JPWO2018164003A1 - 温度応答性ヒドロゲル及びその製造方法 - Google Patents
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Abstract
【課題】簡便な方法（混合）により、高温で高粘度、低温で低粘度となる特性を示す温度応答性ヒドロゲルを提供すること。【解決手段】重量平均分子量２万乃至１０００万のポリアルキレングリコール（Ａ）とケイ酸塩（Ｂ）をそれぞれ含む水溶液を混合する方法により、特定の成分組成範囲、具体的には、Ａの質量濃度が０．０１〜１．５質量％、より好ましくは０．１〜０．４質量％、Ｂの質量濃度が０．５〜１０質量％、より好ましくは１〜５質量％からなり、且つ、ＡとＢとの質量比Ｒ（Ｒ＝[Ａの質量]／[Ｂの質量]）が０．０１〜０．５の範囲で構成される組成範囲において、高温で高粘度、低温で低粘度であり、且つ、高温／低温の粘度比が大きい温度応答性ヒドロゲルが得られることを見出し、本発明を完成させた。【選択図】なし
Description
本発明は、温度応答性ヒドロゲル及びその製造方法に関し、より詳しくは、ポリアルキレングリコール及びケイ酸塩を含んでなる温度応答性ヒドロゲル、及びその製造方法に関する。
温度応答性ヒドロゲルは、生体適合性を有する刺激応答性材料のひとつとして、ドラッグデリバリーシステム（ＤＤＳ）、再生医療、マイクロアクチュエータといった医療分野等での用途開発が進められている。
ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）と水膨潤性ケイ酸塩粒子である層状粘土鉱物との水分散液の粘弾性の温度依存性（１５〜４０℃）が報告されている（非特許文献１）。それによると平均分子量１０，０００のＰＥＧ濃度を２質量％に固定し、粘土鉱物（ラポナイトＲＤ）の濃度を１〜４質量％に変化させた各水分散液の粘度測定の結果、ラポナイトＲＤ濃度が１〜３質量％のときは温度が高くなるほどゼロシェア粘度が低下するという通常の変化を示すが、ラポナイトＲＤ濃度が４質量％のときは、室温より３５℃の方がゼロシェア粘度が高くなる（４０℃になると再び若干低下する）温度応答性を示すことが観測された。このようにＰＥＧ濃度が比較的高い２質量％で、且つ、粘土鉱物濃度が更に高い４質量％という限定された組成において通常とは異なる粘度の温度依存性（高温で高粘度）が観測されたが、実用化のためには、水分散液としてより少ない成分濃度で且つ大きく変化する温度応答性が必要である。また、これまで平均分子量数十万以上の高分子量ＰＥＧを用いた場合の温度依存性は検討されていない。
ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）と水膨潤性ケイ酸塩粒子である層状粘土鉱物との水分散液の粘弾性の温度依存性（１５〜４０℃）が報告されている（非特許文献１）。それによると平均分子量１０，０００のＰＥＧ濃度を２質量％に固定し、粘土鉱物（ラポナイトＲＤ）の濃度を１〜４質量％に変化させた各水分散液の粘度測定の結果、ラポナイトＲＤ濃度が１〜３質量％のときは温度が高くなるほどゼロシェア粘度が低下するという通常の変化を示すが、ラポナイトＲＤ濃度が４質量％のときは、室温より３５℃の方がゼロシェア粘度が高くなる（４０℃になると再び若干低下する）温度応答性を示すことが観測された。このようにＰＥＧ濃度が比較的高い２質量％で、且つ、粘土鉱物濃度が更に高い４質量％という限定された組成において通常とは異なる粘度の温度依存性（高温で高粘度）が観測されたが、実用化のためには、水分散液としてより少ない成分濃度で且つ大きく変化する温度応答性が必要である。また、これまで平均分子量数十万以上の高分子量ＰＥＧを用いた場合の温度依存性は検討されていない。
ＪＯＵＲＮＡＬ ｏｆ Ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｂ （２０１２），１１６（１），４８−５４
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、高温で高粘度、低温で低粘度を示す、即ち高温での粘度の方が低温での粘度よりも高い粘度を示す温度応答性ヒドロゲルを提供することを目的とする。
本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、重量平均分子量２万乃至１０００万のポリアルキレングリコールとケイ酸塩を含む水溶液（水分散液）の混合により、特定の成分組成範囲において、高温での粘度／低温での粘度比の大きい温度応答性ヒドロゲルが得られることを見出し、本発明を完成させた。
すなわち、本発明は、第１観点として、ポリアルキレングリコール（Ａ）及びケイ酸塩（Ｂ）を含む、温度応答性ヒドロゲルであって、前記ポリアルキレングリコール（Ａ）のヒドロゲル中での質量濃度が０．０１〜１．５質量％である、温度応答性ヒドロゲル、
第２観点として、さらに、ケイ酸塩の分散剤（Ｃ）を含む、第１観点に記載の温度応答性ヒドロゲル、
第３観点として、前記ポリアルキレングリコール（Ａ）が重量平均分子量２万乃至１０００万のポリエチレングリコール又はポリプロピレングリコールである、第１観点又は第２観点に記載の温度応答性ヒドロゲル、
第４観点として、前記ケイ酸塩（Ｂ）のヒドロゲル中での質量濃度が０．５〜１０質量％である、第１観点及至第３観点の何れか１つに記載の温度応答性ヒドロゲル、
第５観点として、前記ケイ酸塩（Ｂ）が水膨潤性ケイ酸塩粒子である、第１観点乃至第４観点の何れか１つに記載の温度応答性ヒドロゲル、
第６観点として、前記水膨潤性ケイ酸塩粒子がスメクタイト、ベントナイト、バーミキュライト、及び雲母からなる群より選ばれる水膨潤性ケイ酸塩粒子である、第５観点に記載の温度応答性ヒドロゲル、
第７観点として、前記ポリアルキレングリコール（Ａ）と前記ケイ酸塩（Ｂ)との質量比Ｒ（Ｒ＝[Ａの質量]／[Ｂの質量]）が０．０１〜０．５である、第１観点乃至第６観点の何れか１つに記載の温度応答性ヒドロゲル、
