JPWO2018105151A1 - インキ組成物及び筆記具並びにインキ組成物の製造方法 - Google Patents

Abstract

インキ組成物は、カーボンブラック及び／又は有機顔料と、水と、多糖類と、２種以上のジオールと、アクリル系樹脂の粒状物と、を含有し、前記２種以上のジオールは、炭素数が５以上７以下のジオールである第１ジオールと、炭素数が１以上４以下のジオールである第２ジオールとを含み、前記インキ組成物中の前記第１ジオールの含有量は０．０５重量％以上である。

Description

本開示は、インキ組成物及び筆記具並びにインキ組成物の製造方法に関する。

水性インキ組成物において、筆跡の乾燥性を良好なものとするために、ジオール系溶剤が用いられることがある。

例えば、特許文献１には、筆跡の乾燥性を向上させるための材料として、炭素数４以上で、かつ比重が１．００未満（２５℃）のジオール（多価アルコール）を含有する水性ボールペン用インキ組成物が開示されている。

特開２００６−１９３６８８号公報

一般に、速乾性に優れたジオール系溶剤は、紙面、布等の被筆記物への浸透性が高い。このため、ジオール系溶剤を含むインキを被筆記物に付着させたとき、インキの液状成分の被筆記物への浸透に伴って、顔料等の着色成分が被筆記物上又は被筆記物内で拡散し、インキのにじみが発生することがある。

上述の事情に鑑みて、本発明の少なくとも一実施形態は、インキの速乾性とにじみ抑制とを両立し得るインキ組成物及び筆記具並びにインキ組成物の製造方法を提供することを目的とする。

（１）本発明の少なくとも一実施形態に係るインキ組成物は、
カーボンブラック及び／又は有機顔料と、
水と、
多糖類と、
２種以上のジオールと、
アクリル系樹脂の粒状物と、
を含み、
前記２種以上のジオールは、
炭素数が５以上７以下のジオールである第１ジオールと、
炭素数が１以上４以下のジオールである第２ジオールと、
を含み、
前記インキ組成物中の前記第１ジオールの含有量は０．０５重量％以上である。

速乾性に優れるジオールは、その種類によって、紙面や布等の被筆記物への浸透性が異なる。この点、上記（１）のインキ組成物では、２種以上のジオールを使用し、前記２種以上のジオールとして、炭素数が５以上７以下のジオールである第１ジオールと、炭素数が１以上４以下のジオールである第２ジオールとを使用し、インキ組成物中の第１ジオールの含有量は０．０５重量％以上である。このように、比較的浸透性が高い第１ジオールと比較的浸透性が低い第２ジオールとを使用するので、インキの液状成分の速乾性を維持しながら、浸透性を適度な範囲内に調節しやすくなり、インキのにじみを抑制できる。また、上記（１）のインキ組成物では、被筆記物に筆記した際、アクリル系樹脂の粒状物が被筆記物に付着して固定化されるので、インキの液状成分の被筆記物への浸透に伴うカーボンブラック及び／又は有機顔料の拡散を抑制することができる。即ち、被筆記物に付着して固定化されたアクリル系樹脂の粒状物が、被筆記物上又は被筆記物内におけるカーボンブラック及び／又は有機顔料の移動を規制することで、被筆記物への筆記位置近傍にカーボンブラック及び／又は有機顔料を留めることができ、インキのにじみを効果的に抑制できる。よって、上記（１）のインキ組成物によれば、インキの速乾性とにじみ抑制とを両立することができる。

（２）幾つかの実施形態では、上記（１）の構成において、
前記インキ組成物に使用される有機溶剤中の前記２種以上のジオールの含有量が、５０．０重量％以上である。

上記（２）の構成によれば、使用される有機溶剤中の２種以上のジオールの含有量が、５０．０重量％以上であるので、筆記時のインキの吐出が安定し、インキが玉になって紙面に塗布される所謂インキボテによる速乾性の低下を抑制しやすくなる。

（３）幾つかの実施形態では、上記（１）又は（２）の何れかの構成において、
前記第１ジオールは、炭素数５以上６以下のアルカンジオールであってもよく、
前記第２ジオールは、炭素数２以上４以下のアルカンジオールであってもよい。

上記（３）の構成によれば、２種以上のジオールとして、比較的浸透性が高い炭素数５以上６以下のアルカンジオールと比較的浸透性が低い炭素数２以上４以下のアルカンジオールとを使用するので、インキの速乾性を維持しながら、インキの浸透性を適度な範囲内に調節しやすくなり、インキのにじみを抑制しやすくなる。

（４）幾つかの実施形態では、上記（１）乃至（３）の何れかの構成において、
前記第１ジオールは、２−メチルペンタン−２，４−ジオールであってもよい。

上記（４）の構成によれば、比較的浸透性が高い第１ジオールとして、２−メチルペンタン−２，４−ジオールを用いるので、インキの速乾性を維持しやすい。

（５）幾つかの実施形態では、上記（１）乃至（４）の何れかの構成において、
５．０重量％以上２５．０重量％以下の前記第１ジオールと、
３．０重量％以上１０．０重量％以下の前記第２ジオールと、
を含む。

（６）幾つかの実施形態では、上記（５）の構成において、
８．０重量％以上２２．０重量％以下の前記第１ジオールと、
４．０重量％以上８．０重量％以下の前記第２ジオールと、
を含む。

上記（５）または（６）の構成によれば、インキ組成物中の第１ジオールと第２ジオールとの含有量の比が適度となり、インキ組成に適度な浸透性を持たせることができる。

（７）幾つかの実施形態では、上記（１）乃至（６）の構成において、前記アクリル系樹脂の粒状物の平均粒子径は０．０４μｍ以上０．１０μｍ以下である。

上記（７）の構成では、アクリル系樹脂の粒状物の平均粒子径が０．０４μｍ以上であるので、アクリル樹脂の粒状物が液状成分とともに被筆記物へ浸透せずに被筆記物に付着して固定化されやすく、インキ組成物中のカーボンブラック及び／又は有機顔料の拡散を抑制することができる。また、上記（７）の構成では、アクリル系樹脂の粒状物の平均粒子径が０．１０μｍ以下であるので、被筆記物の微細構造（例えば、被筆記物が紙である場合、繊維間の隙間）に粒状物が捕捉され、被筆記物に粒状物が固定されやすくなる。よって、上記（７）の構成によれば、カーボンブラック及び／又は有機顔料の拡散を効果的に抑制することができる。

（８）幾つかの実施形態では、上記（１）乃至（７）の何れかの構成において、前記アクリル系樹脂は、スチレン−アクリル酸樹脂を含んでいてもよい。

上記（８）の構成では、前記アクリル系樹脂がスチレン−アクリル酸樹脂であるので、筆跡表面に平滑な塗膜を形成でき、該塗膜にカーボンブラック及び／又は有機顔料を留める事で、カーボンブラック及び／又は有機溶剤の拡散を効果的に抑制することができる。

（９）幾つかの実施形態では、上記（１）乃至（８）の何れかの構成において、
前記アクリル系樹脂の粒状物の固形分酸価が５０以上１００未満である。

上記（９）の構成では、アクリル系樹脂の粒状物の固形分酸価が５０以上であるので、水とジオールとの相溶性が良好となりやすい。また、上記（９）の構成では、アクリル系樹脂の粒状物の固形分酸価が１００未満であるので、インキ組成物におけるアクリル系樹脂の粒状物の分散が安定化しやすくなり、長期にわたってカーボンブラック及び／又は有機顔料の拡散を抑制することができる。

（１０）幾つかの実施形態では、上記（１）乃至（９）の構成において、
前記インキ組成物中における前記２種以上のジオールの含有量に対する前記アクリル系樹脂の粒状物の含有量の重量比は、０．００８４以上０．２１以下である。

上記（１０）の構成によれば、２種以上のジオールの含有量に対するアクリル系樹脂の粒状物の含有量の重量比が０．００８４以上０．２１以下であるので、インキ組成物の液状成分の速乾性を維持しながら、被筆記物におけるカーボンブラック及び／又は有機顔料の移動を規制しやすい。よって、上記（１０）のインキ組成物によれば、インキの速乾性とにじみ抑制とを両立しやすくなる。

（１１）幾つかの実施形態では、上記（１）乃至（１０）の構成において、
前記インキ組成物中における前記２種以上のジオールの含有量に対する前記アクリル系樹脂の粒状物の含有量の重量比は、０．０８４以上０．０５以下である。

上記（１１）の構成によれば、２種以上のジオールの含有量に対するアクリル系樹脂の粒状物の含有量の重量比が０．０８４以上０．０５以下であるので、インキ組成物の液状成分の速乾性を維持しながら、被筆記物におけるカーボンブラック及び／又は有機顔料の移動を規制しつつ、適切な添加量なので顔料の凝集が抑制されるので、インキが玉になって紙面に塗布される所謂インキボテによる速乾性の低下が抑制される。よって、上記（１１）のインキ組成物によれば、インキの速乾性とにじみ抑制とをより両立しやすくなる。

（１２）幾つかの実施形態では、上記（１）乃至（１１）の構成において、インキ組成物は、アルミナ、炭化珪素、酸化クロム、炭化ホウ素、ジルコン、タングステンカーバイド、シリカ、ダイヤ、窒化アルミニウム、又は窒化珪素のうち少なくとも１つをさらに含有する。

上記（１２）の構成によれば、アクリル系樹脂の粒状物が被筆記物に固定化されるとともに、アルミナ、炭化珪素、酸化クロム、炭化ホウ素、ジルコン、タングステンカーバイド、シリカ、ダイヤ、窒化アルミニウム、又は窒化珪素のうち少なくとも１つが被筆記物の隙間（例えば紙面繊維間の隙間）に入り込み、目止め効果を発現することができる。これにより、カーボンブラック及び／又は有機顔料の移動をより効果的に規制し、インキのにじみをより効果的に抑制することができる。

（１３）幾つかの実施形態では、上記（１）乃至（１２）の何れかの構成において、温度２５℃及び剪断速度０．３５ｓｅｃ^−１における粘度が５０ｍＰａ・ｓ以上１００００ｍＰａ・ｓ以下であり、且つ、温度２５℃及び剪断速度３５ｓｅｃ^−１における粘度が５０ｍＰａ・ｓ以上１０００ｍＰａ・ｓ以下である。

