JPWO2018124063A1 - 光学要素およびその製造方法 - Google Patents
光学要素およびその製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JPWO2018124063A1 JPWO2018124063A1 JP2018537546A JP2018537546A JPWO2018124063A1 JP WO2018124063 A1 JPWO2018124063 A1 JP WO2018124063A1 JP 2018537546 A JP2018537546 A JP 2018537546A JP 2018537546 A JP2018537546 A JP 2018537546A JP WO2018124063 A1 JPWO2018124063 A1 JP WO2018124063A1
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- component
- optical element
- resin layer
- pao
- functional resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 title claims abstract description 43
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 14
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 119
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 119
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims abstract description 34
- 229920000233 poly(alkylene oxides) Polymers 0.000 claims abstract description 33
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 31
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 24
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 17
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 11
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 claims abstract description 8
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 claims abstract description 6
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 claims abstract description 5
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 13
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 12
- 230000001965 increasing effect Effects 0.000 claims description 11
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 11
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 claims description 7
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 claims description 7
- 150000003553 thiiranes Chemical class 0.000 claims description 7
- 229920002396 Polyurea Polymers 0.000 claims description 6
- JOBBTVPTPXRUBP-UHFFFAOYSA-N [3-(3-sulfanylpropanoyloxy)-2,2-bis(3-sulfanylpropanoyloxymethyl)propyl] 3-sulfanylpropanoate Chemical compound SCCC(=O)OCC(COC(=O)CCS)(COC(=O)CCS)COC(=O)CCS JOBBTVPTPXRUBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims description 5
- 238000005266 casting Methods 0.000 claims description 5
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 239000003607 modifier Substances 0.000 claims description 4
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 claims description 4
- 102100027123 55 kDa erythrocyte membrane protein Human genes 0.000 claims description 3
- 101001057956 Homo sapiens 55 kDa erythrocyte membrane protein Proteins 0.000 claims description 3
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims description 3
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 claims description 3
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims description 2
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- 229920005606 polypropylene copolymer Polymers 0.000 claims 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 51
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 26
- 239000000463 material Substances 0.000 description 21
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 8
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 7
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 7
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 5
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 5
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 5
- 206010040925 Skin striae Diseases 0.000 description 5
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 5
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 5
- 230000008569 process Effects 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 4
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 4
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 4
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 4
- -1 alcohol compound Chemical class 0.000 description 4
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 4
- XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-M cyanate Chemical compound [O-]C#N XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 4
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 3
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 3
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 3
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- JKJWYKGYGWOAHT-UHFFFAOYSA-N bis(prop-2-enyl) carbonate Chemical compound C=CCOC(=O)OCC=C JKJWYKGYGWOAHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 2
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000013461 design Methods 0.000 description 2
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 2
- 239000004431 polycarbonate resin Substances 0.000 description 2
- 229920005668 polycarbonate resin Polymers 0.000 description 2
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 2
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 2
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 2
- IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N 1,3-Dimethylbenzene Natural products CC1=CC=CC(C)=C1 IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTTZISZSHSCFRH-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(isocyanatomethyl)benzene Chemical compound O=C=NCC1=CC=CC(CN=C=O)=C1 RTTZISZSHSCFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CEUQYYYUSUCFKP-UHFFFAOYSA-N 2,3-bis(2-sulfanylethylsulfanyl)propane-1-thiol Chemical compound SCCSCC(CS)SCCS CEUQYYYUSUCFKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VSSFYDMUTATOHG-UHFFFAOYSA-N 2-(2-sulfanylethylsulfanyl)-3-[3-sulfanyl-2-(2-sulfanylethylsulfanyl)propyl]sulfanylpropane-1-thiol Chemical compound SCCSC(CS)CSCC(CS)SCCS VSSFYDMUTATOHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BYPFICORERPGJY-UHFFFAOYSA-N 3,4-diisocyanatobicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1CC2(N=C=O)C(N=C=O)=CC1C2 BYPFICORERPGJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HZKNDOAKHOSZRY-UHFFFAOYSA-N 3-[2-[2-(2-sulfanylethylsulfanyl)ethylsulfanyl]ethylsulfanyl]propane-1,2-dithiol Chemical compound SCCSCCSCCSCC(S)CS HZKNDOAKHOSZRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XFPRKNQSYRZNRI-UHFFFAOYSA-N 4-(isocyanatomethyl)bicyclo[2.2.1]heptane Chemical compound C1CC2CCC1(CN=C=O)C2 XFPRKNQSYRZNRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004420 Iupilon Substances 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012644 addition polymerization Methods 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000002390 adhesive tape Substances 0.000 description 1
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- SKOLWUPSYHWYAM-UHFFFAOYSA-N carbonodithioic O,S-acid Chemical class SC(S)=O SKOLWUPSYHWYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- KORSJDCBLAPZEQ-UHFFFAOYSA-N dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate Chemical compound C1CC(N=C=O)CCC1CC1CCC(N=C=O)CC1 KORSJDCBLAPZEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 238000005553 drilling Methods 0.000 description 1
- 229920006351 engineering plastic Polymers 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000005357 flat glass Substances 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 1
- KCWDJXPPZHMEIK-UHFFFAOYSA-N isocyanic acid;toluene Chemical class N=C=O.N=C=O.CC1=CC=CC=C1 KCWDJXPPZHMEIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N norbornene Chemical compound C1[C@@H]2CC[C@H]1C=C2 JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 1
- 229920013639 polyalphaolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 229920002523 polyethylene Glycol 1000 Polymers 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 description 1
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 description 1
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 description 1
- 229920002578 polythiourethane polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 230000002940 repellent Effects 0.000 description 1
- 239000005871 repellent Substances 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 239000011265 semifinished product Substances 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 125000002813 thiocarbonyl group Chemical group *C(*)=S 0.000 description 1
