JPWO2019171981A1 - 酸変性共役ジエン系重合体のラテックス、およびその製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
本発明の酸変性共役ジエン系重合体のラテックスの製造方法において、前記合成ポリイソプレンが、アルキルリチウム重合触媒を用いて重合することにより得られたものであることが好ましい。
本発明の酸変性共役ジエン系重合体のラテックスの製造方法において、アゾ化合物系の重合触媒を用いて、前記共役ジエン系重合体に対する、酸基含有化合物の反応を行うことが好ましい。
さらに、本発明によれば、上記のラテックス組成物からなる膜成形体が提供される。
また、本発明によれば、上記の酸変性共役ジエン系重合体のラテックスを用いて形成される接着剤層を、基材表面に形成してなる接着剤層形成基材が提供される。
前記酸変性共役ジエン系重合体100重量部中における、酸基含有化合物由来の構造単位の含有量が0.2〜0.7重量部であり、前記ラテックス中における水溶性重合体の含有量が、前記酸変性共役ジエン系重合体100重量部に対して、2重量部以下であり、
前記ラテックスの固形分濃度を60重量%とした場合における、温度25℃における粘度が800mPa・s以下、前記ラテックスの固形分濃度を50重量%とした場合における、温度25℃における粘度が300mPa・s以下である。
本発明で用いる共役ジエン系重合体としては、特に限定されず、共役ジエン単量体に由来の単量体単位を含有するものであればよく、天然ゴム、合成ゴムのいずれであってもよいが、得られるディップ成形体などの膜成形体を、乳首、風船、手袋、バルーン、サック等の人体と接触して使用される用途に用いた場合における、アレルギー症状の発生を有効に防止できるという観点より、合成ゴムが好ましい。
なお、有機溶媒の使用量は、SIS100重量部に対して、通常50〜2,000、好ましくは80〜1,000重量部、より好ましくは10〜500重量部、さらに好ましくは150〜300重量部である。
本発明の酸変性共役ジエン系重合体のラテックスは、上述した合成ポリイソプレンやSISなどの共役ジエン系重合体を、酸基含有化合物で変性してなる酸変性共役ジエン系重合体を含有するラテックスである。
また、本発明の酸変性共役ジエン系重合体のラテックスにおいては、酸変性共役ジエン系重合体100重量部中における、酸基含有化合物由来の構造単位の含有量が0.2〜0.7重量部であり、ラテックス中における水溶性重合体の含有量が、酸変性共役ジエン系重合体100重量部に対して、2重量部以下であり、
ラテックスの固形分濃度を60重量%とした場合における、温度25℃における粘度が800mPa・s以下、前記ラテックスの固形分濃度を50重量%とした場合における、温度25℃における粘度が300mPa・s以下である。
すなわち、まず、酸変性共役ジエン系重合体のラテックスについて、電導率計などを用いて電導度測定を行うことで、酸変性共役ジエン系重合体のラテックス全体に含まれる、酸基(たとえば、カルボキシル基)の量(初期酸量X1)を算出する。この測定により、酸変性共役ジエン系重合体に由来の酸基と、水溶性重合体に由来の酸基とに基づく導電度が測定され、これらの合計量が求められる。
次いで、酸変性共役ジエン系重合体のラテックスについて、水溶性重合体を除去する処理を行う。水溶性重合体を除去する処理としては、特に限定されないが、ラテックスを水で希釈する処理、これを遠心分離する処理、および遠心分離後のラテックスについて電導度測定を行う処理を繰り返し行い、電導度の測定値が変化しなくなるまで、このような処理を繰り返し行う方法が挙げられる。
そして、水溶性重合体の除去を行った後のラテックスの電導度に基づき、酸変性共役ジエン系重合体のみに含まれる、酸基の量(処理後酸量X2)を算出し、この結果に基づき、酸変性共役ジエン系重合体中における、酸基含有化合物由来の構造単位の含有量を求めることができる。
最後に、初期酸量X1と、処理後酸量X2との差に基づいて、ラテックス中における水溶性重合体の含有量を求めることができる。
本発明の酸変性共役ジエン系重合体のラテックスの製造方法としては、特に限定されないが、ラテックス中における水溶性重合体の含有量、固形分濃度60重量%における粘度および固形分濃度50重量%における粘度を、上記した範囲に制御し易いという観点より、以下の製造方法が好ましい。
すなわち、SP値が7.2〜10(cal/cm3)1/2の範囲にある有機溶媒中で、共役ジエン系重合体に、酸基含有化合物を反応させることで、酸基含有化合物由来の構造単位の含有量が、重合体100重量部中、0.2〜0.7重量部である酸変性共役ジエン系重合体の有機溶媒溶液を得る工程(工程A)と、