第８観点として、前記分散剤（Ｃ）がピロリン酸ナトリウム、クエン酸及びポリリン酸からなる群より選ばれる少なくとも一種の分散剤である、第２観点乃至第７観点の何れか１つに記載の温度応答性ヒドロゲル、
第９観点として、温度５０〜１００℃の範囲の粘度が、温度０〜２５℃の範囲の粘度の２倍以上となる、第１観点乃至第８観点の何れか１つに記載の温度応答性ヒドロゲル、
第１０観点として、温度５０〜１００℃で粘度６００〜１００００ｍＰａ・ｓを示し、かつ、温度０〜２５℃で粘度１００〜５８０ｍＰａ・ｓを示す、第１観点乃至第８観点の何れか１つに記載の温度応答性ヒドロゲル、
第１１観点として、温度５０〜１００℃で粘度３０００〜１００００ｍＰａ・ｓを示し、かつ、温度０〜２５℃で粘度５００〜２９８０ｍＰａ・ｓを示す、第１観点及至第８観点の何れか１つに記載の温度応答性ヒドロゲル、
第１２観点として、温度応答性ヒドロゲルの製造方法であって、質量濃度が０．０２〜３．０質量％であるポリアルキレングリコール（Ａ）の水溶液と、ケイ酸塩（Ｂ）を含む水分散液とを混合する工程を含む、該製造方法、
第１３観点として、混合前において、前記水溶液及び前記水分散液の何れか一方又は両方に、１種又は２種以上の水溶性有機溶媒（Ｄ）が含まれていることを特徴とする第１１観点に記載の温度応答性ヒドロゲルの製造方法、並びに
第１４観点として、前記温度応答性ヒドロゲルにおける温度変化に対する粘度変化が、温度変化に対し少なくとも１回の繰り返し性を有する、第９観点乃至第１１観点の何れか１つに記載の温度応答性ヒドロゲル、
に関する。
すなわち、本発明は、第１観点として、ポリアルキレングリコール（Ａ）及びケイ酸塩（Ｂ）を含む、温度応答性ヒドロゲルであって、前記ポリアルキレングリコール（Ａ）のヒドロゲル中での質量濃度が０．０１〜１．５質量％である、温度応答性ヒドロゲル、
第２観点として、さらに、ケイ酸塩の分散剤（Ｃ）を含む、第１観点に記載の温度応答性ヒドロゲル、
第３観点として、前記ポリアルキレングリコール（Ａ）が重量平均分子量２万乃至１０００万のポリエチレングリコール又はポリプロピレングリコールである、第１観点又は第２観点に記載の温度応答性ヒドロゲル、
第４観点として、前記ケイ酸塩（Ｂ）のヒドロゲル中での質量濃度が０．５〜１０質量％である、第１観点及至第３観点の何れか１つに記載の温度応答性ヒドロゲル、
第５観点として、前記ケイ酸塩（Ｂ）が水膨潤性ケイ酸塩粒子である、第１観点乃至第４観点の何れか１つに記載の温度応答性ヒドロゲル、
第６観点として、前記水膨潤性ケイ酸塩粒子がスメクタイト、ベントナイト、バーミキュライト、及び雲母からなる群より選ばれる水膨潤性ケイ酸塩粒子である、第５観点に記載の温度応答性ヒドロゲル、
第７観点として、前記ポリアルキレングリコール（Ａ）と前記ケイ酸塩（Ｂ)との質量比Ｒ（Ｒ＝[Ａの質量]／[Ｂの質量]）が０．０１〜０．５である、第１観点乃至第６観点の何れか１つに記載の温度応答性ヒドロゲル、
第８観点として、前記分散剤（Ｃ）がピロリン酸ナトリウム、クエン酸及びポリリン酸からなる群より選ばれる少なくとも一種の分散剤である、第２観点乃至第７観点の何れか１つに記載の温度応答性ヒドロゲル、
第９観点として、温度５０〜１００℃の範囲の粘度が、温度０〜２５℃の範囲の粘度の２倍以上となる、第１観点乃至第８観点の何れか１つに記載の温度応答性ヒドロゲル、
第１０観点として、温度５０〜１００℃で粘度６００〜１００００ｍＰａ・ｓを示し、かつ、温度０〜２５℃で粘度１００〜５８０ｍＰａ・ｓを示す、第１観点乃至第８観点の何れか１つに記載の温度応答性ヒドロゲル、
第１１観点として、温度５０〜１００℃で粘度３０００〜１００００ｍＰａ・ｓを示し、かつ、温度０〜２５℃で粘度５００〜２９８０ｍＰａ・ｓを示す、第１観点及至第８観点の何れか１つに記載の温度応答性ヒドロゲル、
第１２観点として、温度応答性ヒドロゲルの製造方法であって、質量濃度が０．０２〜３．０質量％であるポリアルキレングリコール（Ａ）の水溶液と、ケイ酸塩（Ｂ）を含む水分散液とを混合する工程を含む、該製造方法、
第１３観点として、混合前において、前記水溶液及び前記水分散液の何れか一方又は両方に、１種又は２種以上の水溶性有機溶媒（Ｄ）が含まれていることを特徴とする第１１観点に記載の温度応答性ヒドロゲルの製造方法、並びに
第１４観点として、前記温度応答性ヒドロゲルにおける温度変化に対する粘度変化が、温度変化に対し少なくとも１回の繰り返し性を有する、第９観点乃至第１１観点の何れか１つに記載の温度応答性ヒドロゲル、
に関する。
以上、説明したように、本発明によれば重量平均分子量２万乃至１０００万のポリアルキレングリコールとケイ酸塩とを含む水溶液（水分散液）の混合により、特定の成分組成範囲において、高温で高粘度、低温で低粘度であり、即ち温度の上昇にともなって粘度が大きくなり、温度の下降にともなって粘度が小さくなり、且つ、高温の粘度／低温の粘度の比が大きい温度応答性ヒドロゲルが得られる。
本発明は、ゲル化に必要な成分である特定のポリアルキレングリコール（Ａ）及びケイ酸塩（Ｂ）と水とからなる温度応答性ヒドロゲルゲルに関する。
本発明の温度応答性ヒドロゲルは、上記成分の他に、本発明の所期の効果を損なわないまたはより高い効果を示す範囲で、必要に応じて、ケイ酸塩の分散剤等の分散剤（Ｃ）または水と相溶性のある有機溶媒（Ｄ）を任意に配合してもよい。
本発明の温度応答性ヒドロゲルは、上記成分の他に、本発明の所期の効果を損なわないまたはより高い効果を示す範囲で、必要に応じて、ケイ酸塩の分散剤等の分散剤（Ｃ）または水と相溶性のある有機溶媒（Ｄ）を任意に配合してもよい。
＜成分（Ａ）：ポリアルキレングリコール＞