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 1
- 238000009281 ultraviolet germicidal irradiation Methods 0.000 description 1
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C39/00—Shaping by casting, i.e. introducing the moulding material into a mould or between confining surfaces without significant moulding pressure; Apparatus therefor
- B29C39/02—Shaping by casting, i.e. introducing the moulding material into a mould or between confining surfaces without significant moulding pressure; Apparatus therefor for making articles of definite length, i.e. discrete articles
- B29C39/12—Making multilayered or multicoloured articles
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
- G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
- G02B1/10—Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B5/00—Optical elements other than lenses
- G02B5/20—Filters
- G02B5/22—Absorbing filters
- G02B5/23—Photochromic filters
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02C—SPECTACLES; SUNGLASSES OR GOGGLES INSOFAR AS THEY HAVE THE SAME FEATURES AS SPECTACLES; CONTACT LENSES
- G02C7/00—Optical parts
- G02C7/10—Filters, e.g. for facilitating adaptation of the eyes to the dark; Sunglasses
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Ophthalmology & Optometry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Eyeglasses (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Optical Filters (AREA)
- Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
Abstract
本発明の課題は、調光性（戻り速さ）を改善した光学要素およびその製造方法を提供すること。
本発明に係る光学要素は、樹脂成形体である有機ガラス基材（11）の片面又は両面に、熱硬化性の機能性樹脂層（15）が一体化されている光学要素である。機能性樹脂層(15)は、有機系フォトクロミック剤を含有するチオウレタン系樹脂の組成物の架橋重合体で形成する。組成物におけるウレタン樹脂の活性水素成分がＳＨ成分を主成分とし副成分をＯＨ成分とするとともに、該ＯＨ成分としてＰＥＯのエーテル鎖を含む特定分子量のポリアルキレンオキシド（ＰＡＯ）を添加する。
本発明に係る光学要素は、樹脂成形体である有機ガラス基材（11）の片面又は両面に、熱硬化性の機能性樹脂層（15）が一体化されている光学要素である。機能性樹脂層(15)は、有機系フォトクロミック剤を含有するチオウレタン系樹脂の組成物の架橋重合体で形成する。組成物におけるウレタン樹脂の活性水素成分がＳＨ成分を主成分とし副成分をＯＨ成分とするとともに、該ＯＨ成分としてＰＥＯのエーテル鎖を含む特定分子量のポリアルキレンオキシド（ＰＡＯ）を添加する。
Description
本発明は、樹脂成形体である有機ガラス基材の片面又は両面に、機能性樹脂層が一体化されている光学要素およびその製造方法に係る。
ここでは、眼鏡レンズを主として例に採り説明するが、本発明は、望遠鏡レンズ、建築又は車両用途の窓ガラスなどのあらゆる光学要素に対して適用することができる。
なお、本明細書及び特許請求の範囲における、組成単位は、特に断らない限り質量単位とする。
また、本明細書でＯＨ成分として使用する主たる重合体の略語は下記の通りである。
ＰＡＯ：ポリアルキレンオキシド
ＰＥＯ：ポリエチレンオキシド（ＰＥＧ：ポリエチレングリコール）
ＰＰＯ：ポリプロピレンオキシド（ＰＰＧ：ポリプロピレングリコール）
ＥＯＰＯ：エチレンオキシドプロピレンオキシド共重合体、
ＥＯＰＯ（Ｂ）：ＥＯＰＯブロック共重合体
ＥＯＰＯ（Ｒ）：ＥＯＰＯランダム共重合体
ＰＥＯ：ポリエチレンオキシド（ＰＥＧ：ポリエチレングリコール）
ＰＰＯ：ポリプロピレンオキシド（ＰＰＧ：ポリプロピレングリコール）
ＥＯＰＯ：エチレンオキシドプロピレンオキシド共重合体、
ＥＯＰＯ（Ｂ）：ＥＯＰＯブロック共重合体
ＥＯＰＯ（Ｒ）：ＥＯＰＯランダム共重合体
光学要素の眼鏡素材（レンズ）に求められる性能（機能）として、調光性能（フォトクロミズム）、紫外線吸収性能（特定波長吸収性能）などがある。この眼鏡素材が調光性能や特定波長吸収性能を備えるには、フォトクロミック剤、特定波長吸収剤などの機能性薬剤を眼鏡素材に含有させる必要がある。しかし、眼鏡素材に機能性薬剤を混合させて含有させると、それらの機能性薬剤の消費量が増大しコスト高になる。このため、基材とは別に機能性樹脂層を形成して、機能性薬剤の低減を図ることが行われている。そして、その対策の一つとして、眼鏡基材と機能性樹脂層とを接着剤層を介して一体化することが考えられる(特許文献２参照）。
しかし、接着剤層を介していては、製造工数が嵩んだり、接着剤層が光学特性やレンズ外観（色むら等）に影響を与えるおそれがある。
これに対して、特許文献１には、機能性樹脂層を注型成形により重合密着させて有機ガラス基材に一体化する樹脂レンズ（光学要素）の製造方法が提案されている［0005］。
しかし、特許文献１では、同文献の表3「重合密着テスト」に示される如く、基材レンズ：チオウレタン系（ｎe＝1.60）、機能性樹脂層：メチルメタクリレート系樹脂（PMMA）（ｎe＝1.55）との組み合わせでは、密着性を得難い。また、基材レンズ：エピスルフィド樹脂系（ｎe＝1.74）、機能性樹脂層：チオウレタン系（ｎe＝1.60）との含硫黄樹脂相互の組み合わせの場合においても、十分な密着性を得難いことを本願発明者らは確認している（特許文献２［0008］,[0009]及び後述の［表３］参照）。
なお、本願基礎出願１・２（特願2016-255420号(28/12/16)、PCT/JP2017/6188(20/02/17)）の先願に係り、当該基礎出願の後に出願公開された特許文献３が存在する。本文献では、機能性樹脂の原料としてメタアクリレート（Ｍ（Ａｃ））系樹脂（熱硬化性）の組成物を用い、該組成物の重合性成分として、OH基含有アルキル（Ｍ）Ａｃモノマーと、他の（Ｍ）Ａｃモノマーに含有させたものが提案されている（要約等）。
特許文献４にはチオウレタン系樹脂組成物において、得られる樹脂の光学物性を含む諸物性の調節やモノマーの取り扱い性の調整を目的として樹脂改質剤を添加することができると記載され［0038］、該樹脂改質剤としてアルコール化合物を使用でき、アルコール化合物としてはグリコール類及びそれらのオリゴマーが挙げられている［0062］、[0063]。また、同文献[0088]に「フォトクロミック性の付与などを目的として、目的に応じた色素を用い」との記載がある。しかし、当該記載および上記アルコール類の改質剤としての添加は、本願発明の機能性樹脂層における調光特性（戻り速さ）を改善する（増大させる）ためのアルコール類（ＰＡＯ）の添加を開示若しくは示唆するものではない。
すなわち、本発明と関連するＰＰＧやＥＯＰＯについては、エチレングリコール（ＥＧ）やプロピレングリコール（ＰＧ）の二量体や三量体が例示されているのみで、本発明における様な中・高分子量（例えば、分子量８００以上の長いエーテル鎖を有する）のものは、例示されておらず、さらには、ＥＯＰＯ共重合体で高分子量のものが、調光特性（戻り速さ）さらには重合密着性の見地から望ましいことは、何ら、開示若しくは示唆されていない。
そして、特許文献２，３は、いずれも、本願発明における如く、機能性樹脂層の原料に高分子量のジオール（特定ＰＯＡや特定Ｍｎ（数平均分子量）のＰＰＧ）、機械的特性および外観を阻害せずに調光性（戻り速さ）さらには重合密着性を改善することについては、黙している。