インキ組成物が上記（１３）に記載した範囲の粘度を有する場合、インキ組成物を被筆記物に付着させて、ジオールが被筆記物に浸透し、樹脂エマルジョンが被筆記物に固定化されたときに、カーボンブラック及び／又は有機顔料が被筆記物の表面に残りやすい。よって、上記（１３）の構成によれば、インキのにじみをより効果的に抑制することができる。

（１４）本発明の少なくとも一実施形態に係る筆記具は、
筆記部と、
上記（１）乃至（１３）の何れかに記載のインキ組成物を収容するインキ収容部と、を備え、
前記インキ収容部からの前記インキ組成物が前記筆記部に供給されるように構成される。

上記（１４）の筆記具に用いられるインキ組成物では、２種以上のジオールを使用することで、インキの液状成分の速乾性を維持しながら、浸透性を適度な範囲内に抑えてインキのにじみを抑制できる。また、上記（１４）の筆記具に用いられるインキ組成物では、被筆記物に筆記した際、アクリル系樹脂の粒状物が被筆記物に付着して固定化されるので、インキの液状成分の被筆記物への浸透に伴うカーボンブラック及び／又は有機顔料の拡散を抑制することができる。即ち、被筆記物に付着して固定化されたアクリル系樹脂の粒状物が、被筆記物上又は被筆記物内におけるカーボンブラック及び／又は有機顔料の移動を規制することで、被筆記物への筆記位置近傍にカーボンブラック及び／又は有機顔料を留めることができ、インキのにじみを効果的に抑制できる。よって、上記（１４）の筆記具によれば、インキの速乾性とにじみ抑制とを両立することができる。

（１５）本発明の少なくとも一実施形態に係るインキ組成物の製造方法は、
カーボンブラック及び／又は有機顔料と、多糖類と、２種以上のジオールと、アクリル系樹脂の粒状物と、を水に分散させるステップを備え、前記２種以上のジオールは、炭素数が５以上７以下のジオールである第１ジオールと、炭素数が１以上４以下のジオールである第２ジオールとを含み、前記インキ組成物中の前記第１ジオールの含有量は０．０５重量％以上である。

上記（１５）の製造方法により得られるインキ組成物では、２種以上のジオールを使用し、前記２種以上のジオールは、炭素数が５以上７以下のジオールである第１ジオールと、炭素数が１以上４以下のジオールである第２ジオールとを含み、インキ組成物中の第１ジオールの含有量は０．０５重量％以上である。よって、インキの液状成分の速乾性を維持しながら、浸透性を適度な範囲内に調整し、インキのにじみを抑制できる。また、上記（１５）の製造方法により得られるインキ組成物では、被筆記物に筆記した際、アクリル系樹脂の粒状物が被筆記物に付着して固定化されるので、インキの液状成分の被筆記物への浸透に伴うカーボンブラック及び／又は有機顔料の拡散を抑制することができる。即ち、被筆記物に付着して固定化されたアクリル系樹脂の粒状物が、被筆記物上又は被筆記物内におけるカーボンブラック及び／又は有機顔料の移動を規制することで、被筆記物への筆記位置近傍にカーボンブラック及び／又は有機顔料を留めることができ、インキのにじみを効果的に抑制できる。よって、上記（１５）の製造方法によれば、インキの速乾性とにじみ抑制とを両立可能なインキ組成物を得ることができる。

本発明の少なくとも一実施形態によれば、インキの速乾性とにじみ抑制とを両立し得るインキ組成物及び筆記具並びにインキ組成物の製造方法が提供される。

一実施形態に係る筆記具を示す縦断面図である。 図１に示す筆記具に用いられるリフィルを示す縦断面図である。 図２におけるＩ部を示す拡大断面図である。 試験用ボールペンチップの縦断面図である。 図４のＩＩ−ＩＩ’線断面矢視図である。 実施例に係るインキ組成物の特性試験に使用した文字を示す図である。 実施例に係るインキ組成物の特性試験に使用した文字を示す図である。

以下、添付図面を参照して本発明の幾つかの実施形態について説明する。ただし、実施形態として記載されている又は図面に示されている構成部品の寸法、材質、形状、その相対的配置等は、本発明の範囲をこれに限定する趣旨ではなく、単なる説明例にすぎない。

図１は、一実施形態に係る筆記具を示す縦断面図である。図２は、図１に示す筆記具のリフィル部分を示す縦断面図である。
図２に示すように、筆記具１００は、筆記部としてのボールペンチップ１と、ボールペンチップ１（筆記部）に供給されるインキ７が貯留されるインキ収容部としてのインキ収容管６と、を備える。
なお、図１及び２に示す実施形態では筆記具１００はボールペンであるが、他の実施形態では筆記具１００は描画可能な構造であれば特に限定されず、筆ペン、マーカー等の任意の筆記具であってもよい。また、インキ７は、図１及び２に示す実施形態では、ボールペン用インキであるが、他の実施形態では、マーカー用インキ、筆ペン用インキ等であってもよい。

図１及び図２に示された例示的な実施形態では、筆記具１００は、リフィル２００と、外装体３００と、を備えている。

図１に示す実施形態に係る筆記具１００は、リフィル２００を外挿体３００の軸筒内に収容し、軸筒の先端孔からチップを出没可能に構成した出没式の筆記具である。なお、図１には、リフィル２００のチップが軸筒の先端孔の内部に収納された状態の筆記具１００が示されている。
外装体３００は、軸筒１８からなり軸筒１８は前軸１９と後軸２０が螺着によって着脱自在に固定されている。後軸２０の後部には頭冠２１が、後軸２０の内孔に挿入されつつ凹凸螺合によって装着、固定され、後軸２０の後端より外露した部分は後軸２０の外側面に取り付けられたクリップ２５の基部表面を覆うように配置されている。また、頭冠２１は筒形状をなしており、その内部に形成された溝がデビットカム機構のカム溝となって、内装する回転子２３の摺動位置を規制し、ノック２２の押し込み操作によって回転子２３が回転するに伴いこれに連接されているリフィル２００の前後動位置を規定する。
前記軸筒１８内には、リフィル２００が前後移動可能に配置されている。そのリフィル２００の前方には、コイルスプリングなどからなる弾発部材２４が配置されており、リフィル２００を後方に向けて付勢している。リフィル２００の後端部は前記回転子２３の先端部に当接している。つまり、前記ノック２２の押圧操作によってリフィル２００が軸筒１８の先端開口部から出没する出没式筆記具となっている。

図２に示すように、リフィル２００は、ボール２及びボール２を回転自在に抱持するボールホルダ３を有するボールペンチップ１と、貫通孔４が形成されたチップホルダ５を介してボールペンチップ１に接続されるインキ収容管６と、を含む。ボールホルダ３は、ボールホルダ３に形成されたインキ通孔の先端開口部より一部突出した状態でボール２を抱持するようになっている。また、インキ収容管６内にはインキ７が収容されており、インキ７の後端界面に接して、インキ７と相溶しないインキ逆流防止体８が配置されている。なお、リフィル２００のインキ収容管６の後端にインキ７の洩れ出しを防止する尾栓等を配置して、外装体３００を使用しないボールペン体とすることもできる。

図３は、一実施形態に係るリフィル２００のボールペンチップ１の構成を示す図であり、図２のＩ部拡大縦断面図である。なお、コイルスプリング９は図示を省略している。
図３に示す例示的な実施形態では、ボールホルダ３は、前述した金属製の円柱材にドリル等によりインキ通路として貫通孔を形成し、先端側よりボールハウス部１１、中孔１２、後孔１３を有している。ボールハウス部１１と後孔１３との間には、内方突出部１４が形成されている。ボールハウス部１１の先端開口部１５は、かしめ加工にて縮径化されており、この縮径化された先端開口部１５と、内方突出部１４にてボール２の前後左右方向へ移動し得る範囲を規定している。そして、内方突出部１４が複数本、環状に等間隔に配置されることによって、内方突出部１４と隣り合った内方突出部の間が、インキ７の通過する放射状溝１６となっている。この放射状溝１６は、ボールハウス部１１、中孔１２、後孔１３を加工した後に切削により形成する。この放射状溝１６は、内方突出部１４を貫通し、後孔１３まで連通することで、ボールハウス部１１へのインキ７の供給を確保しているものである。また、放射状溝１６は、不貫通状態で中孔１２に通じても良い。

なお、ボール２の後方にコイルスプリング９（図２参照）を配置して、ボール２をボールホルダ３の先端開口部の内縁に押し当てることで、非使用時においてインキ通孔を密閉し、ボールペンチップ先端からのインキのにじみ出しを防止したり、落下による衝撃やペン先を上向きに放置した時のインキの移動を防止することができる。コイルスプリング９がボール２を押圧する荷重は０．０１Ｎ以上１．５０Ｎ以下が望ましい。

以上においては、筆記具の一例として出没式の筆記具で説明したが、キャップを備えたキャップ式の筆記具であっても良い。あるいは、幾つかの実施形態に係る筆記具は、圧縮気体等の圧力によって、筆記する際のインキ組成物の吐出を支援するように構成された筆記具であってもよい。

幾つかの実施形態では、インキ７は、カーボンブラック及び／又は有機顔料と、水と、多糖類と、２種以上のジオールと、アクリル系樹脂の粒状物と、を含むインキ組成物によって構成される。前記２種以上のジオールは、炭素数が５以上７以下のジオールである第１ジオールと、炭素数が１以上４以下のジオールである第２ジオールと、を含み、インキ組成物中の第１ジオールの含有量は、０．０５重量％以上である。

