JPWO2018116837A1 - ポリアミド樹脂組成物、成形品およびポリアミド樹脂ペレットの製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
<1>ポリアミド樹脂と、無機充填剤を含み、前記ポリアミド樹脂が、ジアミン由来の構成単位とジカルボン酸由来の構成単位から構成され、前記ジアミン由来の構成単位の70モル%以上が、1,4−ビス(アミノメチル)シクロヘキサンに由来し、前記1,4−ビス(アミノメチル)シクロヘキサンのシス:トランスのモル比が、35:65〜0:100であり、かつ、前記ジカルボン酸由来の構成単位の70モル%以上が、炭素数8〜12のα,ω−直鎖脂肪族ジカルボン酸に由来し、さらに、前記ポリアミド樹脂が、リン原子を20〜100質量ppmの割合で含み、カルシウム原子をリン原子:カルシウム原子のモル比が1:0.3〜0.7となる割合で含む、ポリアミド樹脂組成物。
<2>前記無機充填剤がガラスを主成分とする無機充填剤である、<1>に記載のポリアミド樹脂組成物。
<3>前記無機充填剤がガラス繊維である、<1>に記載のポリアミド樹脂組成物。
<4>前記無機充填剤を前記ポリアミド樹脂組成物の35〜65質量%の割合で含む、<1>〜<3>のいずれか1つに記載のポリアミド樹脂組成物。
<5>前記ポリアミド樹脂組成物がペレットである、<1>〜<4>のいずれか1つに記載のポリアミド樹脂組成物。
<6><1>〜<5>のいずれか1つに記載のポリアミド樹脂組成物を成形してなる成形品。
<7>摺動部品である、<6>に記載の成形品。
<8>ポリアミド樹脂に、無機充填剤を添加して、溶融混練することを含み、前記ポリアミド樹脂が、ジアミン由来の構成単位とジカルボン酸由来の構成単位から構成され、前記ジアミン由来の構成単位の70モル%以上が、1,4−ビス(アミノメチル)シクロヘキサンに由来し、前記1,4−ビス(アミノメチル)シクロヘキサンのシス:トランスのモル比が、35:65〜0:100であり、前記ジカルボン酸由来の構成単位の70モル%以上が、炭素数8〜12のα,ω−直鎖脂肪族ジカルボン酸に由来し、かつ、前記ポリアミド樹脂が、リン原子を20〜100質量ppmの割合で含み、カルシウム原子をリン原子:カルシウム原子のモル比が1:0.3〜0.7となる割合で含む、ポリアミド樹脂ペレットの製造方法。
本発明で用いるポリアミド樹脂は、ジアミン由来の構成単位とジカルボン酸由来の構成単位から構成され、前記ジアミン由来の構成単位の70モル%以上が、1,4−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン(以下、「1,4−BAC」ということがある)に由来し、前記1,4−ビス(アミノメチル)シクロヘキサンのシス:トランスのモル比が、35:65〜0:100であり、前記ジカルボン酸由来の構成単位の70モル%以上が、炭素数8〜12のα,ω−直鎖脂肪族ジカルボン酸に由来し、さらに、リン原子を20〜100質量ppmの割合で含み、カルシウム原子をリン原子:カルシウム原子のモル比が1:0.3〜0.7となる割合で含むポリアミド樹脂(以下、「1,4−BAC10」ということがある)である。
本発明では、原料1,4−BACのトランスのモル比を高くすることによって、機械的強度を高く維持しつつ、耐摩耗性に優れた成形品を提供可能になったものである。このメカニズムは、得られるポリアミド樹脂(1,4−BAC10)の結晶化度を高くすることに成功した点にあると推測される。
さらに、次亜リン酸カルシウムのようなカルシウム塩は、炭素数4〜20のα,ω−直鎖脂肪族ジカルボン酸に対する溶解性が低く、カルシウム塩の添加量が多くなると白色の異物が発生し、成形品の外観が劣る場合がある。そこで、ポリアミド樹脂(1,4−BAC10)のリン原子とカルシウム原子の割合を上記のように設定することにより、成形品としたときの外観も向上させることができる。
