JPWO2020080442A1 - エラストマー−金属コード複合体およびこれを用いたタイヤ - Google Patents

Abstract

操縦安定性や耐亀裂進展性、低ロス性等のタイヤの諸性能を改善し得るエラストマー−金属コード複合体、および、これを用いたタイヤを提供する。複数本の金属フィラメントが撚り合わされずに一列に引き揃えられた束からなる金属コード２が、エラストマー３により被覆されたエラストマー−金属コード複合体１０である。金属コード中に、型付け量および型付けピッチの少なくとも一方が異なっている、隣り合う金属フィラメント同士の対が少なくとも１つ存在し、かつ、エラストマーの、５０％モジュラス値（Ｍ５０）に対する２００％モジュラス値（Ｍ２００）の比Ｍ２００／Ｍ５０が、５．０以下である。

Description

本発明は、エラストマー−金属コード複合体およびこれを用いたタイヤに関し、詳しくは、金属フィラメントを撚り合わせずに引き揃えた束からなる金属コードをエラストマーで被覆してなるエラストマー−金属コード複合体、および、これを用いたタイヤに関する。

一般に、強度が必要とされるタイヤの内部には、リング状のタイヤ本体の子午線方向に沿って埋設された補強コードを含むカーカスが配置され、カーカスのタイヤ半径方向外側には、ベルト層が配置される。このベルト層は通常、スチール等の金属コードをエラストマーで被覆してなるエラストマー−金属コード複合体を用いて形成され、タイヤに耐荷重性、耐牽引性等を付与している。

近年、自動車の燃費を向上させるために、タイヤを軽量化する要求が高まっており、タイヤの軽量化の手段として、ベルト補強用の金属コードが注目され、金属フィラメントを撚らずにベルト用コードとして使用する技術が多数公開されている。例えば、特許文献１には、軽量性と耐久性とを改善するにあたって、高い引張り強度で細径の金属フィラメントを、撚らずに並列に引き揃えて金属フィラメント束とし、これを被覆ゴム中に幅方向に配列させた少なくとも２枚のベルトプライでベルト層を形成したタイヤが提案されている。

このように金属のモノフィラメントを束にしてエラストマーで被覆してコードを形成することで、ベルトの薄ゲージ化による軽量化と、モノフィラメント束間の距離の確保による耐ベルトエッジセパレーション（ＢＥＳ）性の向上とを両立することができる。しかし、このようなコードにおいては、隣接する金属フィラメントの側面部分に長手方向に連続するエラストマーの非浸透領域（非エラストマー被覆領域）が生じてしまい、タイヤ転動時に金属フィラメント同士が相互にずれて、面内剛性（タイヤ接地面内の剛性）が低下することにより、操縦安定性の向上が得られない。

また、自動車の燃費を向上するためには、タイヤの転がり抵抗の低減も効果的であり、このような観点から、ベルト層の被覆用エラストマーの低ロス性向上の要求が高まっている。一方で、ベルト層の被覆用エラストマーについては、高い耐久性、中でも特に、高い耐亀裂進展性も要求される。

特開２００１−３３４８１０号公報

しかしながら、特許文献１では、耐ＢＥＳ性については検討されているものの、操縦安定性や低ロス性、耐亀裂進展性については検討がなされていない。よって、これらの要求性能を満足できる補強材の実現が求められていた。

そこで、本発明の目的は、複数本の金属フィラメントを撚り合わせずに引き揃えた束からなる金属コードがエラストマーで被覆されてなり、操縦安定性や耐亀裂進展性、低ロス性等のタイヤの諸性能を改善し得るエラストマー−金属コード複合体、および、これを用いたタイヤを提供することにある。

本発明者らは鋭意検討した結果、金属フィラメントの束の構成を下記のとおりとするとともに、エラストマーとして下記所定の物性を満足するものを用いることにより、上記課題を解決できることを見出して、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明のエラストマー−金属コード複合体は、複数本の金属フィラメントが撚り合わされずに一列に引き揃えられた束からなる金属コードが、エラストマーにより被覆されたエラストマー−金属コード複合体において、
前記金属コード中に、型付け量および型付けピッチの少なくとも一方が異なっている、隣り合う金属フィラメント同士の対が少なくとも１つ存在し、かつ、前記エラストマーの、５０％モジュラス値（Ｍ５０）に対する２００％モジュラス値（Ｍ２００）の比Ｍ２００／Ｍ５０が、５．０以下であることを特徴とするものである。

ここで、図１は、金属フィラメントの型付け量ｈおよび型付けピッチｐの定義を示す金属フィラメントの説明図であり、型付け量ｈとは金属フィラメント１の線径を含まない変動の幅をいう。なお、金属フィラメント１の型付け量ｈは、型付け後の金属フィラメント１を投影機にて投影し、金属フィラメントの投影像をスクリーン等に映して計測する。

また、上記５０％モジュラスとは、エラストマーの伸び５０％時における引張応力のことであり、上記２００％モジュラスとは、エラストマーの伸び２００％時における引張応力のことである。これらの値については、上記エラストマーがゴム組成物の場合はゴム組成物を加硫し、加硫ゴムとした後、ＪＩＳ Ｋ ６２５１（２０１０年）に準拠して測定することができる。なお、前記ゴム組成物を加硫する条件については、特に限定はされず、公知の加硫条件で適宜実施することができる。

本発明のエラストマー−金属コード複合体においては、前記金属コード中における型付けされた金属フィラメントの型付け方向は、前記金属コードの幅方向であることが好ましい。また、本発明のエラストマー−金属コード複合体においては、前記隣り合う金属フィラメントの、前記金属コードの幅方向側面におけるエラストマー被覆率が、単位長さ当たり１０％以上であることが好ましい。

さらに、本発明のエラストマー−金属コード複合体においては、前記金属コード中の金属フィラメントのうち少なくとも１本は、実質的に真直の金属フィラメントであることが好ましい。さらにまた、本発明のエラストマー−金属コード複合体においては、前記真直の金属フィラメントと型付けされた金属フィラメントとが交互に配置されていることが好ましい。さらにまた、本発明のエラストマー−金属コード複合体においては、前記金属コードの両端に配置された金属フィラメントは、前記真直の金属フィラメントであることが好ましい。

さらにまた、本発明のエラストマー−金属コード複合体においては、前記金属フィラメントに２次元型付けが施されており、前記金属フィラメントの型付け量が０．０３ｍｍ以上０．３０ｍｍ以下であって、前記金属フィラメントの型付けピッチが２ｍｍ以上３０ｍｍ以下であることが好ましい。さらにまた、本発明のエラストマー−金属コード複合体においては、前記エラストマーが、ゴム成分と、ＤＢＰ吸収量が５０ｃｍ^３／１００ｇ以上１００ｃｍ^３／１００ｇ以下であるカーボンブラックと、フェノール樹脂と、メチレン供与体とを含むゴム組成物からなることが好ましい。