一般に、速乾性に優れたジオール系溶剤は、紙面、布等の被筆記物への浸透性が高い。このため、ジオール系溶剤を含むインキを被筆記物に付着させたとき、インキの液状成分の被筆記物への浸透に伴って、顔料等の着色成分が被筆記物上又は被筆記物内で拡散し、インキのにじみが発生することがある。
この点、上述のインキ組成物では、紙面や布等の被筆記物への浸透性が異なる２種以上のジオールを使用し、前記２種以上のジオールとして、炭素数が５以上７以下のジオールである第１ジオールと、炭素数が１以上４以下のジオールである第２ジオールと、を使用し、インキ組成物中の第１ジオールの含有量が０．０５重量％以上である。よって、インキの液状成分の速乾性を維持しながら、浸透性を適度な範囲内に抑えてインキのにじみを抑制できる。また、上述のインキ組成物では、被筆記物に筆記した際、アクリル系樹脂の粒状物が被筆記物に付着して固定化されるので、インキの液状成分の被筆記物への浸透に伴うカーボンブラック及び／又は有機顔料の拡散を抑制することができる。即ち、被筆記物に付着して固定化されたアクリル系樹脂の粒状物が、被筆記物上又は被筆記物内におけるカーボンブラック及び／又は有機顔料の移動を規制することで、被筆記物への筆記位置近傍にカーボンブラック及び／又は有機顔料を留めることができ、インキのにじみを効果的に抑制できる。よって、上述のインキ組成物によれば、インキの速乾性とにじみ抑制とを両立することができる。

なお、アクリル系樹脂は顔料の拡散抑制・インキのにじみ抑制の目的で、また、第１ジオールは速乾性向上の目的で配合している。しかしながら、アクリル系樹脂と第１ジオールは相溶性が良好でなく、インキ組成物調製後、初期から相溶性が悪くなり、ボテによる筆跡乾燥性の悪化が生じ、経時的にはゲル化して筆記不能となるため、従来は、アクリル系樹脂と第１ジオールとを効果的に併用することができていなかった。この点、上述したインキ組成物では、第２ジオールを入れることで、該第２ジオールがアクリル系樹脂と第１ジオールとを仲介するような役割を果たし、経時安定性向上、速乾性向上、顔料の拡散防止及びインキにじみ抑制の効果を同時に得られることができるようになったため、インキ組成物中の第１ジオールの含有量を０．０５重量％以上としている。

２種以上のジオールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレンジオール、１，３−ブチレングリコール、２−メチルペンタン−２，４−ジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、等のアルカンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール、チオジエチレングリコール等のチオグリコール類、又は、プロピレングリコールモノメチルエーテル、アセチレングリコール、ジエチレングリコール等のアルカン以外のジオールのうち、２種以上を用いることができる。

幾つかの実施形態では、２種以上のジオールとして、炭素数が５以上７以下のジオールである第１ジオールの少なくとも１つと、炭素数が１以上４以下のジオールである第２ジオールの少なくとも１つと、を使用してもよい。

ジオールでは、炭素数が多いほど紙面や布への浸透性が高くなる傾向がある。これは、ジオールにおいては、炭素数が多いほど疎水性が大きくなる傾向があること、または、炭素数が大きいほど表面張力が小さくなる傾向があるためであると考えられる。
この点、上述したように、２種以上のジオールとして、比較的炭素数が多く浸透性が高い第１ジオールと、比較的炭素数が少なく浸透性が低い第２ジオールとを使用することにより、インキの速乾性を維持しながら、インキの浸透性を適度な範囲内に調節しやすくなり、インキのにじみを抑制しやすくなる。
なお、ジオールの炭素数が７以下であれば、溶剤として使用する水への溶解性が比較的高いため、インキ組成物の材料として使用しやすい。

幾つかの実施形態では、第１ジオールは、炭素数５以上６以下のアルカンジオールであってもよく、第２ジオールは、炭素数２以上４以下のアルカンジオールであってもよい。

より具体的には、第１ジオールとして、例えば、２−メチルペンタン−２，４−ジオール、１，２−ヘキサンジオール、又は、３−メチル−１，３−ブタンジオール等を用いてもよい。
また、第２ジオールとして、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、又は、２，３−ブタンジオール等を用いてもよい。

このように、第１ジオールとして比較的浸透性が高い炭素数５以上６以下のアルカンジオールを使用するとともに第２ジオールとして比較的浸透性が低い炭素数２以上４以下のアルカンジオールを使用するので、インキの速乾性を維持しながら、インキの浸透性を適度な範囲内に調節しやすくなり、インキのにじみを抑制しやすくなる。

なお、アクリル系樹脂とアルカンジオールではないジオールとでは、インキ組成物調整後にアクリル系樹脂が僅かに凝集してアクリル系樹脂の平均粒子径が大きくなる傾向があるが、アルカンジオールとアクリル系樹脂とでは、インキ組成物調整後でもアクリル系樹脂の凝集がなく、アクリル系樹脂の平均粒子径の変化がないため好ましい。

また、第１ジオールとして、２−メチルペンタン−２，４−ジオールを好適に用いることができる。この場合、インキの速乾性を特に維持しやすくなる。

インキ組成物中、第１ジオールの含有量が５．０重量％以上２５．０重量％以下であり、第２ジオールの含有量が３．０重量％以上１０．０重量％以下であることが好ましく、第１ジオールの含有量が８．０重量％以上２２．０重量％以下であり、第２ジオールの含有量が４．０重量％以上８．０重量％以下であることがより好ましい。
インキ組成物中の第１ジオールと第２ジオールの含有量が上述の範囲内であれば、インキ組成物中の第１ジオールと第２ジオールとの含有量の比が適度となり、インキ組成に適度な浸透性を持たせることができる。

インキ組成物中の第１ジオールと第２ジオールの含有量との比（第１ジオールの含有量／第２ジオールの含有量）は、１．５以上５．０以下であることが好ましい。
インキ組成物中の第１ジオールと第２ジオールとの含有量の比が上述の範囲内であれば、インキ組成に適度な浸透性を持たせることができる。

幾つかの実施形態では、前記インキ組成物に使用される有機溶剤中の２種以上のジオールの含有量が、５０．０重量％以上であってよい。

インキ組成物に使用される有機溶剤中の２種以上のジオールの含有量が、５０．０重量％以上であれば、筆記時のインキの吐出が安定し、インキが玉になって紙面に塗布される所謂インキボテによる速乾性の低下を抑制しやすくなる。また、相溶性の良いジオール同士故、第２ジオールの浸透性の浸透性が低さを緩和しやすく、ジオール以外の有機溶剤の使用割合が多い場合よりも、インキの速乾性を維持しやすくなる。

上述の２種以上のジオール以外の有機溶剤は、例えば、３−メチル−３−メトキシ−１−ブタノール又はグリセリン等のアルコールであってもよい。

また、インキ組成物中における水と、２種以上のジオールを含む有機溶剤との重量比（水の重量／有機溶剤の重量）は、１．５以上８．０以下であってもよい。インキ組成物中における水と、２種以上のジオールを含む有機溶剤との重量比（水の重量／有機溶剤の重量）が１．５未満ではインキの経時増粘に起因するインキ吐出不良や筆跡中抜け等の筆記性能の不具合が生じる恐れがある。５．０より多いと筆跡乾燥性が悪くなったり、インキが凍結し再び解凍した後のインキ分散安定性が劣化したりする不具合が生じる恐れがある。

アクリル系樹脂の粒状物としては、例えば、アクリル樹脂、アクリル酸エステル樹脂、スチレン−アクリル酸樹脂（スチレン−アクリル酸共重合体）等の粒状物を用いることができる。
なお、アクリル系樹脂の粒状物は、エマルジョンに含まれる粒状物として入手可能なものであってもよい。

アクリル系樹脂の粒状物の平均粒子径は、０．０４μｍ以上０．１０μｍ以下であることが好ましく、０．０７μｍ以上０．０９μｍ以下であることがより好ましい。ここで、アクリル系樹脂の粒状物の平均粒子径は、濃厚系粒径アナライザー ＦＰＡＲ−１０００（大塚電子株式会社製）を用いて測定される平均粒子径である。測定原理は動的光散乱法であり、サイズ分布解析手法はキュムラント法を用いる。１個の粒子の大きさをどのように表すか（代表径の取り方）は光散乱径であり、粒子群における粒子の大きさの分布（粒度分布の表し方）はキュムラント法であり、粒子群を代表する平均的な大きさをどのように選ぶか（平均粒子径の選び方）は積算（累積）質量百分率で表したときの積算値５０％の粒度で定義されるものでｄ５０（Ｄ５０）によるものである。

アクリル系樹脂の粒状物の平均粒子径が０．０４μｍ以上又は０．０７μｍ以上であれば、アクリル系樹脂の粒状物が液状成分とともに被筆記物へ浸透せずに被筆記物に付着して固定化されやすく、インキ組成物中のカーボンブラック及び／又は有機顔料の拡散を抑制することができる。
また、アクリル系樹脂の粒状物の平均粒子径が０．１０μｍ以下又は０．０９μｍ以下であれば、被筆記物の微細構造（例えば、被筆記物が紙である場合、繊維間の隙間）に粒状物が捕捉され、被筆記物に粒状物が固定されやすくなる。
よって、アクリル系樹脂の粒状物の平均粒子径を上述の範囲内にすることにより、カーボンブラック及び／又は有機顔料の拡散を効果的に抑制することができる。

アクリル系樹脂の粒状物の固形分酸価は、５０以上１００未満であることが好ましい。あるいは、アクリル系樹脂の粒状物を含むエマルジョンを用いる場合、該エマルジョンの固形分酸価は、５０以上１００未満であることが好ましい。
アクリル系樹脂の粒状物の固形分酸価が５０以上であれば、水とジオールとの相溶性が良好となりやすい。また、アクリル系樹脂の粒状物の固形分酸価が１００未満であれば、インキ組成物におけるアクリル系樹脂の粒状物の分散が安定化しやすくなり、長期にわたってカーボンブラック及び／又は有機顔料の拡散を抑制することができる。