1,4−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン以外のジアミンとしては、1,3−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン等の脂肪族ジアミン、パラフェニレンジアミン、メタキシリレンジアミン、パラキシリレンジアミン等の芳香族ジアミン等が例示される。これらの他のジアミンは、1種のみでも2種以上であってもよい。
ポリアミド樹脂(1,4−BAC10)の原料ジアミンである1,4−ビス(アミノメチル)シクロヘキサンは、シス体とトランス体があるが、本発明において、1,4−ビス(アミノメチル)シクロヘキサンのシス:トランスのモル比は、35:65〜0:100であり、好ましくは32:68〜0:100であり、より好ましくは30:70〜0:100であり、さらに好ましくは25:75〜0:100であり、一層好ましくは20:80〜0:100である。このような範囲とすることにより、結晶化度が高く、高い融点のポリアミド樹脂(1,4−BAC10)が得られる。
炭素数8〜12のα,ω−直鎖脂肪族ジカルボン酸としては、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、1,9−ノナンジカルボン酸、1,10−デカンジカルボン酸が好ましく、セバシン酸がより好ましい。炭素数8〜12のα,ω−直鎖脂肪族ジカルボン酸は、1種であってもよいし、2種以上であってもよい。このようなポリアミド樹脂(1,4−BAC10)を用いることにより、ポリアミド樹脂の吸水率がより低くなる傾向にあり好ましい。
本発明で用いるポリアミド樹脂(1,4−BAC10)は、融点(Tm)が230℃以上であることが好ましく、240℃以上であることがより好ましく、250℃以上であることがさらに好ましく、256℃以上であることが一層好ましく、260℃以上であることがより一層好ましく、270℃以上であることがさらに一層好ましい。
融点の上限値については、特に定めるものではないが、例えば、300℃以下であってもよい。
本発明で用いるポリアミド樹脂(1,4−BAC10)は、融点が1つであっても、2つ以上有していてもよい。融点を2つ以上有する場合、上記融点の好ましい範囲の下限値は、2つ以上の融点のうち、最も低い融点を意味し、上記融点の好ましい範囲の上限値は、2つ以上の融点のうち、最も高い融点を意味する。
本発明で用いるポリアミド樹脂(1,4−BAC10)は、ガラス転移温度(Tg)が80℃以上であることが好ましく、85℃以上がより好ましい。ガラス転移温度の上限値は、特に定めるものではないが、例えば、150℃以下、さらには130℃以下、特には120℃以下、より特には、110℃以下でもよい。
本発明で用いるポリアミド樹脂(1,4−BAC10)は、加熱結晶化温度(Tch)が160℃以下であることが好ましく、150℃以下がより好ましく、140℃以下がさらに好ましい。加熱結晶化温度の下限値は、115℃以上であることが好ましく、120℃以上であることがより好ましく、122℃以上がさらに好ましい。
本発明で用いるポリアミド樹脂(1,4−BAC10)は、冷却結晶化温度(Tcc)が180℃以上であることが好ましく、220℃以上であってもよい。冷却結晶化温度の上限値は、260℃以下であることが好ましく、255℃以下であることがより好ましい。
結晶化度(%)=[結晶性ピークの面積/(結晶性ピークの面積+非晶性ピークの面積)]×100
本発明では、上記Tm、Tg、Tch、Tccおよび結晶化度の好ましい範囲について、いずれか2つ以上を組み合わせて満たすことがより好ましい。このような範囲とすることにより、本発明の効果がより効果的に発揮される。
本発明で用いるポリアミド樹脂(1,4−BAC10)におけるリン原子濃度は、下限値が、25質量ppm以上であることが好ましく、30質量ppm以上であることがより好ましく、35質量ppm以上であることがさらに好ましい。リン原子濃度の上限値は、80質量ppm以下であることが好ましく、60質量ppm以下であることがより好ましく、50質量ppm以下であることがさらに好ましい。