前記酸変性共役ジエン系重合体の有機溶媒溶液を、界面活性剤の存在下に、水中で乳化することで、乳化分散液を得る工程(工程B)と、
前記乳化分散液から、有機溶媒を除去する工程(工程C)と、
前記有機溶媒を除去した乳化分散液について、遠心分離操作または精密ろ過により濃縮を行う工程(工程D)とを備える、製造方法が好ましい。
有機溶媒中で、上述した合成ポリイソプレンやSISなどの共役ジエン系重合体に、酸基含有化合物を反応させる方法としては、特に限定されないが、有機溶媒中で、共役ジエン系重合体に、酸基含有化合物をグラフト反応させる方法が好適である。この場合に、酸変性共役ジエン系重合体は、有機溶媒溶液の状態で得られることとなる。
次いで、上記にて得られた酸変性共役ジエン系重合体の有機溶媒溶液を、界面活性剤の存在下に、水中で乳化することで、乳化分散液を得る。
次いで、乳化操作により得られた乳化分散液から、有機溶媒を除去する。乳化分散液から有機溶媒を除去する方法としては、得られる酸変性共役ジエン系重合体のラテックス中における、有機溶媒の含有量を500重量ppm以下とすることのできる方法が好ましく、たとえば、減圧蒸留、常圧蒸留、水蒸気蒸留等の方法を採用することができる。
次いで、有機溶媒の除去を行った乳化分散液に対して、遠心分離操作または精密ろ過により濃縮を行う。
pH調整剤としては、たとえば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属の水酸化物;炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ金属の炭酸塩;炭酸水素ナトリウムなどのアルカリ金属の炭酸水素塩;アンモニア;トリメチルアミン、トリエタノールアミンなどの有機アミン化合物;等が挙げられるが、アルカリ金属の水酸化物またはアンモニアが好ましい。
本発明のラテックス組成物は、上述した本発明の酸変性共役ジエン系重合体のラテックスに、架橋剤を配合してなるものである。
架橋促進剤としては、ディップ成形などの膜成形において通常用いられるものが使用でき、たとえば、ジエチルジチオカルバミン酸、ジブチルジチオカルバミン酸、ジ−2−エチルヘキシルジチオカルバミン酸、ジシクロヘキシルジチオカルバミン酸、ジフェニルジチオカルバミン酸、ジベンジルジチオカルバミン酸などのジチオカルバミン酸類およびそれらの亜鉛塩;2−メルカプトベンゾチアゾール、2−メルカプトベンゾチアゾール亜鉛、2−メルカプトチアゾリン、ジベンゾチアジル・ジスルフィド、2−(2,4−ジニトロフェニルチオ)ベンゾチアゾール、2−(N,N−ジエチルチオ・カルバイルチオ)ベンゾチアゾール、2−(2,6−ジメチル−4−モルホリノチオ)ベンゾチアゾール、2−(4’−モルホリノ・ジチオ)ベンゾチアゾール、4−モルホニリル−2−ベンゾチアジル・ジスルフィド、1,3−ビス(2−ベンゾチアジル・メルカプトメチル)ユリアなどが挙げられるが、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、2−メルカプトベンゾチアゾール亜鉛が好ましい。架橋促進剤は、1種単独で、あるいは2種以上を組み合わせて用いることができる。
酸化亜鉛の含有量は、特に限定されないが酸変性共役ジエン系重合体のラテックスを構成する、酸変性共役ジエン系重合体100重量部に対して、好ましくは0.1〜5重量部、より好ましくは0.2〜2重量部である。酸化亜鉛の含有量を上記範囲とすることにより、乳化安定性を良好なものとしながら、得られるディップ成形体などの膜成形体の引張強度をより高めることができる。
老化防止剤としては、2,6−ジ−4−メチルフェノール、2,6−ジ−t−ブチルフェノール、ブチルヒドロキシアニソール、2,6−ジ−t−ブチル−α−ジメチルアミノ−p−クレゾール、オクタデシル−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、スチレン化フェノール、2,2’−メチレン−ビス(6−α−メチル−ベンジル−p−クレゾール)、4,4’−メチレンビス(2,6−ジ−t−ブチルフェノール)、2,2’−メチレン−ビス(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)、アルキル化ビスフェノール、p−クレゾールとジシクロペンタジエンのブチル化反応生成物、などの硫黄原子を含有しないフェノール系老化防止剤;2,2’−チオビス−(