アクリル系樹脂の粒状物又は該粒状物を含むエマルジョンの具体例としては、ジョンクリル７１００（固形分酸価５１、固形分４８％、平均粒子径 ０．１０μｍ）、同３９０（固形分酸価５４、固形分４６％、平均粒子径 ０．０９μｍ）、同ＰＤＸ７３２６（固形分酸価３８、固形分３８．５％、平均粒子径０．１０μｍ）、同ＰＤＸ７３７０（固形分酸価８７、固形分４２％、平均粒子径０．０８μｍ）、同ＰＤＸ７３４１（固形分酸価５１、固形分４９％、平均粒子径０．１０μｍ）、同ＰＤＸ７６８７（固形分酸価１００、固形分４２％、平均粒子径０．０６μｍ）、同８３８０（固形分酸価１９、固形分４１％、平均粒子径０．０９μｍ）、同８３００（固形分酸価６０、固形分４３．５％、平均粒子径０．０９μｍ）、同７４Ｊ（固形分酸価５１、固形分４５％、平均粒子径０．０８μｍ）、同８３８３（固形分酸価２３、固形分４０％、平均粒子径０．０９μｍ）、同ＰＤＸ７３２３（固形分酸価８７、固形分４２％、平均粒子径０．０８μｍ）、同ＰＤＸ７６７７（固形分酸価７０、固形分４６％、平均粒子径０．０１μｍ）、同７６００（固形分酸価６０、固形分４７％、平均粒子径０．０９μｍ）、同７７５（固形分酸価５５、固形分４５％、平均粒子径０．０８μｍ）、同５３７Ｊ（固形分酸価４０、固形分４６％、平均粒子径 ０．０７μｍ）、同３５２Ｊ（固形分酸価５１、固形分４５％、平均粒子径０．１０μｍ）、同３５２Ｄ（固形分酸価５１、固形分４５％、平均粒子径０．１０μｍ）、同ＰＤＸ７１４５（固形分酸価３２、固形分５０％、平均粒子径０．１６μｍ）、同５３８Ｊ（固形分酸価６１、固形分４５％、平均粒子径０．１０μｍ）、同８３１１（固形分酸価２６、固形分４２％、平均粒子径０．０９μｍ）、同ＰＤＸ７６６７（固形分酸価８２、固形分４５％、平均粒子径０．０９μｍ）、同ＰＤＸ７７００（固形分酸価６０、固形分４８％、平均粒子径０．１０μｍ）、同７６４１（固形分酸価６０、固形分５２％、平均粒子径０．１０μｍ）、同７８０（固形分酸価４６、固形分４８％、平均粒子径０．１０μｍ）、同７６１０（固形分酸価５０、固形分５２％、平均粒子径０．１３μｍ）、同ＰＤＸ７６４３（固形分酸価６４、固形分５１．５％、平均粒子径０．１４ μｍ）、同７１１（固形分酸価１００、固形分４２．０％、平均粒子径０．０９ μｍ）、同ＰＤＸ７１８２（固形分酸価１２５、固形分３６．５％、平均粒子径０．１１ μｍ）、同ＰＤＸ７６９０（固形分酸価８５、固形分４２．５％、平均粒子径０．１０ μｍ）、同ＰＤＸ７５１１（固形分酸価５４、固形分４５．０％、平均粒子径０．０９ μｍ）、同ＰＤＸ７６９２（固形分酸価１４７、固形分３６．５％、平均粒子径０．１４ μｍ）、同ＰＤＸ７６１１（固形分酸価１４５、固形分３６．５％、平均粒子径０．１４ μｍ）、同ＰＤＸ７６３０Ａ（固形分酸価２００、固形分３２．０％、平均粒子径０．１６μｍ）、同５３８Ｊ（固形分酸価６１、固形分４５．０％、平均粒子径０．１０μｍ）、同ＰＤＸ７６９６（固形分酸価１２２、固形分４０．０％、平均粒子径０．０８μｍ）、同ＰＤＸ７１６４（固形分酸価７、固形分４７．０％、平均粒子径０．１７μｍ）、同ＰＤＸ７４３０（固形分酸価３０、固形分３８．０％、平均粒子径０．１２μｍ）、同ＰＤＸ７４４０（固形分酸価１、固形分４８．５％、平均粒子径０．２５μｍ）、同ＰＤＸ７４８０（固形分酸価１８、固形分４４．０％、平均粒子径０．１０μｍ）（以上、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）などが挙げられる。アクリル系樹脂の粒状物又は該粒状物を含むエマルジョンの平均粒子径は、濃厚系粒径アナライザー ＦＰＡＲ−１０００（大塚電子株式会社製）を用いて測定した。測定原理は動的光散乱法であり、サイズ分布解析手法はキュムラント法を用いた。１個の粒子の大きさをどのように表すか（代表径の取り方）は光散乱径であり、粒子群における粒子の大きさの分布（粒度分布の表し方）はキュムラント法であり、粒子群を代表する平均的な大きさをどのように選ぶか（平均粒子径の選び方）は積算（累積）質量百分率で表したときの積算値５０％の粒度で定義されるものでｄ５０（Ｄ５０）によるものである。

インキ組成物中における上述の２種以上のジオールの含有量に対する上述のアクリル系樹脂の粒状物の含有量の重量比は、０．００５以上０．２５以下であることが好ましく、０．００８４以上０．２１以下であることがより好ましい。

２種以上のジオールの含有量に対するアクリル系樹脂の粒状物の含有量の重量比が０．００５以上０．２５以下、又は、０．００８４以上０．２１以下であれば、インキ組成物の液状成分の速乾性を維持しながら、被筆記物におけるカーボンブラック及び／又は有機顔料の移動を規制しやすい。更に、２種以上のジオールの含有量に対するアクリル系樹脂の粒状物の含有量の重量比が０．００８４以上０．０５以下であれば、カーボンブラック及び／又は有機顔料との凝集が抑制されるので、インキが玉になって紙面に塗布される所謂インキボテによる速乾性の低下が抑制される。よって、インキの速乾性とにじみ低下をより両立しやすくなる。

水はインキの主溶剤として使用する。イオン交換水や精製水を用いることが好ましい。
なお、本発明において主溶剤とは、インキ組成物全量中の溶剤全量に対し、５０重量％以上を占める溶剤を意味する。

多糖類は、インキ組成物が、静置時には高粘度であることでペン先からのインキ洩れを抑制し、筆記時には回転するボールの剪断力によって粘度が低下し、滑らかにインキを吐出させるための剪断減粘性を得る等の目的で用いる。また、多糖類は、インキ組成物において３次元網目構造を形成するので、インキ組成物が多糖類を含有することにより、インキ組成物がより均一に乾燥しやすくなる。

多糖類の具体例として、微生物由来のキサンタンガム、サクシノグリカン、ウエランガム（三晶株式会社製）やアルカシーラン、アルカシーガム、ゼータシーガム（伯東株式会社製）、ジェランガム、植物由来のグァーガム、サイリウムシードガム、タマリンドシードガム、トラガントガム、ガラクトマンナン、海藻由来のカラギナン、植物樹脂由来のガティガム、カラヤガム等が挙げられる。

キサンタンガムはキサントモナスの培養液から分離精製されるグルコース、マンノース、グルクロン酸を含む多糖類である。キサンタンガムの具体例を挙げると、ケルザン、同Ｓ、同Ｔ、同ＳＴ、同ＡＳＸ、同ＡＳＸＴ、同ＡＲ、同ＨＰ、同Ｇ、ケトロールＣＧ、同ＣＧ−Ｔ、同ＣＧ−ＳＦＴ（以上、三晶株式会社製）、サンエース、同Ｓ、同Ｃ、同Ｃ−Ｓ、同Ｂ−Ｓ、同ＮＦ、同Ｇ、同Ｅ−Ｓ、同ＮＸＧ−Ｓ、同ＮＸＧ−Ｃ、ビストップＤ−３０００−ＤＦ、同Ｄ−３０００−ＤＦ−Ｃ（以上、三栄源エフ・エス・アイ株式会社製）、等がある。

これらの多糖類は、単独、あるいは２種以上混合して使用しても良い。これらの多糖類の含有量は、インキ組成物全量に対し０．０５重量％以上５．０重量％以下が好ましいが、ボールペンとしての性能を保持するため、多糖類の含有量は、インキ組成物全量に対し０．１重量％以上２．０重量％以下がより好ましい。多糖類の含有量が０．０５重量％未満では、静置時のインキ粘度が低すぎて、インキが漏れる傾向となる。一方、多糖類の含有量が５．０重量％を越えた場合、筆記時の粘度が高くなり過ぎるため、ペン先部からのインキ吐出が悪くなったり、書き味が悪くなったりする傾向がある。

本発明のインキ組成物に使用するカーボンブラック及び／又は有機顔料は、筆跡に着色効果を付与し視認させ、耐水性のある筆跡を形成するために用いられるものである。

カーボンブラックの具体例としては、三菱カーボンブラック＃１０Ｂ、同＃２０Ｂ、同＃１４、同＃２５、同＃３０、同＃３３、同＃４０、同＃４４、同＃４５、同＃４５Ｌ、同＃５０、同＃５５、同＃９５、同＃２６０、同＃９００、同＃１０００、同＃２２００Ｂ、同＃２３００、同＃２３５０、同＃２４００Ｂ、同＃２６５０、同＃２７００、同＃４０００Ｂ、同ＣＦ９、同ＭＡ８、同ＭＡ１１、同ＭＡ７７、同ＭＡ１００、同ＭＡ２２０、同ＭＡ２３０、同ＭＡ６００及びＭＣＦ８８（以上、三菱化学株式会社製）、モナーク１２０、モナーク７００、モナーク８００、モナーク８８０、モナーク１０００、モナーク１１００、モナーク１３００、モナーク１４００、モーガルＬ、リーガル９９Ｒ、リーガル２５０Ｒ、リーガル３００Ｒ、リーガル３３０Ｒ、リーガル４００Ｒ、リーガル５００及びリーガル６６０Ｒ（以上、キャボット コーポレーション社製、米国）、プリンテックスＡ、プリンテックスＧ、プリンテックスＵ、プリンテックスＶ、プリンテックス５５、プリンテックス１４０Ｕ、プリンテックス１４０Ｖ、プリンテックス３５、プリンテックス４０、プリンテックス４５、プリンテックスプリンテックス８５、ナインペックス３５、スペシャルブラック４、スペシャルブラック４Ａ、スペシャルブラック５、スペシャルブラック６、スペシャルブラック１００、スペシャルブラック２５０、スペシャルブラック３５０、スペシャルブラック５５０、カラーブラックＦＷ１、カラーブラックＦＷ２、カラーブラックＦＷ２Ｖ、カラーブラックＦＷ１８、カラーブラックＦＷ２００、カラーブラックＳ１５０、カラーブラックＳ１６０及びカラーブラックＳ１７０（以上、デグサ ジャパン株式会社製）、ラーベン５０００ウルトラＩＩ、ラーベン２５００ウルトラ、ラーベン１２５０、ラーベン７６０ウルトラ（以上、コロンビヤン・カーボン日本株式会社製）、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７、等が挙げられる。