ここで、本発明において、エラストマー被覆率とは、例えば、エラストマーとしてゴムを用い、金属コードとしてスチールコードを用いた場合、スチールコードをゴム被覆し、加硫した後、得られたゴム−スチールコード複合体からスチールコードを引き抜き、スチールコードを構成するスチールフィラメント同士の間隙に浸透したゴムにより被覆されている、スチールフィラメントの金属コード幅方向側面の長さを測定し、下記算出式に基づいて算出した値の平均をいう。
エラストマー被覆率＝（ゴム被覆長／試料長）×１００（％）
なお、エラストマーとして、ゴム以外のエラストマーを用いた場合、および、金属コードとして、スチールコード以外の金属コードを用いた場合も、同様に算出することができる。また、本発明のエラストマー−金属コード複合体において、真直の金属フィラメントとは、意図的に型付けをしておらず、実質的に型がついていない状態の金属フィラメントを指す。

本発明のタイヤは、本発明のエラストマー−金属コード複合体が用いられてなることを特徴とするものである。

本発明によれば、複数本の金属フィラメントを撚り合わせずに引き揃えた束からなる金属コードがエラストマーで被覆されてなり、操縦安定性や耐亀裂進展性、低ロス性等のタイヤの諸性能を改善し得るエラストマー−金属コード複合体、および、これを用いたタイヤを提供することができた。

金属フィラメントの型付け量ｈおよび型付けピッチｐの定義を示す金属フィラメントの説明図である。 本発明の一好適な実施の形態に係るエラストマー−金属コード複合体の幅方向における部分断面図である。 本発明の一好適な実施の形態のエラストマー−金属コード複合体に係る金属コードの概略平面図である。 本発明の一好適な実施の形態のエラストマー−金属コード複合体に係る金属コードの幅方向概略断面図である。 本発明の他の好適な実施の形態のエラストマー−金属コード複合体に係る金属コードの幅方向概略断面図である。 本発明の一好適な実施の形態に係るタイヤの概略片側断面図である。

以下、本発明のエラストマー−金属コード複合体について、図面を用いて詳細に説明する。図２は、本発明の一好適な実施の形態に係るエラストマー−金属コード複合体の幅方向における部分断面図であり、図３は、本発明の一好適な実施の形態のエラストマー−金属コード複合体に係る金属コードの概略平面図であり、図４は、本発明の一好適な実施の形態のエラストマー−金属コード複合体に係る金属コードの幅方向概略断面図である。

本発明のエラストマー−金属コード複合体１０は、複数本の金属フィラメント１が、撚り合わされずに一列に引き揃えられた束からなる金属コード２が、エラストマー３により被覆されたものである。金属フィラメント１は、好適には２本以上、より好適には５本以上であって、好適には２０本以下、より好適には１８本以下、さらに好適には１５本以下、特に好適には１２本以下の束で金属コード２を構成する。図示例においては、５本の金属フィラメント１が、撚り合わされずに引き揃えられて、金属コード２を形成している。

本発明のエラストマー−金属コード複合体１０においては、金属コード２中に、型付け量および型付けピッチの少なくとも一方が異なっている、隣り合う金属フィラメント１同士の対が少なくとも１つ存在する。このように、本発明のエラストマー−金属コード複合体１０では、型付け量または型付けピッチが異なる金属フィラメント１を隣接させることで、両者の位相が合致することがなくなるので、金属フィラメント間における連続した非エラストマー被覆領域が解消され、隣り合う金属フィラメント１間にエラストマーを十分に浸透させることが可能となる。その結果、圧縮入力時にスチールコードが面外変形でき、スチールコード折れを抑止することができる。また、タイヤに損傷が生じた際の浸水時における水分の通水経路がなくなるので、耐腐食進展性が大幅に改善される。さらに、隣り合う金属フィラメント１同士がエラストマーにより拘束されるので、本発明のエラストマー−金属コード複合体１０をタイヤのベルト用コードとして用いることで、タイヤ転動時においても隣り合う金属フィラメントが相互にずれてしまうことがなく、結果としてベルトの面内剛性を向上させることができ、操縦安定性を改善することができる。

また、本発明者らは、低ロス性と耐亀裂進展性との両立について鋭意検討を行った結果、金属コード２を被覆するエラストマー３の、５０％モジュラス値（Ｍ５０）に対する２００％モジュラス値（Ｍ２００）の比Ｍ２００／Ｍ５０が、耐亀裂進展性と関連性が高いことに着目した。本発明者らは、さらに検討を行った結果、比Ｍ２００／Ｍ５０を特定の値以下とすることによって、従来技術よりも高いレベルで、低ロス性と耐亀裂進展性との両立が可能となることを見出した。すなわち、本発明のエラストマー−金属コード複合体１０においては、金属コード２を被覆するエラストマー３の、５０％モジュラス値に対する２００％モジュラス値の比Ｍ２００／Ｍ５０が、５．０以下である。

よって、本発明のエラストマー−金属コード複合体１０においては、上記所定の金属フィラメント１同士の対を含む金属コード２と、上記所定の物性値を有するエラストマー３とを組み合わせて用いることで、タイヤに適用した際に、操縦安定性に加えて、耐亀裂進展性や低ロス性についても向上することができるものである。

まず、本発明のエラストマー−金属コード複合体１０に係る金属コード２について説明する。

本発明に係る金属コード２は、型付け量および型付けピッチ、特には、金属フィラメント１の延在方向に対して垂直な方向における型付け量および型付けピッチの少なくとも一方が異なっている、隣り合う金属フィラメント１同士の対を少なくとも１つ含む。特には、金属フィラメント１同士の対の５０％以上において、隣り合う金属フィラメント１同士の、金属フィラメント１の延在方向に対して垂直な方向における型付け量および型付けピッチの少なくとも一方が異なっていることが好ましい。図示例においては、型付けされた金属フィラメント１ａと型付けされていない金属フィラメント１ｂ（型付け量０ｍｍ、型付けピッチ∞ｍｍ）とが交互に配置されているが、異なる型付け量の金属フィラメントを交互に配置してもよいし、異なる型付けピッチの金属フィラメントを交互に配置してもよい。好適には、束を構成する金属フィラメントの配置は、両側部は型付けがされていない真直な金属フィラメントであることが好ましい。

本発明において、隣り合う金属フィラメント間における連続する非エラストマー被覆領域の存在を解消して、耐腐食進展性を確保するとともに、ベルトの面内剛性を向上させ、操縦安定性を改善する効果を良好に得るためには、隣り合う金属フィラメント１の、金属コード２の幅方向側面におけるエラストマー被覆率は、単位長さ当たり１０％以上であることが好ましく、より好ましくは２０％以上である。さらに好ましくは５０％以上被覆されており、８０％以上被覆されていることが特に好ましい。もっとも好ましくは、９０％以上被覆されている状態である。