本発明で用いるポリアミド樹脂(1,4−BAC10)におけるリン原子:カルシウム原子のモル比は1:0.3〜0.7となる割合であり、1:0.4〜0.6となる割合がより好ましく、1:0.45〜0.55となる割合がさらに好ましく、1:0.48〜0.52であることが特に好ましい。本発明で用いるポリアミド樹脂(1,4−BAC10)に含まれるリン原子およびカルシウム原子は、それぞれ、次亜リン酸カルシウムに由来することが好ましい。
リン原子濃度およびカルシウム原子濃度の測定方法は、それぞれ、後述する実施例に記載の方法に従う。
ポリアミド樹脂(1,4−BAC10)の数平均分子量(Mn)および重量平均分子量(Mw)の測定は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)測定による標準ポリメチルメタクリレート(PMMA)換算値より求めることができる。
より具体的には、カラムとしては、充填剤として、スチレン系ポリマーを充填したものを2本用い、溶媒にはトリフルオロ酢酸ナトリウム濃度2mmol/Lのヘキサフルオロイソプロパノール(HFIP)を用い、樹脂濃度0.02質量%、カラム温度は40℃、流速0.3mL/分、屈折率検出器(RI)にて測定することができる。また、検量線は6水準のPMMAをHFIPに溶解させて測定することができる。
ポリアミド樹脂(1,4−BAC10)の分子量分布は、例えば、重合時に使用する開始剤や触媒の種類、量および反応温度、圧力、時間等の重合反応条件などを適宜選択することにより調整できる。また、異なる重合条件によって得られた平均分子量の異なる複数種のポリアミド樹脂(1,4−BAC10)を混合したり、重合後のポリアミド樹脂(1,4−BAC10)を分別沈殿させることにより調整することもできる。
次に、本発明で用いるポリアミド樹脂(1,4−BAC10)の製造方法の一例について述べる。本発明で用いるポリアミド樹脂(1,4−BAC10)は、以下に述べる方法で製造されたポリアミド樹脂であることが好ましいが、これに限定されるものではないことは言うまでもない。
このように次亜リン酸カルシウムの存在下で合成することにより、得られるポリアミド樹脂中のリン原子濃度およびカルシウム原子濃度を所定の範囲とすることができる。尚、次亜リン酸カルシウムの一部または全部は、重縮合時や二次加工時の酸化により、亜リン酸カルシウム、リン酸カルシウム、ポリリン酸カルシウム等に変化する。また、リン原子濃度とカルシウム原子濃度の比率は、重縮合条件や重縮合時の酸素濃度等によって変化する。従って、上記ポリアミド樹脂の製造方法によって得られたポリアミド樹脂に、次亜リン酸カルシウムが全く存在しない場合もあろう。
重縮合は、通常、溶融重縮合法であり、溶融させた原料ジカルボン酸に原料ジアミンを滴下しつつ加圧下で昇温し、縮合水を除きながら重合させる方法、もしくは、原料ジアミンと原料ジカルボン酸から構成される塩を水の存在下で、加圧下で昇温し、加えた水および縮合水を除きながら溶融状態で重合させる方法が好ましい。
本発明では、次亜リン酸カルシウムを、ポリアミド樹脂に含まれるリン原子濃度が20質量ppm以上となるように添加することが好ましく、25質量ppm以上となるように添加してもよく、さらには30質量ppm以上となるように添加してもよい。次亜リン酸カルシウムは、また、リン原子濃度の上限値が、100質量ppm以下となるように添加することが好ましく、80質量ppm以下となるように添加することがより好ましく、60質量ppm以下となるように添加することがさらに好ましい。
また、固相重合を行ってポリアミド樹脂の分子量を高めることも好ましい。
その他の重合条件については、特開2015−098669号公報や国際公開WO2012/140785号パンフレットの記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
