JPWO2019044890A1 - 高グリップタイヤ用ゴム組成物 - Google Patents
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Abstract
Description
〔1〕スチレン含有量が20質量%以上であるスチレンブタジエンゴムを60質量%以上含有する固形ゴム(A)100質量部に対して、下記式(1)で表されるシラン化合物に由来する官能基を有する変性液状ジエン系ゴム(B)を0.1〜90質量部、及びフィラー(C)を20〜150質量部含有する高グリップタイヤ用ゴム組成物であり、
前記変性液状ジエン系ゴム(B)が、下記(i)〜(iii)
(i)重量平均分子量(Mw)が1,000以上15,000未満、
(ii)ビニル含有量が70モル%以下、
(iii)変性液状ジエン系ゴム(B)一分子当たりの平均官能基数が1〜20個、
を満たす、高グリップタイヤ用ゴム組成物。
〔2〕前記変性液状ジエン系ゴム(B)の38℃における溶融粘度が0.1〜2,000Pa・sである、〔1〕に記載の高グリップタイヤ用ゴム組成物。
〔3〕前記変性液状ジエン系ゴム(B)がイソプレン及び/又はブタジエンの単量体単位を含む重合体である、〔1〕又は〔2〕に記載の高グリップタイヤ用ゴム組成物。
〔4〕前記フィラー(C)が、カーボンブラック及びシリカから選ばれる少なくとも1種である〔1〕〜〔3〕のいずれかに記載の高グリップタイヤ用ゴム組成物。
〔5〕前記フィラー(C)が、平均粒径5〜100nmのカーボンブラック及び平均粒径が0.5〜200nmのシリカから選ばれる少なくとも1種である、〔4〕に記載の高グリップタイヤ用ゴム組成物。
〔6〕前記フィラー(C)がシリカであり、シリカ100質量部に対し、シランカップリング剤を0.1〜30質量部含有する、〔4〕又は〔5〕に記載の高グリップタイヤ用ゴム組成物。
〔7〕前記固形ゴム(A)が、重量平均分子量が100,000〜2,500,000のスチレンブタジエンゴムである、〔1〕〜〔6〕のいずれかに記載の高グリップタイヤ用ゴム組成物。
〔8〕前記固形ゴム(A)が、スチレン含有量が20〜70質量%であるスチレンブタジエンゴムである、請求項1〜7のいずれか1項に記載の高グリップタイヤ用ゴム組成物。
〔9〕前記固形ゴム(A)100質量部に対し、前記変性液状ジエン系ゴム(B)を5〜80質量部、及び前記シリカを20〜150質量部含有する、〔4〕〜〔8〕のいずれかに記載の高グリップタイヤ用ゴム組成物。
〔10〕前記固形ゴム(A)100質量部に対し、前記変性液状ジエン系ゴム(B)を5〜80質量部、及び前記カーボンブラックを25〜120質量部含有する、〔4〕、〔5〕、〔7〕、および〔8〕のいずれかに記載の高グリップタイヤ用ゴム組成物。
〔11〕〔1〕〜〔10〕のいずれかに記載のゴム組成物を架橋させた架橋物。
〔12〕〔1〕〜〔10〕のいずれかに記載の高グリップタイヤ用ゴム組成物を少なくとも一部に用いたタイヤトレッド。
〔13〕〔1〕〜〔10〕のいずれかに記載の高グリップタイヤ用ゴム組成物を少なくとも一部に用いたビードフィラー。
〔14〕〔1〕〜〔10〕のいずれかに記載の高グリップタイヤ用ゴム組成物を少なくとも一部に用いたタイヤ用ベルト。
〔15〕〔1〕〜〔10〕のいずれか1項に記載の高グリップタイヤ用ゴム組成物を少なくとも一部に用いた空気入りタイヤ。
本発明のゴム組成物で用いる固形ゴム(A)とは、20℃において固形状で取り扱うことができるゴムをいい、固形ゴム(A)の100℃におけるムーニー粘度ML1+4は通常20〜200の範囲にある。固形ゴム(A)としては、スチレン含有量が20質量%以上であるスチレンブタジエンゴムを60質量%以上含有するものを用いる。これにより、本発明のタイヤ用ゴム組成物を一部に用いたタイヤトレッド等のウェットグリップ性能及びドライグリップ性能が向上する。
なお、本明細書におけるMwとは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)の測定から求めたポリスチレン換算の重量平均分子量である。