本発明のエラストマー−金属コード複合体１０において、金属フィラメント１の型付けは、図示するようなジグザグ状または波状の２次元型付けであっても、螺旋状の３次元型付けであってもよい。但し、軽量化の観点から、金属コード２の厚み方向に、金属フィラメント１同士が重ならないことが好ましい。

本発明のエラストマー−金属コード複合体１０においては、金属フィラメント１の型付け量が大きすぎると、エラストマー−金属コード複合体１０中の金属コード２間の距離ｗが短くなり、本発明のエラストマー−金属コード複合体１０をベルトとして用いた場合、ベルトの強度低下の原因となる。そのため、金属フィラメント１の型付け量は、２次元型付けの場合、０．０３ｍｍ以上０．３０ｍｍ以下が好ましい。型付け量を０．３０ｍｍ以下とすることで、エラストマー−金属コード複合体の強力を確保でき、本発明の効果を十分に得られるものとなる。特に、金属コード２間の距離ｗおよび、金属フィラメント１の強力の観点から、金属フィラメント１に２次元型付けを施すにあたっては、型付け量は０．０３ｍｍ以上０．３０ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは０．０３ｍｍ以上０．２５ｍｍ以下であり、もっとも好ましくは０．０３ｍｍ以上０．２０ｍｍ以下である。また、２次元型付けの場合、金属フィラメント１の型付けピッチは２ｍｍ以上３０ｍｍ以下であることが好ましく、より好ましくは２ｍｍ以上２０ｍｍ以下であり、もっとも好ましくは３ｍｍ以上１５ｍｍ以下である。金属フィラメント１の型付けピッチを２ｍｍ以上とすることで、フィラメント強度の低下やコード重量の増加を抑制することができる。

また、３次元型付けの場合、金属フィラメント１の型付け量は、０．１０ｍｍ以上０．５０ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは０．２０ｍｍ以上０．３０ｍｍ以下である。型付け量を０．５０ｍｍ以下とすることで、エラストマー−金属コード複合体の強力の低下を抑制して、本発明の効果を十分に得ることができる。３次元型付けの場合、金属フィラメント１の型付けピッチは５ｍｍ以上であることが好ましく、より好ましくは８ｍｍ以上２０ｍｍ以下である。

なお、図３，図４に示す金属コード２においては、型付けされている金属フィラメント１ａは、金属コード２の幅方向に型付けされているが、本発明のエラストマー−金属コード複合体１０においては、金属フィラメント１の型付け方向は金属コード２の幅方向に対して傾いていてもよい。図５は、本発明の他の好適な実施の形態のエラストマー−金属コード複合体に係る金属コードの幅方向概略断面図である。このような構造であっても、隣り合う金属フィラメント１間にゴムを十分に浸透させることが可能であり、本発明の効果を得ることができる。しかしながら、本発明のエラストマー−金属コード複合体１０においては、軽量性の観点からは、隣り合う金属フィラメント１同士の型付け方向が金属コード２の幅方向であるほうが、エラストマー−金属コード複合体を薄くできるため好ましい。

また、本発明のエラストマー−金属コード複合体１０においては、金属コード２中の金属フィラメント１のうち少なくとも１本が、実質的に真直の金属フィラメントであることが好ましい。図３，図４に示すように、型付けされていない真直な金属フィラメント１ｂと型付けされた金属フィラメント１ａとが隣接している場合、両者の位相が合致することがないので、両者は点接触となる。よって、両金属フィラメント１ａ，１ｂ間に浸入するエラストマーの量が多くなるため、隣り合う金属フィラメント１ａ，１ｂの、金属コード２の幅方向側面におけるエラストマー被覆率が高くなり、非エラストマー被覆領域のバラつきも最小限に抑制することができ、本発明の効果を良好に得ることができる。

さらに、本発明のエラストマー−金属コード複合体１０においては、金属コード２の両端に配置された金属フィラメント１を、真直の金属フィラメントとすることで、エラストマー中で隣り合う金属コード２間の距離ｗを広くすることができるため、耐久性を向上させることができる。より好ましくは、図３等に示すように、型付けされていない真直の金属フィラメント１ｂと型付けされた金属フィラメント１ａが交互に配置されているものとする。

本発明のエラストマー−金属コード複合体１０においては、金属フィラメント１は、一般に、鋼、すなわち、鉄を主成分（金属フィラメントの全質量に対する鉄の質量が５０質量％を超える）とする線状の金属をいい、鉄のみで構成されていてもよいし、鉄以外の、例えば、亜鉛、銅、アルミニウム、スズ等の金属を含んでいてもよい。

また、本発明のエラストマー−金属コード複合体１０において、金属フィラメント１の表面状態については特に制限されないが、例えば、下記の形態をとることができる。すなわち、金属フィラメント１としては、表面のＮ原子が２原子％以上６０原子％以下であって、かつ、表面のＣｕ／Ｚｎ比が１以上４以下であることが挙げられる。また、金属フィラメント１としては、フィラメント表面からフィラメント半径方向内方に５ｎｍまでのフィラメント最表層に酸化物として含まれるリンの量が、Ｃ量を除いた全体量の割合で、７．０原子％以下である場合が挙げられる。

さらに、本発明のエラストマー−金属コード複合体１０において、金属フィラメント１の表面には、めっきが施されていてもよい。めっきの種類としては、特に制限されず、例えば、亜鉛（Ｚｎ）めっき、銅（Ｃｕ）めっき、スズ（Ｓｎ）めっき、ブラス（銅−亜鉛（Ｃｕ−Ｚｎ））めっき、ブロンズ（銅−スズ（Ｃｕ−Ｓｎ））めっき等の他、銅−亜鉛−スズ（Ｃｕ−Ｚｎ−Ｓｎ）めっきや銅−亜鉛−コバルト（Ｃｕ−Ｚｎ−Ｃｏ）めっき等の三元めっきなどが挙げられる。これらの中でもブラスめっきや銅−亜鉛−コバルトめっきが好ましい。ブラスめっきを有する金属フィラメントは、ゴムとの接着性が優れているからである。なお、ブラスめっきは、通常、銅と亜鉛との割合（銅：亜鉛）が、質量基準で６０〜７０：３０〜４０、銅−亜鉛−コバルトめっきは、通常、銅が６０〜７５質量％、コバルトが０．５〜１０質量％である。また、めっき層の層厚は、一般に１００ｎｍ以上３００ｎｍ以下である。

さらに、本発明のエラストマー−金属コード複合体１０においては、金属フィラメント１の線径や抗張力、断面形状については、特に制限はない。例えば、金属フィラメント１の線径は、０．１５ｍｍ以上０．４０ｍｍ以下とすることができる。また、金属フィラメント１としては、抗張力が２５００ＭＰａ（２５０ｋｇ／ｍｍ^２）以上のものを用いることができる。さらに、金属フィラメント１の幅方向の断面形状も特に制限されず、楕円状や矩形状、三角形状、多角形状等であってもよいが、円状が好ましい。なお、本発明のエラストマー−金属コード複合体１０においては、金属コード２を構成する金属フィラメント１の束を拘束する必要がある場合には、ラッピングフィラメント（スパイラルフィラメント）を使用してもよい。

