≦２．０
２：２．０＜ｂ＊（ＭＡＸ）−ｂ＊（ＭＩＮ）≦２．５
１：２．５＜ｂ＊（ＭＡＸ）−ｂ＊（ＭＩＮ）。

（２）全光線透過率評価
基材（Ｓ−１）、および、各実施例、各比較例において作製した導電層付き基材について、基材（Ｓ−１）は波長４００ｎｍでの全光線透過率を、導電層付き基材は波長４５０ｎｍでの全光線透過率を、紫外可視分光光度計（「ＭｕｌｔｉＳｐｅｃ−１５００（商品名、（株）島津製作所製）」）を用いて測定した。導電層付き基材については、以下の評価基準に従って全光線透過率を評価した。２以上を合格とした。
５：９０％以上
４：８０％以上９０％未満
３：７０％以上８０％未満
２：５０％以上７０％未満
１：５０％未満。

（３）曲げ耐性評価
各実施例、各比較例において作製した導電層付き基材を１ｃｍ幅に上面からカットし、カット端面よりガラス基板から剥離し、直径がそれぞれ２ｃｍ、１ｃｍ、０．５ｃｍ、および０．３ｃｍの金属棒を用いて、１８０度折り曲げ試験を行った後、光学顕微鏡を用いてクラック発生の有無を観察した。試験回数は１回とした。以下の評価基準に従って曲げ耐性を評価した。２以上を合格とした。
５：直径０．３ｃｍでクラック発生なし
４：直径０．５ｃｍでクラック発生なし、直径０．３ｃｍでクラック発生あり
３：直径１ｃｍでクラック発生なし、直径０．５ｃｍでクラック発生あり
２：直径２ｃｍでクラック発生なし、直径１ｃｍでクラック発生あり
１：直径２ｃｍでクラック発生あり。

（４）マイグレーション耐性評価
各実施例、各比較例により作製した導電層付き基材について、以下の方法により耐湿熱性を評価した。測定には絶縁劣化特性評価システム“ＥＴＡＣ ＳＩＲ１３”（商品名、楠本化成（株）製）を用いた。導電層（Ａ−１）および導電層（Ａ−２）の端子部分にそれぞれ電極を取り付け、８５℃８５％ＲＨ条件に設定された高温高湿槽内に積層基板を入れた。槽内環境が安定してから５分間経過後、導電層（Ａ−１）および導電層（Ａ−２）の電極間に電圧を印加し、絶縁抵抗の経時変化を測定した。導電層（Ａ−１）を正極、導電層（Ａ−２）を負極として、１０Ｖの電圧を印加し、５００時間の抵抗値を５分間隔で測定した。測定した抵抗値が１０の５乗以下に達したとき絶縁不良による短絡と判断して印圧を停止し、それまでの試験時間を短絡時間とした。以下の評価基準に従って耐湿熱性を評価した。２以上を合格とした。
５：短絡時間が１０００時間以上
４：短絡時間が５００時間以上１０００時間未満
３：短絡時間が３００時間以上５００時間未満
２：短絡時間が１００時間以上３００時間未満
１：短絡時間が１００時間未満。

（５）耐光性評価
各実施例および比較例により作製した積層基板について、以下の方法により耐光性を評価した。耐光性試験機（「Ｑ−ＳＵＮ Ｘｅｎｏｎ Ｔｅｓｔ Ｃｈａｍｂｅｒ Ｍｏｄｅｌ Ｘｅ−１（商品名、Ｑ−Ｌａｂ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製）」）を用い、４５℃の環境下、３４０ｎｍでの照射量が０．６０Ｗ/ｍ^２の光を２４時間連続照射したときの、ｂ＊の変化量（以下、Δｂ＊とする）を以下の基準に従い評価した。
５：Δｂ＊≦２．０
４：２．０＜Δｂ＊≦４．０
３：４．０＜Δｂ＊≦６．０
２：６．０＜Δｂ＊≦８．０
１：８．０＜Δｂ＊。

（実施例１）
＜基材（Ｓ−１）の形成＞
前述の透明組成物（ｓ−１）を、仮支持体である縦２１０ｍｍ×横２９７ｍｍのガラス基板上にスピンコーター「１Ｈ−３６０Ｓ（商品名、ミカサ（株）製）」を用いて６００ｒｐｍで１０秒スピンコートした後、ホットプレート「ＳＣＷ−６３６（商品名、大日本スクリーン製造（株）製）」を用いて１００℃で２分間プリベークし、プリベーク膜を作製した。作製したプリベーク膜付き基板を、オーブン「ＩＨＰＳ−２２２（商品名、エスペック（株）製）」を用いて、空気中において２４０℃で５０分間キュアし、基材（Ｓ−１）を形成した。触針式段差計を用いて測定した膜厚測定の結果は１０μｍであった。基材（Ｓ−１）の色目と全光線透過率を測定したところ、ｂ＊は１．０、４００ｎｍにおける全光線透過率は７５％であった。