有機顔料としては、例えば、アゾ系顔料、ニトロソ系顔料、ニトロ系顔料、塩基性染料系顔料、酸性染料系顔料、建て染め染料系顔料、媒染染料系顔料、及び天然染料系顔料等を用いることができる。
有機顔料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７０、Ｃ．Ｉ．ピグメント２１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３、Ｃ．Ｉ．５０４４０、シアニンブラック、パーマネントエローＦＧＬ、パーマネントエローＨ１０Ｇ、パーマネントエローＨＲ、リソールファストスカーレット、ブリリアントカーミンＢＳ、ファストスカーレットＶＤ、ＰＶカーミンＨＲ、ワッチングレッド、パーマネントレッドＢＬ、ファストバイオレットＢ、ジオキサジンバイオレット、アシッドグリーンレーキ、フタロシアニングリーン、Ｃ．Ｉ．１０３１６、同１１７１０、同１１６６０、同１１６７０、同１１６８０，同１１７３０、同１１７３５、同１１７４０、同１２７１０、同１２７２０、同２１０９０、同２１０９５、同２１１００、同２００４０、同２１２２０、同２１１３５、同１９１４０、同４７００５、同６０５２０、同６８４２０、同１２０５５、同１２０７５、同１２１２５、同１２３０５、同１１７２５、同２１１６５、同２１１１０、同１５５１０、同５９３０５、同５９１０５、同７１１０５、同１２４８０、同１２０７１、同１２１２０、同１２０７０、同１２０８５、同１２０９０、同１２３１５、同１２３１０、同１２３３５、同１２４４０、同１２４６０、同１２４２０、同１２３２０、同１２３３０，同１２４５０、同１２４５５、同１２４９０、同１２１２０、同１５６３０、同１５５８５、同１５５００、同１８０３０、同１５８００、同１５８２５、同１５８６５、同１５８５０、同１６１０５、同１２１７０、同１２３５０、同１２３８５、同１４８３０、同１５８８０、同１５８２５、同１５８８０、同４５３８０、同４５１７０、同４５１６０、同５８０００、同７３３００、同７３３８５、同１２３７０、同５９３００、同４２５３５、同４２７５０Ａ、同４２７７０Ａ、同４２０９０、同４２０２５、同４４０４５、同７４１６０、同７４１８０、同６９８００、同６９８２５、同７３０００、同１０００６、同１００２０、同１２７７５、同４２０００等が挙げられる。

カーボンブラック及び／又は有機顔料として、界面活性剤を用いて分散された水分散タイプのカーボンブラック及び／又は有機顔料が、取り扱い性や生産性が高まるので好ましく用いられる。

市販の水分散タイプのカーボンブラック及び／又は有機顔料の具体例としては、Ｆｕｊｉ ＳＰ Ｂｌａｃｋ ８０３１、同８０４１、同８１１９、同８１６７、同８２７６、同８３８１、同８４０６、Ｆｕｊｉ ＳＰ Ｒｅｄ ５０９６、同５１１１、同５１９３、同５２２０、Ｆｕｊｉ ＳＰ Ｂｏｒｄｅａｕｘ ５５００、Ｆｕｊｉ ＳＰ Ｂｌｕｅ ６０６２、同６４７４、同６１３３、同６１３４、同６４０１、同６５５５、同６４７４、Ｆｕｊｉ ＳＰ Ｇｒｅｅｎ ７０５１、Ｆｕｊｉ ＳＰ Ｙｅｌｌｏｗ４０６０、同４３６０、同４１７８、Ｆｕｊｉ ＳＰ Ｖｉｏｌｅｔ ９０１１、同９６０２、ＦｕｊｉＳＰ Ｐｉｎｋ ９５２４、同９５２７、Ｆｕｊｉ ＳＰ Ｏｒａｎｇｅ ５３４、同６３６、Ｆｕｊｉ ＳＰ Ｐｉｎｋ ９４２９、ＦＵｊｉ ＳＰ Ｂｒｏｗｎ ３０７４、ＦＵＪＩ ＳＰ ＲＥＤ ５５４３、同５６５７、同５６５３、同５５４４（以上、富士色素株式会社製）、Ｅｍａｃｏｌ Ｂｌａｃｋ ＣＮ、Ｅｍａｃｏｌ Ｂｌｕｅ ＦＢＢ、同ＦＢ、同ＫＲ、Ｅｍａｃｏｌ Ｇｒｅｅｎ ＬＸＢ、Ｅｍａｃｏｌ Ｖｉｏｌｅｔ ＢＬ、Ｅｍａｃｏｌ Ｂｒｏｗｎ３１０１、Ｅｍａｃｏｌ Ｃａｒｍｍｉｎｅ ＦＢ、Ｅｍａｃｏｌ ＲｅｄＢＳ、Ｅｍａｃｏｌ Ｏｒａｎｇｅ Ｒ、Ｅｍａｃｏｌ Ｙｅｌｌｏｗ ＦＤ、同ＩＲＮ、同３６０１、同ＦＧＮ、同ＧＮ、同ＧＧ、同Ｆ５Ｇ、同Ｆ７Ｇ、同１０ＧＮ、同１０Ｇ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｂｌａｃｋ Ｋ、同Ｃ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｇｒｅｙ Ｂ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ ＢｒｏｗｎＳＢ、同ＦＲＬ、同ＲＲ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｇｒｅｅｎ Ｌ５Ｇ、同ＧＸＢ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｎａｖｙ Ｂｌｕｅ ＨＲＬ、同ＧＬＬ、同ＨＢ、同ＦＢＬ−Ｈ、同ＦＢＬ−１６０、同ＦＢＢ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｖｉｏｌｅｔ ＢＬ Ｈ／Ｃ、同ＢＬ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｂｏｒｄｅａｕｘ ＦＲ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｐｉｎｋ ＦＢＬ、同Ｆ５Ｂ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｒｕｂｉｎｅ ＦＲ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｃａｒｍｍｉｎｅ ＦＢ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｒｅｄ ＦＦＧ、同ＲＲ、同ＢＳ、同１３１５、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｏｒａｎｇｅ ＦＬ、同Ｒ、同ＢＯ、Ｓａｎｄｙｅ Ｇｏｌｄ Ｙｅｌｌｏｗ ５ＧＲ、同Ｒ、同３Ｒ、Ｓａｎｄｙｅ Ｙｅｌｌｏｗ ＧＧ、同Ｆ３Ｒ、同ＩＲＣ、同ＦＧＮ、同ＧＮ、同ＧＲＳ、同ＧＳＲ−１３０、同ＧＳＮ−１３０、同ＧＳＮ、同１０ＧＮ（以上、山陽色素株式会社製）、Ｒｉｏ Ｆａｓｔ Ｂｌａｃｋ Ｆｘ ８０１２、同８３１３、同８１６９、Ｒｉｏ Ｆａｓｔ Ｒｅｄ Ｆｘ ８２０９、同８１７２、Ｒｉｏ Ｆａｓｔ Ｒｅｄ Ｓ Ｆｘ ８３１５、同８３１６、Ｒｉｏ Ｆａｓｔ Ｂｌｕｅ Ｆｘ ８１７０、Ｒｉｏ Ｆａｓｔ Ｂｌｕｅ ＦＸ ８１７０、Ｒｉｏ Ｆａｓｔ Ｂｌｕｅ Ｓ Ｆｘ ８３１２、Ｒｉｏ Ｆａｓｔ Ｇｒｅｅｎ Ｓ Ｆｘ ８３１４、ＥＭ ｇｒｅｅｎ Ｇ（以上、東洋インキ株式会社製）、ＮＫＷ−２１０１、同２１０２、同２１０３、同２１０４、同２１０５、同２１０６、同２１０７、同２１０８、同２１１７、同２１２７、同２１３７、同２１６７、同２１０１Ｐ、同２１０２Ｐ、同２１０３Ｐ、同２１０４Ｐ、同２１０５Ｐ、同２１０６Ｐ、同２１０７Ｐ、同２１０８Ｐ、同２１１７Ｐ、同２１２７Ｐ、同２１３７Ｐ、同２１６７Ｐ、同２４０５Ｅ、同２４０４Ｅ、同２４０７Ｅ、同２４０８Ｅ、同２１６７Ｅ、ＮＫＷ−３００２、同３００３、同３００４、同３００５、同３００７、同３０７７、同３００８、同３４０２、同３４０４、同３４０５、同３４０７、同３４０８、同３４７７、同３６０２、同３６０３、同３６０４、同３６０５、同３６０７、同３６７７、同３６０８、同３７０２、同３７０３、同３７０４、同３７０５、同３７７７、同３７０８、同６０１３、同６０３８、同６５５９（以上、日本蛍光株式会社製）、コスモカラーＳ１０００Ｆシリーズ（東洋ソーダ株式会社製）、ビクトリアエロー Ｇ−１１、同Ｇ−２０、ビクトリアオレンジ Ｇ−１６、同Ｇ−２１、ビクトリアレッドＧ−１９、同Ｇ−２２、ビクトリアピンク Ｇ−１７、同Ｇ−２３、ビクトリアグリーン Ｇ−１８、同Ｇ−２４、ビクトリアブルー Ｇ−１５、同Ｇ−２５（以上、御国色素株式会社製）、ポルックスＰＣ５Ｔ１０２０、ポルックスブラックＰＣ８Ｔ１３５、ポルックスレッドＩＴ１０３０等のポルックスシリーズ（以上、住化カラー株式会社製）などが挙げられる。
これらの界面活性剤を用いて分散された水分散タイプのカーボンブラック及び／又は有機顔料は、単独、あるいは２種以上混合して使用しても良い。

これらのカーボンブラック及び／又は有機顔料の添加量はインキ組成物全量に対し３．０重量％以上１５．０重量％以下が好ましい。３．０重量％未満では、筆跡濃度が薄く視認しにくくなることがあり、１５．０重量％より多いと、やや書き味が重くなることがある。
これらのカーボンブラック及び／又は有機顔料は、単独、あるいは２種以上混合して使用しても良い。

