JPWO2018173762A1 - 熱可塑性樹脂積層延伸フィルム - Google Patents
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Abstract
Description
また、特許文献2では、芳香族ビニルモノマー由来の構成単位に対する(メタ)アクリル酸エステルモノマー由来の構成単位のモル比が0.25〜4である共重合体の芳香族二重結合の70%以上を水素化して得られる熱可塑性透明樹脂を延伸することにより、耐熱性、機械強度、光学等方性に優れた延伸フィルムが得られることを開示している。しかしながら、特許文献2の延伸フィルムにおいても、要求されるUVカット性を得るためには、多量の紫外線吸収剤を添加する必要があるため、製膜時に紫外線吸収剤のブリードアウトによりロール汚れが生じ、連続生産性に乏しい場合があった。
[2]波長590nmにおける面内レタデーションReが0.0〜3.0nmであり、かつ厚み方向レタデーションRthが−10.0〜10.0nmの範囲である[1]に記載の熱可塑性樹脂積層延伸フィルム。
[3] 前記熱可塑性樹脂(B)が下記一般式(1)で表される(メタ)アクリル酸エステル構成単位(a)と、下記一般式(2)で表される脂肪族ビニル構成単位(b)とを含み、前記(メタ)アクリル酸エステル構成単位(a)と前記脂肪族ビニル構成単位(b)との合計割合が前記熱可塑性樹脂(B)中の全構成単位の合計に対して90〜100モル%であり、前記(メタ)アクリル酸エステル構成単位(a)と前記脂肪族ビニル構成単位(b)とのモル比が55:45〜85:15である[1]または[2]に記載の熱可塑性樹脂積層延伸フィルム。
[4] 前記一般式(1)のR1及びR2がメチル基である[3]に記載の熱可塑性樹脂積層延伸フィルム。
[5] 前記一般式(2)のR4がシクロヘキシル基である[3]または[4]に記載の熱可塑性樹脂積層延伸フィルム。
[6] 前記弾性体粒子がメタクリル酸メチル構成単位およびアクリル酸アルキルエステル構成単位を含む[1]〜[5]のいずれかに記載の熱可塑性樹脂積層延伸フィルム。
[7] 前記延伸が、二軸延伸である[1]〜[6]のいずれかに記載の熱可塑性樹脂積層延伸フィルム。
[8]少なくとも1つの延伸方向への延伸倍率が1.1〜3.0倍である[1]〜[7]のいずれかに記載の熱可塑性樹脂積層延伸フィルム。
[9] 全体の厚さが10〜1000μmである[1]〜[8]のいずれかに記載の熱可塑性樹脂積層延伸フィルム。
[10] 前記熱可塑性樹脂(A)を含む層と熱可塑性樹脂(B)を含む層の合計((B)層/(A)層/(B)層の3層の合計)厚みに対する前記熱可塑性樹脂(B)を含む層((A)層の両面の2層の合計)の厚みの割合が5〜70%の範囲である[1]〜[9]のいずれかに記載の熱可塑性樹脂積層延伸フィルム。
[11] 前記熱可塑性樹脂(A)を含む層が紫外線吸収剤、抗酸化剤、抗着色剤、抗帯電剤、離型剤、滑剤、染料、及び顔料からなる群より選ばれるいずれか一つ以上を含む[1]〜[10]のいずれかに記載の熱可塑性樹脂積層延伸フィルム。
[12] [1]〜[11]のいずれかに記載の熱可塑性樹脂積層延伸フィルムを含む光学フィルム。
[13] [12]に記載の光学フィルムを含む偏光子保護フィルム。
[14] [13]に記載の偏光子保護フィルムおよび偏光子を有する偏光板。
[15] [1]〜[11]のいずれかに記載の熱可塑性樹脂積層延伸フィルムの製造方法であって、前記熱可塑性樹脂(B)のガラス転移温度TgB(℃)以上の延伸加工温度で延伸する工程を含むことを特徴とする熱可塑性樹脂積層延伸フィルムの製造方法。
吸水率(wt%)=(吸水後の成形板の質量−吸水前の成形板の質量)/吸水前の成形板の質量×100