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)、4,4’−チオビス−(6−t−ブチル−o−クレゾール)、2,6−ジ−t−ブチル−4−(4,6−ビス(オクチルチオ)−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ)フェノールなどのチオビスフェノール系老化防止剤;トリス(ノニルフェニル)ホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、テトラフェニルジプロピレングリコール・ジホスファイトなどの亜燐酸エステル系老化防止剤;チオジプロピオン酸ジラウリルなどの硫黄エステル系老化防止剤;フェニル−α−ナフチルアミン、フェニル−β−ナフチルアミン、p−(p−トルエンスルホニルアミド)−ジフェニルアミン、4,4’―(α,α−ジメチルベンジル)ジフェニルアミン、N,N−ジフェニル−p−フェニレンジアミン、N−イソプロピル−N’−フェニル−p−フェニレンジアミン、ブチルアルデヒド−アニリン縮合物などのアミン系老化防止剤;6−エトキシ−2,2,4−トリメチル−1,2−ジヒドロキノリンなどのキノリン系老化防止剤;2,5−ジ−(t−アミル)ハイドロキノンなどのハイドロキノン系老化防止剤;などが挙げられる。これらの老化防止剤は、1種単独で、または2種以上を併用することができる。
老化防止剤の含有量は、ラテックス中に含まれる合成ゴム100重量部に対して、好ましくは0.05〜10重量部、より好ましくは0.1〜5重量部である。
本発明の膜成形体は、本発明のラテックス組成物からなる膜状の成形体である。本発明の膜成形体の膜厚は、好ましくは0.03〜0.50mm、より好ましくは0.05〜0.40mm、特に好ましくは0.08〜0.30mmである。
架橋時の加熱条件は、特に限定されないが、好ましくは60〜150℃、より好ましくは100〜130℃の加熱温度で、好ましくは10〜120分の加熱時間である。
加熱の方法は、特に限定されないが、オーブンの中で温風により加熱する方法、赤外線を照射して加熱する方法などがある。
本発明の接着剤層形成基材は、基材上に、上述した本発明の酸変性共役ジエン系重合体のラテックスを用いて形成される接着剤層を備える、基材と、接着剤層との複合材料である。
試料を固形分濃度が0.1重量%となるように、テトラヒドロフランで希釈し、この溶液について、ゲル・パーミーエーション・クロマトグラフィー分析を行い、標準ポリスチレン換算の共役ジエン系重合体の重量平均分子量(Mw)を算出した。
アルミ皿(重量:Z1)に試料2gを精秤し(重量:Z2)、これを105℃の熱風乾燥器内で2時間乾燥させた。次いで、デシケーター内で冷却した後、アルミ皿ごと重量を測定し(重量:Z3)、下記の計算式にしたがって、固形分濃度を算出した。
固形分濃度(重量%)=(Z3−Z1)×100/Z2
酸変性共役ジエン系重合体のラテックスについて、電導率計(製品名「SG78−FK2」、METTLER TOLEDO社製)を用いて電導度測定を行うことで、酸変性共役ジエン系重合体のラテックス全体に含まれる、酸基(たとえば、カルボキシル基)の量(初期酸量X1)を算出した。
次いで、酸変性共役ジエン系重合体のラテックスについて、水で希釈する処理、これを遠心分離し水溶性重合体の水溶液を除去する処理、および遠心分離後のラテックスについて電導度測定を行う処理を繰り返し行い、電導度の測定値が変化しなくなるまで、このような処理を繰り返し行った。
そして、水溶性重合体の除去を行った後のラテックスの電導度に基づき、酸変性共役ジエン系重合体のみに含まれる、酸基の量(処理後酸量X2)を算出し、この結果に基づき、酸変性共役ジエン系重合体中に含まれる、酸基含有化合物に由来する構造単位の重量を求めることで、酸変性共役ジエン系重合体全体の重量を100重量部とした場合における、酸基含有化合物由来の構造単位の重量基準での含有量を求めた。
また、これとは別に、初期酸量X1と、処理後酸量X2との差に基づいて、酸変性共役ジエン系重合体のラテックス中における水溶性重合体の含有量を求めた。
さらに、酸変性共役ジエン系重合体のラテックスから除去した、水溶性重合体の水溶液を蒸留水で希釈することにより、水溶性重合体の重量平均分子量を測定するための溶液(固形分濃度:0.1重量)を調製した。この溶液について、ゲル・パーミーエーション・クロマトグラフィー分析を行い、ポリエチレンオキサイドおよびポリエチレングリコール基準の水溶性重合体の重量平均分子量(Mw)を算出した。