また、ジアミン、ジカルボン酸等の詳細は、上述のポリアミド樹脂(1,4−BAC10)の所で述べたものと同義であり、好ましい範囲も同様である。
本発明のポリアミド樹脂組成物は、本発明で用いるポリアミド樹脂(1,4−BAC10)を1種のみ用いてもよいし、2種以上用いてもよい。2種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
本発明のポリアミド樹脂組成物には、無機充填剤を配合する。無機充填剤を配合することにより、ポリアミド樹脂組成物からなる成形品を補強し、剛性、耐熱性および寸法安定性等を向上させることができる。
無機充填剤の形状等については、特に制限はなく、繊維状、板状、粒状、針状のいずれでもよいが、繊維状が好ましい。
無機充填剤の具体例としては、例えば、ガラスを主成分とする無機充填剤(ガラス繊維、ガラスフレーク、ガラスビーズ、ミルドファイバー)、アルミナ繊維および炭素繊維が好ましく、ガラスを主成分とする無機充填剤および炭素繊維がより好ましく、ガラスを主成分とする無機充填剤がさらに好ましく、ガラス繊維が一層好ましい。ここで、ガラスを主成分とするとは、無機充填剤に含まれる成分のうち、ガラスが最も多いことをいい、70質量%以上がガラスであることが好ましく、80質量%以上がガラスであることがより好ましい。
本発明では無機充填剤を用いることにより、摺動特性をより向上させることができる。
チョップドストランドとしては、例えば、数平均繊維長(カット長)1〜10mmのものが例示される。また、チョップドストランドの重量平均繊維径は、1〜20μmであることが好ましい。
原料ガラスの組成は、無アルカリのものが好ましく、例えば、Eガラス、Cガラス、Sガラス等が挙げられるが、本発明では、Eガラスが好ましく用いられる。
本発明のポリアミド樹脂組成物は、無機充填剤を1種のみ用いてもよいし、2種以上用いてもよい。2種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
本発明のポリアミド樹脂組成物において、ポリアミド樹脂(1,4−BAC10)と無機充填剤の質量比率(ポリアミド樹脂:無機充填剤)は、70:30〜30:70であることが好ましく、58:42〜30:70であることがさらに好ましく、58:42〜35:65であることが一層好ましく、55:45〜35:65であることがさらに一層好ましい。前記質量比率を58:42〜35:65とすることにより、摺動特性をより効果的向上させることが可能になる。
本発明のポリアミド樹脂組成物は、本発明で用いるポリアミド樹脂(1,4−BAC10)および無機充填剤に加え、他の成分を含んでいてもよい。
他の成分としては、本発明で用いるポリアミド樹脂(1,4−BAC10)以外の他のポリアミド樹脂、ポリアミド樹脂以外の熱可塑性樹脂、その他の添加剤が例示される。
ポリアミド樹脂以外の熱可塑性樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート等のポリエステル樹脂を例示できる。これらのポリアミド樹脂以外の熱可塑性樹脂は、それぞれ、1種であってもよいし、2種以上であってもよい。
他の添加剤としては、離型剤、潤滑剤、安定剤、難燃剤、蛍光漂白剤、可塑化剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、流動性改良剤等が例示される。これらの添加剤は、それぞれ、1種であってもよいし、2種以上であってもよい。他の添加剤の含有量は、合計で、ポリアミド樹脂組成物の5質量%以下であることが好ましい。これらの添加剤の詳細は、特開2011−57977号公報や特開2015−129244号公報の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
また、本発明のポリアミド樹脂組成物は、添加剤として、カルシウム含有化合物を実質的に含まない構成とすることができる。実質的に含まないとは、ポリアミド樹脂組成物に含まれる添加剤の合計の3質量%以下であることをいい、1質量%以下であることが好ましい。
また、本発明の他の実施形態として、好ましくは90質量%以上が、より好ましくは95質量%以上が、さらに好ましくは97質量%以上が、前記ポリアミド樹脂(1,4−BAC10)および前記無機充填剤からなるポリアミド樹脂組成物が例示される。
本発明のポリアミド樹脂組成物の製造方法は、特に定めるものではなく、公知の熱可塑性樹脂組成物の製造方法を広く採用できる。具体的には、ポリアミド樹脂に、無機充填剤を添加して、溶融混練することを含み、前記ポリアミド樹脂が、ジアミン由来の構成単位とジカルボン酸由来の構成単位から構成され、前記ジアミン由来の構成単位の70モル%以上が、1,4−ビス(アミノメチル)シクロヘキサンに由来し、前記1,4−ビス(アミノメチル)シクロヘキサンのシス:トランスのモル比が、35:65〜0:100であり、前記ジカルボン酸由来の構成単位の70モル%以上が、炭素数8〜12のα,ω−直鎖脂肪族ジカルボン酸に由来し、かつ、さらに、前記ポリアミド樹脂が、リン原子を20〜100質量ppmの割合で含み、カルシウム原子をリン原子:カルシウム原子のモル比が1:0.3〜0.7となる割合で含む、ポリアミド樹脂組成物の製造方法が例示される。このようなポリアミド樹脂組成物は、通常、ペレット(ポリアミド樹脂ペレット)として製造される。
また、例えば、各成分を予め混合せずに、または、一部の成分のみを予め混合し、フィーダーを用いて押出機に供給して溶融混練して、ポリアミド樹脂組成物を製造することもできる。
さらに、例えば、一部の成分を予め混合し押出機に供給して溶融混練することで得られる樹脂組成物をマスターバッチとし、このマスターバッチを再度残りの成分と混合し、溶融混練することによってポリアミド樹脂組成物を製造することもできる。
次に、本発明のポリアミド樹脂組成物を成形してなる成形品について説明する。本発明のポリアミド樹脂組成物をペレタイズして得られたポリアミド樹脂ペレットは、各種の成形法で成形して成形品とされる。また、ペレット状のポリアミド樹脂組成物を経由せずに、押出機で溶融混練されたポリアミド樹脂組成物を直接、成形して成形品とすることもできる。
成形品の形状としては、特に制限はなく、成形品の用途、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、板状、プレート状、ロッド状、シート状、フィルム状、円筒状、環状、円形状、楕円形状、歯車状、多角形形状、中空状、枠状、箱状、パネル状のもの等が挙げられる。
摺動部品の具体例としては、電気用品、事務機器および動力機器等の歯車、回転軸、軸受け、各種ギア、カム、メカニカルシールの端面材、バルブなどの弁座、Vリング、ロッドパッキン、ピストンリング、ライダーリング等のシール部材、圧縮機の回転軸、回転スリーブ、ピストン、インペラー、ローラー等が挙げられる。
本発明の樹脂組成物は、JIS K7111−1に従って、ノッチ有りシャルピー衝撃強度を10kJ/m2以上とすることができる。ノッチ有りシャルピー衝撃強度の上限は、特に定めるものではないが、例えば、20kJ/m2以下、さらには15kJ/m2以下であっても、十分に実用レベルである。JIS K7111−1に従った、ノッチ有りシャルピー衝撃強度は、後述の実施例に記載の方法に従って測定される。
<合成例 1,4−BAC10>
撹拌機、分縮器、全縮器、圧力調整器、温度計、滴下槽およびポンプ、アスピレーター、窒素導入管、底排弁、ストランドダイを備えた内容積50Lの耐圧反応容器に、精秤したセバシン酸(伊藤精油社製)10000g(49.44mol)、次亜リン酸カルシウム(関東化学社製)2.5g(0.015mol)、酢酸ナトリウム(関東化学社製)1.6g(0.02mol)を入れ、十分に窒素置換した後、反応容器内を密閉し、容器内を0.4MPaGに保ちながら撹拌下200℃まで昇温した。200℃に到達後、反応容器内の原料へ滴下槽に貯めた1,4−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン(シストランスモル比:シス/トランス=15/85)(三菱ガス化学社製)7010g(49.53mol)の滴下を開始し、容器内を0.4MPaに保ちながら、かつ、生成する縮合水を系外へ除きながら反応槽内を300℃まで昇温した。1,4−ビス(アミノメチル)シクロヘキサンの滴下終了後、反応容器内を徐々に常圧に戻し、次いでアスピレーターを用いて反応槽内を80kPaに減圧して縮合水を除いた。減圧中に撹拌機の撹拌トルクを観察し、所望のトルクに達した時点で撹拌を止め、反応槽内を窒素で加圧し、底排弁を開け、ストランドダイからポリマーを抜き出してストランド化したのち、冷却してペレタイザーによりペレット化することにより、数平均分子量(Mn)12000のポリアミド樹脂(ポリアミド樹脂ペレット)を得た。
ポリアミド樹脂0.2gと35質量%の濃度の硝酸水溶液8mLを混合し、230℃で30分間、マイクロウエーブ分解を行った。得られた分解液を超純水で定容し、ICP分析測定溶液を調整した。ICP分析装置を用いて、ポリアミド樹脂中のリン原子濃度およびカルシウム原子濃度を測定した。
測定に際し、測定試料であるポリアミド樹脂は、上記で得られたペレット状のものを用いた。ポリアミド樹脂と硝酸水溶液は、変性ポリテトラフルオロエチレン製の容器に入れてマイクロウエーブ分解を行った。マイクロウエーブ分解には、マイルストーンゼネラル社製、ETHOS Oneを用いた。ICP分析装置としては、島津製作所社製、ICPE−9000を用いた。
示差走査熱量の測定はJIS K7121およびK7122に準じて行った。示差走査熱量計を用い、上記で得られたポリアミド樹脂ペレットを砕いて示差走査熱量計の測定パンに仕込み、窒素雰囲気下にて昇温速度10℃/分で300℃まで昇温し、その後10℃/分で30℃まで徐冷し前処理を行った後に測定を行った。測定条件は、昇温速度10℃/分で加熱し、300℃で5分保持した後、降温速度−5℃/分で100℃まで冷却して測定を行い、ガラス転移温度(Tg)、加熱結晶化温度(Tch)、冷却結晶化温度(Tcc)、融点(Tm)および融解熱量(Hm)を求めた。
示差走査熱量計としては、島津製作所社製「DSC−60」を用いた。
<<フィルムの製造>>
上記で得られたポリアミド樹脂ペレットをTダイ付き二軸押し出し機に供給し、Tm+15℃の温度にて溶融混練を行い、Tダイを通じて厚さ200μmのフィルムを得た。
<<結晶化度の測定>>
ポリアミド樹脂をX線回析装置(XRD)にて測定を行い、得られた結晶性ピークの面積と非晶状態でのピーク面積より以下の計算式に基づき結晶化度を算出した。
結晶化度(%)=[結晶性ピークの面積/(結晶性ピークの面積+非晶性ピークの面積)]×100
尚、本実施例では、ポリアミド樹脂として、上記で得られたポリアミド樹脂フィルムを用いた。また、X線回析装置として、リガク社製、SmartLabを用いた。
上記で得られたポリアミド樹脂に対し、無機充填剤として、ガラス繊維(日本電気硝子社製、ECS03T−296GH、チョップドストランド、重量平均繊維径10μm、カット長3mm)をポリアミド樹脂と無機充填剤の質量比率(ポリアミド樹脂/無機充填剤)が表1に示す値となるように、二軸押出機(東芝機械社製、TEM26SS)に投入し、溶融混練して、ポリアミド樹脂ペレットを作製した。尚、ガラス繊維は、サイドフィードにより二軸押出機に投入した。また、押出機の設定温度は、300℃にて実施した。
上述の製造方法で得られたポリアミド樹脂ペレットを120℃で4時間乾燥させた後、日精樹脂工業社製、NEX140IIIを用いて、4mm厚さのISO引張り試験片を射出成形した。シリンダー温度は300℃、金型温度は130℃にて実施した。
得られた試験片(成形品)の外観を目視により観察した。
A:良好な外観の成形品が得られた。
B:成形品に白い濁りが見られた。
C:成形品に異物の存在が確認された。