＜第二の導電層（Ａ−２）の形成＞
導電性組成物（ａ−１）を、基材（Ｓ−１）が形成されたガラス基板上にスピンコーター（「１Ｈ−３６０Ｓ（商品名、ミカサ（株）製）」）を用いて３００ｒｐｍで１０秒、５００ｒｐｍで２秒の条件でスピンコートした後、ホットプレート（「ＳＣＷ−６３６（商品名、大日本スクリーン製造（株）製）」）を用いて１００℃で２分間プリベークし、プリベーク膜を作製した。パラレルライトマスクアライナー（「ＰＬＡ−５０１Ｆ（商品名、キヤノン（株）製）」）を用いて超高圧水銀灯を光源とし、所望のマスクを介してプリベーク膜を露光した。この後、自動現像装置（「ＡＤ−２０００（商品名、滝沢産業（株）製）」）を用いて、０．０４５質量％水酸化カリウム水溶液で６０秒間シャワー現像し、次いで水で３０秒間リンスし、プリベーク膜のパターン加工を行った。

パターン加工された基板を、オーブンを用いて、空気中で２２０℃で３０分間キュアし、第二の導電層（Ａ−２）を形成した。形成した第二の導電層（Ａ−２）の線幅を、デジタルマイクロスコープ（「ＶＨＸ−５０００（商品名、（株）キーエンス製）」）を用いて５点測定して平均した結果、線幅は３．８μｍであった。触針式段差計を用いて測定した膜厚測定の結果は０．５μｍであった。

＜第二の絶縁層（ＯＣ−２）の形成＞
表２に示す絶縁性組成物を、第二の導電層（Ａ−２）を形成したガラス基板上にスピンコーターを用いて６５０ｒｐｍで５秒スピンコートした後、ホットプレートを用いて１００℃で２分間プリベークし、プリベーク膜を作製した。パラレルライトマスクアライナーを用いて超高圧水銀灯を光源とし、所望のマスクを介してプリベーク膜を露光した。この後、自動現像装置を用いて、０．０４５質量％水酸化カリウム水溶液で６０秒間シャワー現像し、次いで水で３０秒間リンスし、パターン加工を行った。

パターン加工した基板を、オーブンを用いて、空気中で２２０℃で５０分間キュアし、第二の絶縁層（ＯＣ−２）を形成した。

＜第一の導電層（Ａ−１）＞
導電性組成物（ａ−１）を用いて、上記＜第二の導電層（Ａ−２）の形成＞と同様にして、上記絶縁層上に第一の導電層（Ａ−１）を形成した。また、第二の導電層（Ａ−２）と同様に線幅を測定した結果、線幅は４．１μｍであった。膜厚測定の結果は０．５μｍであった。

＜第一の絶縁層（ＯＣ−１）の形成＞
表２に示す絶縁性組成物を用いて、上記＜第二の絶縁層（ＯＣ−２）の形成＞と同様にして、上記第一の導電層（Ａ−１）上に、第一の絶縁層（ＯＣ−１）を形成し、導電層付き基材を作製した。前述の方法により評価した結果を表２に示す。黄色味が僅かに強くｂ＊（Ｔ）の評価は「３」であったが、問題なく使用できる範囲であった。色目のばらつき、曲げ耐性、マイグレーション耐性および耐光性は「５」で良好であった。

（実施例２〜５）
第一の絶縁層（ＯＣ−１）に用いる絶縁性組成物を表２に記載のとおり変更した他は、実施例１と同様の操作を行った。着色添加量が増加したため、色目はニュートラルに近づいた。

（実施例６）
第一の絶縁層（ＯＣ−１）に用いる絶縁性組成物を表２に記載のとおり変更した他は、実施例１と同様の操作を行った。着色添加量がさらに増加したため、青みが強く色目評価は「２」となり、全光線透過率が低減して評価「３」となったが、問題なく使用できる範囲であった。

（実施例７）
第一の絶縁層（ＯＣ−１）に用いる絶縁性組成物を表２に記載のとおり変更した他は、実施例１と同様の操作を行った。

（実施例８）
第一の絶縁層（ＯＣ−１）に用いる絶縁性組成物を表３に記載のとおり変更した他は、実施例１と同様の操作を行った。着色剤の耐光性が低かったため、耐光性評価が「３」となったが、問題なく使用できる範囲であった。