本発明は、上記にかんがみて、調光性（戻り速さ）の改善された新規な光学要素の提供、さらには、機能性樹脂層を重合密着により有機ガラス基材に一体化する場合における、両者の重合密着性が改善された新規な光学要素およびその製造方法を提供することを目的とする。
本発明は、樹脂成形体である有機ガラス基材の片面又は両面に、熱硬化性の機能性樹脂層が一体化されている光学要素であって、
前記機能性樹脂層は、有機系のフォトクロミック剤を含有するチオウレタン系樹脂の組成物の架橋重合体で形成され、
前記組成物におけるウレタン樹脂の活性水素成分がＳＨ成分を主成分とし副成分をＯＨ成分とするとともに、該ＯＨ成分が前記フォトクロミック剤の戻り速さ増大促進剤としてのポリアルキレンオキシド（ＰＡＯ）を含有することを特徴とする。
前記機能性樹脂層は、有機系のフォトクロミック剤を含有するチオウレタン系樹脂の組成物の架橋重合体で形成され、
前記組成物におけるウレタン樹脂の活性水素成分がＳＨ成分を主成分とし副成分をＯＨ成分とするとともに、該ＯＨ成分が前記フォトクロミック剤の戻り速さ増大促進剤としてのポリアルキレンオキシド（ＰＡＯ）を含有することを特徴とする。
本発明の光学要素の製造方法は、上記光学要素を、注型成形により、機能性樹脂と有機ガラス基材とを重合密着（架橋密着）させて製造する方法に係る。
以下、本発明の一実施形態について説明する。実施形態の光学要素は、樹脂成形体である有機ガラス基材１１の片面又は両面（図例では凸面側片面）に、機能性樹脂層１５をレンズ基材（有機ガラス基材）１１に重合密着（架橋接着）して一体化した眼鏡レンズ（光学要素）である（特許文献１等参照）。しかし、本発明は、当該構成に限られず、機能性樹脂層１５をレンズ基材１１に接着剤層を介して一体化する構成も含む。
なお、機能性樹脂層１５は、通常、有機ガラス基材１１より薄く略均一な層厚を有するものである。また、有機ガラス基材１１の表面（凸面）への用途に限定されず、有機ガラス基材１１の裏面（凹面）又は両面（凸面及び凹面）に対しても適用することが可能である。
（１）上記有機ガラス基材１１としては、ポリカーボネート（ＰＣ）系、ポリウレタン系、ポリウレア系、脂肪族アリルカーボネート（ＣＲ）系、芳香族アリルカーボネート系、ポリチオウレタン系、エピスルフィド系、（メタ）アクリレート系、透明ポリアミド（透明ナイロン）系、ノルボルネン系、ポリイミド系、ポリオレフィン系などの合成樹脂を使用することができる。
具体的には、ＭＲ−６，ＭＲ−８，ＭＲ−２０，ＭＲ−６０，ＭＲ−９５（三井化学株式会社製チオウレタン系樹脂、ｎe：１．６０）、ＭＲ−７，ＭＲ−１０（三井化学株式会社製チオウレタン系樹脂、ｎe：１．６７）、ＭＲ−１７４（三井化学株式会社製エピスルフィド系樹脂、ｎe：１．７４）、ＮＫ−１１Ｐ，ＬＳ１０６Ｓ，ＬＳ４２０（日本清水産業株式会社製（メタ）アクリレート系樹脂、ｎe：１．５６）、ユーピロンＣＬＳ３４００（三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社製ポリカーボネート系樹脂、ｎe：１．５９）、グリルアミドＴＲ ＸＥ３８０５（エムスケミー・ジャパン株式会社製ナイロン系樹脂、ｎe：１．５３）、ＮＸＴ（トライベックス社（ＩＣＲＸ ＮＸＴ社）製ポリウレア系樹脂、ｎe：１．５３）などの各登録商標名で上市されているものを好適に使用することができる。
光学要素の原料組成物として、機能性薬剤は、基本的には機能性樹脂層１５に添加するが、有機ガラス基材１１にも、適宜、機能性薬剤（フォトクロミック剤、紫外線防止剤、劣化防止剤、ブルーイング剤等）を添加してもよい。
（２）次に機能性樹脂層１５について述べる。
機能性樹脂層１５は、チオウレタン系樹脂原料の架橋体（重合体）で形成する。そして、該原料の活性水素成分は、ＳＨ成分とともにＯＨ成分を含み、該ＯＨ成分がフォトクロミック剤（調光剤）の戻り速さ増大促進剤としてのポリアルキレンオキシド（ＰＡＯ）を含有するものである。
有機ガラス基材11にも、適宜、フォトクロミック剤、紫外線吸収剤、劣化防止剤、ブルーイング剤等を添加してもよい。
機能性樹脂層の形成樹脂として、チオウレタン系樹脂を採用した理由は、下記の通りである。
例えばウレタン樹脂の場合はチオウレタン樹脂に比して表面硬度が小さく熱変形温度も低い。このため、ハードコートの形成に際して温度を余り高くできず、かつ、表面硬度の増大を余り望めない。すなわち、機能性樹脂層の表面に耐擦傷性に優れたハードコートを得難い。
また、特許文献３では、機能性樹脂を（Ｍ）Ａｃ系樹脂で形成しているが、もろいという欠点があり、穴あけ加工時に割れが発生することがあった。
チオウレタン系樹脂とは、ウレタン結合（-ＮＨＣＯＯ-）の酸素原子の少なくとも1個が硫黄原子に入れ替わった結合（-ＮＨＣＯＳ-、-ＮＨＣＳＯ-、-ＮＨＣＳＳ-）を有するポリマー（樹脂）を意味する。
該樹脂原料（ポリマー構成原料）は、機能的には、シアナート成分と活性水素成分とからなり、該活性水素成分は、ＳＨ成分とＯＨ成分を含む。
ここでシアナート成分としては、通常、反応性、入手のしやすさから、二価ＮＣＯとするが三価・四価ＮＣＯさらには、二価〜四価のＮＣＳであってもよい。
また、活性水素成分は、イソシアナート成分を二価ＮＣＯとするときは、通常、三・四価ＳＨを主成分とするものとする。これらの三・四価ＳＨは、炭素鎖の一部に硫黄を導入したスルフィド・ポリスルフィド・チオカルボニル（チオケトン）誘導体を母体化合物とするものであってもよい。
これらのシアナート成分及びＳＨ成分は、芳香族系であってもよいが、耐黄変性の見地からは、飽和脂肪族系・脂環式系が望ましい。
具体的なシアナート成分としては、例えば、特許文献４の[0039]〜[0044]に、ＮＣＳ成分として同[0045]〜[0050]に、それぞれ記載されている。
これらのうちで、同[0051]に記載の如く、2,5-又は2,6-(イソシアナートメチル)ビシクロ[2,2,1]ヘプタン（通称、ノルボルネンジイソシアナート：略号ＮＢＤＩ）、ｍ−キシリレンジイソシアナート（略号ＭＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアナート（略号：ＨＤＩ）、水添フェニルメタンジイソシアナート（略号：水添ＭＤＩ）、1,3-又は1.4-ビス（イソシアナートメチル）シクロヘキサン等（いずれも２官能）が望ましい。
具体的なＳＨ成分としては、例えば、同[0052]〜[0060]に記載されている。
これらのうちで、ペンタエリトリトールテトラキス（3-メルカプトプロピオネート）（略号ＰＥＭＰ）、4,7-，5,7-又は4,8-ビス（メルカプトメチル）-3,6,9-トリチアウンデカン-1,11-ジチオール（略号ＢＭＴＵ）（以上、４官能）及び4-メルカプトメチル-3,6-ジチア-1,8-オクタンジチオール（略号ＭＤＯＤ）（３官能）等が望ましい。特に、４官能のものが、架橋密度が高い（硬質）ものを得やすくて望ましい。
ここで、チオウレタン樹脂のポリマー基本組成におけるＮＣＯ／ＳＨは、１．０１〜１．３、さらには１．０５〜１．２がのぞましい。ＮＣＯ／ＳＨが過小であると、紫外線照射時の着色ムラ、及び密着性、レンズの歪みに影響がでる。またＮＣＯ／ＳＨが過大であると、耐光性劣化の原因になる。
本発明の特徴である機能性樹脂層を形成するチオウレタン系樹脂の活性水素成分を、ＳＨ成分とともに副成分として構成する０Ｈ成分として添加するＰＡＯは、フォトクロミック剤を含有に起因する白濁現象を抑制しながら、調光速度（戻り速さ）を増大させ、さらには重合密着性を増大させる作用を奏するものなら特に限定されない（後述の試験例参照）。すなわち、本発明の基礎出願１・２に記載されている、各種ＰＡＯ（ビスフェノールＡやペンタエリスリトールのＥＯ乃至ＰＯ付加体を含む。）を使用可能である。さらには、一価のポリエーテル、例えば、メチル封鎖ポリエーテルやアリル化ポリエーテルも使用可能である。後述の如く、調光性（戻り速さ）には、ポリエーテル鎖（ＰＯＥ）の鎖長が影響していると考えられるためである。
これらのうちで、下記に示す構成のＰＡＯが戻り速さの増大作用が大きく、かつ、前記白濁現象の抑制作用、さらには、重合密着性に優れており望ましい。後述の試験例から相対的にＰＡＯが高分子量の方がまたＥＯＰＯブロック共重合体がこれらの作用が大きい。このことから、エーテル鎖（特に無極性のエチレンエーテル）の長さや、ＯＨ反応性（ＰＥＯの一級ＯＨでＰＰＯは二級ＯＨがほとんどである。）がこれらの作用に影響があることが伺える。
ＰＡＯとしては、下記構造式で示されるＥＯＰＯブロック共重合体（ＥＯＰＯ（Ｂ））（1）又はランダム共重合体（ＥＯＰＯ（Ｒ））（２）で、Ｍｎ：１．５千以上〜２万以下が望ましい。２万超も使用できる可能性を有するが市販品がなく、かつ、粘度が増大し易く、薄肉（例えば１ｍｍ以下）の機能性樹脂層を注型成形する場合において、ハンドリング性や成形性に問題が発生するおそれがある。
ＨＯ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ１−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｍ―（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ２−Ｈ・・・（１）