次に、本発明のエラストマー−金属コード複合体１０において、金属コード２を被覆するエラストマー３について説明する。

本発明のエラストマー−金属コード複合体１０に用いるエラストマー３としては、上述した５０％モジュラス値（Ｍ５０）に対する２００％モジュラス値（Ｍ２００）の比Ｍ２００／Ｍ５０が、５．０以下であるものであれば特に制限はなく、従来、金属コードを被覆するために用いていたゴム組成物等を用いることができる。

上記Ｍ５０は、エラストマーの低歪域での弾性に関連するパラメータである。そのため、Ｍ５０については、タイヤのベルト部の変形を抑制するために、できるだけ高い値にする必要がある。このためには、例えばゴム組成物においては、後述するカーボンブラックの種類や含有量を調整しつつ、後述するフェノール樹脂やメチレン供与体を含有させることが考えられる。一方、上記Ｍ２００は、エラストマーの高歪域での弾性に関連するパラメータである。そのため、Ｍ２００については、亀裂進展を抑える観点からは、亀裂先端の応力の集中を緩和させるべく、低い値にする必要がある。このためには、例えばゴム組成物においては、後述するカーボンブラックの種類や含有量を調整することなどが考えられる。そして、上記Ｍ５０の大きさに対する上記Ｍ２００の大きさの比を、５．０以下に設定する（Ｍ２００／Ｍ５０≦５．０）ことによって、優れた低ロス性および耐亀裂進展性を発揮できるエラストマーを実現できる。また、同様の観点から、比Ｍ２００／Ｍ５０は、４．８以下であることが好ましく、４．５以下であることがより好ましい。

エラストマー３の上記Ｍ５０および上記Ｍ２００の具体的な数値範囲については、特に限定はされないが、より高いレベルで低ロス性および耐亀裂進展性を実現する観点からは、Ｍ５０が１．６ＭＰａ以上、Ｍ２００が１０．５ＭＰａ以下であることが好ましく、Ｍ５０が１．８ＭＰａ以上、Ｍ２００が９．０ＭＰａ以下であることがより好ましい。

エラストマー３としては、具体的には、従来、金属コードを被覆するために用いていたゴム組成物等を用いることができる。エラストマー３の主成分としては、例えば、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、エポキシ化天然ゴム、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ、高シスＢＲおよび低シスＢＲ）、ニトリルゴム（ＮＢＲ）、水素化ＮＢＲ、水素化ＳＢＲ等のジエン系ゴムおよびその水添物、エチレンプロピレンゴム（ＥＰＤＭ、ＥＰＭ）、マレイン酸変性エチレンプロピレンゴム（Ｍ−ＥＰＭ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、イソブチレンと芳香族ビニルまたはジエン系モノマー共重合体、アクリルゴム（ＡＣＭ）、アイオノマー等のオレフィン系ゴム、Ｂｒ−ＩＩＲ、ＣＩ−ＩＩＲ、イソブチレンパラメチルスチレン共重合体の臭素化物（Ｂｒ−ＩＰＭＳ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、ヒドリンゴム（ＣＨＲ）、クロロスルホン化ポリエチレンゴム（ＣＳＭ）、塩素化ポリエチレンゴム（ＣＭ）、マレイン酸変性塩素化ポリエチレンゴム（Ｍ−ＣＭ）等の含ハロゲンゴム、メチルビニルシリコンゴム、ジメチルシリコンゴム、メチルフェニルビニルシリコンゴム等のシリコンゴム、ポリスルフィドゴム等の含イオウゴム、ビニリデンフルオライド系ゴム、含フッ素ビニルエーテル系ゴム、テトラフルオロエチレン−プロピレン系ゴム、含フッ素シリコン系ゴム、含フッ素ホスファゼン系ゴム等のフッ素ゴム、スチレン系エラストマー、オレフィン系エラストマー、エステル系エラストマー、ウレタン系エラストマー、ポリアミド系エラストマー等の熱可塑性エラストマーを好ましく使用することができる。これらは１種単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。また、エラストマー３には、上記主成分に加えて、硫黄、加硫促進剤、カーボンブラックの他に、タイヤやコンベアベルト等のゴム製品で通常使用される老化防止剤、酸化亜鉛、ステアリン酸等を適宜配合することができる。

本発明のエラストマー−金属コード複合体１０に用いるエラストマー３としては、特には、ゴム成分と、ＤＢＰ吸収量が５０ｃｍ^３／１００ｇ以上１００ｃｍ^３／１００ｇ以下であるカーボンブラックと、フェノール樹脂と、メチレン供与体とを含むゴム組成物を用いることが好ましい。このような組成とすることにより、上記所定のモジュラス比Ｍ２００／Ｍ５０を実現することが容易となる。このようなゴム組成物について、以下に説明する。

（ゴム成分）
ゴム成分については、優れた耐亀裂進展性や耐摩耗性を得ることができる観点からは、天然ゴム若しくはジエン系合成ゴムを単独で、または、天然ゴムおよびジエン系合成ゴムを併用した形で、含有することができる。また、ゴム成分は、上記ジエン系ゴムのみから構成することもできるが、本発明の目的を損なわない範囲であれば、ジエン系以外のゴムを含有することもできる。なお、優れた耐亀裂進展性を得ることができる観点から、ゴム成分におけるジエン系ゴムの含有量は、３０質量％以上であることが好ましく、４０質量％以上であることがより好ましく、５０質量％以上であることがさらに好ましい。

ここで、上記のうちジエン系合成ゴムとしては、ポリブタジエンゴム（ＢＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、スチレンイソプレンブタジエンゴム（ＳＩＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）等が挙げられる。また、非ジエン系ゴムとしては、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）、エチレンプロピレンゴム（ＥＰＭ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）等が挙げられる。なお、これらのゴム成分については、１種単独で用いてもよいし、２種以上のブレンドとして用いてもよい。また、これらのゴムは変性基で変性されたものでもよい。

（カーボンブラック）
カーボンブラックについては、ＤＢＰ（ジブチルフタレート）吸収量が５０ｃｍ^３／１００ｇ以上１００ｃｍ^３／１００ｇ以下のものを用いることができる。ＤＢＰ吸収量が上記範囲内であって、ストラクチャの低いカーボンブラックを用いることで、ゴム組成物の補強性と適度な柔軟性とを両立することができ、優れた耐亀裂進展性を得ることができる。上記ＤＢＰ吸収量を１００ｃｍ^３／１００ｇ以下とすることで、上記ストラクチャを低くして、ゴム組成物の補強性を適度に抑え、柔軟性を確保して、十分な耐亀裂進展性を得ることができる。カーボンブラックのＤＢＰ吸収量は、９０ｃｍ^３／１００ｇ以下であることが好ましく、８０ｃｍ^３／１００ｇ以下であることがより好ましい。