さらに光学等方性に優れた熱可塑性樹脂積層延伸フィルムを取得する場合、熱可塑性樹脂(B)の固有複屈折は−0.005〜0.005であることが好ましく、−0.003〜0.003であることがより好ましい。熱可塑性樹脂(B)の固有複屈折が−0.005より小さい、もしくは0.005より大きい場合、延伸加工時に熱可塑性樹脂(B)を含む層で複屈折が発現してしまうため、光学等方性に優れた熱可塑性樹脂積層延伸フィルムが得られにくい。熱可塑性樹脂(A)および熱可塑性樹脂(B)の固有複屈折がともに−0.005〜0.005であることにより、本発明の熱可塑性樹脂積層延伸フィルムは光学等方性に優れたものになる。また、熱可塑性樹脂(B)の光弾性係数は−1.0×10−11〜1.0×10−11m2/Nの範囲であるとより好ましい。熱可塑性樹脂(B)の光弾性係数が−1.0×10−11m2/Nより小さい、もしくは1.0×10−11m2/Nより大きい場合、延伸加工時に熱可塑性樹脂(B)を含む層で複屈折が発現しやすくなるうえ、外部応力による位相差変化が大きくなるため、用途によっては実用的ではない場合がある。上記を満たす熱可塑性樹脂(B)の例としては、例えば、ビニル共重合樹脂(B1)、無水マレイン酸等の構成単位によって耐熱性を向上させた耐熱メタクリル樹脂、ラクトン環構造とスチレン構成単位とを含有するアクリル系共重合体(例えば特許文献1に記載)、環状ポリオレフィン樹脂、メタクリル酸メチル−フェニルマレイミド−シクロヘキシルマレイミド共重合体、グルタルイミド構成単位を有するアクリル系共重合体を含有する樹脂組成物等が挙げられるが、光学等方性に優れていることから、ビニル共重合樹脂(B1)が最も好ましい。以下ではビニル共重合樹脂(B1)について詳述する。
ビニル共重合樹脂(B1)において、前記一般式(1)で表される(メタ)アクリル酸エステル構成単位(a)と、前記一般式(2)で表される脂肪族ビニル構成単位(b)とのモル比は、55:45〜85:15の範囲が好ましく、60:40〜80:20の範囲がより好ましい。(メタ)アクリル酸エステル構成単位(a)と脂肪族ビニル構成単位(b)との合計に対する(メタ)アクリル酸エステル構成単位(a)のモル比が55%未満であると、熱可塑性樹脂(A)を含む層との密着性が低くなる場合があるので好ましくない。また、該モル比が85%を超える範囲であると、得られる延伸フィルムの高湿環境での寸法変化が大きくなるうえ、フィルム面の精度悪化が生じる場合があり、好ましくない。
前記(メタ)アクリル酸エステル構成単位(a)と前記脂肪族ビニル構成単位(b)との合計割合は、前記熱可塑性樹脂(B)中の全構成単位の合計に対して90〜100モル%が好ましく、95〜100モル%がより好ましい。
本発明の熱可塑性樹脂積層延伸フィルムの層構成の例としては、得られる熱可塑性樹脂積層延伸フィルムの耐熱性、機械強度、高湿環境での寸法変化やフィルム面精度の悪化の点から、熱可塑性樹脂(B)層/熱可塑性樹脂(A)層/熱可塑性樹脂(B)層の2種3層の構成が好ましい。上記のように熱可塑性樹脂(A)層の両面に、熱可塑性樹脂(B)層を積層とすることで、本発明の熱可塑性樹脂積層延伸フィルムは耐熱性、機械強度、高湿環境での寸法安定性に優れたものになる。
Re=(nx−ny)×d (d:フィルム厚み)
Rth=((nx+ny)/2−nz)×d
以下の合成例にて得られた熱可塑性樹脂について、水素化反応前後のUVスペクトル測定における260nmの吸収の減少率により求めた。水素化反応前の樹脂の濃度C1における吸光度A1、水素化反応後の樹脂の濃度C2における吸光度A2から、以下の式より算出した。
水素化反応率(%)=100×[1−(A2×C1)/(A1×C2)]
以下の合成例にて得られた熱可塑性樹脂について、分子軌道法によって、構成単位それぞれの結合単位における誘電分極差を計算し、その体積平均として下記ローレンツ−ローレンツの式によって固有複屈折値を算出した。
Δn0=2/9π×(n2+2)2/n×ΔP・d・N/M
(Δn0:固有複屈折値、ΔP:分子鎖軸方向の誘電分極率と分子鎖軸に直角方向の誘電分極率との差、n:屈折率、d:密度、N:アボガドロ数、M:分子量)