ＨＯ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ１−ran-（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｎ２−Ｈ ・・・（２）
なお、適宜、他のポリオール、例えば、ビスフェノールＡにＰＯやＥＯを付加重合させたフェノール骨格ポリアルキレングリコールや、更に低分子量のポリアルキレングリコールを併用することもできる。
ＨＯ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ１−ran-（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｎ２−Ｈ ・・・（２）
なお、適宜、他のポリオール、例えば、ビスフェノールＡにＰＯやＥＯを付加重合させたフェノール骨格ポリアルキレングリコールや、更に低分子量のポリアルキレングリコールを併用することもできる。
ここで、ＥＯＰＯ（Ｂ）の数平均分子量（Ｍｎ）１.５千以上、望ましくは３千以上、更に望ましくは1０千以上とする。Ｍｎ：１．５千未満では戻り速さ（戻り速さ＝照射15分後透過率／照射停止2分後透過率）を1.1倍以上増大し難い（試験例No.10）。
高分子量であるほど、所定の戻り速さのレンズを得るのに、添加量を少なくすることができる。（図２参照）。このため、機能性樹脂層の基本組成におけるＮＣＯ／（ＳＨ＋ＯＨ）に対する変動が少なくかつ重合体組成も基本組成からの変動も少なく、安定した品質の樹脂組成設計が可能となる。
すなわち、ＰＡＯのＭｎが大きいほど、ＰＡＯ無添加のチオウレタン系樹脂に比して、１０％以上の戻り速さ：0.50以下、望ましくは0.30以下の調光性を少量の添加で得やすい（図２・３）。さらに、1２千以上のものを15部以上添加すると、さらなる重合密着性の増大が期待できる（〔表１〕試験例No.３）
また、このときのＰＡＯの添加量は、ＥＯ換算添加量（＝ＰＡＯ添加量×ＥＯ含有％）で、１.5〜17部、望ましくは２〜15部とする（表１、図４参照）。なお、図４は、ＥＯＰＯ（Ｂ）についての試験結果であるが、ＥＯＰＯ（Ｒ）でも同様の試験結果が予測される（表２参照）。
また、このときのＰＡＯの添加量は、ＥＯ換算添加量（＝ＰＡＯ添加量×ＥＯ含有％）で、１.5〜17部、望ましくは２〜15部とする（表１、図４参照）。なお、図４は、ＥＯＰＯ（Ｂ）についての試験結果であるが、ＥＯＰＯ（Ｒ）でも同様の試験結果が予測される（表２参照）。
ここで、ＥＯＰＯ共重合体のＥＯ含量は、３０％以上、さらには３５％以上が望ましい。３０％以下では機能性樹脂層に白濁が発生するおそれがある（表１参照）。
なお、ＰＰＧ（Ｍｎ：１千）の場合は、ＥＯ含量が０％であるが、添加量が少量では、白濁が発生する（［表３］試験例No.26）。さらに、ＰＥＧ（Ｍｎ：１千）の場合は、ＥＯ含量が１００％であるが、２０部の添加でも白濁する（［表３］試験例No.30）。これらの理由は、不明であり、試験結果から帰納されるものである。
次に、本発明の光学要素の製造方法の望ましい態様について説明する。
機能性樹脂層１５を設けるキャビティ２１は、有機ガラス基材１１を第１モールド１３とし、第１モールド１３の外側に一定の隙間が形成されるように第２モールド１７を配するとともに、第１モールド１３と第２モールド１７の周面隙間をテーピング１９等でシールして形成する。第２モールド１７として有機ガラス基材１１の成形に使用したものと同一のモールドを使用することによって、機能性樹脂層１５は一定の厚みを有することができる。
機能性樹脂層１５を設けるキャビティ２１の隙間は、機能性樹脂の流動特性や機能性樹脂層１５に要求される機能性によって設定する。通常、０．２〜２．５ｍｍ、０．３〜１．５ｍｍ、さらには０．４〜１．０ｍｍとすることが好ましい。薄すぎると粘度の高い材料を使用する場合樹脂注入が困難となり成形不良が発生したり、厚すぎると機能性樹脂の硬化ムラから脈理（striae）が発生したりするおそれがある。ここで、「脈理」とは、「透明プラスチックの欠点で、プラスチック本体とは屈折率が異なり表面又は内部に見える糸状のすじ」のことである（小川伸著「英和プラスチック工業辞典」工業調査会1973年発行）。
なお、光学要素は、有機ガラス基材１１の機能性樹脂層１５を備える側に偏光フィルムを配設し、有機ガラス基材１１と機能性樹脂層１５との間に偏光フィルムを備えた、偏光特性を有する光学要素とすることもできる。偏光フィルムは、ポリビニルアルコールから構成されるものが好ましい。ポリビニルアルコールが、機能性樹脂層１５に含有されるイソシアナート化合物によって、有機ガラス基材１１と偏光フィルムと機能性樹脂層１５の密着性が確保されるからである。偏光フィルムの厚みは、１０〜５０μｍであることが好ましい。偏光フィルムが、偏光特性を有しつつ、光学要素の曲面に追従する伸び性を有するためである。
また、機能性樹脂層１５が形成された有機ガラス基材１１（光学要素）には、一般的に行われているハードコート加工、防曇処理加工、反射防止加工、撥水処理加工、帯電防止加工などの汎用の表面処理を適宜施すことができる。
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。
（１）有機ガラス基材の成形：
凸面側モールドと凹面側モールドとを隙間を有して対面させて粘着テープでシールをして、有機ガラス基材成形用のキャビティを有する成形型を作成した。なお、該キャビティの仕様は、中心隙間：１ｍｍ、外径：86ｍｍ、凸面曲率：125ｍｍ、凹面曲率：84ｍｍとした。
凸面側モールドと凹面側モールドとを隙間を有して対面させて粘着テープでシールをして、有機ガラス基材成形用のキャビティを有する成形型を作成した。なお、該キャビティの仕様は、中心隙間：１ｍｍ、外径：86ｍｍ、凸面曲率：125ｍｍ、凹面曲率：84ｍｍとした。
有機ガラス基材１１は下記のものを使用した。
(i)〜(iii)については、下記各屈折率の樹脂原料（市販品）を処方にしたがって調製し、該樹脂原料を上記成形型に注入し、下記各条件で加熱硬化させて調製した。また、 (iv)〜(vi)については、市販成形品を使用した。
(i)〜(iii)については、下記各屈折率の樹脂原料（市販品）を処方にしたがって調製し、該樹脂原料を上記成形型に注入し、下記各条件で加熱硬化させて調製した。また、 (iv)〜(vi)については、市販成形品を使用した。
(i)チオウレタン系樹脂 ・・・ｎe：1.60、120℃×２ｈ
(ii)エピスルフィド系樹脂 ・・・ｎe：1.74、120℃×２ｈ
(iii)メタアクリレート系樹脂・・・ｎe：1.56、80℃×１ｈ
(iv)ナイロン系樹脂 ・・・ｎe：1.53 市販インジェクション成形品
(v)ポリカーボネート系樹脂・・・ｎe：1.59 市販インジェクション成形品
(vi)ポリウレア系樹脂 ・・・ｎe：1.53 市販注型成形品
（２）機能性樹脂層の成形
機能性樹脂層１５を形成するチオウレタン系樹脂の各組成を表１〜３に示す。
(ii)エピスルフィド系樹脂 ・・・ｎe：1.74、120℃×２ｈ
(iii)メタアクリレート系樹脂・・・ｎe：1.56、80℃×１ｈ
(iv)ナイロン系樹脂 ・・・ｎe：1.53 市販インジェクション成形品
(v)ポリカーボネート系樹脂・・・ｎe：1.59 市販インジェクション成形品
(vi)ポリウレア系樹脂 ・・・ｎe：1.53 市販注型成形品
（２）機能性樹脂層の成形
機能性樹脂層１５を形成するチオウレタン系樹脂の各組成を表１〜３に示す。
各表における略号と化合物名の関係は下記の通りである。
＜ＮＣＯ成分＞
・ＮＢＤＩ：(2,5)-ビス（イソシアナートメチル）ビシクロ［2,2,1］ヘプタン、
分子量208（2価、ＮＣＯ当量：104）
・ＨＤＩ：ヘキサメチレンジイソシアナート、
分子量168（2価、ＮＣＯ当量：84）
・Ｈ12ＭＤＩ：シクロヘキシルメタン-4,4´-ジイソシアナート、
分子量262（2価、ＮＣＯ当量：132）
・ＭＸＤＩ：メタキシレンジイソシアナート、
分子量188（2価、ＮＣＯ当量;94)
＜ＳＨ成分＞
・ＰＥＭＰ：ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネ−ト）、
分子量:488（4価、SH当量：122）
・ＢＭＴＵ：４,７（５，７又は４，８）−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン−１，１１−ジチオール、
分子量366(4価、ＳＨ当量：91.5)
＜ＯＨ成分＞
表示のブロック共重合体又はランダム共重合体については、Ｍｎの平均分子量とともに、ＥＯ％を併記した。
・ＮＢＤＩ：(2,5)-ビス（イソシアナートメチル）ビシクロ［2,2,1］ヘプタン、
分子量208（2価、ＮＣＯ当量：104）
・ＨＤＩ：ヘキサメチレンジイソシアナート、
分子量168（2価、ＮＣＯ当量：84）
・Ｈ12ＭＤＩ：シクロヘキシルメタン-4,4´-ジイソシアナート、
分子量262（2価、ＮＣＯ当量：132）
・ＭＸＤＩ：メタキシレンジイソシアナート、
分子量188（2価、ＮＣＯ当量;94)
＜ＳＨ成分＞
・ＰＥＭＰ：ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネ−ト）、