上述したカーボンブラック及び／又は有機顔料に加えて、着色剤として、例えば、黄土、バリウム黄、群青、紺青、カドミウムレッド、硫酸バリウム、酸化チタン、弁柄、鉄黒、等の無機顔料等やアルミニウム粉、金粉、銀粉、銅粉、錫粉、真鍮粉などの金属粉顔料、蛍光顔料、雲母系顔料などを使用しても良い。
これらの無機顔料、金属粉顔料、蛍光顔料、雲母系顔料等は、単独、あるいは２種以上混合して使用しても良い。

上述したカーボンブラック及び／又は有機顔料に加えて、着色剤として染料を併用することができる。

染料としては、例えば、酸性染料、直接染料、又は塩基性染料等の少なくとも１つを用いることができる。
染料の具体例として、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１７、同１９、同２２、同３２、同３８、同５１、同７１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトエロー４、同２６、同４４、同５０、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１、同４、同２３、同３１、同３７、同３９、同７５、同８０、同８１、同８３、同２２５、同２２６、同２２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、同１５、同７１、同８６、同１０６、同１９９等の直接染料や、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１、同２、同２４、同２６、同３１、同５２、同１０７、同１０９、同１１０、同１１９、同１５４、Ｃ．Ｉ．アシッドエロー７：１、同１７、同１９、同２３、同２５、同２９、同３８、同４２、同４９、同６１、同７２、同７８、同１１０、同１２７、同１３５、同１４１、同１４２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８、同９、同１４、同１８、同２６、同２７、同３５、同３７、同５１、同５２、同５７、同８２、同８７、同９２、同９４、同１１１、同１２９、同１３１、同１３８、同１８６、同２４９、同２５４、同２６５、同２７６、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１５、同１７、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、同１、同７、同９、同１５、同２２、同２３、同２５、同４０、同４１、同４３、同６２、同７８、同８３、同９０、同９３、同１０３、同１１２、同１１３、同１５８、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３、同９、同１６、同２５、同２７等の酸性染料、Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１１、同１３、同１５、同１９、同２１、同２８、同５１、Ｃ．Ｉ．ベーシックオレンジ２１、同３０、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１、同１２、同１５、同１８、同２７、同４６、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１、同３、同１０、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１、同３、同９、同４１、同５４、Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン１、同４、Ｃ．Ｉ．ベーシックブラウン１等の塩基性染料が挙げられる。
これらの染料は、単独、あるいは２種以上混合して使用しても良い。

インキ組成物は、目止め剤として、アルミナ、炭化珪素、酸化クロム、炭化ホウ素、ジルコン、タングステンカーバイド、シリカ、ダイヤ、窒化アルミニウム、又は窒化珪素のうち少なくとも１つをさらに含有してもよい。
この場合、インキ組成物が被筆記物に付着されたときに、アクリル系樹脂の粒状物が被筆記物に固定化されるとともに、目止め剤の粒子が被筆記物の隙間（例えば紙面繊維間の隙間）に入り込み、目止め効果を発現することができる。これにより、カーボンブラック及び／又は有機顔料の移動をより効果的に規制し、インキのにじみをより効果的に抑制することができる。

目止め剤（上述のアルミナ等）の平均粒子径は、０．１μｍ以上１０μｍ以下が好ましい。この場合、目止め剤の粒子が被筆記物の隙間（例えば紙面繊維間の隙間）に入り込みやすくなり、目止め効果を発現しやすくなる。アルミナの平均粒子径は、ＭＴ３３００（マクロトラック・ベル株式会社製）を用いて測定し、１個の粒子の大きさをどのように表すか（代表径の取り方）は光散乱径であり、粒子群における粒子の大きさの分布（粒度分布の表し方）は体積平均径であり、粒子群を代表する平均的な大きさをどのように選ぶか（平均粒子径の選び方）は体積累積５０％時の粒子径（Ｄ５０）によるものである。
あるいは、目止め剤の平均粒子径Ａと、カーボンブラック及び／又は有機顔料の平均粒子径Ｂとの比は、Ａ／Ｂ≧１．０を満たすことが好ましい。この場合、目止め剤の粒子が被筆記物の隙間（例えば紙面繊維間の隙間）に入り込むことにより、カーボンブラック及び／又は有機顔料の移動をより規制しやすくなる。

インキ組成物中の目止め剤（上述のアルミナ等）の含有量は、０．００３重量％以上１．０重量％以下であることが好ましい。目止め剤の含有量が０．００３重量％以上１．０重量％以下であれば、カーボンブラック及び／又は有機顔料の移動を規制する効果が十分得られる。

インキ組成物に種々の機能（例えば、低温時でのインキ凍結防止、ペン先でのインキ乾燥防止等）を付与する目的で、従来公知の有機溶剤を併用することが可能である。

上述の有機溶剤の具体例としては、グリセリン等のグリセリン類、ベンジルグリコール、ベンジルジグリコール等のグリコール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノフェニルエーテル等のグリコールエーテル類、ベンジルアルコール、α−メチルベンジルアルコール、ラウリルアルコール、トリデシルアルコール、イソドデシルアルコール、イソトリデシルアルコール等のアルコール系溶剤やプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールジアセテート、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等が挙げられる。
これらの有機溶剤は、単独、あるいは２種以上混合して使用しても良い。

これらの有機溶剤の含有量はインキ組成物全量に対し０．０５重量％以上１０．０重量％以下が好ましい。理由は不明であるが、特に２−メチルペンタン−２，４−ジオールと水と多価アルコールをインキ組成物全量に対し、それぞれ２．５重量％以上１０．０重量％以下の量で併用すると、多糖類の３次元網目構造をより均一化するためにより早く、均一にむらなく乾燥する。

インキ組成物は、ボールとチップ本体との潤滑性を高め、滑らかな筆感を得るための潤滑剤をさらに含んでいてもよい。

上述の潤滑剤として、例えば、リン酸誘導体を用いることができる。
リン酸誘導体の具体例としては、ＮＩＫＫＯＬ ＤＬＰ−１０（下記式（１）、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸、Ｒ_１：Ｃ_１２）、同ＤＯＰ−８ＮＶ（下記式（１）、ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸ナトリウム、Ｒ_１：Ｃ_１８不飽和）、同ＤＤＰ−２（下記式（１）、ポリオキシエチレンアルキル（１２〜１５）エーテルリン酸、Ｒ_１：Ｃ_１２〜Ｃ_１５）、同ＤＤＰ−４（下記式（１）、ポリオキシエチレンアルキル（１２〜１５）エーテルリン酸、Ｒ_１：Ｃ_１２〜Ｃ_１５）、同ＤＤＰ−６（下記式（１）、ポリオキシエチレンアルキル（１２〜１５）エーテルリン酸、Ｒ_１：Ｃ_１２〜Ｃ_１５）、同ＤＤＰ−８（下記式（１）、ポリオキシエチレンアルキル（１２〜１５）エーテルリン酸（８Ｅ．Ｏ．）、Ｒ_１：Ｃ_１２〜Ｃ_１５）、同ＤＤＰ−１０（下記式（１）、ポリオキシエチレンアルキル（１２〜１５）エーテルリン酸（１０Ｅ．Ｏ．）、Ｒ_１：Ｃ_１２〜Ｃ_１５）、同ＴＬＰ−４（下記式（２）、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ナトリウム、Ｒ_１及び／又はＲ_２：Ｃ_１２）、同ＴＣＰ−５（下記式（２）、ポリオキシエチレンセチルエーテルリン酸ナトリウム、Ｒ_１及び／又はＲ_２：Ｃ_１２）、同ＴＯＰ−０Ｖ（下記式（２）、リン酸トリオレイル、Ｒ_１及び／又はＲ_２：Ｃ_１８不飽和）、同ＴＤＰ−２（下記式（２）、ポリオキシエチレンアルキル（１２〜１５）エーテルリン酸、Ｒ_１及び／又はＲ_２：Ｃ_１２〜Ｃ_１５）、同ＴＤＰ−６（下記式（２）、ポリオキシエチレンアルキル（１２〜１５）エーテルリン酸、Ｒ_１及び／又はＲ_２：Ｃ_１２〜Ｃ_１５）、同ＴＤＰ−８（下記式（２）、ポリオキシエチレンアルキル（１２〜１５）エーテルリン酸、Ｒ_１及び／又はＲ_２：Ｃ_１２〜Ｃ_１５）、同ＴＤＰ−１０（下記式（２）、ポリオキシエチレンアルキル（１２〜１５）エーテルリン酸、Ｒ_１及び／又はＲ_２：Ｃ_１２〜Ｃ_１５）（以上、日光ケミカルズ株式会社製）、ＳＭ−１７２（下記式（１）、ｎ＝０、Ｒ_１：Ｃ_８分岐）、ＧＦ−３３９（下記式（１）、ｎ＝０、Ｒ_１：Ｃ_６〜Ｃ_１０）、ＧＦ−１９９（下記式（１）、ｎ＝０、Ｒ_１：Ｃ_１２）、ＧＦ−１８５（下記式（１）、ｎ＝０、Ｒ_１：Ｃ_１３分岐）、フォスファノール ＭＬ−２００、（下記式（１）、ｎ＝０、Ｒ_１：Ｃ_１２）、同ＢＨ−６５０（下記式（１）、ｎ＝１、Ｒ_１：Ｃ_４）、同ＥＤ−２００（下記式（１）、ｎ＝１、Ｒ_１：Ｃ_８分岐）、同ＲＡ−６００（下記式（１）、ｎ＝４、Ｒ_１：Ｃ_６〜Ｃ_１０）、同ＭＬ−２２０（下記式（１）、ｎ＝２、Ｒ_１：Ｃ_１２）、同ＭＬ−２４０（下記式（１）、ｎ＝４、Ｒ_１：Ｃ_１２）、同ＲＤ−５１０Ｙ（下記式（１）、ｎ＝４、Ｒ_１：Ｃ_１２）、同ＲＳ−４１０（下記式（１）、ｎ＝３、Ｒ_１：Ｃ_１３分岐）、同ＲＳ−６１０（下記式（１）、ｎ＝６、Ｒ_１：Ｃ_１３分岐）、同ＲＳ−７１０（下記式（１）、ｎ＝１０、Ｒ_１：Ｃ_１３分岐）、同ＲＬ−２１０（下記式（１）、ｎ＝２、Ｒ_１：Ｃ_１８）、同ＲＬ−３１０（下記式（１）、ｎ＝３、Ｒ_１：Ｃ_１８）、同ＲＢ−４１０（下記式（１）、ｎ＝４、Ｒ_１：Ｃ_１８不飽和）、同ＲＰ−７１０、同ＣＰ−１２０、アンステックス ＡＫ−２５（下記式（１）、ｎ＝０、Ｒ_１：Ｃ_４、ナトリウム塩）、フォスファノール ７０２（下記式（１）、ｎ＝４、Ｒ_１：Ｃ_１２、ナトリウム塩）、同ＳＣ−６１０３（下記式（１）、ｎ＝６、Ｒ_１：Ｃ_１３分岐、カルシウム塩）、同ＲＤ−７１５（下記式（１）、ｎ＝７、Ｒ_１：Ｃ_１８不飽和、ナトリウム塩）、同ＲＤ−７２０（下記式（１）、ｎ＝７、Ｒ_１：Ｃ_１８不飽和、ナトリウム塩）、同ＬＰ−７００、同ＬＳ−５００（下記式（１）、ｎ＝３、Ｒ_１：Ｃ_１３分岐）、同ＬＢ−４００（下記式（１）、ｎ＝４、Ｒ_１：Ｃ_１８不飽和）（以上、東邦化学株式会社製）、プライサーフ Ａ２１２Ｃ（下記式（２）、ポリオキシエチレントリデシルエーテルリン酸エステル、Ｒ_１及び／又はＲ_２：Ｃ_１０）、同Ａ２１５Ｃ（下記式（２）、ポリオキシエチレントリデシルエーテルリン酸エステル、Ｒ_１及び／又はＲ_２：Ｃ_１０）、同Ａ２０８Ｆ（下記式（１）、ポリオキシエチレンアルキル（Ｃ８）エーテルリン酸エステル、Ｒ_１：Ｃ_８）、同Ｍ２０８Ｆ（下記式（１）、ポリオキシエチレンアルキル（Ｃ８）エーテルリン酸エステル・モノエタノールアミン塩、Ｒ_１：Ｃ_８）、同Ａ２０８Ｎ（下記式（１）、ポリオキシエチレンアルキル（Ｃ１２，１３）エーテルリン酸エステル、Ｒ_１：Ｃ_１２、Ｃ_１３）、同Ａ２０８Ｂ（下記式（１）、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸エステル、Ｒ_１：Ｃ_１２）、同２１９Ｂ（下記式（１）、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸エステル、Ｒ_１：Ｃ_１２）、同ＤＢ−０１（下記式（１）ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸エステル・モノエタノールアミン塩、Ｒ_１：Ｃ_１２）、同Ａ２１０Ｄ（下記式（１）、ポリオキシエチレンアルキル（Ｃ１０）エーテルリン酸エステル、Ｒ_１：Ｃ_１０）、同ＡＬ、同ＤＢＳ（下記式（１）、アルキル（Ｃ４）リン酸エステルナトリウム、Ｒ_１：Ｃ_４）、同ＤＯＭ（下記式（１）、アルキル（Ｃ８）リン酸エステルモノエタノールアミン塩、Ｒ_１：Ｃ_８）（以上、第一工業製薬株式会社製）などが挙げられる。