なお、カーボンブラックのストラクチャとは、球状のカーボンブラック粒子がそれぞれ融着し、繋がった結果、形成された構造体（カーボンブラック粒子の凝集体）の大きさのことである。また、カーボンブラックのＤＢＰ吸収量とは、カーボンブラック１００ｇが吸収するＤＢＰ（ジブチルフタレート）の量のことであり、ＪＩＳ Ｋ ６２１７−４（２００８年）に準拠して測定することができる。

また、上記カーボンブラックについては、窒素吸着比表面積（Ｎ_２ＳＡ）が７０ｍ^２／ｇ以上９０ｍ^２／ｇ以下であることが好ましく、７５ｍ^２／ｇ以上８５ｍ^２／ｇ以下であることがより好ましい。これにより、カーボンブラックのストラクチャについてさらに適正化を図ることができるため、低ロス性および耐亀裂進展性のさらなる改善が可能となる。なお、上記窒素吸着比表面積は、ＩＳＯ ４６５２−１に準拠して単点法にて測定することができ、例えば、脱気したカーボンブラックを液体窒素に浸漬させた後、平衡時においてカーボンブラック表面に吸着した窒素量を測定し、測定値から比表面積（ｍ^２／ｇ）を算出することができる。

さらに、上記カーボンブラックの種類については、上述したＤＢＰ吸収量を有すること以外は、特に限定はされない。例えば、オイルファーネス法により製造された任意のハードカーボンを用いることができる。これらの中でも、より優れた低ロス性および耐亀裂進展性を実現する観点からは、ＨＡＦグレードのカーボンブラックを用いることが好ましい。

カーボンブラックの含有量については、上記ゴム成分１００質量部に対して、３５質量部以上４５質量部以下であることが好ましい。カーボンブラックの含有量を、上記ゴム成分１００質量部に対して、３５質量部以上とすることで、高い補強性および耐亀裂進展性を得ることができ、４５質量部以下とすることで、低ロス性のさらなる改善を図ることができる。

（フェノール樹脂）
本発明のエラストマー−金属コード複合体１０に用いるエラストマー３として好適なゴム組成物においては、フェノール樹脂を、後述するメチレン供与体とともに含むことにより、５０％モジュラス値（Ｍ５０）を向上させることができ、優れた低ロス性を維持しつつ、ゴム組成物の補強性を向上して、優れた耐亀裂進展性を実現できる。

ここで、フェノール樹脂としては、特に限定はされず、要求される性能に応じて適宜選択することができる。例えば、フェノール、クレゾール、レゾルシン、ｔｅｒｔ−ブチルフェノール等のフェノール類またはこれらの混合物とホルムアルデヒドとを、塩酸、蓚酸等の酸触媒の存在下において縮合反応させることによって製造したものが挙げられる。また、フェノール樹脂については、変性したものを用いることもでき、例えば、ロジン油、トール油、カシュー油、リノール酸、オレイン酸、リノレイン酸等の油によって変性することができる。なお、上述したフェノール樹脂については、一種を単独で用いることもでき、複数種を混合して用いることもできる。

また、フェノール樹脂の含有量は、上記ゴム成分１００質量部に対して、２質量部以上であることが好ましく、３質量部以上であることがより好ましく、また、１０質量部以下であることが好ましく、７質量部以下であることがより好ましい。フェノール樹脂の含有量を、上記ゴム成分１００質量部に対して２質量部以上とすることで、耐亀裂進展性をさらに改善でき、１０質量部以下とすることで、低ロス性の悪化を抑制できる。

（メチレン供与体）
本発明のエラストマー−金属コード複合体１０に用いるエラストマー３として好適なゴム組成物においては、メチレン供与体を、フェノール樹脂の硬化剤として含むことによって、上記５０％モジュラス値（Ｍ５０）を向上させることができ、優れた低ロス性を維持しつつ、ゴム組成物の補強性を向上できる。

メチレン供与体としては、特に限定はされず、要求される性能に応じて適宜選択することができる。例えば、ヘキサメチレンテトラミン、ヘキサメトキシメチロールメラミン、ペンタメトキシメチロールメラミン、ヘキサメトキシメチルメラミン、ペンタメトキシメチルメラミン、ヘキサエトキシメチルメラミン、ヘキサキス−（メトキシメチル）メラミン、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリメチル−Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリメチロールメラミン、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリメチロールメラミン、Ｎ−メチロールメラミン、Ｎ，Ｎ’−（メトキシメチル）メラミン、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリブチル−Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリメチロールメラミン、パラホルムアルデヒド等が挙げられる。これらのメチレン供与体の中でも、ヘキサメチレンテトラミン、ヘキサメトキシメチルメラミン、ヘキサメトキシメチロールメラミンおよびパラホルムアルデヒドからなる群より選択される、少なくとも一種であることが好ましい。なお、これらのメチレン供与体は、単独で用いてもよく、組み合わせて使用することもできる。

また、メチレン供与体の含有量に対するフェノール樹脂の含有量の割合は、低ロス性および耐亀裂進展性のより高いレベルでの両立の観点から、０．６以上７以下であることが好ましく、１以上５以下であることがより好ましい。メチレン供与体の含有量に対するフェノール樹脂の含有量の割合を０．６以上とすることで、Ｍ５０を十分に向上して、耐亀裂進展性を十分に改善することができ、一方、上記割合を７以下とすることで、低ロス性を良好に保持することができる。

（その他の成分）
本発明のエラストマー−金属コード複合体１０に用いるエラストマー３として好適なゴム組成物は、上述したゴム成分、カーボンブラック、フェノール樹脂およびメチレン供与体の他にも、その他の成分を、発明の効果を損なわない程度に含むことができる。その他の成分としては、例えば、上記カーボンブラック以外の充填材や老化防止剤、架橋促進剤、架橋剤、架橋促進助剤、シランカップリング剤、ステアリン酸、オゾン劣化防止剤、界面活性剤等のゴム工業で通常使用されている添加剤を挙げることができる。

上記充填材としては、例えば、シリカ、その他の無機充填材等を挙げることができ、中でも、より優れた低ロス性と耐亀裂進展性が得られることから、シリカを含むことが好ましい。

シリカとしては、例えば、湿式シリカ、コロイダルシリカ、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム等が挙げられる。これらの中でも、湿式シリカを用いることが好ましく、沈降シリカを用いることがより好ましい。これらのシリカは、分散性が高く、ゴム組成物の低ロス性および耐摩耗性をより向上できるためである。なお、沈降シリカとは、製造初期に、反応溶液を比較的高温、中性〜アルカリ性のｐＨ領域で反応を進めてシリカ一次粒子を成長させ、その後に酸性側へ制御することで、一次粒子を凝集させた結果として得られるシリカのことである。