分子量:488（4価、SH当量：122）
・ＢＭＴＵ：４,７（５，７又は４，８）−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン−１，１１−ジチオール、
分子量366(4価、ＳＨ当量：91.5)
＜ＯＨ成分＞
表示のブロック共重合体又はランダム共重合体については、Ｍｎの平均分子量とともに、ＥＯ％を併記した。
機能性薬剤にはフォトクロミック剤と特定波長吸収剤を使用した。フォトクロミック剤には、市販のスピロピラン系、スピロオキサジン系をブレンドして使用した。特定波長吸収剤には、吸収ピーク波長（585ｎｍ）の市販品を使用した。
機能性樹脂原料は、表示の処方に従いＮＣＯ成分、ＳＨ成分およびＯＨ成分を合計量100部となるように混合し、該樹脂（重合体）成分100部に対し、前記フォトクロミック剤：0.05部、特定波長吸収剤その他添加剤（分子量調整剤、硬化剤など）0.015部とを混合し、窒素ガス雰囲気下で１５℃に温度調節しながら1時間混合撹拌した。
続いて、真空ポンプを用いて液温度１５℃、１３３Ｐａで撹拌しながら1時間脱気後、１μｍのフィルターでろ過して機能性樹脂層１５を形成する各機能性樹脂原料を調製した。
なお、表１・３においては、基礎出願（特願2016-255420、PCT/JP2017/6188）における対応組成の番号を付してある。
機能性樹脂層１５の有機ガラス基材（レンズ基材）１１への注型成形は、図１に示すように、有機ガラス基材１１に成形型のキャビティ２１を形成し、機能性樹脂層１５を成形する機能性樹脂原料を注入し、加熱硬化させることによって成形した。
なお、上記キャビティ２１の設計隙間は、中心部、外周部共に0.8mmの均一隙間とした。
こうして、有機ガラス基材１１に機能性樹脂層１５が重合密着して調製したセミレンズ（半製品）は、凹面と外周とを切削・研磨して、直径７０ｍｍの製品レンズ（試験片）とした。
（３）評価試験
上記で調製した各試験片について、フォトクロミズムを計測するとともに、各基材と機能性樹脂層との密着性、レンズ外観について評価試験を行った。
上記で調製した各試験片について、フォトクロミズムを計測するとともに、各基材と機能性樹脂層との密着性、レンズ外観について評価試験を行った。
＜調光性（戻り速さ）＞
調光性は、有機ガラス基材をチオウレタン系樹脂で成形し実施例・比較例の各試験片レンズに紫外線照射・遮断をして試験を行った。
調光性は、有機ガラス基材をチオウレタン系樹脂で成形し実施例・比較例の各試験片レンズに紫外線照射・遮断をして試験を行った。
紫外線照射は、ＦＬ４．ＢＬＢ（東芝ライテック株式会社製ブラックライト蛍光ランプ、紫外線出力０．２５Ｗ、紫外線放射強度２．７μＷ／ｃｍ２）を試験体の光学要素の光軸上の２０ｃｍ離れた位置から照射した。分光平均透過率は、以下の装置及び規格に準拠して求め、３８０〜７８０ｎｍの光についての平均透過率を求めた。なお、測定位置は、光学要素の幾何中心とした。
・装置：分光光度計Ｕ−４１００（株式会社日立ハイテクサイエンス製）
・規格：屈折補正用眼鏡レンズの透過率の仕様及び試験方法（JIS T 7333：2005（ISO/DIS 8980-3：2002））
そして、調光性は、照射１５分後及び照射遮断後２分後の各分光平均透過率を測定して、「戻り速さ＝照射15分後透過率／照射停止2分後透過率」として評価した。すなわち、該戻り速さの数値が、低いほどフォトクロミズ特性が良好であるといえる。通常、戻り速さ：0.50以下、さらには0.30以下が望ましいとされる（図２〜４参照）。
・規格：屈折補正用眼鏡レンズの透過率の仕様及び試験方法（JIS T 7333：2005（ISO/DIS 8980-3：2002））
そして、調光性は、照射１５分後及び照射遮断後２分後の各分光平均透過率を測定して、「戻り速さ＝照射15分後透過率／照射停止2分後透過率」として評価した。すなわち、該戻り速さの数値が、低いほどフォトクロミズ特性が良好であるといえる。通常、戻り速さ：0.50以下、さらには0.30以下が望ましいとされる（図２〜４参照）。
＜機能性樹脂層の白濁の程度＞
試験片レンズを目視判定し白濁の程度を、下記基準で評価するとともに、白濁の程度を定量評価するために初期透化率も測定した。なお、フォトクロミック剤無添加の場合のレンズの透過率は略８６〜８７％であった。
試験片レンズを目視判定し白濁の程度を、下記基準で評価するとともに、白濁の程度を定量評価するために初期透化率も測定した。なお、フォトクロミック剤無添加の場合のレンズの透過率は略８６〜８７％であった。
濃：ほとんど透視できない。
淡：透視できるが白濁していることがわかる。
僅：よく見ると白濁していることが分かる。
＜脈理の有無＞
脈理の有無は、目視でその有無を確認した。
脈理の有無は、目視でその有無を確認した。
なお、表中には記載しなかったが、望ましい実施例である試験例No.３及びNo.15において、機能性樹脂層の厚みを３ｍｍとした場合、いずれも脈理が発生した。
＜密着性＞
密着性は、強制剥離試験を行って評価した。強制剥離試験は、機能性樹脂層１５と有機ガラス基材１１との界面にあたるレンズの外周面（コバ面）にナイロン糸を掛ける溝（ナイロール溝）を設け、ナイロール溝にマイナスドライバーを差し込んで、ナイロール溝を強制的に拡開させるようにし両被着体（機能性樹脂層とレンズ基材）の密着性を評価した。評価基準は下記の通りとした。
◎：界面剥離なし（被着体が破壊）。
〇：界面剥離外周部のみ。
×：界面剥離中心部まで。
＜試験結果および考察＞
これらの試験結果を、機能性樹脂材料がＥＯＰＯ（Ｂ）については表１、ＥＯＰＯ（Ｒ）については表２、ＰＰＧ（ＰＰＯ）、ＰＥＧ（ＰＥＯ）及びＰＡＯ無添加の参照例については表３にそれぞれ示す。
密着性は、強制剥離試験を行って評価した。強制剥離試験は、機能性樹脂層１５と有機ガラス基材１１との界面にあたるレンズの外周面（コバ面）にナイロン糸を掛ける溝（ナイロール溝）を設け、ナイロール溝にマイナスドライバーを差し込んで、ナイロール溝を強制的に拡開させるようにし両被着体（機能性樹脂層とレンズ基材）の密着性を評価した。評価基準は下記の通りとした。
◎：界面剥離なし（被着体が破壊）。
〇：界面剥離外周部のみ。
×：界面剥離中心部まで。
＜試験結果および考察＞
これらの試験結果を、機能性樹脂材料がＥＯＰＯ（Ｂ）については表１、ＥＯＰＯ（Ｒ）については表２、ＰＰＧ（ＰＰＯ）、ＰＥＧ（ＰＥＯ）及びＰＡＯ無添加の参照例については表３にそれぞれ示す。
なお、各表には、試験片の初期透過率を併記するとともに、無添加の参照例との戻り速さ比を併記した。そして、各表の結果から、下記のことが分かる。以下の記載において、「No.ｘｘ」は、試験例No.を意味する。
高分子量である方が、戻り速さの増大比が大きくなる。例えば、戻り速さの増大比において、ＥＯＰＯ（Ｂ）1の場合2部添加と、ＥＯＰＯ（Ｂ）４の20部添加と略同等である（No.1とNo.11）。
また、同じく、ＥＯ含量が３０％以下の場合、機能性樹脂層に濃乃至淡の白濁が発生して、戻り速さ比が１未満となる（No.12、13）。
Ｍｎが1万以上のＭｎ：13千のＥＯＰＯ（Ｂ）１と18.5千のＥＯＰＯ（Ｒ）１とを対比すると、添加量が少ない場合（2部）は、両者のＭｎの差は顕著に表れないのに対し（No.１とNo１４）、添加量が多くなると、両者のＭｎの差が顕著に表れる（No.３とNo.15）。
ＮＣＯ成分とＳＨ成分の組み合わせは、戻り速さの観点からは、ＮＢＤＩとＰＥＭＰ若しくはＢＭＴＵ又はＨＤＩとＰＥＭＰの組み合わせが、Ｈ１２ＭＤＩ若しくはＭＸＤＩとＰＥＭＰとの組み合わせより望ましい（表２試験例No.14〜19とNo.20〜23）。
また、ＰＰＧ４００やＰＰＧ２０００さらにはＰＥＧ１０００では、機能性樹脂層に白濁が発生して戻り速さ比１未満となる（No.28〜30）。また、ＰＰＧ１０００でも、添加量８部以上でないと戻り速さ増大作用がない（No.24〜27）。
そして、これらの表からデータを抽出して、戻り速さ（ｙ軸）と、各添加部数におけるＭｎ（x軸）との、Ｍｎ１０千とＭｎ１３千における添加部数（x軸）との、ＥＯＰＯ（Ｂ）におけるＥＯ換算添加量（ｘ軸）との相関関係を、それぞれ図２、図３及び図４に示す。
図２〜４から下記のことが伺える。
図２から、ＥＯＰＯ（Ｂ）のＭｎが大きいほど戻り速さが得やすく、特に、３千以上、さらには１万以上が、戻り速さの速いものが得やすいことが伺える。
図３から、ＥＯＰＯ（Ｂ）の添加量が多いほど戻り速さを増大させやすく、特に、４部以上が望ましいことが伺える。ただし、添加量の増大は、機能性樹脂層の基本ポリマーの物性に影響与えやすく、望ましくなく、多くとも２０部以下、さらには７〜１５部程度が望ましい。
図４から、ＥＯＰＯ（Ｂ）の換算ＥＯ添加量が多いほど戻り速さを増大させやすく、具体的には、１．５部以上でその効果が顕著となることが伺える。
すなわち、機能性趣旨層の戻り速さは、エーテル鎖（特にＰＥＯ）の長さ及びその含有量に影響されることが伺える。
なお、機能性樹脂層とレンズ基材との密着性については、レンズ基材がチオウレタン系樹脂の場合を例に採ったが、他の樹脂、エピスルフィド系、（メタ）アクリレート系、ナイロン系又はポリウレア系であっても、基礎出願２の表2-1〜表2-6に示したのと、同様に良好な架橋密着性を有することを本発明者らは、確認している。