SBRの製造方法について特に制限はなく、乳化重合法、溶液重合法、気相重合法、バルク重合法のいずれも用いることができ、特に乳化重合法、溶液重合法が好ましい。
E−SBRは、通常の乳化重合法により製造でき、例えば、所定量のスチレン及びブタジエン単量体を乳化剤の存在下に乳化分散し、ラジカル重合開始剤により乳化重合することにより得られる。
ラジカル重合開始剤としては、例えば、過硫酸アンモニウムや過硫酸カリウム等の過硫酸塩、有機過酸化物、過酸化水素等が挙げられる。
E−SBRの市販品としては、JSR株式会社製、油展スチレンブタジエンゴム「JSR1723」等が挙げられる。
S−SBRは、通常の溶液重合法により製造でき、例えば、溶媒中でアニオン重合可能な活性金属を使用して、所望により極性化合物の存在下、スチレン及びブタジエンを重合する。
極性化合物としては、アニオン重合において、反応を失活させず、ブタジエン単位のミクロ構造やスチレンの重合体鎖中の分布を調整するために通常用いられるものであれば特に制限はなく、例えば、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジエチルエーテル等のエーテル化合物;N,N,N',N'−テトラメチルエチレンジアミン、トリメチルアミン等の3級アミン;アルカリ金属アルコキシド、ホスフィン化合物等が挙げられる。
本発明においては、SBRに官能基が導入された変性SBRを用いてもよい。官能基としては、例えば、アミノ基、アルコキシシリル基、ヒドロキシ基、エポキシ基、カルボキシル基等が挙げられる。
本発明において用いる固形ゴム(A)は、スチレン含有量が20質量%以上であるSBRを2種以上含むものであってもよく、また、スチレン含有量が20質量%以上であるSBRと、スチレン含有量が20質量%未満であるSBR、その他の合成ゴム、及び天然ゴムから選ばれる少なくとも1種との混合物であってもよい。
固形ゴム(A)に用いることができるスチレンブタジエンゴム以外の合成ゴムとしては、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、ブチルゴム、ハロゲン化ブチルゴム、エチレンプロピレンジエンゴム、ブタジエンアクリロニトリル重合体ゴム、クロロプレンゴム等が好ましく、中でも、イソプレンゴム、ブタジエンゴムがより好ましい。これらは1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
イソプレンゴムとしては、例えば、四ハロゲン化チタン−トリアルキルアルミニウム系、ジエチルアルミニウムクロライド−コバルト系、トリアルキルアルミニウム−三弗化ホウ素−ニッケル系、ジエチルアルミニウムクロライド−ニッケル系等のチーグラー系触媒;トリエチルアルミニウム−有機酸ネオジム−ルイス酸系等のランタノイド系希土類金属触媒、又はS−SBRと同様に有機アルカリ金属化合物を用いて重合された、市販のイソプレンゴムを用いることができる。チーグラー系触媒により重合されたイソプレンゴムが、シス体含有量が高く好ましい。また、ランタノイド系希土類金属触媒を用いて得られる超高シス体含有量のイソプレンゴムを用いてもよい。
ブタジエンゴムとしては、例えば、四ハロゲン化チタン−トリアルキルアルミニウム系、ジエチルアルミニウムクロライド−コバルト系、トリアルキルアルミニウム−三弗化ホウ素−ニッケル系、ジエチルアルミニウムクロライド−ニッケル系等のチーグラー系触媒;トリエチルアルミニウム−有機酸ネオジム−ルイス酸系等のランタノイド系希土類金属触媒、又はS−SBRと同様に有機アルカリ金属化合物を用いて重合された、市販のブタジエンゴムを用いることができる。チーグラー系触媒により重合されたブタジエンゴムが、シス体含有量が高く好ましい。また、ランタノイド系希土類金属触媒を用いて得られる超高シス体含有量(例えばシス体含有量95%以上)のブタジエンゴムを用いてもよい。
固形ゴム(A)に用いる天然ゴムとしては、例えば、SMR(マレーシア産TSR)、SIR(インドネシア産TSR)、STR(タイ産TSR)等のTSR(Technically Specified Rubber)やRSS(Ribbed Smoked Sheet)等のタイヤ工業において一般的に用いられる天然ゴム、高純度天然ゴム、エポキシ化天然ゴム、水酸基化天然ゴム、水素添加天然ゴム、グラフト化天然ゴム等の改質天然ゴムが挙げられる。中でも、品質のばらつきが少ない点、及び入手容易性の点から、SMR20、STR20やRSS#3が好ましい。これらは1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
本発明のタイヤ用ゴム組成物で用いる変性液状ジエン系ゴム(B)とは、液状の重合体であり、その重量平均分子量(Mw)が1,000以上15,000未満の範囲、ビニル含有量が70モル%以下であり、前述した式(1)で表されるシラン化合物に由来する官能基を有し、その官能基の変性液状ジエン系ゴム(B)一分子当たりの平均官能基数が1〜20個の範囲にあるものをいう。本発明のゴム組成物において変性液状ジエン系ゴム(B)は後述するフィラー(C)との親和性が高くフィラー(C)近傍に集中しフィラー(C)の補強性に優れ、またフィラー(C)と固形ゴム(A)との相溶性向上にも寄与すると推定される。そのため、ゴム組成物中のフィラー(C)の分散性に優れ、その組成物又はその組成物の架橋物を一部に用いたタイヤトレッド等はウェットグリップ性能、及びドライグリップ性能を兼ね備え、操縦安定性が向上する。
ラジカル重合開始剤としては、例えば過硫酸アンモニウムや過硫酸カリウムのような過硫酸塩、有機過酸化物、過酸化水素等が挙げられる。
上記未変性の液状ジエン系ゴム(B’)の製造方法としては、上記方法の中でも、溶液重合法が好ましい。
(一分子当たりの平均官能基数)=[(数平均分子量Mn)/(スチレン単位の分子量)×(共役ジエン及び必要に応じて含まれる共役ジエン以外の他の単量体単位の平均分子量)]/(官能基の当量)
この時に用いる好ましい老化防止剤としては、例えば、2,6−ジt−ブチル−4−メチルフェノール(BHT)、2,2'−メチレンビス(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)、4,4'−チオビス(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)、4,4'−ブチリデンビス(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)(AO−40)、3,9−ビス[1,1−ジメチル−2−[3−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオニルオキシ]エチル]−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン(AO−80)、2,4−ビス[(オクチルチオ)メチル]−6−メチルフェノール(Irganox1520L)、2,4−ビス[(ドデシルチオ)メチル]−6−メチルフェノール(Irganox1726)、2−[1−(2−ヒドロキシ−3,5−ジt−ペンチルフェニル)エチル]−4,6−ジt−ペンチルフェニルアクリレート(SumilizerGS)、2−t−ブチル−6−(3−t−ブチル−2−ヒドロキシ−5−メチルベンジル)−4−メチルフェニルアクリレート(SumilizerGM)、6−t−ブチル−4−[3−(2,4,8,10−テトラ−t−ブチルジベンゾ[d,f][1,3,2]ジオキサホスフェピン−6−イルオキシ)プロピル]−2−メチルフェノール(SumilizerGP)、亜りん酸トリス(2,4−ジt−ブチルフェニル)(Irgafos168)、ジオクタデシル3,3'−ジチオビスプロピオネート、ヒドロキノン、p−メトキシフェノール、N−フェニル−N'−(1,3−ジメチルブチル)−p−フェニレンジアミン(ノクラック6C)、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート(LA−77Y)、N,N−ジオクタデシルヒドロキシルアミン(IrgastabFS042)、ビス(4−t−オクチルフェニル)アミン(Irganox5057)などが挙げられる。上記老化防止剤は、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
この変性液状ジエン系ゴム(B)において、官能基が導入される位置については重合末端であってもよく、重合体鎖の側鎖であってもよいが、複数の官能基を容易に導入できるという観点で、重合鎖の側鎖であることが好ましい。また上記官能基は1種単独で含まれていてもよく2種以上含まれていてもよい。したがって、変性液状ジエン系ゴム(B)は、変性化合物1種により変性されたものであってもよく、また2種以上の変性化合物で変性されていてもよい。
上記変性液状ジエン系ゴム(B)は、その製造に用いる重合触媒に由来する触媒残渣量が、金属換算で0〜200ppmの範囲にあることが好ましい。例えば、変性液状ジエン系ゴム(B)の原料となる未変性の液状ジエン系ゴム(B’)を製造するための重合触媒として有機リチウム化合物等の有機アルカリ金属を用いた場合には、触媒残渣量の基準となる金属は、リチウム等のアルカリ金属になる。触媒残渣量が上記範囲にあることにより、加工等する際にタックが低下せず、また本発明のタイヤ用ゴム組成物から得られる架橋物の耐熱性、タイヤの転がり抵抗性能が向上する。変性液状ジエン系ゴム(B)の製造に用いる重合触媒に由来する触媒残渣量としては、金属換算で、より好ましくは0〜150ppm、さらに好ましくは0〜100ppmである。なお、触媒残渣量は、例えば偏光ゼーマン原子吸光分光光度計を用いることにより測定できる。
本発明のタイヤ用ゴム組成物で用いるフィラー(C)としては、タイヤ用ゴム組成物に一般的に用いるものであれば特に制限はなく、機械強度の向上等の物性の改善、タイヤ用ゴム組成物を一部に用いたタイヤのドライグリップ性能、ウェットグリップ性能、操縦安定性、及び低燃費性能を向上させるなどの観点からは、上記フィラー(C)の中でも、カーボンブラック及びシリカから選ばれる少なくとも1種が好ましい。
本発明においては、タイヤ用ゴム組成物を一部に用いたタイヤの機械強度を向上させること、及びフィラーを増量剤として配合することによる製造コストの改善等を目的として、シリカ及びカーボンブラック以外のフィラーを含有していてもよい。
本発明のタイヤ用ゴム組成物では、フィラー(C)としてシリカなどを含有する場合は、シランカップリング剤を含有することが好ましい一態様である。シランカップリング剤としては、例えば、スルフィド系化合物、メルカプト系化合物、ビニル系化合物、アミノ系化合物、グリシドキシ系化合物、ニトロ系化合物、クロロ系化合物等が挙げられる。
アミノ系化合物としては、例えば、3−アミノプロピルトリエトキシシラン、3−アミノプロピルトリメトキシシラン、3−(2−アミノエチル)アミノプロピルトリエトキシシラン、3−(2−アミノエチル)アミノプロピルトリメトキシシランなどが挙げられる。
クロロ系化合物としては、例えば、3−クロロプロピルトリメトキシシラン、3−クロロプロピルトリエトキシシラン、2−クロロエチルトリメトキシシラン、2−クロロエチルトリエトキシシランなどが挙げられる。
老化防止剤としては、例えば、アミン−ケトン系化合物、イミダゾール系化合物、アミン系化合物、フェノール系化合物、硫黄系化合物及びリン系化合物等が挙げられる。これら添加剤は、1種単独で用いられてもよく、2種以上を併用してもよい。
本発明のタイヤ用ゴム組成物の製造方法は、上記各成分を均一に混合できれば特に限定されない。タイヤ用ゴム組成物の製造に用いる装置としては、例えば、ニーダールーダー、ブラベンダー、バンバリーミキサー、インターナルミキサー等の接線式又は噛合式の密閉式混練機、単軸押出機、二軸押出機、ミキシングロール、及びローラーなどが挙げられる。上記ゴム組成物を製造は、通常70〜270℃の温度範囲で行うことができる。
なお、上記抽出率は、架橋物2gをトルエン400mL中に浸漬し、23℃で48時間後にトルエン中に抽出された変性液状ジエン系ゴム(B)の量から算出することができる。
本発明のタイヤトレッドは、前記タイヤ用ゴム組成物を少なくとも一部に用いたものであり、優れたウェットグリップ性能、ドライグリップ性能及び操縦安定性を示すものである。本発明のタイヤトレッドの構造は特に制限されず、一層構造であっても多層構造であってもよいが、多層構造とする場合は、路面と接触する層に前記タイヤ用ゴム組成物を用いることが好ましい。
本実施例及び比較例において使用した各成分は以下のとおりである。
<固形ゴム(A)>
溶液重合スチレンブタジエンゴム:HPR355(JSR株式会社製、Mw:40万、スチレン含有量:28質量%、ビニル含有量56質量%)
ブタジエンゴム:BR01(JSR株式会社製、Mw:55万、シス体含有量95質量%)
<変性液状ジエン系ゴム(B)>
後述の製造例1〜4で得られた変性液状ジエン系ゴム及び製造例5で得られた液状ジエン系ゴム
<フィラー(C)>
シリカ:ULTRASIL7000GR(エボニック デグサ ジャパン製、湿式シリカ、平均粒径14nm)
<加硫剤(D)>
硫黄(微粉硫黄200メッシュ、鶴見化学工業株式会社製)
<加硫促進剤(E)>
加硫促進剤(1):ノクセラーCZ−G (大内新興化学工業株式会社製)
加硫促進剤(2):ノクセラーD (大内新興化学工業株式会社製)
加硫促進剤(3):ノクセラーTBT−N (大内新興化学工業株式会社製)
<加硫助剤(F)>
ステアリン酸 :ルナックS−20(花王株式会社製)
亜鉛華 :酸化亜鉛(堺化学工業株式会社製)
<任意成分>
TDAE :VivaTec500(H&R社製)
シランカップリング剤 :Si−75(エボニック デグサ ジャパン製)
老化防止剤 :ノクラック6C(大内新興化学工業株式会社製)
ワックス :サンタイトS(精工化学株式会社製)
十分に乾燥した5Lオートクレーブを窒素置換し、ヘキサン1150g及びn−ブチルリチウム(17質量%ヘキサン溶液)97.9gを仕込み、50℃に昇温した後、撹拌条件下、重合温度を50℃となるように制御しながら、ブタジエン1250gを逐次添加して、1時間重合した。その後メタノールを添加して重合反応を停止させ、重合体溶液を得た。得られた重合体溶液に水を添加して撹拌し、水で重合体溶液を洗浄した。撹拌を終了し、重合体溶液相と水相とが分離していることを確認した後、水を分離した。洗浄終了後の重合体溶液を70℃で24時間真空乾燥することにより、未変性液状ジエン系ゴム(B’−1)を得た。
十分に乾燥した5Lオートクレーブを窒素置換し、ヘキサン1150g及びn−ブチルリチウム(17質量%ヘキサン溶液)154gを仕込み、50℃に昇温した後、撹拌条件下、重合温度を50℃となるように制御しながら、N,N,N',N'−テトラメチルエチレンジアミン10gと、ブタジエン1250gを逐次添加して、1時間重合した。その後メタノールを添加して重合反応を停止させ、重合体溶液を得た。得られた重合体溶液に水を添加して撹拌し、水で重合体溶液を洗浄した。撹拌を終了し、重合体溶液相と水相とが分離していることを確認した後、水を分離した。洗浄終了後の重合体溶液を70℃で24時間真空乾燥することにより、未変性液状ジエン系ゴム(B’−2)を得た。
十分に乾燥した5Lオートクレーブを窒素置換し、ヘキサン1100g及びn−ブチルリチウム(17質量%ヘキサン溶液)204gを仕込み、50℃に昇温した後、撹拌条件下、重合温度を50℃となるように制御しながら、N,N,N',N'−テトラメチルエチレンジアミン10gと、ブタジエン1300gを逐次添加して、1時間重合した。その後メタノールを添加して重合反応を停止させ、重合体溶液を得た。得られた重合体溶液に水を添加して撹拌し、水で重合体溶液を洗浄した。撹拌を終了し、重合体溶液相と水相とが分離していることを確認した後、水を分離した。洗浄終了後の重合体溶液を70℃で24時間真空乾燥することにより、未変性液状ジエン系ゴム(B’−3)を得た。
1,1−ビス(t−ヘキシルパーオキシ)シクロヘキサンを0.9g、(3−メルカプトプロピル)トリメトキシシランの代わりに(3−メルカプトプロピル)トリエトキシシランを260g添加したこと以外は製造例3と同様の反応を行い、変性液状ジエン系ゴム(B−4)を得た。
十分に乾燥した5Lオートクレーブを窒素置換し、ヘキサン1100g及びn−ブチルリチウム(17質量%ヘキサン溶液)204gを仕込み、50℃に昇温した後、撹拌条件下、重合温度を50℃となるように制御しながら、ブタジエン1300gを逐次添加して、1時間重合した。その後メタノールを添加して重合反応を停止させ、重合体溶液を得た。得られた重合体溶液に水を添加して撹拌し、水で重合体溶液を洗浄した。撹拌を終了し、重合体溶液相と水相とが分離していることを確認した後、水を分離した。洗浄終了後の重合体溶液を70℃で24時間真空乾燥することにより、液状ジエン系ゴム(B’−5)を得た。
なお、製造例で得られた変性液状ジエン系ゴム等の各物性の測定方法及び算出方法は以下の通りである。
変性液状ジエン系ゴム(B)のMwは、GPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー)により標準ポリスチレン換算分子量で求めた。測定装置及び条件は、以下の通りである。
・装置 :東ソー株式会社製GPC装置「GPC8020」
・分離カラム :東ソー株式会社製「TSKgelG4000HXL」
・検出器 :東ソー株式会社製「RI−8020」
・溶離液 :テトラヒドロフラン
・溶離液流量 :1.0mL/分
・サンプル濃度:5mg/10mL
・カラム温度 :40℃
変性液状ジエン系ゴム(B)のビニル含有量を、日本電子株式会社製1H−NMR(500MHz)を使用し、サンプル/重クロロホルム=50mg/1mLの濃度、積算回数1024回で測定した。得られたスペクトルのビニル化されたジエン化合物由来の二重結合のピークと、ビニル化されていないジエン化合物由来の二重結合のピークとの面積比から、ビニル含有量を算出した。
変性液状ジエン系ゴム(B)10mgをアルミパンに採取し、示差走査熱量測定(DSC)により10℃/分の昇温速度条件においてサーモグラムを測定し、DDSCのピークトップの値をガラス転移温度(Tg)とした。
変性液状ジエン系ゴム(B)の38℃における溶融粘度をブルックフィールド型粘度計(BROOKFIELD ENGINEERING LABS.INC.製)により測定した。
変性液状ジエン系ゴム(B)一分子当たりの平均官能基数は、変性液状ジエン系ゴム(B)の官能基の当量(g/eq)とスチレン換算の数平均分子量Mnより求めることができる。
(一分子当たりの平均官能基数)=[(数平均分子量Mn)/(スチレン単位の分子量)×(共役ジエン及び必要に応じて含まれる共役ジエン以外の他の単量体単位の平均分子量)]/(官能基の当量)
表2に記載した配合割合(質量部)にしたがって、固形ゴム(A)、変性液状ジエン系ゴム(B)、フィラー(C)、TDAE、シランカップリング剤、亜鉛華、ステアリン酸、ワックス、及び老化防止剤を、それぞれ密閉式バンバリーミキサーに投入して開始温度60℃、樹脂温度が150℃となるように6分間混練した後、ミキサー外に取り出して室温まで冷却した。次いで、この混合物を再度バンバリーミキサーに入れ、加硫剤(硫黄)及び加硫促進剤を加えて100℃で75秒混練することでゴム組成物を得た。
なお、各評価の測定方法は以下のとおりである。
実施例及び比較例で作製したゴム組成物のシートから縦40mm×横5mmの試験片を切り出し、GABO社製動的粘弾性測定装置を用いて、測定温度25℃、周波数10Hz、静的歪み10%、動的歪み2%の条件で、tanδを測定し、ドライグリップ性能の指標とした。各実施例及び比較例の数値は、表2の比較例1の値を100とした際の相対値である。なお、数値が大きいほどゴム組成物のドライグリップ性能が良好である。
実施例及び比較例で作製したゴム組成物のシートから縦40mm×横5mmの試験片を切り出し、GABO社製動的粘弾性測定装置を用いて、測定温度0℃、周波数10Hz、静的歪み10%、動的歪み2%の条件で、tanδを測定し、ウェットグリップ性能の指標とした。各実施例及び比較例の数値は、表2の比較例1の値を100とした際の相対値である。なお、数値が大きいほどゴム組成物のウェットグリップ性能が良好である。
実施例及び比較例で作製したゴム組成物のシートから縦40mm×横5mmの試験片を切り出し、GABO社製動的粘弾性測定装置を用いて、測定温度25℃または60℃、周波数10Hz、静的歪み10%、動的歪み2%の条件で、E’を測定し、操縦安定性の指標とした。各実施例及び比較例の数値は、表2の比較例1の値を100とした際の相対値である。なお、数値が大きいほどタイヤに用いた際の操縦安定性が良好である。
実施例及び比較例で作製したゴム組成物のシートから縦40mm×横5mmの試験片を切り出し、GABO社製動的粘弾性測定装置を用いて、測定温度60℃、周波数10Hz、静的歪み10%、動的歪み2%の条件で、tanδを測定し、転がり抵抗性能の指標とした。各実施例及び比較例の数値は、表2の比較例1の値を100とした際の相対値である。なお、数値が小さいほどゴム組成物の転がり抵抗性能が良好である。
Claims (15)
- スチレン含有量が20質量%以上であるスチレンブタジエンゴムを60質量%以上含有する固形ゴム(A)100質量部に対して、下記式(1)で表されるシラン化合物に由来する官能基を有する変性液状ジエン系ゴム(B)を0.1〜90質量部、及びフィラー(C)を20〜150質量部含有する高グリップタイヤ用ゴム組成物であり、
前記変性液状ジエン系ゴム(B)が、下記(i)〜(iii)
(i)重量平均分子量(Mw)が1,000以上15,000未満、
(ii)ビニル含有量が70モル%以下、
(iii)変性液状ジエン系ゴム(B)一分子当たりの平均官能基数が1〜20個、
を満たす、高グリップタイヤ用ゴム組成物。
- 前記変性液状ジエン系ゴム(B)の38℃における溶融粘度が0.1〜2,000Pa・sである、請求項1に記載の高グリップタイヤ用ゴム組成物。
- 前記変性液状ジエン系ゴム(B)がイソプレン及び/又はブタジエンの単量体単位を含む重合体である、請求項1又は2に記載の高グリップタイヤ用ゴム組成物。
- 前記フィラー(C)が、カーボンブラック及びシリカから選ばれる少なくとも1種である、請求項1〜3のいずれかに記載の高グリップタイヤ用ゴム組成物。
- 前記フィラー(C)が、平均粒径5〜100nmのカーボンブラック及び平均粒径が0.5〜200nmのシリカから選ばれる少なくとも1種である、請求項4に記載の高グリップタイヤ用ゴム組成物。
- 前記フィラー(C)がシリカであり、シリカ100質量部に対し、シランカップリング剤を0.1〜30質量部含有する、請求項4又は5に記載の高グリップタイヤ用ゴム組成物。
- 前記固形ゴム(A)が、重量平均分子量が100,000〜2,500,000のスチレンブタジエンゴムである、請求項1〜6のいずれか1項に記載の高グリップタイヤ用ゴム組成物。
- 前記固形ゴム(A)が、スチレン含有量が20〜70質量%であるスチレンブタジエンゴムである、請求項1〜7のいずれか1項に記載の高グリップタイヤ用ゴム組成物。
- 前記固形ゴム(A)100質量部に対し、前記変性液状ジエン系ゴム(B)を5〜80質量部、及び前記シリカを20〜150質量部含有する、請求項4〜8のいずれか1項に記載の高グリップタイヤ用ゴム組成物。
- 前記固形ゴム(A)100質量部に対し、前記変性液状ジエン系ゴム(B)を5〜80質量部、及び前記カーボンブラックを25〜120質量部含有する、請求項4、5、7、および8のいずれか1項に記載の高グリップタイヤ用ゴム組成物。
- 請求項1〜10のいずれか1項に記載の高グリップタイヤ用ゴム組成物を架橋させた架橋物。
- 請求項1〜10のいずれか1項に記載の高グリップタイヤ用ゴム組成物を少なくとも一部に用いたタイヤトレッド。
- 請求項1〜10のいずれか1項に記載の高グリップタイヤ用ゴム組成物を少なくとも一部に用いたビードフィラー。
- 請求項1〜10のいずれか1項に記載の高グリップタイヤ用ゴム組成物を少なくとも一部に用いたタイヤ用ベルト。
- 請求項1〜10のいずれか1項に記載の高グリップタイヤ用ゴム組成物を少なくとも一部に用いた空気入りタイヤ。
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