上記リン酸誘導体の中でも、下記一般式（１）又は（２）で表されるリン酸誘導体を用いると、長鎖アルキル基の働きにより、アクリル系樹脂の粒状物及び２種以上のジオールが多糖類の網目構造中に取り込まれやすくなり、該インキ組成物により形成される筆跡のにじみをより効果的に抑制することができるため、好ましい。

ただし、上記一般式（１）において、Ｒ_１はＣ_１２以上Ｃ_１８以下のアルキル基又は不飽和アルキル基であり、Ｒ_２はＯＸ又はＲ_１Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎ（ただし、ｎは０又は１以上１０以下の整数であり、Ｘは、アルカリ金属、アミン、又はＨである。）である。

ただし、上記一般式（２）において、ＲはＣ_１２以上Ｃ_１８以下のアルキル基又は不飽和アルキル基である。ｎは０又は１以上１０以下の整数である。

上記一般式（１）又は（２）のリン酸誘導体の具体例として、ＧＦ−１９９、ＧＦ−１８５、フォスファノール ＭＬ―２００、同ＭＬ−２２０、同ＭＬ−２４０、同ＲＤ−５１０Ｙ、同ＲＳ−４１０、同ＲＳ−６１０、同ＲＳ−７１０、同ＲＬ−２１０、同ＲＬ−３１０、同ＲＢ−４１０、同７０２、同ＳＣ−６１０３、同ＲＤ−７１５、同ＲＤ−７２０、同ＬＳ−５００、同ＬＢ−４００（以上、東邦化学株式会社製）、ＮＩＫＫＯＬ ＤＬＰ−１０、同ＤＯＰ−８ＮＶ、同ＤＤＰ−２、同ＤＤＰ−４、同ＤＤＰ−６、同ＤＤＰ−８、同ＤＤＰ−１０、同ＴＬＰ−４、同ＴＣＰ−５、同ＴＯＰ−０Ｖ、同ＴＤＰ−２、同ＴＤＰ−６、同ＴＤＰ−８、同ＴＤＰ−１０（以上、日光ケミカルズ株式会社製）、プライサーフ Ａ２０８Ｎ、同Ａ２０８Ｂ、同２１９Ｂ、同ＤＢ−０１（以上、第一工業製薬株式会社製）などが挙げられる。
理由は不明であるが、特にフォスファノール ＲＳ−７１０、同ＲＢ−４１０、同ＬＢ−４００（以上、日光ケミカルズ株式会社製）などの、疎水基がＣ_１３分岐又はＣ_１８不飽和のリン酸誘導体を用いると、インキ組成物の乾燥がより速くなり、裏抜けもしにくいのでより好ましい。この中でも、疎水基がＣ_１３分岐のリン酸誘導体が最も好ましい。

これらリン酸誘導体は、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、アミン塩などあらかじめ塩にしたものをインキに用いてもよく、あるいは、これらリン酸誘導体をインキ配合時に併用することによってインキ中で塩にして用いてもよい。リン酸誘導体の塩を形成するためのアルカリの具体的な例としては水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール等が挙げられる。

これらのリン酸誘導体は、単独、あるいは２種以上混合して使用しても良い。これらのリン酸誘導体の含有量は、固形分として、インキ組成物全量に対し０．３重量％以上５．０重量％以下が好ましい。０．３重量％未満では十分な効果が得られない場合があり、５．０重量％を超えて添加してもその効果がそれ以上向上しない場合がある。

さらに、尿素、エチレン尿素、チオ尿素などの湿潤剤や、ベンゾチアゾリン系、オマジン系などの防腐剤、ベンゾトリアゾールなどの防錆剤、顔料を被筆記面に定着させるためにスチレン−アクリル共重合体やそのアルカリ塩、酢酸ビニル系樹脂等のエマルジョン、水酸化ナトリウムや２，２−アミノメチル−１，３−プロパンジオール、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン等のｐＨ調整剤、シリコーン系エマルジョン等の消泡剤、アルミナや酸化クロム等の固体潤滑剤、珪酸アルミニウム、炭酸カルシウム、樹脂球などの体質顔料といった種々の添加剤を必要に応じて使用することもできる。
これらの湿潤剤、防腐剤、防錆剤、エマルジョン、ｐＨ調整剤、消泡剤、固体潤滑剤は、単独、あるいは２種以上混合して使用しても良い。

幾つかの実施形態では、インキ組成物の温度２５℃及び剪断速度０．３５ｓｅｃ^−１における粘度が５０ｍＰａ・ｓ以上１００００ｍＰａ・ｓ以下であり、且つ、インキ組成物の温度２５℃及び剪断速度３５ｓｅｃ^−１における粘度が５０ｍＰａ・ｓ以上１０００ｍＰａ・ｓ以下である。

インキ組成物が上述の範囲の粘度を有する場合、インキ組成物を被筆記物に付着させて、ジオールが被筆記物に浸透し、アクリル系樹脂の粒状物が被筆記物に固定化されたときに、カーボンブラック及び／又は有機顔料が被筆記物の表面に残りやすい。このため、インキのにじみをより効果的に抑制することができる。

幾つかの実施形態に係るインキ組成物を製造するに際しては、従来知られている種々の方法が採用できる。
一実施形態では、カーボンブラック及び／又は有機顔料と、多糖類と、２種以上のジオールと、アクリル系樹脂の粒状物と、を水に分散させることにより、インキ組成物が得られる。
例えば、高剪断力を有するヘンシェルミキサー、プロペラ撹拌機、ホモジナイザー、ターボミキサー、高圧ホモジナイザー等の撹拌機に水、２種以上のジオール、及び多糖類を入れ撹拌分散した後、ヘンシェルミキサー、プロペラ撹拌機、ホモジナイザー、ターボミキサー、高圧ホモジナイザー、ボールミル、ビーズミル、ロールミル等の分散機により分散した着色剤やその他残りの成分を入れ、さらに混合撹拌することにより、インキ組成物が得られる。
また、これらの調製工程において、発生した分散熱をそのまま利用して撹拌したり、熱をかけたり、冷却して撹拌することができる。脱泡機による泡の除去やろ過機による粗大物のろ過等を必要に応じて行っても良い。更に、多糖類の分散性を十分にするためにインキ調整後にエージング工程を行っても良い。
これらの種々の混合工程、分散工程、ろ過工程、加熱工程又は冷却工程は、それぞれ単独で行ってもよく、あるいは、２種以上の工程を並行して行ってもよい。

以下、本発明を実施例により詳細に説明する。

（インキ組成物の作製）
下記表１〜４に示す組成を有する実施例１〜２２及び比較例１〜７のインキ組成物を作製した。
表１〜４に示す各組成物の材料としては、具体的には下記のものを使用した。

＜カーボンブラック＞
ＣＢ−１：ＦＵＪＩ ＳＰ ＢＬＡＣＫ ８０３１（黒色顔料分散体、カーボンブラック、冨士色素株式会社製）
ＣＢ−２：ＦＵＪＩ ＳＰ ＢＬＡＣＫ ８０４１（黒色顔料分散体、カーボンブラック、冨士色素株式会社製）
ＣＢ−３：カーボンブラック ＃１０（カーボンブラック、三菱ケミカル株式会社製）