１１…レンズ基材（有機ガラス基材）、１３…第１モールド、１５…機能性樹脂層、１７…第２モールド、１９…テーピング、２１…キャビティ。
Claims (12)
- 光学要素は、樹脂成形体である有機ガラス基材の片面又は両面に、熱硬化性の機能性樹脂層が一体化され、
前記機能性樹脂層は、有機系フォトクロミック剤を含有するチオウレタン系樹脂の組成物の架橋重合体で形成され、
前記組成物におけるウレタン樹脂の活性水素成分がＳＨ成分を主成分とし副成分をＯＨ成分とし、該ＯＨ成分がポリアルキレンオキシド（ＰＡＯ）を含有し、該ＰＡＯがプロピレンオキシド（ＰＯ）とエチレンオキシド（ＥＯ）の共重合体であって、ＥＯ含有率３０〜９０％でＭｎ：１．５千以上の群から選択されるものであることを特徴とする光学要素。 - 前記ＰＡＯが、下記分子式で示されるＥＯＰＯブロック共重合体（以下、ＥＯＰＯ（Ｂ））であり、Ｍｎ：3000以上で、かつ、ＥＯ換算添加量が1.5〜１７部であることを特徴とする請求項１記載の光学要素。
ＨＯ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ１−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｍ―（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ２−Ｈ - 前記ＰＡＯが、下記分子式で示されるＥＯＰＯランダム共重合体（以下、ＥＯＰＯ（Ｒ））であり、Ｍｎ：3000以上で、かつ、ＥＯ換算添加量が1.5〜１７部であることを特徴とする請求項１記載の光学要素。
ＨＯ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ１−ran-（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｎ２−Ｈ - 光学要素は、樹脂成形体である有機ガラス基材の片面又は両面に、熱硬化性の機能性樹脂層が一体化され、
前記機能性樹脂層は、有機系フォトクロミック剤を含有するチオウレタン系樹脂の組成物の架橋重合体で形成され、
前記組成物におけるウレタン樹脂の活性水素成分がＳＨ成分を主成分とし副成分をＯＨ成分とするとともに、該ＯＨ成分としてポリアルキレンオキシド（ＰＡＯ）を含有し、該ＰＡＯが、Ｍｎ：800〜1200のＰＰＯ（ＰＰＧ）であり、その添加量が８〜20部であることを特徴とする光学要素。 - 光学要素は、樹脂成形体である有機ガラス基材の片面又は両面に、熱硬化性の機能性樹脂層が一体化され、
前記機能性樹脂層は、有機系のフォトクロミック剤を含有するチオウレタン系樹脂の組成物の架橋重合体で形成され、
前記組成物におけるウレタン樹脂の活性水素成分がＳＨ成分を主成分とし副成分をＯＨ成分とするとともに、該ＯＨ成分がポリアルキレンオキシド（ＰＡＯ）を含有し、該ＰＡＯは、フォトクロミック剤の含有に起因する白濁現象を抑制しながら、調光性における戻り速さを増大させ、さらには重合密着性を増大させる作用を奏することを特徴とする光学要素。 - 前記機能性樹脂層の肉厚が０．２〜２．５ｍｍであることを特徴とする請求項１記載の光学要素。
- 前記組成物におけるＮＣＯ成分／ＮＣＯ成分との組み合わせが、ＮＢＤＩとＰＥＭＰ若しくはＢＭＴＵ又はＨＤＩとＰＥＭＰの組み合わせであることを特徴とする請求項１記載の光学要素。
- 前記樹脂成形体が、チオウレタン系、エピスルフィド系、（メタ）アクリレート系、ナイロン系又はポリウレア系の樹脂で形成されているとともに、前記熱硬化性の機能性樹脂層が注型成形により前記樹脂成形体に架橋密着されていることを特徴とする請求項７記載の光学要素。
- 前記樹脂成形体が、チオウレタン系、エピスルフィド系、（メタ）アクリレート系、ナイロン系又はポリウレア系であるとともに、前記熱硬化性の機能性樹脂層が注型成形により前記樹脂成形体に架橋密着されていることを特徴とする請求項１記載の光学要素。
- 樹脂成形体である有機ガラス基材の片面又は両面に、機能性樹脂層を注型成形により重合密着させて一体化する光学要素の製造方法であって、
前記機能性樹脂層の原料としてチオウレタン系樹脂の組成物を用い、
該組成物におけるイソシアナート成分に対する活性水素成分がＳＨ成分を主成分とし副成分をＯＨ成分とするとともに、該ポリアルキレングリコールに置換乃至前記ＳＨ成分にＯＨ成分を添加して、前記機能性樹脂層の重合密着性の改質剤として添加したものとすることを特徴とする光学要素の製造方法。 - ポリアルキレンオキシド（ＰＡＯ）を、プロピレンオキシド（ＰＯ）とエチレンオキシド（ＥＯ）の共重合体であって、ＥＯ含量：３５〜９０％であるＭｎ：1.5千〜20千の共重合体であり、該ＰＡＯのＥＯ換算添加量を1.5〜１７部とすることを特徴とする請求項１０記載の光学要素の製造方法。
- 前記ＰＡＯを、Ｍｎ：800〜1200のＰＰＯ（ＰＰＧ）とするとともに、その添加量を８〜20部とすることを特徴とする請求項１０記載の光学要素の製造方法。
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2016255420 | 2016-12-28 | ||
| JP2016255420 | 2016-12-28 | ||
| PCT/JP2017/006188 WO2018123077A1 (ja) | 2016-12-28 | 2017-02-20 | 光学要素 |
| JPPCT/JP2017/006188 | 2017-02-20 | ||
| PCT/JP2017/046616 WO2018124063A1 (ja) | 2016-12-28 | 2017-12-26 | 光学要素およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPWO2018124063A1 true JPWO2018124063A1 (ja) | 2019-01-10 |
| JP6585850B2 JP6585850B2 (ja) | 2019-10-02 |
Family
ID=62710008
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2018537546A Active JP6585850B2 (ja) | 2016-12-28 | 2017-12-26 | 光学要素およびその製造方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP6585850B2 (ja) |
| WO (1) | WO2018123077A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112812667A (zh) * | 2019-10-31 | 2021-05-18 | 天元清水光学(上海)有限公司 | 一种功能性树脂层及其应用于防蓝光镜片的制备工艺 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113348223B (zh) * | 2019-01-30 | 2024-08-09 | 三井化学株式会社 | 光学材料用聚合性组合物的制造方法 |
| CN110330784A (zh) * | 2019-07-24 | 2019-10-15 | 上海康耐特光学有限公司 | 一种聚氨酯混合物及其制备方法和应用、包含其的改性镜片 |
| US20230286912A1 (en) * | 2020-05-28 | 2023-09-14 | Tokuyama Corporation | Compound for optical materials, curable composition, cured body, and optical article |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0770550A (ja) * | 1993-09-02 | 1995-03-14 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 二成分系ポリウレタン発泡型シーリング材組成物、シーリング方法及び灯具 |
| JPH0770430A (ja) * | 1993-09-02 | 1995-03-14 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 二成分系ポリウレタン発泡型シーリング材組成物、シーリング方法及び灯具 |
| JP2006039394A (ja) * | 2004-07-29 | 2006-02-09 | Canon Chemicals Inc | 導電性ローラ |
| WO2015046370A1 (ja) * | 2013-09-26 | 2015-04-02 | 三井化学株式会社 | アイウェア材料、アイウェアフレームおよびアイウェア |
| WO2015060259A1 (ja) * | 2013-10-21 | 2015-04-30 | 三井化学株式会社 | 光学材料用重合性組成物および光学材料 |
| WO2015060260A1 (ja) * | 2013-10-21 | 2015-04-30 | 三井化学株式会社 | 光学材料用重合性組成物および光学材料 |