本発明の成分（Ａ）は、ポリアルキレングリコールである。ポリアルキレングリコールとしては、例えばポリエチレングリコール又はポリプロピレングリコールが挙げられる。ポリアルキレングリコール（Ａ）の重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によるポリスチレン換算で測定することができ、例えば１万乃至１０００万、例えば２万乃至１０００万、好ましくは５万及至５００万であり、より好ましくは１０万及至２００万であり、最も好ましくは３０万及至１００万である。
本発明の成分（Ａ）は、ポリアルキレングリコールである。ポリアルキレングリコールとしては、例えばポリエチレングリコール又はポリプロピレングリコールが挙げられる。ポリアルキレングリコール（Ａ）の重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によるポリスチレン換算で測定することができ、例えば１万乃至１０００万、例えば２万乃至１０００万、好ましくは５万及至５００万であり、より好ましくは１０万及至２００万であり、最も好ましくは３０万及至１００万である。
＜成分（Ｂ）：ケイ酸塩＞
本発明の成分（Ｂ）は、ケイ酸塩であって、好ましくは水膨潤性ケイ酸塩粒子である。
ケイ酸塩（Ｂ）としては、例えば、スメクタイト、ベントナイト、バーミキュライト、及び雲母等が挙げられ、水又は含水溶媒を分散媒としたコロイドを形成するものが好ましい。なお、スメクタイトとは、モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト、スティブンサイトなどのグループ名称である。
ケイ酸塩粒子の一次粒子の形状としては、円盤状、板状、球状、粒状、立方状、針状、棒状、無定形等が挙げられ、直径５ｎｍ乃至１０００ｎｍの円盤状又は板状のものが好ましい。
ケイ酸塩の好ましい具体例としては、層状ケイ酸塩が挙げられ、市販品として容易に入手可能な例として、ＢＹＫアディティブズ社製のラポナイトＸＬＧ（合成ヘクトライト）、同ＸＬＳ（合成ヘクトライト、分散剤としてピロリン酸ナトリウム含有）、同ＸＬ２１（ナトリウム・マグネシウム・フルオロシリケート）、同ＲＤ（合成ヘクトライト）、同ＲＤＳ（合成ヘクトライト、分散剤として無機ポリリン酸塩含有）、同Ｓ４８２（合成ヘクトライト、分散剤含有）及び同ＥＰ（有機変性ヘクトライト）；クニミネ工業株式会社製のクニピア（クニミネ工業株式会社登録商標、モンモリロナイト）、スメクトン（クニミネ工業株式会社登録商標）ＳＡ（合成サポナイト）、同ＳＴ（合成スティブンサイト）、同ＳＷＮ（合成ヘクトライト）、同ＳＷＦ（フルオロ合成ヘクトライト）；株式会社ホージュン製のベンゲル（株式会社ホージュン登録商標、天然ベントナイト精製品）等が挙げられる。
本発明の成分（Ｂ）は、ケイ酸塩であって、好ましくは水膨潤性ケイ酸塩粒子である。
ケイ酸塩（Ｂ）としては、例えば、スメクタイト、ベントナイト、バーミキュライト、及び雲母等が挙げられ、水又は含水溶媒を分散媒としたコロイドを形成するものが好ましい。なお、スメクタイトとは、モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト、スティブンサイトなどのグループ名称である。
ケイ酸塩粒子の一次粒子の形状としては、円盤状、板状、球状、粒状、立方状、針状、棒状、無定形等が挙げられ、直径５ｎｍ乃至１０００ｎｍの円盤状又は板状のものが好ましい。
ケイ酸塩の好ましい具体例としては、層状ケイ酸塩が挙げられ、市販品として容易に入手可能な例として、ＢＹＫアディティブズ社製のラポナイトＸＬＧ（合成ヘクトライト）、同ＸＬＳ（合成ヘクトライト、分散剤としてピロリン酸ナトリウム含有）、同ＸＬ２１（ナトリウム・マグネシウム・フルオロシリケート）、同ＲＤ（合成ヘクトライト）、同ＲＤＳ（合成ヘクトライト、分散剤として無機ポリリン酸塩含有）、同Ｓ４８２（合成ヘクトライト、分散剤含有）及び同ＥＰ（有機変性ヘクトライト）；クニミネ工業株式会社製のクニピア（クニミネ工業株式会社登録商標、モンモリロナイト）、スメクトン（クニミネ工業株式会社登録商標）ＳＡ（合成サポナイト）、同ＳＴ（合成スティブンサイト）、同ＳＷＮ（合成ヘクトライト）、同ＳＷＦ（フルオロ合成ヘクトライト）；株式会社ホージュン製のベンゲル（株式会社ホージュン登録商標、天然ベントナイト精製品）等が挙げられる。
＜成分（Ｃ）：分散剤＞
本発明の成分（Ｃ）は、ゲルの各成分を均一に分散したり、温度による粘度変化を大きくしたりするためのものであり、ピロリン酸ナトリウム、クエン酸、ポリリン酸等が挙げられる。その中でも、ピロリン酸ナトリウムが好ましい。
本発明の成分（Ｃ）は、ゲルの各成分を均一に分散したり、温度による粘度変化を大きくしたりするためのものであり、ピロリン酸ナトリウム、クエン酸、ポリリン酸等が挙げられる。その中でも、ピロリン酸ナトリウムが好ましい。
＜成分（Ｄ）：水溶性有機溶媒＞
本発明の成分（Ｄ）は、ゲルの各成分を均一に分散したり、乾燥後の柔軟性を保持したりするためのものであり、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロピルアルコール、アセトン、グリセリン、ジグリセリン、エチレングリコール及び１，３−ブチレングリコール等が挙げられる。その中でも、グリセリン、ジグリセリン、エチレングリコール及び１，３−ブチレングリコールが好ましい。
本発明の成分（Ｄ）は、ゲルの各成分を均一に分散したり、乾燥後の柔軟性を保持したりするためのものであり、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロピルアルコール、アセトン、グリセリン、ジグリセリン、エチレングリコール及び１，３−ブチレングリコール等が挙げられる。その中でも、グリセリン、ジグリセリン、エチレングリコール及び１，３−ブチレングリコールが好ましい。
本発明の温度応答性ヒドロゲルに含まれる各成分の濃度は、本発明の効果を損なわない範囲で適宜調製でき、例えば、温度応答性ヒドロゲルの全質量に基づいて、ポリアルキレングリコール（Ａ）は０．０１〜１．５質量％濃度、好ましくは０．０５〜０．５質量％濃度、より好ましくは０．１〜０．４質量％濃度、ケイ酸塩（Ｂ）は０．５〜１０質量％濃度、好ましくは１〜５質量％濃度、分散剤（Ｃ）は０．１〜１０質量％濃度、水溶性有機溶媒（Ｄ）は１〜５０質量％濃度である。