以下の実施例、比較例の原反フィルムの作製において、連続で6時間成形した後に鏡面ロール表面を目視で観察し、鏡面ロール表面に添加剤のブリードアウトに由来する汚れが生じていなかったものを合格(○)とし、それ以外を不合格(×)とした。
以下の実施例、比較例にて得られた熱可塑性樹脂積層延伸フィルムについて、デジタルマイクロメーター(ソニーマグネスケール(株)製:M−30)を用いて測定し、取得した熱可塑性樹脂積層延伸フィルムの測定点10点の平均をフィルムの厚みとした。
以下の実施例、比較例にて得られた熱可塑性樹脂積層延伸フィルムについて、試験片を100mm×300mmに切り出し、試験片を直径80mmの円筒に長辺が円周方向となるように押し付け、積層樹脂の界面の剥離の有無を評価した。剥離の生じる枚数が10枚中2枚以下のものを合格(○)とし、それ以外を不合格(×)とした。
以下の実施例、比較例にて得られた熱可塑性樹脂積層延伸フィルムについて、ヘイズ(曇り度)はJIS K 7105、ASTM D1003に準じて、日本電色工業(株)製色差計COH―400にて測定し、1.0%以下のものを合格(○)とし、それ以外を不合格(×)とした。
以下の実施例、比較例にて得られた熱可塑性樹脂積層延伸フィルムについて、分光エリプソメータ(日本分光(株)製:M−220)にて、測定波長590nmで遅相軸を検出し、3次元屈折率測定モード(あおり角−8〜8°)で、波長590nmにおけるフィルム面内の主屈折率nx、ny(ただし、nx>ny)および厚み方向の主屈折率nzを測定し、下記式により、面内レタデーションReおよび厚み方向レタデーションRthを算出した。面内レタデーションReが0.0〜3.0nmのものを合格(○)とし、それ以外を不合格(×)とした。また、厚み方向レタデーションRthが−10.0〜10.0nmのものを合格(○)とし、それ以外を不合格(×)とした。
Re=(nx−ny)×d (d:フィルム厚み)
Rth=((nx+ny)/2−nz)×d
以下の実施例、比較例にて得られた熱可塑性樹脂積層延伸フィルムについて、JIS P 8115に準拠し、MIT型耐折疲労試験機((株)東洋精機製作所製)により、折り曲げ角度を中心から左右に135°、荷重500g、180回/分の速度で破断するまでの折り曲げ回数を測定した。破断するまでの折り曲げ回数が100回以上であるものを合格(○)とし、それ以外を不合格(×)とした。
以下の実施例、比較例にて得られた熱可塑性樹脂積層延伸フィルムについて、(株)荻野精機製作所製スーパーカッターPJ1−0600(カミソリ刃)を使用し、切断速度145spmで押切切断後、(株)ハイロックス製デジタルマイクロスコープMXG−2500REZ(倍率×100)で入刃方向から押切切断面を観察し、切断面に生じるクラックおよび層間剥離の大きさが10μm以下であるものを合格(○)とし、それ以外を不合格(×)とした。
以下の実施例、比較例にて得られた熱可塑性樹脂積層延伸フィルムについて、温度23℃、相対湿度50%の環境に24時間以上放置した試験片を120mm四方に切り出した。試験片の押出方向(MD)および押出方向と垂直をなす方向(TD)に100mmのそれぞれ標線を引き、MD方向およびTD方向に引いた標線長さの平均値を初期寸法とした。試験片は温度85℃、湿度85%RHの環境中で48時間保持した。取り出した試験片のMD方向およびTD方向に引いた標線長さを再度測定し、その平均値を試験後寸法とし、下記式により寸法変化率を算出した。温度85℃、相対湿度85%RHでの寸法変化が−0.0〜−5.0%(収縮)のものを合格(○)とし、それ以外を不合格(×)とした。
寸法変化率(%)=((試験後寸法−初期寸法)/初期寸法)×100
精製したメタクリル酸メチル(三菱ガス化学社製)77.0モル%と、精製したスチレン(和光純薬工業社製)23.0モル%と、重合開始剤としてt−アミルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート(アルケマ吉富社製、商品名:ルペロックス575)0.002モル%からなるモノマー組成物を、ヘリカルリボン翼付き10L完全混合槽に1kg/hで連続的に供給し、平均滞留時間2.5時間、重合温度150℃で連続重合を行った。重合槽の液面が一定となるよう底部から連続的に抜き出し、脱溶剤装置に導入してペレット状のビニル共重合樹脂(B1’)を得た。