酸変性共役ジエン系重合体のラテックスの固形分濃度60重量%における粘度、および固形分50重量%における粘度を、B型粘度計(ブルックフィールド粘度計、型式BL、東京計器社製)を用いて25℃の条件にて測定した。固形分50重量%における粘度を測定する際には、酸変性共役ジエン系重合体のラテックスに水を添加して、固形分50重量%に希釈した状態として測定を行った。
ASTM D412に基づいて、ディップ成形体を、ダンベル(製品名「スーパーダンベル(型式:SDMK−100C)」、ダンベル社製)で打ち抜き、引張強度測定用試験片を作製した。当該試験片をテンシロン万能試験機(製品名「RTG−1210」、オリエンテック社製)で引張速度500mm/minで引っ張り、破断直前の引張強度(単位:MPa)を測定した。
ASTM D624−00に基づいて、ディップ成形体を、23℃、相対湿度50%の恒温恒湿室で24時間以上放置した後、ダンベル(製品名「Die C」、ダンベル社製)で打ち抜き、引裂強度測定用の試験片を作製した。当該試験片をテンシロン万能試験機(製品名「RTG−1210」、オリエンテック社製)で引張速度500mm/minで引っ張り、引裂強度(単位:N/mm)を測定した。
(酸変性合成ポリイソプレンのラテックスの製造)
乾燥および窒素置換された撹拌付きオートクレーブに、モレキュラーシーブスにより乾燥させた水分3重量ppmのトルエン1150部と、イソプレン100部とを仕込んだ。次いで、オートクレーブ内の温度を60℃にし、撹拌しながらノルマルブチルリチウム0.114部を加えて2時間反応させた後、重合停止剤としてメタノール0.017部を添加し、反応を停止させて、合成ポリイソプレンのトルエン溶液(A−1)(固形分濃度:8.0重量%)を得た。トルエン溶液中の合成ポリイソプレンの重量平均分子量は620,000であった。
上記にて得られた酸変性合成ポリイソプレンのラテックス(F−1)を撹拌しながら、酸変性合成ポリイソプレンのラテックス(F−1)中の酸変性合成ポリイソプレン100部に対して、固形分換算での配合量が1部となるように、濃度10重量%のドデシルベンゼンスルホン酸ソーダを添加した。そして、得られた混合物を撹拌しながら、混合物中の酸変性合成ポリイソプレン100部に対して、それぞれ固形分換算で、酸化亜鉛1.5部、硫黄1.5部、老化防止剤(製品名「Wingstay L」、グッドイヤー社製)2部、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛0.3部、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛0.5部、2−メルカプトベンゾチアゾール亜鉛塩0.7部となるように、各配合剤の水分散液を添加した後、水酸化カリウム水溶液を添加して、pHを10.5に調整したラテックス組成物を得た。その後、得られたラテックス組成物を、30℃に調整された恒温水槽で48時間熟成した。
表面がすり加工されたガラス型(直径約5cm、すり部長さ約15cm)を洗浄し、70℃のオーブン内で予備加熱した後、18重量%の硝酸カルシウムおよび0.05重量%のポリオキシエチレンラウリルエーテル(製品名「エマルゲン109P」、花王社製)を含む凝固剤水溶液に5秒間浸漬し、取り出した。次いで、凝固剤で被覆されたガラス型を70℃のオーブン内で30分以上乾燥した。
(酸変性合成ポリイソプレンのラテックスの製造)
乾燥および窒素置換された撹拌付きオートクレーブに、モレキュラーシーブスにより乾燥させた水分3重量ppmのシクロヘキサン1150部と、イソプレン100部とを仕込んだ。次いで、オートクレーブ内の温度を60℃にし、撹拌しながらノルマルブチルリチウム0.114部を加えて2時間反応させた後、重合停止剤としてメタノール0.017部を添加し、反応を停止させて、合成ポリイソプレンのシクロヘキサン溶液(A−2)(固形分濃度:8.0重量%)を得た。シクロヘキサン溶液中の合成ポリイソプレンの重量平均分子量は570,000であった。
そして、上記にて得られた酸変性合成ポリイソプレンのラテックス(F−2)を使用した以外は、実施例1と同様にして、ラテックス組成物の調製およびディップ成形体の製造を行い、同様に評価を行った。結果を表1に示す。
(酸変性合成ポリイソプレンのラテックスの製造)
乾燥および窒素置換された撹拌付きオートクレーブに、モレキュラーシーブスにより乾燥させた水分3重量ppmのシクロヘキサン1150部と、合成ポリイソプレン(日本ゼオン社製、商品名「IR2200L」、Ti−Al系の重合触媒により重合された合成ポリイソプレン)100部とを仕込んだ。次いで、オートクレーブ内の温度を30℃にし、撹拌することで合成ポリイソプレンを溶解させ、合成ポリイソプレンのシクロヘキサン溶液(A−3)(固形分濃度:8.0重量%)を得た。シクロヘキサン溶液中の合成ポリイソプレンの重量平均分子量は1,270,000であった。