シリカの含有量については、特に限定はされないが、優れた低ロス性を実現する観点からは、上記ゴム成分１００質量部に対して、１質量部以上であることが好ましく、３質量部以上であることがより好ましく、また、１５質量部以下であることが好ましく、１０質量部以下であることがより好ましい。

また、上記無機充填材としては、例えば、下記式（Ｉ）で表される無機化合物を用いることも可能である。
ｎＭ・ｘＳｉＯ_ｙ・ｚＨ_２Ｏ・・・（Ｉ）
（式中、Ｍは、アルミニウム、マグネシウム、チタン、カルシウムおよびジルコニウムからなる群から選ばれる金属、これらの金属の酸化物または水酸化物、およびそれらの水和物、並びに、これらの金属の炭酸塩のうちから選ばれる少なくとも一種であり；ｎ、ｘ、ｙおよびｚは、それぞれ１〜５の整数、０〜１０の整数、２〜５の整数および０〜１０の整数である。）

上記式（Ｉ）の無機化合物としては、γ−アルミナ、α−アルミナ等のアルミナ（Ａｌ_２Ｏ_３）；ベーマイト、ダイアスポア等のアルミナ一水和物（Ａｌ_２Ｏ_３・Ｈ_２Ｏ）；ギブサイト、バイヤライト等の水酸化アルミニウム［Ａｌ（ＯＨ）_３］；炭酸アルミニウム［Ａｌ_２（ＣＯ_３）_３］、水酸化マグネシウム［Ｍｇ（ＯＨ）_２］、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）、炭酸マグネシウム（ＭｇＣＯ_３）、タルク（３ＭｇＯ・４ＳｉＯ_２・Ｈ_２Ｏ）、アタパルジャイト（５ＭｇＯ・８ＳｉＯ_２・９Ｈ_２Ｏ）、チタン白（ＴｉＯ_２）、チタン黒（ＴｉＯ_２ｎ−１）、酸化カルシウム（ＣａＯ）、水酸化カルシウム［Ｃａ（ＯＨ）_２］、酸化アルミニウムマグネシウム（ＭｇＯ・Ａｌ_２Ｏ_３）、クレー（Ａｌ_２Ｏ_３・２ＳｉＯ_２）、カオリン（Ａｌ_２Ｏ_３・２ＳｉＯ_２・２Ｈ_２Ｏ）、パイロフィライト（Ａｌ_２Ｏ_３・４ＳｉＯ_２・Ｈ_２Ｏ）、ベントナイト（Ａｌ_２Ｏ_３・４ＳｉＯ_２・２Ｈ_２Ｏ）、ケイ酸マグネシウム（Ｍｇ_２ＳｉＯ_４、ＭｇＳｉＯ_３等）、ケイ酸アルミニウムカルシウム（Ａｌ_２Ｏ_３・ＣａＯ・２ＳｉＯ_２等）、ケイ酸マグネシウムカルシウム（ＣａＭｇＳｉＯ_４）、炭酸カルシウム（ＣａＣＯ_３）、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ_２）、水酸化ジルコニウム［ＺｒＯ（ＯＨ）_２・ｎＨ_２Ｏ］、炭酸ジルコニウム［Ｚｒ（ＣＯ_３）_２］、各種ゼオライトのように電荷を補正する水素、アルカリ金属またはアルカリ土類金属を含む結晶性アルミノケイ酸塩等を挙げることができる。

老化防止剤としては、公知のものを用いることができ、特に制限されない。例えば、フェノール系老化防止剤、イミダゾール系老化防止剤、アミン系老化防止剤等を挙げることができる。これら老化防止剤は、１種または２種以上を併用することができる。

架橋促進剤としては、公知のものを用いることができ、特に制限されるものではない。例えば、２−メルカプトベンゾチアゾール、ジベンゾチアジルジスルフィド等のチアゾール系加硫促進剤；Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド、Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド等のスルフェンアミド系加硫促進剤；ジフェニルグアニジン等のグアニジン系加硫促進剤；テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド、テトラドデシルチウラムジスルフィド、テトラオクチルチウラムジスルフィド、テトラベンジルチウラムジスルフィド、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド等のチウラム系加硫促進剤；ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛等のジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤；ジアルキルジチオリン酸亜鉛等が挙げられる。

架橋剤についても、特に制限はされず、例えば、硫黄、ビスマレイミド化合物等が挙げられる。ビスマレイミド化合物としては、例えば、Ｎ，Ｎ’−ｏ−フェニレンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’−ｐ−フェニレンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’−（４，４’−ジフェニルメタン）ビスマレイミド、２，２−ビス−［４−（４−マレイミドフェノキシ）フェニル］プロパン、ビス（３−エチル−５−メチル−４−マレイミドフェニル）メタンなどを例示することができる。本発明においては、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンビスマレイミドおよびＮ，Ｎ’−（４，４’−ジフェニルメタン）ビスマレイミド等を好適に用いることができる。

架橋促進助剤については、例えば、亜鉛華（ＺｎＯ）や脂肪酸等が挙げられる。脂肪酸としては、飽和若しくは不飽和、直鎖状若しくは分岐状のいずれの脂肪酸であってもよく、脂肪酸の炭素数も特に制限されないが、例えば、炭素数１〜３０、好ましくは１５〜３０の脂肪酸、より具体的にはシクロヘキサン酸（シクロヘキサンカルボン酸）、側鎖を有するアルキルシクロペンタン等のナフテン酸；ヘキサン酸、オクタン酸、デカン酸（ネオデカン酸等の分岐状カルボン酸を含む）、ドデカン酸、テトラデカン酸、ヘキサデカン酸、オクタデカン酸（ステアリン酸）等の飽和脂肪酸；メタクリル酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸等の不飽和脂肪酸；ロジン、トール油酸、アビエチン酸等の樹脂酸などが挙げられる。これらは１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。本発明においては、亜鉛華およびステアリン酸を好適に用いることができる。

なお、本発明のエラストマー−金属コード複合体１０に用いるエラストマー３として好適なゴム組成物が、上記充填材としてシリカを含む場合には、さらに、シランカップリング剤を含有させることが好ましい。シリカによる補強性および低ロス性の効果をさらに向上させることができるからである。なお、シランカップリング剤は、公知のものを適宜使用することができる。好ましいシランカップリング剤の含有量については、シランカップリング剤の種類などにより異なるが、シリカに対して、２質量％以上であることが好ましく、５質量％以上であることが特に好ましく、また、２５質量％以下であることが好ましく、２０質量％以下であることがより好ましく、１８質量％以下であることが特に好ましい。シランカップリング剤の含有量を、２質量％以上とすることでカップリング剤としての効果を充分に発揮させることができ、また、２５質量％以下とすることで、ゴム成分のゲル化を防止できる。