得られたビニル共重合樹脂(B1’)をイソ酪酸メチル(関東化学社製)に溶解し、10重量%イソ酪酸メチル溶液を調製した。1000mLオートクレーブ装置に(B1’)の10重量%イソ酪酸メチル溶液を500重量部、10重量%Pd/C(NEケムキャット社製)を1重量部仕込み、水素圧9MPa、200℃で15時間保持してベンゼン環部位を水素化した。フィルターにより触媒を除去し、脱溶剤装置に導入してペレット状のビニル共重合樹脂(B1)を得た。1H−NMRによる測定の結果、メタクリル酸メチル構成単位の割合は75モル%であり、また、波長260nmにおける吸光度測定の結果、ベンゼン環部位の水素化反応率は99%であった。得られたビニル共重合樹脂(B1)のガラス転移温度は120℃、飽和吸水率は0.9wt%であった。また、得られたビニル共重合樹脂(B1)の固有複屈折は−0.0003であった。
合成例1で使用したメタクリル酸メチルの使用量を62.0モル%とし、またスチレンの使用量を38.0モル%とした以外は、合成例1と同様にしてビニル共重合樹脂(B2)を得た。1H−NMRによる測定の結果、メタクリル酸メチル構成単位の割合は60モル%であり、波長260nmにおける吸光度測定の結果、ベンゼン環部位の水素化反応率は99%であった。得られたビニル共重合樹脂(B2)のガラス転移温度は120℃、飽和吸水率は0.6wt%であった。また、得られたビニル共重合樹脂(B2)の固有複屈折は+0.0021であった。
合成例1で使用したメタクリル酸メチルの使用量を32.0モル%とし、またスチレンの使用量を68.0モル%とした以外は、合成例1と同様にしてビニル共重合樹脂(B3)を得た。1H−NMRによる測定の結果、メタクリル酸メチル構成単位の割合は30モル%であり、波長260nmにおける吸光度測定の結果、ベンゼン環部位の水素化反応率は99%であった。得られたビニル共重合樹脂(B3)のガラス転移温度は123℃、飽和吸水率は0.4wt%であった。また、得られたビニル共重合樹脂(B3)の固有複屈折は+0.0069であった。
合成例1で使用したメタクリル酸メチルの使用量を92.0モル%とし、またスチレンの使用量を8.0モル%とした以外は、合成例1と同様にしてビニル共重合樹脂(B4)を得た。1H−NMRによる測定の結果、メタクリル酸メチル構成単位の割合は90モル%であり、波長260nmにおける吸光度測定の結果、ベンゼン環部位の水素化反応率は99%であった。得られたビニル共重合樹脂(B4)のガラス転移温度は112℃、飽和吸水率は1.3wt%であった。また、得られたビニル共重合樹脂(B4)の固有複屈折は−0.0027であった。
合成例1でベンゼン環部位の水素化反応時間を5時間とした以外は、合成例1と同様にしてビニル共重合樹脂(B5)を得た。1H−NMRによる測定の結果、メタクリル酸メチル構成単位の割合は75モル%であり、波長260nmにおける吸光度測定の結果、ベンゼン環部位の水素化反応率は82%であった。得られたビニル共重合樹脂(B5)のガラス転移温度は116℃、飽和吸水率は0.9wt%であった。また、得られたビニル共重合樹脂(B5)の固有複屈折は−0.0055であった。
還流冷却器付き反応容器に、イオン交換水300重量部、ステアリン酸ナトリウム1.0重量部、N−ラウロイルザルコシン酸ナトリウム0.08重量部を投入し、撹拌しながら窒素雰囲気中で70℃に昇温し、メタクリル酸メチル50重量部、アクリル酸メチル2重量部、メタクリル酸アリル0.15重量部からなる単量体混合物を投入した。ついで10%過硫酸カリウム水溶液0.6重量部を投入し、80℃に昇温して60分保持した。