そして、上記にて得られた酸変性合成ポリイソプレンのラテックス(F−3)を使用した以外は、実施例1と同様にして、ラテックス組成物の調製およびディップ成形体の製造を行い、同様に評価を行った。結果を表1に示す。
(酸変性合成ポリイソプレンのラテックスの製造)
実施例2と同様にして得られた合成ポリイソプレンのシクロヘキサン溶液(A−2)中の合成ポリイソプレン100部に対して、トルエン750部を添加して希釈し、これを攪拌機付き重合反応容器に仕込み、撹拌しながら温度を30℃にまで加温した。また、別の容器を用い、無水マレイン酸3部とトルエン57部を混合して無水マレイン酸のトルエン溶液を調製した。この無水マレイン酸のトルエン溶液を、40℃にまで加温した重合反応容器内に、10分間かけて添加し、次いで、ベンゾイルパーオキサイド0.5部、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート(製品名「SFS」、三菱ガス化学社製)0.32部、およびエチレンジアミン四酢酸鉄ナトリウム錯体(商品名「フロストFe」、中部キレスト社製)0.011部を添加して、30℃で1時間反応を行い、さらに65℃で2時間反応させることにより、酸変性合成ポリイソプレンのシクロヘキサン/トルエン溶液(B−4)(固形分濃度:5.0重量%)を得た。
そして、上記にて得られた酸変性合成ポリイソプレンのラテックス(F−4)を使用した以外は、実施例1と同様にして、ラテックス組成物の調製およびディップ成形体の製造を行い、同様に評価を行った。結果を表1に示す。
(酸変性合成ポリイソプレンのラテックスの製造)
実施例1と同様にして得られた合成ポリイソプレンのトルエン溶液(A−1)中の合成ポリイソプレン100部に対して、トルエン750部を添加して希釈し、これを攪拌機付き重合反応容器に仕込み、撹拌しながら温度を40℃にまで加温した。また、別の容器を用い、無水マレイン酸3部とトルエン57部を混合して無水マレイン酸のトルエン溶液を調製した。この無水マレイン酸のトルエン溶液を、40℃にまで加温した重合反応容器内に、10分間かけて添加し、次いで、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル1.8部を添加して40℃で1時間反応を行い、さらに80℃で2時間反応させることにより、酸変性合成ポリイソプレンのトルエン溶液(B−5)(固形分濃度:5.0重量%)を得た。
そして、上記にて得られた酸変性合成ポリイソプレンのラテックス(F−5)を使用した以外は、実施例1と同様にして、ラテックス組成物の調製およびディップ成形体の製造を行い、同様に評価を行った。結果を表1に示す。
(酸変性スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体のラテックスの製造)
乾燥および窒素置換された撹拌付きオートクレーブに、モレキュラーシーブスにより乾燥させた水分3重量ppmのトルエン1150部と、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体(SIS)(ノルマルブチルリチウムにより重合されたスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体)100部とを仕込んだ。次いで、オートクレーブ内の温度を30℃にし、撹拌することでスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体を溶解させ、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体のトルエン溶液(A−6)(固形分濃度:8.0重量%)を得た。トルエン溶液中のスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体の重量平均分子量は250,000であった。
そして、上記にて得られた酸変性スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体のラテックス(F−6)を使用した以外は、実施例1と同様にして、ラテックス組成物の調製およびディップ成形体の製造を行い、同様に評価を行った。結果を表1に示す。
(酸変性合成ポリイソプレンのラテックスの製造)