ポリアルキレングリコール（Ａ）の濃度が０．０１質量％濃度よりも低い場合、ゲルが得られない可能性があり、また１．５質量％濃度よりも高い場合、高温で高い粘度、低温で低い粘度を示す温度応答性ヒドロゲルが得られない可能性がある。
また、ケイ酸塩（Ｂ）の濃度を上記範囲とすることで、沈殿等が生じることなく、高温で高い粘度、低温で低い粘度を示す均一な温度応答性ヒドロゲルが得られやすくなる。
ポリアルキレングリコール（Ａ）の濃度が０．０１質量％濃度よりも低い場合、ゲルが得られない可能性があり、また１．５質量％濃度よりも高い場合、高温で高い粘度、低温で低い粘度を示す温度応答性ヒドロゲルが得られない可能性がある。
また、ケイ酸塩（Ｂ）の濃度を上記範囲とすることで、沈殿等が生じることなく、高温で高い粘度、低温で低い粘度を示す均一な温度応答性ヒドロゲルが得られやすくなる。
また、本発明の温度応答性ヒドロゲルに含まれるポリアルキレングリコール（Ａ）と、ケイ酸塩（Ｂ）との質量比Ｒ（Ｒ＝［Ａの質量］／［Ｂの質量］）は、本発明の効果を損なわない範囲で適宜調製でき、例えば０．０１〜０．５、好ましくは０．０２〜０．３、より好ましくは０．０３〜０．２である。
ポリアルキレングリコール（Ａ）と、ケイ酸塩（Ｂ）との質量比Ｒを上記範囲にすることで、高温の粘度／低温の粘度の比が大きい温度応答性ヒドロゲルが得られる。
ポリアルキレングリコール（Ａ）と、ケイ酸塩（Ｂ）との質量比Ｒを上記範囲にすることで、高温の粘度／低温の粘度の比が大きい温度応答性ヒドロゲルが得られる。
また、本発明の温度応答性ヒドロゲルは、高温で高粘度、低温で低粘度であり、即ち温度の上昇にともなって粘度が大きくなり（温度の下降にともなって粘度が小さくなり）、且つ、高温における粘度と低温における粘度との比が大きい温度応答性ヒドロゲルが得られる。
温度とは、大気下でのセ氏温度（℃）である。
粘度測定方法は、特に限定されないが、例えば回転式、音叉振動式粘度計で測定される粘度である。
温度とは、大気下でのセ氏温度（℃）である。
粘度測定方法は、特に限定されないが、例えば回転式、音叉振動式粘度計で測定される粘度である。
ここで、高温とは、２つの温度のうち相対的により高い温度を指し、一方低温とは、その２つの温度のうちより低い温度を示す。高温と低温との温度差は、温度応答性ヒドロゲルがゲルとしての性質を示す温度範囲内で、例えば１０℃以上、２０℃以上、２５℃以上、３０℃以上、４０℃以上、５０℃以上、７０℃以上、８０℃以上である。これらの温度はある特定の温度値に限定されるものではないが、例えば室温（例えば２５℃）よりも高い温度と室温よりも低い温度に設定され、通常、高温としては、室温よりも高い温度、室温〜２００℃、５０〜１００℃、５０〜８０℃、５０〜７０℃等に設定され、低温としては、室温よりも低い温度、−５℃〜室温、０℃〜室温、０℃〜１０℃等に設定される。
また、高粘度とは、上記設定された高温及び低温の温度（温度差）で測定した２つの粘度のうち相対的に高い粘度を指し、一方低粘度とは、上記２つの温度で測定した２つ粘度のうちより低い粘度を指す。本発明の温度応答性ヒドロゲルにおいて、高温における粘度と低温における粘度との比が大きいとは、例えば、上記の設定された高温における粘度と低温における粘度との比が１倍よりも大きければよく、例えば、１．２倍以上、１．５倍以上、２倍以上、３倍以上、４倍以上、５倍以上、１０倍以上である。好ましくは、高温における粘度と低温における粘度との比が大きいとは２倍以上である。これら粘度はある特定の粘度値に限定されるものではないが、通常、高粘度と低粘度との組合せとして、３００〜２０００ｍＰａ・ｓと１００〜２８０ｍＰａ・ｓ、６００〜１００００ｍＰａ・ｓと１００〜５８０ｍＰａ・ｓ、６００〜５０００ｍＰａ・ｓと２００〜５８０ｍＰａ・ｓ、６００〜５０００ｍＰａ・ｓと１００〜５８０ｍＰａ・ｓ、１０００〜７０００ｍＰａ・ｓと３００〜９８０ｍＰａ・ｓ、１０００〜２５００ｍＰａ・ｓと１００〜５００ｍＰａ・ｓ、１０００〜５０００ｍＰａ・ｓと１００〜５００ｍＰａ・ｓ、２０００〜１００００ｍＰａ・ｓと５００〜１９８０ｍＰａ・ｓ、３０００〜１００００ｍＰａ・ｓと５００〜２９８０ｍＰａ・ｓ、３０００〜１００００ｍＰａ・ｓと１０００〜２９８０ｍＰａ・ｓ等が挙げられる。
具体的な一例としては、温度応答性が、温度５０〜８０℃の範囲の粘度が、温度０〜２５℃の範囲の粘度の２倍以上となる温度応答性である、温度応答性ヒドロゲルが好ましい。
例えば、温度応答性ヒドロゲルがゲルとしての性質を示す温度範囲、例えば、−２０℃〜１２０℃、−５℃〜１０５℃、０℃〜１００℃、０℃〜９０℃の温度範囲内で、温度応答性ヒドロゲルの温度を１０℃、２０℃、２５℃、３０℃、４０℃、５０℃、７０℃又は８０℃上昇させたときに、温度上昇後の粘度が温度上昇前の粘度の２倍以上であることが好ましい。
具体的な一例としては、温度応答性ヒドロゲルは、高温（５０〜１００℃）で高粘度（６００〜１００００ｍＰａ・ｓ）を示し、かつ、低温（０〜２５℃）で低粘度（１００〜５８０ｍＰａ・ｓ）を示す。
具体的な一例としては、温度応答性ヒドロゲルは、高温（５０〜１００℃）で高粘度（６００〜５０００ｍＰａ・ｓ）を示し、かつ、低温（０〜２５℃）で低粘度（１００〜５８０ｍＰａ・ｓ）を示す。
具体的な一例としては、温度応答性ヒドロゲルは、高温（５０〜１００℃）で高粘度（１０００〜２５００ｍＰａ・ｓ）を示し、かつ、低温（０〜２５℃）で低粘度（１００〜５００ｍＰａ・ｓ）を示す。
具体的な一例としては、温度応答性ヒドロゲルは、高温（５０〜１００℃）で高粘度（１０００〜５０００ｍＰａ・ｓ）を示し、かつ、低温（０〜２５℃）で低粘度（１００〜５００ｍＰａ・ｓ）を示す。
具体的な一例としては、温度応答性ヒドロゲルは、高温（５０〜１００℃）で高粘度（３０００〜１００００ｍＰａ・ｓ）を示し、かつ、低温（０〜２５℃）で低粘度（５００〜２９８０ｍＰａ・ｓ）を示す。
具体的な一例としては、温度応答性ヒドロゲルは、高温（５０〜１００℃）で高粘度（３０００〜１００００ｍＰａ・ｓ）を示し、かつ、低温（０〜２５℃）で低粘度（１０００〜２９８０ｍＰａ・ｓ）を示す。
また、高温で高粘度を示すとは、高温の範囲の任意の温度で高粘度の範囲内の粘度を示すことをいい、低温で低粘度を示すとは、低温の範囲の任意の温度で低粘度の範囲内の粘度を示すことをいう。高温の範囲の全ての温度で高粘度の範囲内の粘度を示し、かつ、低温の範囲の全ての温度で低粘度の範囲内の粘度を示す温度応答性ヒドロゲルが好ましい。
例えば、温度応答性ヒドロゲルがゲルとしての性質を示す温度範囲、例えば、−２０℃〜１２０℃、−５℃〜１０５℃、０℃〜１００℃、０℃〜９０℃の温度範囲内で、温度応答性ヒドロゲルの温度を１０℃、２０℃、２５℃、３０℃、４０℃、５０℃、７０℃又は８０℃上昇させたときに、温度上昇後の粘度が温度上昇前の粘度の２倍以上であることが好ましい。
具体的な一例としては、温度応答性ヒドロゲルは、高温（５０〜１００℃）で高粘度（６００〜１００００ｍＰａ・ｓ）を示し、かつ、低温（０〜２５℃）で低粘度（１００〜５８０ｍＰａ・ｓ）を示す。
具体的な一例としては、温度応答性ヒドロゲルは、高温（５０〜１００℃）で高粘度（６００〜５０００ｍＰａ・ｓ）を示し、かつ、低温（０〜２５℃）で低粘度（１００〜５８０ｍＰａ・ｓ）を示す。
具体的な一例としては、温度応答性ヒドロゲルは、高温（５０〜１００℃）で高粘度（１０００〜２５００ｍＰａ・ｓ）を示し、かつ、低温（０〜２５℃）で低粘度（１００〜５００ｍＰａ・ｓ）を示す。
具体的な一例としては、温度応答性ヒドロゲルは、高温（５０〜１００℃）で高粘度（１０００〜５０００ｍＰａ・ｓ）を示し、かつ、低温（０〜２５℃）で低粘度（１００〜５００ｍＰａ・ｓ）を示す。
具体的な一例としては、温度応答性ヒドロゲルは、高温（５０〜１００℃）で高粘度（３０００〜１００００ｍＰａ・ｓ）を示し、かつ、低温（０〜２５℃）で低粘度（５００〜２９８０ｍＰａ・ｓ）を示す。
具体的な一例としては、温度応答性ヒドロゲルは、高温（５０〜１００℃）で高粘度（３０００〜１００００ｍＰａ・ｓ）を示し、かつ、低温（０〜２５℃）で低粘度（１０００〜２９８０ｍＰａ・ｓ）を示す。
また、高温で高粘度を示すとは、高温の範囲の任意の温度で高粘度の範囲内の粘度を示すことをいい、低温で低粘度を示すとは、低温の範囲の任意の温度で低粘度の範囲内の粘度を示すことをいう。高温の範囲の全ての温度で高粘度の範囲内の粘度を示し、かつ、低温の範囲の全ての温度で低粘度の範囲内の粘度を示す温度応答性ヒドロゲルが好ましい。
さらに、本発明の温度応答性ヒドロゲルは、その温度に応じて、応答性（粘度変化）が可逆的な性質（繰り返し性、再現性）を有するという特徴がある。温度応答性ヒドロゲルの温度を低温→高温→低温→高温という温度変化を繰り返しても、本発明の温度応答性ヒドロゲルは、温度の上昇に応じて粘度が増加し、かつ、該上昇させた温度の降下に応じて粘度が低下するか、又は温度の降下に応じて粘度が低下し、かつ、該低下させた温度の上昇に応じて粘度が増加するという温度応答性を維持できる。
例えば、本発明の温度応答性ヒドロゲルは、温度応答性ヒドロゲルがゲルとしての性質を示す温度範囲内で、低温から高温まで、上昇させたときに粘度が２倍以上に増加し、かつ、上昇させた温度を元の温度まで降下させたときに、温度変化前の温度での粘度と同温度でほぼ同粘度を示す温度応答性を有していることが好ましい。同温度で同粘度を示すとは、温度変化後の温度応答性ヒドロゲルの粘度と、温度変化前の温度応答性ヒドロゲルの粘度との粘度比が、例えば０．５〜１．５、例えば０．８〜１．２、例えば０．９〜１．１であることをいう。
具体的には実施例のように、本発明の温度応答性ヒドロゲルは、温度を４℃→２５℃→７０℃→４℃のように繰り返し変化させても、同温度ではほぼ同粘度を示す。この繰り返し性（再現性）は、少なくとも１回有し、例えば２回有し、例えば３回有し、例えば４回有し、例えば５回有し、例えば６回有し、例えば１０回有し、例えば５０回有し、例えば１００回有し、例えば１０１回以上有する。
具体的には実施例のように、本発明の温度応答性ヒドロゲルは、温度を４℃→２５℃→７０℃→４℃のように繰り返し変化させても、同温度ではほぼ同粘度を示す。この繰り返し性（再現性）は、少なくとも１回有し、例えば２回有し、例えば３回有し、例えば４回有し、例えば５回有し、例えば６回有し、例えば１０回有し、例えば５０回有し、例えば１００回有し、例えば１０１回以上有する。
［温度応答性ヒドロゲルの調製］
本発明の温度応答性ヒドロゲルの調製方法としては、ポリアルキレングリコール（Ａ）、ケイ酸塩（Ｂ）、及び水の各成分を混合する方法であれば特に限定されないが、例えば、ポリアルキレングリコール（Ａ）の水溶液と、ケイ酸塩（Ｂ）の水分散液をあらかじめ調製し、２液を混合する方法が挙げられる。必要に応じ、各段階、例えば上記水溶液と表記水分散液の混合前、混合中又は混合後において分散剤（Ｃ）及び／又は水溶性有機溶媒（Ｄ）を添加してもよい。特に、ポリアルキレングリコール（Ａ）の水溶液又はケイ酸塩（Ｂ）の水分散液の混合前において、該水溶液又は該水分散液の何れか一方又は両方に分散剤（Ｃ）及び／又は水溶性有機溶媒（Ｄ）を添加することにより、各成分が均一に分散された温度応答性ゲルを得やすい。
本発明の温度応答性ヒドロゲルの調製方法としては、ポリアルキレングリコール（Ａ）、ケイ酸塩（Ｂ）、及び水の各成分を混合する方法であれば特に限定されないが、例えば、ポリアルキレングリコール（Ａ）の水溶液と、ケイ酸塩（Ｂ）の水分散液をあらかじめ調製し、２液を混合する方法が挙げられる。必要に応じ、各段階、例えば上記水溶液と表記水分散液の混合前、混合中又は混合後において分散剤（Ｃ）及び／又は水溶性有機溶媒（Ｄ）を添加してもよい。特に、ポリアルキレングリコール（Ａ）の水溶液又はケイ酸塩（Ｂ）の水分散液の混合前において、該水溶液又は該水分散液の何れか一方又は両方に分散剤（Ｃ）及び／又は水溶性有機溶媒（Ｄ）を添加することにより、各成分が均一に分散された温度応答性ゲルを得やすい。
本発明において、温度応答性ヒドロゲルの成型加工時の流動性を高くするため、上記水溶液及び水分散液を混合した混合液に各成分が低含有率で含まれるように調製するのが好ましい。
上記水溶液又は水分散液中の各成分を混合する方法としては、機械式又は手動による撹拌の他、超音波処理を用いることができるが、機械式撹拌が好ましい。機械式撹拌には、例えば、マグネチックスターラー、翼式撹拌機、自転・公転式ミキサー、ディスパー、ホモジナイザー、振とう機、ボルテックスミキサー、ボールミル、ニーダー、ラインミキサー、超音波発振器等を使用することができる。その中でも、好ましくはマグネチックスターラー、翼式撹拌機、自転・公転式ミキサー、ラインミキサーによる混合である。
前記調製液（水溶液及び水分散液）の混合する際の温度は、水溶液又は水分散液の凝固点乃至沸点、好ましくは−５℃乃至１００℃であり、より好ましくは０℃乃至７０℃である。
上記水溶液又は水分散液中の各成分を混合する方法としては、機械式又は手動による撹拌の他、超音波処理を用いることができるが、機械式撹拌が好ましい。機械式撹拌には、例えば、マグネチックスターラー、翼式撹拌機、自転・公転式ミキサー、ディスパー、ホモジナイザー、振とう機、ボルテックスミキサー、ボールミル、ニーダー、ラインミキサー、超音波発振器等を使用することができる。その中でも、好ましくはマグネチックスターラー、翼式撹拌機、自転・公転式ミキサー、ラインミキサーによる混合である。
前記調製液（水溶液及び水分散液）の混合する際の温度は、水溶液又は水分散液の凝固点乃至沸点、好ましくは−５℃乃至１００℃であり、より好ましくは０℃乃至７０℃である。
［温度応答性ヒドロゲルの成型加工］
前記ポリアルキレングリコール（Ａ）の水溶液とケイ酸塩（Ｂ）の水分散液を混合し、シャーレやバット、トレー等の容器に流し込むことによりシート状等、任意の形状に成型することができる。また、塗布又はスピンコートすることにより薄膜化することもできる。
上記ゲル化の際の温度は−５℃乃至２００℃であり、好ましくは０℃乃至１５０℃、さらに好ましくは１０℃乃至９０℃である。
前記ポリアルキレングリコール（Ａ）の水溶液とケイ酸塩（Ｂ）の水分散液を混合し、シャーレやバット、トレー等の容器に流し込むことによりシート状等、任意の形状に成型することができる。また、塗布又はスピンコートすることにより薄膜化することもできる。
上記ゲル化の際の温度は−５℃乃至２００℃であり、好ましくは０℃乃至１５０℃、さらに好ましくは１０℃乃至９０℃である。
次に実施例を挙げ本発明の内容を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
［実施例１］
ケイ酸塩として水膨潤性の層状粘土鉱物（ウィルバーエリス社製合成ヘクトライト：ラポナイトＸＬＧ）を４．０質量％含む透明な水分散液を調製し、一方、ポリアルキレングリコールとしてポリエチレングリコール５００，０００（ＰＥＧ）（和光純薬工業製 分子量約５０万）を０．２質量％含むＰＥＧ水溶液を調製した。次いで、ラポナイトＸＬＧ水分散液を撹拌しながら、ここに等量の各ＰＥＧ水溶液を滴下し、滴下終了後、更に１時間撹拌した。ラポナイトＸＬＧの濃度は、２．０質量％であり、ＰＥＧ濃度は、０．１質量％であるラポナイトＸＬＧ／ＰＥＧ水分散液を得た。
ケイ酸塩として水膨潤性の層状粘土鉱物（ウィルバーエリス社製合成ヘクトライト：ラポナイトＸＬＧ）を４．０質量％含む透明な水分散液を調製し、一方、ポリアルキレングリコールとしてポリエチレングリコール５００，０００（ＰＥＧ）（和光純薬工業製 分子量約５０万）を０．２質量％含むＰＥＧ水溶液を調製した。次いで、ラポナイトＸＬＧ水分散液を撹拌しながら、ここに等量の各ＰＥＧ水溶液を滴下し、滴下終了後、更に１時間撹拌した。ラポナイトＸＬＧの濃度は、２．０質量％であり、ＰＥＧ濃度は、０．１質量％であるラポナイトＸＬＧ／ＰＥＧ水分散液を得た。
［実施例２］
ＰＥＧ水溶液として０．４質量％を含むＰＥＧ水溶液を調製し使用した以外は、実施例１と同様の手順で、ラポナイトＸＬＧ／ＰＥＧ水分散液を調製し、ラポナイトＸＬＧの濃度は、２．０質量％であり、ＰＥＧ濃度は、０．２質量％であるラポナイトＸＬＧ／ＰＥＧ水分散液を得た。
ＰＥＧ水溶液として０．４質量％を含むＰＥＧ水溶液を調製し使用した以外は、実施例１と同様の手順で、ラポナイトＸＬＧ／ＰＥＧ水分散液を調製し、ラポナイトＸＬＧの濃度は、２．０質量％であり、ＰＥＧ濃度は、０．２質量％であるラポナイトＸＬＧ／ＰＥＧ水分散液を得た。
［実施例３］
ＰＥＧ水溶液としてポリエチレングリコールＰＥＧを０．８質量％を含むＰＥＧ水溶液を調製し使用した以外は、実施例１と同様の手順で、ラポナイトＸＬＧ／ＰＥＧ水分散液を調製し、ラポナイトＸＬＧの濃度は、２．０質量％であり、ＰＥＧ濃度は、０．４質量％であるラポナイトＸＬＧ／ＰＥＧ水分散液を得た。
ＰＥＧ水溶液としてポリエチレングリコールＰＥＧを０．８質量％を含むＰＥＧ水溶液を調製し使用した以外は、実施例１と同様の手順で、ラポナイトＸＬＧ／ＰＥＧ水分散液を調製し、ラポナイトＸＬＧの濃度は、２．０質量％であり、ＰＥＧ濃度は、０．４質量％であるラポナイトＸＬＧ／ＰＥＧ水分散液を得た。
［比較例１］
ＰＥＧ水溶液としてポリエチレングリコールＰＥＧを含まない水を使用した以外は、実施例１と同様の手順で、ラポナイトＸＬＧ／ＰＥＧ水分散液を調製し、ラポナイトＸＬＧの濃度は、２．０質量％であり、ＰＥＧ濃度は、０質量％であるラポナイトＸＬＧ／ＰＥＧ水分散液を得た。
ＰＥＧ水溶液としてポリエチレングリコールＰＥＧを含まない水を使用した以外は、実施例１と同様の手順で、ラポナイトＸＬＧ／ＰＥＧ水分散液を調製し、ラポナイトＸＬＧの濃度は、２．０質量％であり、ＰＥＧ濃度は、０質量％であるラポナイトＸＬＧ／ＰＥＧ水分散液を得た。
［参考例１］
ＰＥＧ水溶液としてポリエチレングリコールＰＥＧを２．０質量％を含むＰＥＧ水溶液を調製し使用した以外は、実施例１と同様の手順で、ラポナイトＸＬＧ／ＰＥＧ水分散液を調製し、ラポナイトＸＬＧの濃度は、２．０質量％であり、ＰＥＧ濃度は、１．０質量％であるラポナイトＸＬＧ／ＰＥＧ水分散液を得た。
ＰＥＧ水溶液としてポリエチレングリコールＰＥＧを２．０質量％を含むＰＥＧ水溶液を調製し使用した以外は、実施例１と同様の手順で、ラポナイトＸＬＧ／ＰＥＧ水分散液を調製し、ラポナイトＸＬＧの濃度は、２．０質量％であり、ＰＥＧ濃度は、１．０質量％であるラポナイトＸＬＧ／ＰＥＧ水分散液を得た。
＜粘度測定＞
エー・アンド・デイ（株）製音叉振動式粘度計（ＳＶ−１００）を用いて、２５℃で、実施例１乃至３、比較例１及び参考例１で調製したラポナイトＸＬＧ／ＰＥＧ水分散液の粘度測定を行った。粘度は測定開始から５分間の平均値を用いた。その結果を表１に示す。
エー・アンド・デイ（株）製音叉振動式粘度計（ＳＶ−１００）を用いて、２５℃で、実施例１乃至３、比較例１及び参考例１で調製したラポナイトＸＬＧ／ＰＥＧ水分散液の粘度測定を行った。粘度は測定開始から５分間の平均値を用いた。その結果を表１に示す。
表１に示すように、ＰＥＧ濃度が０．１、０．２、および０．４質量％の実施例１乃至３のラポナイトＸＬＧ／ＰＥＧ水分散液においてはヒドロゲルとなり、特にＰＥＧ濃度が０．２質量％である実施例２のラポナイトＸＬＧ／ＰＥＧ水分散液は、本実施例の測定値のなかで極大かつ最大の粘度を示した。一方、ＰＥＧを含まない比較例１およびＰＥＧ濃度が１質量％である参考例１では極めて低い粘度を示し、いずれもゾル（水溶液）であった。
＜粘度の温度による変化＞
エー・アンド・デイ（株）製音叉振動式粘度計（ＳＶ−１００）を用いて、測定温度を４℃→２５℃→７０℃→４℃のように繰り返し変化させて、実施例２で調製したラポナイトＸＬＧ／ＰＥＧ水分散液の粘度測定を行った。粘度は測定開始から５分間の平均値を用い、測定温度変化を６回繰り返した。
６回繰り返した各温度での測定粘度の平均値を表２に示す。６回の繰り返しにおいて、いずれも高温ほど粘度が高く、低温ほど粘度が低い結果が得られた。表２に示すように、４℃での粘度に対する７０℃の粘度の比は約６倍であるという温度応答性が観測された。
エー・アンド・デイ（株）製音叉振動式粘度計（ＳＶ−１００）を用いて、測定温度を４℃→２５℃→７０℃→４℃のように繰り返し変化させて、実施例２で調製したラポナイトＸＬＧ／ＰＥＧ水分散液の粘度測定を行った。粘度は測定開始から５分間の平均値を用い、測定温度変化を６回繰り返した。
６回繰り返した各温度での測定粘度の平均値を表２に示す。６回の繰り返しにおいて、いずれも高温ほど粘度が高く、低温ほど粘度が低い結果が得られた。表２に示すように、４℃での粘度に対する７０℃の粘度の比は約６倍であるという温度応答性が観測された。
［実施例４］
水分散液としてラポナイトＸＬＧを６．０質量％含む透明な水分散液を調製し使用した以外は、実施例１と同様の手順で、ラポナイトＸＬＧ／ＰＥＧ水分散液を調製し、ラポナイトＸＬＧの濃度は３．０質量％であり、ＰＥＧ濃度は、０．１質量％であるラポナイトＸＬＧ／ＰＥＧ水分散液を得た。
水分散液としてラポナイトＸＬＧを６．０質量％含む透明な水分散液を調製し使用した以外は、実施例１と同様の手順で、ラポナイトＸＬＧ／ＰＥＧ水分散液を調製し、ラポナイトＸＬＧの濃度は３．０質量％であり、ＰＥＧ濃度は、０．１質量％であるラポナイトＸＬＧ／ＰＥＧ水分散液を得た。
［実施例５］
水分散液としてラポナイトＸＬＧを６．０質量％含む透明な水分散液を使用し、及びＰＥＧ水溶液としてＰＥＧを０．４質量％を含むＰＥＧ水溶液を調製し使用した以外は、実施例１と同様の手順で、ラポナイトＸＬＧ／ＰＥＧ水分散液を調製し、ラポナイトＸＬＧの濃度は３．０質量％であり、ＰＥＧ濃度は、０．２質量％であるラポナイトＸＬＧ／ＰＥＧ水分散液を得た。
水分散液としてラポナイトＸＬＧを６．０質量％含む透明な水分散液を使用し、及びＰＥＧ水溶液としてＰＥＧを０．４質量％を含むＰＥＧ水溶液を調製し使用した以外は、実施例１と同様の手順で、ラポナイトＸＬＧ／ＰＥＧ水分散液を調製し、ラポナイトＸＬＧの濃度は３．０質量％であり、ＰＥＧ濃度は、０．２質量％であるラポナイトＸＬＧ／ＰＥＧ水分散液を得た。
［実施例６］
ラポナイトＸＬＧを６．０質量％含む透明な水分散液、及びポリエチレングリコールＰＥＧを１．２質量％を含むＰＥＧ水溶液を調製し使用した以外は、実施例１と同様の手順で、ラポナイトＸＬＧ／ＰＥＧ水分散液を調製し、ラポナイトＸＬＧの濃度は３．０質量％であり、ＰＥＧ濃度は、０．６質量％であるラポナイトＸＬＧ／ＰＥＧ水分散液を得た。
ラポナイトＸＬＧを６．０質量％含む透明な水分散液、及びポリエチレングリコールＰＥＧを１．２質量％を含むＰＥＧ水溶液を調製し使用した以外は、実施例１と同様の手順で、ラポナイトＸＬＧ／ＰＥＧ水分散液を調製し、ラポナイトＸＬＧの濃度は３．０質量％であり、ＰＥＧ濃度は、０．６質量％であるラポナイトＸＬＧ／ＰＥＧ水分散液を得た。
［比較例３］
ラポナイトＸＬＧを６．０質量％含む透明な水分散液、及びポリエチレングリコールＰＥＧを４．０質量％を含むＰＥＧ水溶液を調製し使用した以外は、実施例１と同様の手順で、ラポナイトＸＬＧ／ＰＥＧ水分散液を調製し、ラポナイトＸＬＧの濃度は３．０質量％であり、ＰＥＧ濃度は、２．０質量％であるラポナイトＸＬＧ／ＰＥＧ水分散液を得た。
ラポナイトＸＬＧを６．０質量％含む透明な水分散液、及びポリエチレングリコールＰＥＧを４．０質量％を含むＰＥＧ水溶液を調製し使用した以外は、実施例１と同様の手順で、ラポナイトＸＬＧ／ＰＥＧ水分散液を調製し、ラポナイトＸＬＧの濃度は３．０質量％であり、ＰＥＧ濃度は、２．０質量％であるラポナイトＸＬＧ／ＰＥＧ水分散液を得た。
＜粘度測定＞