本発明のエラストマー−金属コード複合体１０に用いるエラストマー３として好適なゴム組成物は、特に限定されず、ゴム組成物を構成する各成分としてのゴム成分、カーボンブラック、フェノール樹脂、メチレン供与体およびその他の成分を、配合し、混練することにより、調製することができる。この際、上記各成分は、同時に混練することもできるし、いずれかの成分をあらかじめ混練した上で、残りの成分を混練することも可能である。これらの条件については、ゴム組成物が要求される性能に応じて適宜変更することができる。

例えば、より優れた低ロス性および耐亀裂進展性を実現する観点からは、フェノール樹脂との混練に先立って、ゴム成分とカーボンブラックとを配合し、混練することが好ましい。フェノール樹脂は、カーボンブラックとの相互作用が強いため、同時投入すると、ゴム成分とカーボンブラックとの反応が低下するおそれがある。そのため、フェノール樹脂との混練に先立って、ゴム成分とカーボンブラックを配合し、混練することで、カーボンブラックの分散性および補強性が向上し、低ロス性および耐亀裂進展性のさらなる改善が可能となる。

本発明のエラストマー−金属コード複合体は、既知の方法にて製造することができる。例えば、複数本の金属フィラメントを撚り合わせずに引き揃えた束からなる金属コードとしてのスチールコードを、所定の間隔で平行に並べてゴムで被覆して製造することができ、評価用サンプルは、その後、一般的な条件で加硫することにより、製造することができる。また、金属フィラメントの型付けについても、通常の型付け機を用いて、従来の手法に従い、行うことができる。

次に、本発明のタイヤについて説明する。
図６に、本発明の一好適な実施の形態に係るタイヤの概略片側断面図を示す。本発明のタイヤ１００は、本発明のエラストマー−金属コード複合体１０を用いてなるものであり、これにより、低ロス性、操縦安定性および耐亀裂進展性を向上することができる。図示するタイヤ１００は、接地部を形成するトレッド部１０１と、このトレッド部１０１の両側部に連続してタイヤ半径方向内方へ延びる一対のサイドウォール部１０２と、各サイドウォール部１０２の内周側に連続するビード部１０３とを備えた空気入りタイヤである。本発明のタイヤ１００としては、例えば、乗用車用タイヤやトラック・バス用タイヤを挙げることができる。

図示するタイヤ１００において、トレッド部１０１、サイドウォール部１０２およびビード部１０３は、一方のビード部１０３から他方のビード部１０３にわたってトロイド状に延びる一枚のカーカス層からなるカーカス１０４により補強されている。また、トレッド部１０１は、カーカス１０４のクラウン領域のタイヤ径方向外側に配設した少なくとも２層、図示する例では２層の第１ベルト層１０５ａと第２ベルト層１０５ｂとからなるベルト１０５により補強されている。ここで、カーカス１０４のカーカス層は複数枚としてもよく、タイヤ周方向に対してほぼ直交する方向、例えば、７０°以上９０°以下の角度で延びる有機繊維コードを好適に用いることができる。

本発明のタイヤ１００においては、第１ベルト層１０５ａおよび第２ベルト層１０５ｂに、上記本発明のエラストマー−金属コード複合体１０を用いることができる。本発明のエラストマー−金属コード複合体１０を用いることにより、第１ベルト層１０５ａおよび第２ベルト層１０５ｂの厚みを薄くすることができ、タイヤの軽量化を図ることができる。また、本発明のエラストマー−金属コード複合体１０をベルト用コードに用いることで、ベルトの耐久性、低ロス性、操縦安定性および耐亀裂進展性を同時に向上させることができる。ベルト１０５におけるコード角度は、タイヤ周方向に対し３０°以下とすることができる。

本発明のタイヤ１００は、本発明のエラストマー−金属コード複合体１０を用いてなるものであればよく、それ以外の具体的なタイヤ構造については、特に制限されるものではない。また、本発明のエラストマー−金属コード複合体１０の適用箇所はベルト１０５に限られるものではない。例えば、ベルト１０５のタイヤ径方向外側に配置されたベルト補強層や、その他の補強部材としても用いてもよい。なお、タイヤ１００に充填する気体としては、通常のまたは酸素分圧を調整した空気の他、窒素、アルゴン、ヘリウム等の不活性ガスを用いることができる。

以下、本発明を、実施例を用いてより詳細に説明する。

（ゴム組成物の調製）
下記表中に示す配合に従って、常法に従い配合・混練することで、ゴム組成物Ａ，Ｂを調製した。各成分の混練については、容量３．０Ｌのバンバリーミキサーを用いて行った。なお、ゴム組成物Ｂについては、フェノール樹脂との混錬に先立って、ゴム成分およびカーボンブラックを混練した。各ゴム組成物の５０％モジュラス値（Ｍ５０）および２００％モジュラス値（Ｍ２００）は、各ゴム組成物を、１４５℃で４０分間加硫して加硫ゴムとした後、ＪＩＳ Ｋ ６２５１（２０１０年）に準拠して測定した。

＊１）ＨＡＦ級カーボンブラック、旭カーボン（株）製「旭＃７０Ｌ」、ＤＢＰ吸収量：７５ｃｍ^３／１００ｇ、窒素吸着比表面積：８１ｍ^２／ｇ
＊２）住友ベークライト（株）製「スミライトレジンＰＲ−５０２３５」
＊３）ＡＬＬＮＥＸ製「ＣＹＲＥＺ ９６４」
＊４）東ソー・シリカ（株）製「ニップシールＡＱ」、窒素吸着比表面積＝２１０ｍ^２／ｇ
＊５）大内新興化学工業（株）製「ノクラックＮＳ−６」、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）
＊６）大内新興化学工業（株）製「ノクラック６Ｃ」、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン
＊７）不溶性硫黄（商品名：クリステックスＨＳ ＯＴ−２０、フレキシス社製）
＊８）大内新興化学工業（株）製「ノクセラーＤＺ」、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド
＊９）ＯＭＧ製「マノボンドＣ」、有機酸のコバルト塩中の有機酸の一部をホウ酸で置き換えた複合塩、コバルト含有量：２２．０質量％
＊１０）大和化成工業（株）製「ＢＭＩ−ＲＢ」

下記表中に示す条件に従う金属コードとしてのスチールコードを、上下両側から、下記表中に示すゴム組成物よりなる厚さ０．５ｍｍ程度のシートにより被覆して、各実施例および従来例のエラストマー−金属コード複合体を作製した。なお、型付け量０ｍｍ、型付けピッチ∞ｍｍの場合、実質的に真直のスチールフィラメントとなる。