| WO2015115648A1 (ja) * | 2014-02-03 | 2015-08-06 | 三井化学株式会社 | 光学材料用重合性組成物、当該組成物から得られる光学材料およびプラスチックレンズ |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2761694B1 (fr) * | 1997-04-04 | 1999-06-25 | Corning Inc | Polymere photochromique, intrinsequement stable a la lumiere sa preparation et les articles en renfermant |
| DE60332179D1 (de) * | 2002-12-05 | 2010-05-27 | Tokuyama Corp | Beschichtungszusammensetzung und optische Artikel |
| US7258437B2 (en) * | 2005-09-07 | 2007-08-21 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic multifocal optical article |
-
2017
- 2017-02-20 WO PCT/JP2017/006188 patent/WO2018123077A1/ja active Application Filing
- 2017-12-26 JP JP2018537546A patent/JP6585850B2/ja active Active
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0770550A (ja) * | 1993-09-02 | 1995-03-14 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 二成分系ポリウレタン発泡型シーリング材組成物、シーリング方法及び灯具 |
| JPH0770430A (ja) * | 1993-09-02 | 1995-03-14 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 二成分系ポリウレタン発泡型シーリング材組成物、シーリング方法及び灯具 |
| JP2006039394A (ja) * | 2004-07-29 | 2006-02-09 | Canon Chemicals Inc | 導電性ローラ |
| WO2015046370A1 (ja) * | 2013-09-26 | 2015-04-02 | 三井化学株式会社 | アイウェア材料、アイウェアフレームおよびアイウェア |
| WO2015060259A1 (ja) * | 2013-10-21 | 2015-04-30 | 三井化学株式会社 | 光学材料用重合性組成物および光学材料 |
| WO2015060260A1 (ja) * | 2013-10-21 | 2015-04-30 | 三井化学株式会社 | 光学材料用重合性組成物および光学材料 |
| WO2015115648A1 (ja) * | 2014-02-03 | 2015-08-06 | 三井化学株式会社 | 光学材料用重合性組成物、当該組成物から得られる光学材料およびプラスチックレンズ |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112812667A (zh) * | 2019-10-31 | 2021-05-18 | 天元清水光学(上海)有限公司 | 一种功能性树脂层及其应用于防蓝光镜片的制备工艺 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP6585850B2 (ja) | 2019-10-02 |
| WO2018123077A1 (ja) | 2018-07-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6585850B2 (ja) | 光学要素およびその製造方法 | |
| US20200276778A1 (en) | Photochromic Lens | |
| KR101761828B1 (ko) | 광학수지 조성물 및 이를 이용한 광학용 렌즈 | |
| KR101612940B1 (ko) | 자외선 및 청색광 차단 기능성 안경렌즈 | |
| JP5559497B2 (ja) | 光学物品 | |
| EP1746118B1 (en) | Polyurethane polymerizable composition and method for producing optical resin composed of same | |
| US7035010B2 (en) | Polarized lenses with variable transmission | |
| US20180201718A1 (en) | Optical composition for blocking electromagnetic waves and method for manufacturing optical lens therefrom | |
| TW202100717A (zh) | 光致變色光學物品及其製造方法 | |
| CN111727402A (zh) | 功能性层叠体和使用功能性层叠体的功能性透镜 | |
| US8474973B2 (en) | Infrared absorbing polarized eyeglass lens | |
| WO2018124063A1 (ja) | 光学要素およびその製造方法 | |
| JP7160649B2 (ja) | 光学材料用重合性組成物および該組成物から得られた光学材料 | |
| WO2018008179A1 (ja) | 眼鏡素材 | |
| KR101198683B1 (ko) | 광변색 렌즈의 하드 코팅액 및 이를 이용한 코팅 방법 | |
| KR102684824B1 (ko) | 광학 재료, 광학 재료용 중합성 조성물, 플라스틱 렌즈, 아이웨어, 적외선 센서 및 적외선 카메라 | |
| JP7228206B2 (ja) | 光学材料 | |
| KR101580878B1 (ko) | 내충격성이 우수한 폴리티오우레탄계 중합성 조성물 및 이를 이용한 광학용 수지의 제조방법 | |
| JP7254168B2 (ja) | 光学材料、光学材料用重合性組成物、プラスチックレンズ、アイウェア、赤外線センサー及び赤外線カメラ | |
| US20240174872A1 (en) | Spectacle lens | |
| WO2018037621A1 (ja) | 調光光学要素 | |
| JP2018025647A (ja) | 眼鏡素材 | |
| JP2022158759A (ja) | 透明樹脂積層体の成形方法 | |
| KR101952270B1 (ko) | 내충격성이 우수한 폴리티오우레탄계 중합성 조성물 및 이를 이용한 광학용 수지의 제조방법 | |
| CN112812667A (zh) | 一种功能性树脂层及其应用于防蓝光镜片的制备工艺 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20180810 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20181017 |
|
| A871 | Explanation of circumstances concerning accelerated examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A871 Effective date: 20181017 |
|
| A975 | Report on accelerated examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971005 Effective date: 20181206 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20181218 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20190212 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20190507 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20190515 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20190806 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20190905 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6585850 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |