JPWO2018151312A1 - 液晶表示装置、電子機器 - Google Patents
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Abstract
Description
本願は、2017年2月20日に日本に出願された特願2017−029067号について優先権を主張し、その内容をここに援用する。
特許文献1には、ネガ型液晶材料中にラジカル捕捉剤を配合した液晶組成物が記載されている。特許文献1に記載の液晶組成物は、液晶表示装置の液晶層に用いることで、液晶表示装置のVHR(Voltage Holding Ratio、電圧保持率)を改善可能である。なお、VHRは、液晶表示装置の低消費電力化の指標として広く用いられている値である。
以下、図1を参照しながら、本発明の第1実施形態に係る液晶表示装置について説明する。なお、以下の全ての図面においては、図面を見やすくするため、各構成要素の寸法や比率などは適宜異ならせてある。
図1は、本実施形態の液晶表示装置を模式的に示す断面図である。図に示すように、本実施形態の液晶表示装置100Aは、素子基板10A、対向基板20A、液晶層30、シール部40を有している。素子基板10Aおよび対向基板20Aは、本発明の一態様における「一対の基板」に該当する。
素子基板10Aは、TFT基板11と、TFT基板11の液晶層30側の面に設けられた第1配向膜12と、TFT基板11の液晶層30とは反対側に設けられた第1偏光板19と、を有している。
対向基板20Aは、例えばカラーフィルタ基板21と、カラーフィルタ基板21の液晶層30側の面に設けられた第2配向膜22と、カラーフィルタ基板21の液晶層30とは反対側に設けられた第2偏光板29と、を有している。
さらに、カラーフィルタ基板21は、基板表面の平坦化とカラーフィルタ層からの色材成分の溶出を防ぐことを目的として、表面を覆うオーバーコート層を有していてもよい。
液晶層30は、液晶性を有する液晶分子を含む材料(液晶材料)と、ラジカル捕捉剤とを含む液晶組成物を形成材料としている。
液晶組成物は、下記式(A)で示す官能基を有する化合物(以下、ラジカル捕捉剤)を含む。
Y1〜Y4は、互いに独立して炭素数1〜4の直鎖状アルキル基または炭素数3〜4の分岐状アルキル基を表す。)
シール部40は、素子基板10A、対向基板20Aに挟持され、かつ液晶層30の周囲に配置されている。シール部40は、液晶層30の形成材料である液晶組成物と接し、液晶組成物の漏洩を防止する。
このような硬化性樹脂組成物は、ラジカル重合開始剤を含有する。ラジカル重合開始剤としては、光分解型であってもよく、熱分解型であってもよい。液晶層の封止の工程が容易となることから、光分解型のラジカル重合開始剤(光重合開始剤)を用いることが好ましい。
配向膜を構成する重合体全体におけるポリイミドのイミド化率は、60%以上であるとよい。このイミド化率は、65%以上が好ましく、70%以上がより好ましく、75%以上がさらに好ましく、80%以上がよりさらに好ましい。
(a)ポリイミドの原料として用いるポリアミック酸のイミド化率を予め上げておく(b)ポリアミック酸を加熱してポリイミドとするイミド化反応において、加熱時間(反応時間)を長くする
(c)ポリアミック酸を加熱してポリイミドとするイミド化反応において、加熱温度(反応温度)を高くする
といった方法により増大させることができる。
当該C−C結合に由来するピークは、熱処理によってもピーク強度・面積が変化しないと考えられる。一方、イミド基のC−N伸縮振動に対応しイミド環に由来すると同定できるピークは、1370cm−1付近に現れ、熱処理の進行に伴って増加する。そのため、1370cm−1付近のピークを1510cm−1付近のピークで規格化して各計算を行う。
測定対象物である配向膜のFT−IRスペクトルにおいても、同様に1370cm−1付近のピークを1510cm−1付近のピークで規格化する。得られた値を「B」とする。
それぞれ得られた値を用い、下記式からイミド化率を求める。
(イミド化率)(%)=B/A×100
図2は、本発明の第2実施形態に係る液晶表示装置を模式的に示す断面図である。本実施形態の液晶表示装置は、第1実施形態の液晶表示装置と一部共通している。したがって、本実施形態において第1実施形態と共通する構成要素については同じ符号を付し、詳細な説明は省略する。
素子基板10Bは、TFT基板11と、TFT基板11の液晶層30側の面に設けられた下部配向膜13と、下部配向膜13に接し下部配向膜13の表面に設けられた上部配向膜14と、TFT基板11の液晶層30とは反対側に設けられた第1偏光板19と、を有している。
対向基板20Bは、例えばカラーフィルタ基板21と、カラーフィルタ基板21の液晶層30側の面に設けられた下部配向膜23と、下部配向膜23に接し下部配向膜23の表面に設けられた上部配向膜24と、カラーフィルタ基板21の液晶層30とは反対側に設けられた第2偏光板29と、を有している。
配向膜全体におけるポリシロキサンの割合は、10質量%以上30質量%以下であり、20質量%以上30質量%以下であると好ましい。
溶液の塗布方法は、所望の膜厚の塗膜が得られるのであれば、種々の公知の方法を採用することができる。例えば、スピンコート法、バーコート法、インクジェット法、スリットコート法、スクリーン印刷法等を採用することができる。
図3は、本発明の第3実施形態に係る液晶表示装置を模式的に示す断面図である。図に示すように、本実施形態の液晶表示装置100Cは、素子基板10C、対向基板20C、液晶層30、シール部40を有している。素子基板10Cおよび対向基板20Cは、本発明の一態様における「一対の基板」に該当する。
素子基板10Cは、TFT基板11と、TFT基板11の液晶層30側の面に設けられた下部配向膜13と、下部配向膜13に接し下部配向膜13の表面に設けられた表面処理層15と、TFT基板11の液晶層30とは反対側に設けられた第1偏光板19と、を有している。
対向基板20Cは、例えばカラーフィルタ基板21と、カラーフィルタ基板21の液晶層30側の面に設けられた下部配向膜23と、下部配向膜23に接し下部配向膜23の表面に設けられた表面処理層25と、カラーフィルタ基板21の液晶層30とは反対側に設けられた第2偏光板29と、を有している。
シランカップリング剤は、ポリアミック酸骨格が有するカルボキシ基と共有結合する官能基を有する。表面修飾層の厚みは、後述するシランカップリング剤の使用量を調整することで制御することができる。
もちろん、側鎖を変更して、水平配向膜として機能するシランカップリング剤を用いてもよい。
<電子機器>
図4〜図7は、本実施形態の電子機器を示す模式図である。本実施形態の電子機器は、上述した液晶パネルと、前記液晶パネルに駆動信号を供給する制御装置と、を有する。
表示部271として、上述した液晶表示装置を好適に適用できる。これにより、良好な表示画質と、低消費電力とを両立することができる。
以下に本発明を実施例により説明するが、本発明の一態様はこれらの実施例に限定されるものではない。
イミド化率は、配向膜のFT−IR測定によって求めた。配向膜を350℃で十分に加熱し、完全にイミド化反応させたもの(イミド化率100%)とし、FT−IRによるアミド基由来のピーク強度から求めた。
測定対象物である配向膜のFT−IRスペクトルにおいても、同様に1370cm−1付近のピークを1510cm−1付近のピークで規格化し、得られた値を「B」とした。
それぞれ得られた値を用い、下記式からイミド化率を求めた。
(イミド化率)(%)=B/A×100
東陽テクニカ社製6254型VHR測定システムを用いて、1V、70℃条件で測定した。ここで、VHRとは1フレーム期間中に充電された電荷が保持される割合を意味する。
フリッカ消去法により測定した。40℃オーブン中で、DCオフセット電圧2V(AC電圧3V(60Hz))を2時間印加後の残留DC(rDC)を測定した。