乾燥および窒素置換された撹拌付きオートクレーブに、モレキュラーシーブスにより乾燥させた水分3重量ppmのシクロヘキサン1150部と、合成ポリイソプレン(日本ゼオン社製、商品名「IR2200L」、Ti−Al系の重合触媒により重合された合成ポリイソプレン)100部とを仕込んだ。次いで、オートクレーブ内の温度を30℃にし、撹拌することで合成ポリイソプレンを溶解させ、合成ポリイソプレンのシクロヘキサン溶液(A−7)(固形分濃度:8.0重量%)を得た。シクロヘキサン溶液中の合成ポリイソプレンの重量平均分子量は1,270,000であった。
そして、上記にて得られた酸変性合成ポリイソプレンのラテックス(F−7)を使用した以外は、実施例1と同様にして、ラテックス組成物の調製およびディップ成形体の製造を行い、同様に評価を行った。結果を表1に示す。
(酸変性合成ポリイソプレンのラテックスの製造)
乾燥および窒素置換された撹拌付きオートクレーブに、モレキュラーシーブスにより乾燥させた水分3重量ppmのペンタン(SP値:7.0(cal/cm3)1/2)1150部と、イソプレン100部とを仕込んだ。次いで、オートクレーブ内の温度を30℃にし、撹拌しながらノルマルブチルリチウム0.114部を加えて2時間反応させた後、重合停止剤としてメタノール0.017部を添加し、反応を停止させて、合成ポリイソプレンのペンタン溶液(A−8)(固形分濃度:8.0重量%)を得た。トルエン溶液中の合成ポリイソプレンの重量平均分子量は460,000であった。
Claims (11)
- 共役ジエン系重合体を、酸基含有化合物で変性してなる酸変性共役ジエン系重合体を含有するラテックスであって、
前記酸変性共役ジエン系重合体100重量部中における、酸基含有化合物由来の構造単位の含有量が0.2〜0.7重量部であり、前記ラテックス中における水溶性重合体の含有量が、前記酸変性共役ジエン系重合体100重量部に対して、2重量部以下であり、
前記ラテックスの固形分濃度を60重量%とした場合における、温度25℃における粘度が800mPa・s以下、前記ラテックスの固形分濃度を50重量%とした場合における、温度25℃における粘度が300mPa・s以下である、酸変性共役ジエン系重合体のラテックス。 - 前記共役ジエン系重合体が、合成ポリイソプレンおよび/またはスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体である請求項1に記載の酸変性共役ジエン系重合体のラテックス。
- 前記共役ジエン系重合体が、合成ポリイソプレンである請求項1または2に記載の酸変性共役ジエン系重合体のラテックス。
- SP値が7.2〜10(cal/cm3)1/2の範囲にある有機溶媒中で、共役ジエン系重合体に、酸基含有化合物を反応させることで、酸基含有化合物由来の構造単位の含有量が、重合体100重量部中、0.2〜0.7重量部である酸変性共役ジエン系重合体の有機溶媒溶液を得る工程と、
前記酸変性共役ジエン系重合体の有機溶媒溶液を、界面活性剤の存在下に、水中で乳化することで、乳化分散液を得る工程と、
前記乳化分散液から、有機溶媒を除去する工程と、
前記有機溶媒を除去した乳化分散液について、遠心分離操作または精密ろ過により濃縮を行う工程とを備える酸変性共役ジエン系重合体のラテックスの製造方法。 - 前記共役ジエン系重合体が、合成ポリイソプレンおよび/またはスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体である請求項4に記載の酸変性共役ジエン系重合体のラテックスの製造方法。
- 前記共役ジエン系重合体が、合成ポリイソプレンである請求項4または5に記載の酸変性共役ジエン系重合体のラテックスの製造方法。
- 前記合成ポリイソプレンが、アルキルリチウム重合触媒を用いて重合することにより得られたものである請求項6に記載の酸変性共役ジエン系重合体のラテックスの製造方法。
- アゾ化合物系の重合触媒を用いて、前記共役ジエン系重合体に対する、酸基含有化合物の反応を行う請求項4〜7のいずれかに記載の酸変性共役ジエン系重合体のラテックスの製造方法。
- 請求項1〜3のいずれかに記載の酸変性共役ジエン系重合体のラテックスと、架橋剤とを含有するラテックス組成物。
- 請求項9に記載のラテックス組成物からなる膜成形体。
- 請求項1〜3のいずれかに記載の酸変性共役ジエン系重合体のラテックスを用いて形成される接着剤層を、基材表面に形成してなる接着剤層形成基材。
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