次いでこのラテックスの存在下に、10%過硫酸カリウム水溶液0.3重量部を投入し、アクリル酸ブチル28.0重量部、スチレン5.8重量部、メタクリル酸アリル0.8重量部からなる単量体混合物を60分かけて連続的に添加し、添加終了後30分間保持した。
次いでこのラテックスの存在下に、10%過硫酸カリウム水溶液0.3重量部を投入し、メタクリル酸メチル29重量部、アクリル酸メチル1重量部、n−オクチルメルカプタン0.06重量部からなる単量体混合物を30分かけて連続的に添加し、添加終了後60分間保持して三層構造重合体ラテックスを得た。
重合中および重合終了時のサンプリングにより得られたラテックスを走査型電子顕微鏡により観察し、平均粒子径を求めたところ、最内層のみで0.17μm、中間層までが0.20μm、最外層までが0.21μmであった。
このようにして得られたラテックスをステンレス製容器に入れ、凍結し、70℃で融解させた後、濾別して重合体を分離した。さらに70℃温水で水洗脱水を3回繰り返した後、80℃で10時間乾燥し、多層弾性体粒子を得た。
メタクリル酸メチル(住友化学(株)製スミペックスMG5(固有複屈折:−0.0043、ガラス転移温度:105℃))95重量部と、合成例6で得た弾性体粒子5重量部と、1.2重量部のトリアジン系紫外線吸収剤((株)ADEKA製アデカスタブLA−F70)を、軸径30mmの二軸押出機に連続導入し、シリンダ温度250℃、吐出速度25kg/hの条件で押し出し、メタクリル酸メチルに紫外線吸収剤を添加した熱可塑性樹脂組成物(A1)を得た。
製造例1でメタクリル酸メチル(住友化学(株)製スミペックスMG5(固有複屈折:−0.0043、ガラス転移温度:105℃))を80重量部、合成例6で得た弾性体粒子を20重量部とした以外は、製造例1と同様にして熱可塑性樹脂組成物(A2)を得た。
製造例1でメタクリル酸メチル(住友化学(株)製スミペックスMG5(固有複屈折:−0.0043、ガラス転移温度:105℃))を60重量部、合成例6で得た弾性体粒子を40重量部とした以外は、製造例1と同様にして熱可塑性樹脂組成物(A3)を得た。
製造例1でメタクリル酸メチル(住友化学(株)製スミペックスMG5(固有複屈折:−0.0043、ガラス転移温度:105℃))を100重量部、合成例6で得た弾性体粒子を0重量部とした以外は、製造例1と同様にして熱可塑性樹脂組成物(A4)を得た。
製造例1でメタクリル酸メチル(住友化学(株)製スミペックスMG5(固有複屈折:−0.0043、ガラス転移温度:105℃))を50重量部、合成例6で得た弾性体粒子を50重量部とした以外は、製造例1と同様にして熱可塑性樹脂組成物(A5)を得た。
製造例4で使用したメタクリル酸メチル(住友化学(株)製スミペックスMG5(固有複屈折:−0.0043、ガラス転移温度:105℃))の代わりに合成例1で得たビニル共重合樹脂(B1)を導入した以外は、製造例4と同様にしてビニル共重合樹脂組成物(B6)を得た。
製造例4で使用したメタクリル酸メチル(住友化学(株)製スミペックスMG5(固有複屈折:−0.0043、ガラス転移温度:105℃))の代わりに合成例2で得たビニル共重合樹脂(B2)を導入した以外は、製造例4と同様にしてビニル共重合樹脂組成物(B7)を得た。
軸径32mmの単軸押出機と、軸径65mmの単軸押出機と、全押出機に連結されたフィードブロックと、フィードブロックに連結されたTダイとを有する多層押出装置を用いて積層体を成形した。軸径32mmの単軸押出機に合成例1で得たビニル共重合樹脂(B1)を連続的に導入し、シリンダ温度250℃、吐出速度20.0kg/hの条件で押し出した。また軸径65mmの単軸押出機に製造例1で得た熱可塑性樹脂組成物(A1)を連続的に導入し、シリンダ温度250℃、吐出速度30.0kg/hで押し出した。全押出機に連結されたフィードブロックは2種3層の分配ピンを備え、温度250℃として熱可塑性樹脂組成物(A1)とビニル共重合樹脂(B1)を導入し積層した。