上述の製造方法で得られたポリアミド樹脂ペレットを120℃で4時間乾燥させた後、日精樹脂工業社製、NS−40を用いて、接触面積2cm2の中空円筒試験片を射出成形した。このとき、シリンダー温度は300℃、金型温度は130℃にて実施した。
JISK7218(A)法に準拠し、温度23℃、湿度50%環境下で、中空円筒試験片同士での摩擦摩耗試験を、線速度100mm/秒、加圧荷重5kgfの条件下にて20時間実施し、同材料に対する比摩耗量を、装置固定側と可動側それぞれの試験片について測定した。比摩耗量は、摩耗減少した試験片体積を、総走行距離と加圧荷重で除して算出した。
上記で得られた試験片を用いて、JIS K7111−1に従って、ノッチ有りシャルピー衝撃強度を測定した。
<合成例 1,4−BAC10>
実施例1において、1,4−BACとして、シス:トランスのモル比が、30:70のものを用い、滴下後反応槽内を275℃まで昇温したこと以外は同様に行ってポリアミド樹脂を得た。
<評価>
得られたポリアミド樹脂について、実施例1と同様に評価を行った。
<合成例 1,4−BAC10>
実施例1において、次亜リン酸カルシウムを次亜リン酸ナトリウム1.59g(ポリアミド樹脂中のリン原子濃度40質量ppm)に変更し、他は同様に行ってポリアミド樹脂を得た。
<評価>
得られたポリアミド樹脂について、実施例1と同様に評価を行った。
<合成例 1,4−BAC10>
実施例1において、1,4−BACとして、シス:トランスのモル比が、38:62のものを用い、滴下後反応槽内を260℃まで昇温したこと以外は同様に行ってポリアミド樹脂を得た。
<評価>
得られたポリアミド樹脂について、実施例1と同様に評価を行った。
Claims (8)
- ポリアミド樹脂と、無機充填剤を含み、
前記ポリアミド樹脂が、ジアミン由来の構成単位とジカルボン酸由来の構成単位から構成され、
前記ジアミン由来の構成単位の70モル%以上が、1,4−ビス(アミノメチル)シクロヘキサンに由来し、
前記1,4−ビス(アミノメチル)シクロヘキサンのシス:トランスのモル比が、35:65〜0:100であり、かつ、
前記ジカルボン酸由来の構成単位の70モル%以上が、炭素数8〜12のα,ω−直鎖脂肪族ジカルボン酸に由来し、
さらに、前記ポリアミド樹脂が、リン原子を20〜100質量ppmの割合で含み、カルシウム原子をリン原子:カルシウム原子のモル比が1:0.3〜0.7となる割合で含む、ポリアミド樹脂組成物。 - 前記無機充填剤がガラスを主成分とする無機充填剤である、請求項1に記載のポリアミド樹脂組成物。
- 前記無機充填剤がガラス繊維である、請求項1に記載のポリアミド樹脂組成物。
- 前記無機充填剤を前記ポリアミド樹脂組成物の35〜65質量%の割合で含む、請求項1〜3のいずれか1項に記載のポリアミド樹脂組成物。
- 前記ポリアミド樹脂組成物がペレットである、請求項1〜4のいずれか1項に記載のポリアミド樹脂組成物。
- 請求項1〜5のいずれか1項に記載のポリアミド樹脂組成物を成形してなる成形品。
- 摺動部品である、請求項6に記載の成形品。
- ポリアミド樹脂に、無機充填剤を添加して、溶融混練することを含み、
前記ポリアミド樹脂が、ジアミン由来の構成単位とジカルボン酸由来の構成単位から構成され、
前記ジアミン由来の構成単位の70モル%以上が、1,4−ビス(アミノメチル)シクロヘキサンに由来し、
前記1,4−ビス(アミノメチル)シクロヘキサンのシス:トランスのモル比が、35:65〜0:100であり、
前記ジカルボン酸由来の構成単位の70モル%以上が、炭素数8〜12のα,ω−直鎖脂肪族ジカルボン酸に由来し、かつ、
前記ポリアミド樹脂が、リン原子を20〜100質量ppmの割合で含み、カルシウム原子をリン原子:カルシウム原子のモル比が1:0.3〜0.7となる割合で含む、ポリアミド樹脂ペレットの製造方法。
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