（実施例９）
基材（Ｓ−１）の塗布条件を変更し、膜厚を表３に記載のとおり変更した他は、実施例６と同様の操作を行った。ｂ＊のばらつきが大きくなり、評価が「４」となった。また、基材（Ｓ−１）の膜厚が厚くなった分全光線透過率が低下し、評価が「２」となったが、問題なく使用できる範囲であった。

（実施例１０）
基材（Ｓ−１）の塗布条件を変更し、膜厚を表３に記載のとおり変更した他は、実施例９と同様の操作を行った。ｂ＊のばらつきがさらに大きく、評価が「３」となったが、問題なく使用できる範囲であった。

（実施例１１）
第一の絶縁層（ＯＣ−１）の膜厚を表３に記載のとおり変更した他は、実施例４と同様の操作を行った。第一の絶縁層（ＯＣ−１）が剛直になりすぎて曲げ耐性が低下し、評価が「４」となったが、問題なく使用できる範囲であった。

（実施例１２）
第一の絶縁層（ＯＣ−１）の膜厚を表３に記載のとおり変更した他は、実施例１１と同様の操作を行った。第一の絶縁層（ＯＣ−１）がさらに剛直になりすぎて曲げ耐性が低下し、評価が「３」となったが、問題なく使用できる範囲であった。

（実施例１３）
透明組成物（ｓ−１）に変えて透明組成物（ｓ−２）を用いた他は、実施例７と同様の操作を行った。基材（Ｓ−１）の色目と全光線透過率を測定したところ、ｂ＊は０．８、４００ｎｍにおける全光線透過率は７７％であった。透明組成物（ｓ−２）を用いて形成された基材（Ｓ−１）の透明性が良好でｂ＊が低く、導電層付き基材の全光線透過率評価は「５」であった。

（実施例１４）
透明組成物（ｓ−１）に変えてＰＥＴ（耐熱性ＰＥＴフィルム、東レ製“ルミラー”膜厚５０μｍ）を用いた他は、実施例５と同様の操作を行った。ＰＥＴの４００ｎｍでの全光線透過率は８２％と高く、耐光性試験時の光を通してしまうため、絶縁層の着色が起こり、耐光性評価は「３」であった。また、透水性が高くマイグレーション耐性が「２」となったが、問題なく使用できる範囲であった。

（実施例１５）
第一の絶縁層（ＯＣ−１）及び第二の絶縁層（ＯＣ−２）に用いる絶縁性組成物を表２に記載のとおり変更した他は、実施例８と同様の操作を行った。アルカリ可溶性樹脂（Ａ）の（メタ）アクリル系共重合体の吸光度が低く耐光性が良好であったため、耐光性評価は「５」と良好であった。

（実施例１６）
導電性組成物（ａ−１）に変えて導電性組成物（ａ−２）を用いた他は、実施例４と同様の操作を行った。形成した第二の導電層（Ａ−２）の線幅は８．８μｍ、膜厚は１．２μｍであり、第一の導電層（Ａ−１）の線幅は８．４μｍ、膜厚は１．２μｍであった。線幅が太かったため全光線透過率評価は「２」となり、膜厚が厚くなったため曲げ評価は「４」となったが、問題なく使用できる範囲であった。

（比較例１）
第一の絶縁層（ＯＣ−１）に用いる絶縁性組成物を表４に記載のとおり変更した他は、実施例１と同様の操作を行った。第一の絶縁層（ＯＣ−１）のｂ＊が０．５と大幅に変化したため、色目の評価が「１」となり、使用不可のレベルであった。

（比較例２）
第一の絶縁層（ＯＣ−１）に用いる絶縁性組成物を表４に記載のとおり変更した他は、実施例１と同様の操作を行った。第一の絶縁層（ＯＣ−１）のｂ＊が０．４と大幅に変化したため、色目の評価が「１」となり、使用不可のレベルであった。

（比較例３）
第一の絶縁層（ＯＣ−１）に用いる絶縁性組成物を表４に記載のとおり変更した他は、実施例１と同様の操作を行った。第一の絶縁層（ＯＣ−１）のｂ＊が−７．２と大幅に変化したため、色目の評価が「１」となり、使用不可のレベルであった。また、着色剤添加量が多いため、ｂ＊のばらつきが大きくなり、全光線透過率は低減した。