その先に連結された温度250℃のTダイでシート状に押し出し、上流側から温度110℃、95℃、90℃とした3本の鏡面ロールで冷却し、熱可塑性樹脂組成物(A1)の両側にビニル共重合樹脂(B1)を積層した原反を得た。得られた原反の厚みは140μmであった。得られた原反を固定端同時二軸延伸機にて、二軸延伸した。延伸温度は160℃とし、予熱時間は十分に設け、延伸速度を300mm/分、延伸倍率を縦1.85倍、横1.85倍として、熱可塑性樹脂積層延伸フィルムを作製した。得られた熱可塑性樹脂積層延伸フィルムの厚みは40μm、各層の厚みは中央付近で(B1)/(A1)/(B1)=8μm/24μm/8μmであった。連続生産性評価、密着性評価、透明性評価、光学等方性評価、機械強度評価、打ち抜き性評価、寸法安定性評価の結果はいずれも良好であり、総合判定は合格(○)であった。
実施例1で使用した熱可塑性樹脂組成物(A1)の代わりに製造例2で得た熱可塑性樹脂組成物(A2)を導入した以外は、実施例1と同様にして熱可塑性樹脂組成物(A2)の両側にビニル共重合樹脂(B1)を積層して延伸した熱可塑性樹脂積層延伸フィルムを得た。得られた熱可塑性樹脂積層延伸フィルムの厚みは40μm、各層の厚みは中央付近で(B1)/(A2)/(B1)=8μm/24μm/8μmであった。連続生産性評価、密着性評価、透明性評価、光学等方性評価、機械強度評価、打ち抜き性評価、寸法安定性評価の結果はいずれも良好であり、総合判定は合格(○)であった。
実施例1で使用した熱可塑性樹脂組成物(A1)の代わりに製造例3で得た熱可塑性樹脂組成物(A3)を導入した以外は、実施例1と同様にして熱可塑性樹脂組成物(A3)の両側にビニル共重合樹脂(B1)を積層して延伸した熱可塑性樹脂積層延伸フィルムを得た。得られた熱可塑性樹脂積層延伸フィルムの厚みは40μm、各層の厚みは中央付近で(B1)/(A3)/(B1)=8μm/24μm/8μmであった。連続生産性評価、密着性評価、透明性評価、光学等方性評価、機械強度評価、打ち抜き性評価、寸法安定性評価の結果はいずれも良好であり、総合判定は合格(○)であった。
実施例2で使用したビニル共重合樹脂(B1)の代わりに合成例2で得たビニル共重合樹脂(B2)を導入した以外は、実施例2と同様にして熱可塑性樹脂組成物(A2)の両側にビニル共重合樹脂(B2)を積層して延伸した熱可塑性樹脂積層延伸フィルムを得た。得られた熱可塑性樹脂積層延伸フィルムの厚みは40μm、各層の厚みは中央付近で(B2)/(A2)/(B2)=8μm/24μm/8μmであった。連続生産性評価、密着性評価、透明性評価、光学等方性評価、機械強度評価、打ち抜き性評価、寸法安定性評価の結果はいずれも良好であり、総合判定は合格(○)であった。
実施例1で使用した熱可塑性樹脂組成物(A1)の代わりに製造例4で得た熱可塑性樹脂組成物(A4)を導入した以外は、実施例1と同様にして熱可塑性樹脂組成物(A4)の両側にビニル共重合樹脂(B1)を積層して延伸した熱可塑性樹脂積層延伸フィルムを得た。得られた熱可塑性樹脂積層延伸フィルムの厚みは40μm、各層の厚みは中央付近で(B1)/(A4)/(B1)=8μm/24μm/8μmであった。連続生産性評価、密着性評価、透明性評価、光学等方性評価、機械強度評価、寸法安定性評価の結果はいずれも良好であったものの、打ち抜き性評価は不良であり、総合判定は不合格(×)であった。
実施例1で使用した熱可塑性樹脂組成物(A1)の代わりに製造例5で得た熱可塑性樹脂組成物(A5)を導入した以外は、実施例1と同様にして熱可塑性樹脂組成物(A5)の両側にビニル共重合樹脂(B1)を積層して延伸した熱可塑性樹脂積層延伸フィルムを得た。得られた熱可塑性樹脂積層延伸フィルムの厚みは40μm、各層の厚みは中央付近で(B1)/(A5)/(B1)=8μm/24μm/8μmであった。連続生産性評価、密着性評価、機械強度評価、打ち抜き性評価の結果はいずれも良好であったものの、透明性評価、光学等方性評価、寸法安定性評価は不良であり、総合判定は不合格(×)であった。
実施例2で使用したビニル共重合樹脂(B1)の代わりに合成例3で得たビニル共重合樹脂(B3)を導入した以外は、実施例2と同様にして熱可塑性樹脂組成物(A2)の両側にビニル共重合樹脂(B3)を積層して延伸した熱可塑性樹脂積層延伸フィルムを得た。得られた熱可塑性樹脂積層延伸フィルムの厚みは40μm、各層の厚みは中央付近で(B3)/(A2)/(B3)=8μm/24μm/8μmであった。連続生産性評価、透明性評価、光学等方性評価、機械強度評価、寸法安定性評価の結果はいずれも良好であったものの、密着性評価、打ち抜き性評価は不良であり、総合判定は不合格(×)であった。
実施例2で使用したビニル共重合樹脂(B1)の代わりに合成例4で得たビニル共重合樹脂(B4)を導入した以外は、実施例2と同様にして熱可塑性樹脂組成物(A2)の両側にビニル共重合樹脂(B4)を積層して延伸した熱可塑性樹脂積層延伸フィルムを得た。原反の連続成形時に、ロール汚れの発生は無かった。得られた熱可塑性樹脂積層延伸フィルムの厚みは40μm、各層の厚みは中央付近で(B4)/(A2)/(B4)=8μm/24μm/8μmであった。連続生産性評価、密着性評価、透明性評価、光学等方性評価、機械強度評価、打ち抜き性評価の結果はいずれも良好であったものの、寸法安定性評価は不良であり、総合判定は不合格(×)であった。
実施例2で使用したビニル共重合樹脂(B1)の代わりに合成例5で得たビニル共重合樹脂(B5)を導入した以外は、実施例2と同様にして熱可塑性樹脂組成物(A2)の両側にビニル共重合樹脂(B5)を積層して延伸した熱可塑性樹脂積層延伸フィルムを得た。原反の連続成形時に、ロール汚れの発生は無かった。得られた熱可塑性樹脂積層延伸フィルムの厚みは40μm、各層の厚みは中央付近で(B5)/(A2)/(B5)=8μm/24μm/8μmであった。連続生産性評価、密着性評価、透明性評価、機械強度評価、打ち抜き性評価、寸法安定性評価の結果はいずれも良好であったものの、光学等方性評価は不良であり、総合判定は不合格(×)であった。
軸径65mmの単軸押出機と、押出機に連結されたTダイとを有する単層押出装置を用いて単層体を成形した。単軸押出機に製造例4で得た熱可塑性樹脂組成物(A4)を連続的に導入し、シリンダ温度250℃、吐出速度50.0kg/hで押し出した。その先に連結された温度250℃のTダイでシート状に押し出し、上流側から温度90℃、82℃、105℃とした3本の鏡面ロールで冷却し、熱可塑性樹脂組成物(A4)の原反を得た。得られた原反の厚みは140μmであった。原反の連続成形時に、ロール汚れが発生した。得られた原反を固定端同時二軸延伸機にて、二軸延伸した。延伸温度は150℃とし、予熱時間は十分に設け、延伸速度を300mm/分、延伸倍率を縦1.85倍、横1.85倍として、熱可塑性樹脂組成物(A4)延伸フィルムを作製した。得られた熱可塑性樹脂組成物(A4)延伸フィルムの厚みは40μmであった。透明性評価、機械強度評価はいずれも良好であったものの、連続生産性評価、打ち抜き性評価、寸法安定性評価は不良であり、総合判定は不合格(×)であった。
比較例6で使用した熱可塑性樹脂組成物(A4)の代わりに製造例6で得たビニル共重合樹脂組成物(B6)を導入し、延伸温度を160℃とした以外は、比較例6と同様にして、ビニル共重合樹脂組成物(B6)延伸フィルムを得た。得られた熱可塑性樹脂組成物(B6)延伸フィルムの厚みは40μmであった。透明性評価、光学等方性評価、機械強度評価、寸法安定性評価の結果はいずれも良好であったものの、連続生産性評価、打ち抜き性評価は不良であり、総合判定は不合格(×)であった。
比較例6で使用した熱可塑性樹脂組成物(A4)の代わりに製造例7で得たビニル共重合樹脂組成物(B7)を導入し、延伸温度を160℃とした以外は、比較例6と同様にして、ビニル共重合樹脂組成物(B7)延伸フィルムを得た。得られたビニル共重合樹脂組成物(B7)延伸フィルムの厚みは40μmであった。透明性評価、光学等方性評価、機械強度評価、寸法安定性評価の結果はいずれも良好であったものの、連続生産性評価、打ち抜き性評価は不良であり、総合判定は不合格(×)であった。
比較例6で使用した熱可塑性樹脂組成物(A4)の代わりに製造例2で得た熱可塑性樹脂組成物(A2)を導入した以外は、比較例6と同様にして、熱可塑性樹脂組成物(A2)延伸フィルムを得た。得られた熱可塑性樹脂組成物(A2)延伸フィルムの厚みは40μmであった。機械強度評価、打ち抜き性評価の結果はいずれも良好であったものの、連続生産性評価、透明性評価、光学等方性評価、寸法安定性評価は不良であり、総合判定は不合格(×)であった。
Claims (15)
- 熱可塑性樹脂(A)および弾性体粒子を含む層の両面に、熱可塑性樹脂(B)を含む層を有する熱可塑性樹脂積層延伸フィルムであって、前記熱可塑性樹脂(A)および熱可塑性樹脂(B)の固有複屈折がそれぞれ−0.005〜0.005の範囲であって、前記弾性体粒子の含有割合が熱可塑性樹脂(A)および弾性体粒子を含む層全体の5〜40重量%であり、かつ前記熱可塑性樹脂(B)のガラス転移温度が110℃以上であり、前記熱可塑性樹脂(B)の飽和吸水率が1.1wt%未満であることを特徴とする熱可塑性樹脂積層延伸フィルム。
- 波長590nmにおける面内レタデーションReが0.0〜3.0nmであり、かつ厚み方向レタデーションRthが−10.0〜10.0nmの範囲である請求項1に記載の熱可塑性樹脂積層延伸フィルム。
- 前記熱可塑性樹脂(B)が下記一般式(1)で表される(メタ)アクリル酸エステル構成単位(a)と、下記一般式(2)で表される脂肪族ビニル構成単位(b)とを含み、前記(メタ)アクリル酸エステル構成単位(a)と前記脂肪族ビニル構成単位(b)との合計割合が前記熱可塑性樹脂(B)中の全構成単位の合計に対して90〜100モル%であり、前記(メタ)アクリル酸エステル構成単位(a)と前記脂肪族ビニル構成単位(b)とのモル比が55:45〜85:15である請求項1または2に記載の熱可塑性樹脂積層延伸フィルム。
- 前記一般式(1)のR1及びR2がメチル基である請求項3に記載の熱可塑性樹脂積層延伸フィルム。
- 前記一般式(2)のR4がシクロヘキシル基である請求項3または4に記載の熱可塑性樹脂積層延伸フィルム。
- 前記弾性体粒子がメタクリル酸メチル構成単位およびアクリル酸アルキルエステル構成単位を含む請求項1〜5のいずれかに記載の熱可塑性樹脂積層延伸フィルム。
- 前記延伸が、二軸延伸である請求項1〜6のいずれかに記載の熱可塑性樹脂積層延伸フィルム。
- 少なくとも1つの延伸方向への延伸倍率が1.1〜3.0倍である請求項1〜7のいずれかに記載の熱可塑性樹脂積層延伸フィルム。
- 全体の厚さが10〜1000μmである請求項1〜8のいずれかに記載の熱可塑性樹脂積層延伸フィルム。
- 前記熱可塑性樹脂(A)を含む層と熱可塑性樹脂(B)を含む層の合計((B)層/(A)層/(B)層の3層の合計)厚みに対する前記熱可塑性樹脂(B)を含む層((A)層の両面の2層の合計)の厚みの割合が5〜70%の範囲である請求項1〜9のいずれかに記載の熱可塑性樹脂積層延伸フィルム。
- 前記熱可塑性樹脂(A)を含む層が紫外線吸収剤、抗酸化剤、抗着色剤、抗帯電剤、離型剤、滑剤、染料、及び顔料からなる群より選ばれるいずれか一つ以上を含む請求項1〜10のいずれかに記載の熱可塑性樹脂積層延伸フィルム。
- 請求項1〜11のいずれかに記載の熱可塑性樹脂積層延伸フィルムを含む光学フィルム。
- 請求項12に記載の光学フィルムを含む偏光子保護フィルム。
- 請求項13に記載の偏光子保護フィルムおよび偏光子を有する偏光板。
- 請求項1〜11のいずれかに記載の熱可塑性樹脂積層延伸フィルムの製造方法であって、前記熱可塑性樹脂(B)のガラス転移温度TgB(℃)以上の延伸加工温度で延伸する工程を含むことを特徴とする熱可塑性樹脂積層延伸フィルムの製造方法。
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