得られた各エラストマー−金属コード複合体につき、エラストマー被覆率、操縦安定性、低ロス性および耐亀裂進展性について、評価を行う。なお、エラストマー被覆率は、以下の手順で算出する。得られた結果を下記の表中に併記する。

＜エラストマー被覆率（％）＞
エラストマー被覆率は、スチールコードをゴム被覆し、１６０℃、１０〜１５分の加硫条件で加硫した後、得られたゴム−スチールコード複合体からスチールコードを引き抜き、スチールコードを構成するスチールフィラメント同士の間隙に浸透したゴムにより被覆されている、スチールフィラメントの金属コード幅方向側面の長さを測定し、下記算出式に基づいて算出した値の平均とする。エラストマー被覆率の算出式は以下のとおりである。
エラストマー被覆率＝（ゴム被覆長／試料長）×１００（％）
なお、ゴム被覆長は引き抜いたスチールコードをコード長手方向に直交する方向から観察した際にスチールフィラメント表面がゴムで完全に被覆されている領域の長さである。数字が大きいほど接着力が高く、性能がよいことを示す。

＜操縦安定性＞
得られたゴム−スチールコード複合体を用いて作製した交錯ベルト層サンプルを用いて面内剛性の評価を行い、操縦安定性の指標とする。交錯ベルト層サンプルの下２点、上１点に冶具を配置し、上１点から押し込んだ時の荷重を面内剛性とし評価する。結果は従来例１を基準の△として、劣っている場合を×、同等である場合を△、優れている場合を○、非常に優れている場合を◎として評価する。

＜低ロス性＞
各ゴム組成物Ａ，Ｂを、１４５℃で４０分間加硫して加硫ゴムを得た。得られた加硫ゴムについて、スぺクトロメーター（株式会社上島製作所製）を用い、温度２４℃、歪１％、周波数５２Ｈｚの条件で、損失正接（ｔａｎδ）を測定した。評価については、ゴム組成物Ａのサンプルのｔａｎδを１００としたときの指数で示し、指数値が小さい程、低発熱性に優れることを示す。

＜耐亀裂進展性＞
各ゴム組成物Ａ，Ｂを、１４５℃で４０分間加硫して加硫ゴムを得た。得られた加硫ゴムから、２ｍｍ×５０ｍｍ×６ｍｍのシートを作製し、その中心部に微小な穴を空けて初期亀裂とした。その後、このシートに対して、２．０ＭＰａ、周波数は６Ｈｚ、雰囲気温度８０℃の条件で、長辺方向に繰り返し応力を加えた。そして、サンプルごとに、繰り返し応力を加えてから、試験片が破断するまでの繰り返し回数を測定した後、その繰り返し回数の常用対数を算出した。破断までの測定試験は、サンプルごとに４度実施して常用対数を算出し、それらの平均を平均常用対数とした。評価については、ゴム組成物Ａの平均常用対数を１００とした場合の指数として示し、サンプルの平均常用対数が大きい程、耐亀裂成長性に優れることを示す。

＊１１）型付け量ｘ１ｍｍ、型付けピッチｙ１ｍｍのスチールフィラメントの４本と、型付け量ｘ２ｍｍ、型付けピッチｙ２ｍｍのスチールフィラメントの３本とが、交互に配置されて一列に引き揃えられた束を構成しているコード構造である。
＊１２）２次元型付け：金属コード中における型付けされた金属フィラメントの型付け方向が金属コードの幅方向であって、ジグザグ状に型付けされている場合を意味する。
＊１３）Ａ：ゴム組成物Ａ，Ｂ：ゴム組成物Ｂ
＊１４）各実施例および従来例のベルト層における金属コード上に存在するゴムの厚みである。
＊１５）各実施例および従来例のベルト層における金属コード間に存在するゴムの、金属コードの長手方向に直交する方向に測った厚みである。

また、実施例１のエラストマー−金属コード複合体は、従来例１のエラストマー−金属コード複合体を基準としたとき、耐セパレーション性においても優れるものであった。

上記表中に示すように、金属フィラメントの束の構成を所定に規定するとともに、エラストマーとして所定の物性を満足するものを用いたことにより、操縦安定性や耐亀裂進展性、低ロス性等のタイヤの諸性能を両立し得るエラストマー−金属コード複合体およびタイヤが得られる。

１，１ａ，１ｂ 金属フィラメント
２ 金属コード
３ エラストマー
１０ エラストマー−金属コード複合体
１００ タイヤ（空気入りタイヤ）
１０１ トレッド部
１０２ サイドウォール部
１０３ ビード部
１０４ カーカス
１０５ ベルト
１０５ａ 第１ベルト層
１０５ｂ 第２ベルト層

Claims (9)

1. 複数本の金属フィラメントが撚り合わされずに一列に引き揃えられた束からなる金属コードが、エラストマーにより被覆されたエラストマー−金属コード複合体において、
   前記金属コード中に、型付け量および型付けピッチの少なくとも一方が異なっている、隣り合う金属フィラメント同士の対が少なくとも１つ存在し、かつ、前記エラストマーの、５０％モジュラス値（Ｍ５０）に対する２００％モジュラス値（Ｍ２００）の比Ｍ２００／Ｍ５０が、５．０以下であることを特徴とするエラストマー−金属コード複合体。
2. 前記金属コード中における型付けされた金属フィラメントの型付け方向が、前記金属コードの幅方向である請求項１記載のエラストマー−金属コード複合体。
3. 前記隣り合う金属フィラメントの、前記金属コードの幅方向側面におけるエラストマー被覆率が、単位長さ当たり１０％以上である請求項１または２記載のエラストマー−金属コード複合体。
4. 前記金属コード中の金属フィラメントのうち少なくとも１本が、実質的に真直の金属フィラメントである請求項１〜３のうちいずれか一項記載のエラストマー−金属コード複合体。
5. 前記真直の金属フィラメントと型付けされた金属フィラメントとが交互に配置されている請求項４記載のエラストマー−金属コード複合体。
6. 前記金属コードの両端に配置された金属フィラメントが、前記真直の金属フィラメントである請求項４または５記載のエラストマー−金属コード複合体。
7. 前記金属フィラメントに２次元型付けが施されており、前記金属フィラメントの型付け量が０．０３ｍｍ以上０．３０ｍｍ以下であって、前記金属フィラメントの型付けピッチが２ｍｍ以上３０ｍｍ以下である請求項１〜６のうちいずれか一項記載のエラストマー−金属コード複合体。
8. 前記エラストマーが、ゴム成分と、ＤＢＰ吸収量が５０ｃｍ^３／１００ｇ以上１００ｃｍ^３／１００ｇ以下であるカーボンブラックと、フェノール樹脂と、メチレン供与体とを含むゴム組成物からなる請求項１〜７のうちいずれか一項記載のエラストマー−金属コード複合体。
9. 請求項１〜８のうちいずれか一項記載のエラストマー−金属コード複合体が用いられてなることを特徴とするタイヤ。

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