（比較例４）
第一の絶縁層（ＯＣ−１）に用いる絶縁性組成物と膜厚および第二の絶縁層（ＯＣ−２）に用いる絶縁性組成物を表４に記載のとおり変更した他は、実施例５と同様の操作を行った。第二の絶縁層中の着色剤がマイグレーション耐性を低下させ、評価「１」となり、使用不可のレベルであった。

（比較例５）
基材（Ｓ−１）と絶縁層（ＯＣ−１）の膜厚を変更した他は、実施例１０と同様の操作を行った。ｂ＊（Ｔ）−ｂ＊（ＯＣ−１）の値が大きくなり、それに伴い、導電層付き基材の全光線透過率が低減した。

各実施例および比較例の評価結果を表２〜４に示す。

本発明の導電層付き基材は、従来のフラットディスプレイのみならず、フレキシブルディスプレイに好適に利用できる。

１ 第一の絶縁層（ＯＣ−１）
２ 第一の導電層（Ａ−１）
３ 第二の絶縁層（ＯＣ−２）
４ 第二の導電層（Ａ−２）
５ 絶縁層（ＯＣ−０）
６ 基材（Ｓ−１）

Claims (11)

1. 基材（Ｓ−１）上に、第二の導電層（Ａ−２）、第二の絶縁層（ＯＣ−２）、第一の導電層（Ａ−１）および第一の絶縁層（ＯＣ−１）
   を少なくともこの順で有する導電層付き基材であって、国際照明委員会１９７６に規定されるＬ＊ａ＊ｂ＊表色系による、前記基材（Ｓ−１）のｂ＊値をｂ＊（Ｓ−１）、前記第一の絶縁層（ＯＣ−１）のｂ＊値をｂ＊（ＯＣ−１）、導電層付き基材全体のｂ＊値をｂ＊（Ｔ）としたときに、下記式（１）〜（３）を全て満たす、導電層付き基材。
   −４．３≦ｂ＊（Ｔ）≦２．０ （１）
   ０．８≦ｂ＊（Ｓ−１）≦５．０ （２）
   １．５≦ｂ＊（Ｔ）−ｂ＊（ＯＣ−１）≦５．５ （３）
2. 基材（Ｓ−１）上に、第二の導電層（Ａ−２）、第二の絶縁層（ＯＣ−２）、第一の導電層（Ａ−１）および第一の絶縁層（ＯＣ−１）、
   を少なくともこの順で有する導電層付き基材であって、国際照明委員会１９７６に規定されるＬ＊ａ＊ｂ＊表色系による、前記基材（Ｓ−１）のｂ＊をｂ＊（Ｓ−１）、前記第一の絶縁層（ＯＣ−１）のｂ＊値をｂ＊（ＯＣ−１）、前記第二の絶縁層（ＯＣ−２）のｂ＊値をｂ＊（ＯＣ−２）としたときに、下記式（４）および（５）を満たす、導電層付き基材。
   ０．８≦ｂ＊（Ｓ−１）−ｂ＊（ＯＣ−１）≦８．０ （４）
   ０．５≦ｂ＊（ＯＣ−２）−ｂ＊（ＯＣ−１）≦７．０ （５）
3. 基材（Ｓ−１）の膜厚に対する、前記第一の絶縁層（ＯＣ−１）の膜厚の比（（ＯＣ−１）／（Ｓ−１））が０．０５〜０．５である、請求項１または２に記載の導電層付き基材。
4. 前記第一の絶縁層（ＯＣ−１）が着色剤を含有する、請求項１〜３のいずれかに記載の導電層付き基材。
5. 前記着色剤が金属錯体を含有する、請求項４に記載の導電層付き基材。
6. 前記金属錯体がフタロシアニン構造を含有する、請求項５に記載の導電層付き基材。
7. 前記第一の絶縁層（ＯＣ−１）中の前記着色剤の含有量が０．０１〜０．５質量％である、請求項４〜６のいずれかに記載の導電層付き基材。
8. 前記基材（Ｓ−１）の波長４００ｎｍにおける全光線透過率が５０〜８５％である、請求項１〜７のいずれかに記載の導電層付き基材。
9. 前記基材（Ｓ−１）が、ポリイミド、ポリイミドシロキサン、ポリエーテルスルホン、ポリベンゾオキサゾール、アラミドおよびエポキシからなる群から選ばれる少なくとも一種のポリマーを含有する、請求項１〜８のいずれかに記載の導電層付き基材。
10. 前記第一の導電層（Ａ−１）および／または第二の導電層（Ａ−２）が被覆層を有する導電性粒子を含有する、請求項１〜９のいずれかに記載の導電層付き基材。
11. 請求項１〜１０のいずれかに記載の導電層付き基材を備えるタッチパネル。

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