エー・アンド・デイ（株）製音叉振動式粘度計（ＳＶ−１００）を用いて、２５℃で、実施例４乃至６及び比較例３で調製したラポナイトＸＬＧ／ＰＥＧ水分散液の粘度測定を行った。粘度は測定開始から５分間の平均値を用いた。その結果を表３に示す。
エー・アンド・デイ（株）製音叉振動式粘度計（ＳＶ−１００）を用いて、２５℃で、実施例４乃至６及び比較例３で調製したラポナイトＸＬＧ／ＰＥＧ水分散液の粘度測定を行った。粘度は測定開始から５分間の平均値を用いた。その結果を表３に示す。
実施例４ないし６で調製したラポナイトＸＬＧ／ＰＥＧ水分散液ではヒドロゲルが得られ、約２０００−３０００ｍＰａ・ｓの高い粘度が観測された。一方、比較例３で調製したラポナイトＸＬＧ／ＰＥＧ水分散液はＰＥＧ濃度が高いにも拘わらず、１６７ｍＰａ・ｓの低い粘度であった。
また、実施例６で調製したラポナイトＸＬＧ／ＰＥＧ水分散液を、実施例２と同様に粘度の温度による変化を測定した結果、高温（７０℃）での粘度が５５００ｍＰａ・ｓであり、低温（２５℃）での粘度が１８９０ｍＰａ・ｓであった。つまり、実施例６で調製したラポナイトＸＬＧ／ＰＥＧ水分散液も、高温での粘度が低温での粘度より高くなるという、温度応答性が観測された。
また、実施例６で調製したラポナイトＸＬＧ／ＰＥＧ水分散液を、実施例２と同様に粘度の温度による変化を測定した結果、高温（７０℃）での粘度が５５００ｍＰａ・ｓであり、低温（２５℃）での粘度が１８９０ｍＰａ・ｓであった。つまり、実施例６で調製したラポナイトＸＬＧ／ＰＥＧ水分散液も、高温での粘度が低温での粘度より高くなるという、温度応答性が観測された。
［比較例４］
ポリエチレングリコール５００，０００（ＰＥＧ）（分子量約５０万）のみを０．２質量％含む水溶液を調製した。
ポリエチレングリコール５００，０００（ＰＥＧ）（分子量約５０万）のみを０．２質量％含む水溶液を調製した。
［比較例５］
Ｌａｐｏｎａｉｔｅ ＸＬＧのみを２質量％含む水分散液を調製した。
Ｌａｐｏｎａｉｔｅ ＸＬＧのみを２質量％含む水分散液を調製した。
＜粘度の温度依存性試験＞
比較例４で調製した水溶液及び比較例５で調製した水分散液を、４℃→２５℃→７０℃→４℃のように繰り返し変化させて粘度測定を行った。その結果、いずれも高温（７０℃）で低粘度（１２．９ｍＰａ・ｓ（比較例４）、３．５ｍＰａ・ｓ（比較例５））であり、低温（４℃）で高粘度（１５．７ｍＰａ・ｓ（比較例４）、４．６ｍＰａ・ｓ（比較例５））となる通常の温度依存性を示す結果が得られた。
比較例４で調製した水溶液及び比較例５で調製した水分散液を、４℃→２５℃→７０℃→４℃のように繰り返し変化させて粘度測定を行った。その結果、いずれも高温（７０℃）で低粘度（１２．９ｍＰａ・ｓ（比較例４）、３．５ｍＰａ・ｓ（比較例５））であり、低温（４℃）で高粘度（１５．７ｍＰａ・ｓ（比較例４）、４．６ｍＰａ・ｓ（比較例５））となる通常の温度依存性を示す結果が得られた。
本発明のヒドロゲルは、安価な原料を用いることができ、ラジカル重合等の化学反応を用いず、混合するだけで調製することができる。その特性を生かして、温度応答性ヒドロゲルとして使用することができる。
Claims (14)
- ポリアルキレングリコール（Ａ）及びケイ酸塩（Ｂ）を含む、温度応答性ヒドロゲルであって、前記ポリアルキレングリコール（Ａ）のヒドロゲル中での質量濃度が０．０１〜１．５質量％である、温度応答性ヒドロゲル。
- さらに、ケイ酸塩の分散剤（Ｃ）を含む、請求項１に記載の温度応答性ヒドロゲル。
- 前記ポリアルキレングリコール（Ａ）が重量平均分子量２万乃至１０００万のポリエチレングリコール又はポリプロピレングリコールである、請求項１又は請求項２に記載の温度応答性ヒドロゲル。
- 前記ケイ酸塩（Ｂ）のヒドロゲル中での質量濃度が０．５〜１０質量％である、請求項１及至請求項３の何れか１項に記載の温度応答性ヒドロゲル。
- 前記ケイ酸塩（Ｂ）が水膨潤性ケイ酸塩粒子である、請求項１乃至請求項４の何れか１項に記載の温度応答性ヒドロゲル。
- 前記水膨潤性ケイ酸塩粒子がスメクタイト、ベントナイト、バーミキュライト、及び雲母からなる群より選ばれる水膨潤性ケイ酸塩粒子である、請求項５に記載の温度応答性ヒドロゲル。
- 前記ポリアルキレングリコール（Ａ）と前記ケイ酸塩（Ｂ)との質量比Ｒ（Ｒ＝[Ａの質量]／[Ｂの質量]）が０．０１〜０．５である、請求項１乃至請求項６の何れか１項に記載の温度応答性ヒドロゲル。
- 前記分散剤（Ｃ）がピロリン酸ナトリウム、クエン酸及びポリリン酸からなる群より選ばれる少なくとも一種の分散剤である、請求項２乃至請求項７の何れか１項に記載の温度応答性ヒドロゲル。
- 温度５０〜１００℃の範囲の粘度が、温度０〜２５℃の範囲の粘度の２倍以上となる、請求項１乃至請求項８の何れか一項に記載の温度応答性ヒドロゲル。
- 温度５０〜１００℃で粘度６００〜１００００ｍＰａ・ｓを示し、かつ、温度０〜２５℃で粘度１００〜５８０ｍＰａ・ｓを示す、請求項１及至請求項８の何れか１項に記載の温度応答性ヒドロゲル。
- 温度５０〜１００℃で粘度３０００〜１００００ｍＰａ・ｓを示し、かつ、温度０〜２５℃で粘度５００〜２９８０ｍＰａ・ｓを示す、請求項１及至請求項８の何れか１項に記載の温度応答性ヒドロゲル。
- 温度応答性ヒドロゲルの製造方法であって、質量濃度が０．０２〜３．０質量％であるポリアルキレングリコール（Ａ）の水溶液と、ケイ酸塩（Ｂ）を含む水分散液とを混合する工程を含む、該製造方法。
- 混合前において前記水溶液及び前記水分散液の何れか一方又は両方に、１種又は２種以上の水溶性有機溶媒（Ｄ）が含まれていることを特徴とする請求項１１に記載の温度応答性ヒドロゲルの製造方法。
- 前記温度応答性ヒドロゲルにおける温度変化による粘度変化が、温度変化に対して少なくとも１回の繰り返し性を有する、請求項９乃至請求項１１の何れか１項に記載の温度応答性ヒドロゲル。
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