(実施例1−1)
画素電極を有する素子基板と、共通電極を有する対向基板を用意し、両基板の表面に下記式(100)に示すポリアミック酸の溶液を塗布して乾燥させた。溶媒には、N−メチルピロリドン(NMP)とγ−ブチロラクトンとの1:1混合溶媒(質量比)を用いた。
ポリアミック酸は、溶剤中のイミド化率が、0%のものを用いた。
また、下記式(103)で示されるアルコキシを有する液晶化合物、および下記式(104)で示されるアルケニル基を有する液晶化合物を含むものを用いた。
配向膜の原料として、溶剤中のイミド化率が、20%、40%、60%のものを用いたこと以外は、実施例1−1と同様にして、実施例1−2〜実施例1−4の液晶セルを得た。
液晶組成物に上記式(102)に示すラジカル捕捉材を含まないこと以外は実施例1−1〜1−4と同様にして、比較例1−1〜1−4の液晶セルを得た。
配向膜作製時の本焼成の条件を200℃で40分加熱としたこと以外は、実施例1−1と同様にして、比較例1−5の液晶セルを得た。
液晶組成物に上記式(102)に示すラジカル捕捉材を含まないこと、シール材として下記式(101)に示すラジカル重合開始剤を含まないこと以外は、実施例1−1と同様の材料を用い、真空注入法にて参考例の液晶セルを作製した。
得られた各液晶セルを、80℃オーブン内でバックライトからの光に500時間曝露した。耐久試験前後のVHR、残留DCを測定し、耐久性を評価した。
(実施例2−1)
実施例1−1の液晶セルを、実施例2−1の液晶セルとして採用した。
基板の表面に配置したポリアミック酸の本焼成温度を220℃、230℃、250℃としたこと以外は、実施例2−1と同様にして、実施例2−2〜実施例2−4の液晶セルを得た。
液晶組成物が上記式(102)で示されるラジカル捕捉材を1500ppm含有することとしたこと以外は、実施例2−4と同様にして、実施例2−5の液晶セルを得た。
液晶組成物として、ネマティック液晶相温度範囲が−30〜75℃であるものを用いたこと以外は、実施例2−1〜実施例2−4と同様にして、参考例2−1〜参考例2−4の液晶セルを得た。
その結果、参考例2−1〜参考例2−4の液晶セルでは、実施例2−1〜実施例2−4の液晶セルよりも配向膜の劣化が進み、配向乱れが生じたと考えられる。
(実施例3−1)
画素電極(スリット有り)を有する素子基板と、リブおよび共通電極を有する対向基板を用意し、両基板の表面に上記式(100)に示すポリアミック酸と下記式(105)に示すポリシロキサンとを含む溶液を塗布して乾燥させた。溶媒には、N−メチルピロリドン(NMP)とγ−ブチロラクトンとの1:1混合溶媒(質量比)を用いた。ポリアミック酸は、溶剤中のイミド化率が0%のものを用いた。ポリアミック酸とポリシロキサンとの質量比は[ポリアミック酸]:[ポリシロキサン]=90:10、すなわち配向膜の原料全体に対するポリシロキサンの含有率は10質量%であった。
また、上記式(103)で示されるアルコキシを有する液晶化合物、および上記式(104)で示されるアルケニル基を有する液晶化合物を含むものを用いた。
配向膜の原料として、ポリアミック酸とポリシロキサンとの質量比が[ポリアミック酸]:[ポリシロキサン]=80:20、すなわち配向膜の原料全体に対するポリシロキサンの含有率は20質量%である混合物を用いたこと以外は、実施例3−1と同様にして、実施例3−2の液晶セルを得た。
配向膜の原料として、ポリアミック酸とポリシロキサンとの質量比が[ポリアミック酸]:[ポリシロキサン]=70:30、すなわち配向膜の原料全体に対するポリシロキサンの含有率は30質量%である混合物を用いたこと以外は、実施例3−1と同様にして、実施例3−3の液晶セルを得た。
液晶組成物に上記式(107)に示すラジカル捕捉材を含まないこと以外は実施例3−1〜3−3と同様にして、比較例3−1〜3−3の液晶セルを得た。
配向膜の原料として、ポリアミック酸とポリシロキサンとの質量比が[ポリアミック酸]:[ポリシロキサン]=100:0、すなわち配向膜の原料全体に対するポリシロキサンの含有率は0質量%である混合物を用いたこと以外は、実施例3−1と同様にして、比較例3−4の液晶セルを得た。
(実施例4−1)
実施例1−1と同様にして、素子基板および対向基板の表面に配向膜を形成した。
液晶組成物に上記式(107)に示すラジカル捕捉材を含まないこと以外は実施例4−1と同様にして、比較例4−1の液晶セルを得た。
比較例3−4の液晶セルを、比較例4−2の液晶セルとして採用した。
Claims (12)
- 一対の基板と、
前記一対の基板に挟持されたネガ型の液晶層と、
前記一対の基板に挟持され、前記液晶層の周囲に配置されたシール部と、
前記一対の基板の前記液晶層側の面にそれぞれに配置された一対の配向膜と、を有し、
前記液晶層の形成材料である液晶組成物は、下記式(A)で示す官能基を有する化合物を含み、
前記シール部は、ラジカル重合開始剤を含み、
前記配向膜は、ポリイミドを含む重合体を形成材料とし、
前記ポリイミドは、ポリアミック酸を前駆体とし、
前記重合体全体における前記ポリイミドのイミド化率が60%以上である液晶表示装置。
Y1〜Y4は、互いに独立して炭素数1〜4の直鎖状アルキル基または炭素数3〜4の分岐状アルキル基を表す。) - 一対の基板と、
前記一対の基板に挟持されたネガ型の液晶層と、
前記一対の基板に挟持され、前記液晶層の周囲に配置されたシール部と、
前記一対の基板の前記液晶層側の面にそれぞれに配置された一対の配向膜と、を有し、
前記液晶層の形成材料である液晶組成物は、下記式(A)で示す官能基を有する化合物を含み、
前記シール部は、ラジカル重合開始剤を含み、
前記配向膜は、ポリイミドを含む重合体を形成材料とする下部配向膜と、前記下部配向膜に接し前記下部配向膜の表面を覆う上部配向膜とを有し、
前記ポリイミドは、ポリアミック酸を前駆体とし、
前記上部配向膜は、ポリシロキサンを形成材料とし、
前記配向膜全体における前記ポリシロキサンの割合が10質量%以上30質量%以下である液晶表示装置。
Y1〜Y4は、互いに独立して炭素数1〜4の直鎖状アルキル基または炭素数3〜4の分岐状アルキル基を表す。) - 一対の基板と、
前記一対の基板に挟持されたネガ型の液晶層と、
前記一対の基板に挟持され、前記液晶層の周囲に配置されたシール部と、
前記一対の基板の前記液晶層側の面にそれぞれに配置された一対の配向膜と、を有し、
前記液晶層の形成材料である液晶組成物は、下記式(A)で示す官能基を有する化合物を含み、
前記シール部は、ラジカル重合開始剤を含み、
前記配向膜は、ポリイミドを含む重合体を形成材料とする下部配向膜と、前記下部配向膜に接し前記下部配向膜の表面を覆う表面処理層とを有し、
前記ポリイミドは、ポリアミック酸を前駆体とし、
前記表面処理層は、シランカップリング剤を形成材料とし、
前記シランカップリング剤は、前記ポリアミック酸が有するカルボキシ基と共有結合する官能基を有する液晶表示装置。
Y1〜Y4は、互いに独立して炭素数1〜4の直鎖状アルキル基または炭素数3〜4の分岐状アルキル基を表す。) - 前記重合体全体における前記ポリイミドのイミド化率が45%以上である請求項2から5のいずれか1項に記載の液晶表示装置。
- 前記液晶層における前記化合物の含有率は1000ppm以下である請求項1から6のいずれか1項に記載の液晶表示装置。
- 前記ラジカル重合開始剤は、350nm以上の波長の光を吸収して分解する請求項1から9のいずれか1項に記載の液晶表示装置。
- 前記ラジカル重合開始剤は、熱分解温度が50℃以上である請求項1から10のいずれか1項に記載の液晶表示装置。
- 請求項1から11のいずれか1項に記載の液晶表示装置を有する電子機器。
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