＜有機顔料＞
ＯＰ−１：ＦＵＪＩ ＳＰ ＲＥＤ ５５４３（赤色顔料分散体、有機顔料、冨士色素株式会社製）
ＯＰ−２：ＦＵＪＩ ＳＰ ＲＥＤ ５６５７（赤色顔料分散体、有機顔料、冨士色素株式会社製）
ＯＰ−３：ＦＵＪＩ ＳＰ ＲＥＤ ５６５３（赤色顔料分散体、有機顔料、冨士色素株式会社製）
ＯＰ−４：ＦＵＪＩ ＳＰ ＢＬＵＥ ６０６２（青色顔料分散体、有機顔料、冨士色素株式会社製）
ＯＰ−５：ＦＵＪＩ ＳＰ ＢＬＵＥ ６４７４（青色顔料分散体、有機顔料、冨士色素株式会社製）
ＯＰ−６：ＦＵＪＩ ＳＰ ＶＩＯＬＥＴ ９０１１（紫色顔料分散体、有機顔料、冨士色素株式会社製）
ＯＰ−７：ＦＵＪＩ ＳＰ ＶＩＯＬＥＴ ９６０２（紫色顔料分散体、有機顔料、冨士色素株式会社製）

＜溶剤＞
イオン交換水
＜多糖類＞
ＰＳ−１：ケルザンＡＲ ６重量％水溶液（多糖類、キサンタンガム分散液、三晶株式会社製）
ＰＳ−２：キサンタンガム

＜ジオール＞
ＤＩ−１：２−メチルペンタン−２，４−ジオール（炭素数６のアルカンジオール）
ＤＩ−２：３−メチル−１，３−ブタンジオール（炭素数５のアルカンジオール）
ＤＩ−３：１，２−ヘキサンジオール（炭素数６のアルカンジオール）
ＤＩ−４：１，７−ヘプタンジオール（炭素数７のアルカンジオール）
ＤＩＩ−１：エチレングリコール（炭素数２のアルカンジオール）
ＤＩＩ−２：プロピレングリコール（炭素数３のアルカンジオール）
ＤＩＩ−３：１，３−ブタンジオール（炭素数４のアルカンジオール）
ＤＩＩ−４：ジエチレングリコール（炭素数４のジオール）

＜アクリル系樹脂＞
ＡＣ−１：ジョンクリル ＰＤＸ７６７７（アクリル系樹脂の粒状物、平均粒子径 ０．０１μｍ、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）
ＡＣ−２：ＳＵ−１００（ウレタンアクリルの粒状物（エマルジョン）、平均粒子径 ０．０８４μｍ、中央理化工業株式会社製）
ＡＣ−３：ジョンクリル ＰＤＸ７１８２（スチレンアクリル共重合物の粒状物（エマルジョン）、平均粒子径 ０．１１μｍ、酸価１２５、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）
ＡＣ−４：ジョンクリル ＰＤＸ７３２３（スチレンアクリル共重合物の粒状物（エマルジョン）、平均粒子径 ０．０８μｍ、酸価８７、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）
ＡＣ−５：アクリル酸塩共重合体ナトリウム

＜アルミナ（目止め剤）＞
ＡＯ−１：ＡＫＰ２０ ０．６７重量％グリセリン分散液（アルミナ、平均粒子径 ０．４６μｍ、住友化学工業株式会社製）
ＡＯ−２：アルミナ＃８０００（アルミナ、平均粒子径 １．２μｍ±０．３μｍ、フジミインコーポレ−テッド株式会社製）

＜有機溶剤＞
ＯＳ−１：グリセリン
ＯＳ−２：３−メチル−３−メトキシ−１−ブタノール

＜潤滑剤＞
ＬＵ−１：フォスファノール ＲＢ−４１０（ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸、東邦化学工業製株式会社製）２０重量％水溶液
ＬＵ−２：フォスファノール ＲＳ−７１０（ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸、東邦化学工業製株式会社製）２０重量％水溶液
ＬＵ−３：フォスファノール ＭＬ−２４０（ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸、東邦化学工業製株式会社製）２０重量％水溶液

＜防錆剤＞
ＡＲ−１：ベンゾトリアゾール ２０重量％エチレングリコール溶液
ＡＲ−２：ベンゾトリアゾール
＜防黴剤＞
ＡＦ−１：プロクセルＧＸＬ（防黴剤、ロンザジャパン株式会社製）
ＡＦ−２：安息香酸ソーダ
＜樹脂＞
ＰＶＡ２２４Ｅ（ポリビニルアルコール、株式会社クラレ製）
＜ｐＨ調整剤＞
ＮａＯＨ
ただし、ｐＨ調整剤は、インキ組成物のｐＨが８．０以上８．８以下になるように添加した。

各実施例及び比較例のインキ組成物は、以下のようにして作成した。
＜実施例１〜２２及び比較例１〜７＞
多糖類としてのケルザンＡＲ ６重量％水溶液全量と、溶剤としてのイオン交換水全量と、有機溶剤としての全量と、をホモミキサーで１時間攪拌してキサンタンガム水溶液を作製し、次いで第２ジオール添加し、さらに第１ジオール添加し、その後、カーボンブラック及び／又は有機顔料を添加し、最後に、残りの配合物の全量を加え、ホモミキサーにて１時間攪拌してインキ組成物を得た。

（物性値の計測）
以上のようにして得られた実施例１〜２２及び比較例１〜７のインキ組成物の物性値を測定した。測定した物性値及び測定方法は下記のとおりである。また、各物性値の測定結果を下記表１〜４に示す。

＜ｐＨ＞
各実施例及び比較例のインキ組成物のｐＨを計測した。上記ｐＨ測定は、ＨＯＲＩＢＡ製「ＬＡＱＵＡ ｔｗｉｎ」Ｍｏｄｅｌ：ＡＳ ７１２を用い、温度２５℃で測定した。
＜粘度＞
各実施例及び比較例の温度２５℃及び剪断速度０．３５ｓｅｃ^−１における粘度（表において粘度＠０．３５と表記）、及び、温度２５℃及び剪断速度３５ｓｅｃ^−１における粘度（表において粘度＠３５と表記）を計測した。表に示す測定結果の単位は［ｍＰａ・ｓ］である。上記粘度測定は、ＲＥＯＬＯＧＩＣＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製「ＶＡＲ−１００」を用い、測定条件は、温度２５℃、４０ｍｍコーンプレート（１°）にて剪断速度と粘度を測定した。

（試験用ボールペンチップ）
実施例及び比較例に係るインキ組成物を評価するため、試験用のボールペンチップを３種類作製した。それぞれの試験用ボールペンチップにおける寸法の実測値を表５に示すとともに、各寸法の該当位置を図４、及び、図４のＩＩ−ＩＩ’線断面矢視図である図５に示す。
試験用ボールペンチップは、内方突出部１４（図３参照）の表面を平滑にしてボールの回転を良好にする目的で内方突出部１４にテーパー状のピン（図示せず）（第１、第２のボールペンチップ）を打ち込むか、内方突出部１４にボール２を押圧してボール２とほぼ同じ曲率を有したボール受座１７を形成している。
図４にはボール２を先端開口部１５に当接させた状態のボール２を点線にて示しており、実線と点線のずれの差はボール２の前後方向の移動量Ｅを示している。なお、ボール２及びコイルスプリング９は省略して記載している。
図５はボール２がボール受座１７に着座した際のボールペンチップからインキが吐出する先端開口部１５の大きさを示している。クリーナー径Ｇ及び放射状溝径Ｎは、各々の矢印部の曲率の半径（各々の矢印部の仮想内接円の半径）を意味する。

試験用第１〜第３のボールペンチップの各部の寸法値を表５に示す。

各試験用ボールペンチップにて使用しているボール２の材質としてはいずれも、ＷＣを主成分とした超硬合金ＰＢ１１（株式会社ツバキナカシマ製）で、ボール２の算術平均高さＲａ（ＪＩＳ Ｂ ０６０１）は３．０ｎｍのものを使用した。また、ボールホルダ３の材質はステンレス（商品名：ＳＦ２０Ｔ、ビッカース硬度（ＨＶ） ２４０、下村特殊精工株式会社製）を使用した。
また、ボール２の後方にコイルスプリングを配置して、ボール２をボールホルダ３の先端開口部の内縁に押し当てることで、非使用時のインキ通孔を密閉し、ボールペンチップ先端からのインキのにじみ出しを防止したり、落下による衝撃やペン先を上向きに放置した時のインキの移動を防止している。スプリング材質はＳＵＳ３０４ステンレス線とし、ボール２を押圧する荷重は０．３Ｎとしている。ボール前後方向移動量Ｅをボール径Ａの４．０％以上８．０％以下の範囲に設定すると適切なインキ吐出量となり、筆跡の速乾性が良く、またにじみが発生しない。ボール前後方向移動量Ｅがボール径Ａの４．０％未満では、インキ吐出量が少なくインキがチップ内部に詰まことに起因するインキ吐出不良により、螺旋機筆記試験（筆記速度７ｃｍ／ｓｅｃ、筆記角度７０度、筆記荷重１００ｇｆ）で書き切りできない不具合が生じる可能性がある。ボール前後方向移動量Ｅがボール径Ａの８．０％より大きい場合は、インキボテが発生し、筆跡は不均一になることで、筆跡乾燥性が悪化する不具合が生じる恐れがある。

チップホルダ５はポリブチレンテレフタレート樹脂で成形されており、ボールペンチップ１の後方からインキ収容管６に至る貫通穴４の最小内径は０．７５ｍｍとした。

インキ収容管６はポリプロピレン樹脂の押し出し成型にて成形したパイプを使用しておりその内径は直径４．６５ｍｍ、厚さ０．７５ｍｍのパイプとした。そして、インキ量を１．０ｇ、インキ逆流防止組成物を０．１ｇ充填したものとした。

インキ逆流防止組成物は、以下のように調製した。
５０．０重量％のモービルＳＨＦ１００３（α−オレフィンオリゴマー、基材、モービル石油株式会社製）と、４５．３重量％のルーカントＨＣ−１００（エチレン−α−オレフィンオリゴマー、基材、三井石油化学株式会社製）と、３．５重量％のアエロジルＲ９７２（微粒子シリカ、ゲル化剤、日本アエロジル株式会社製）と、１．２重量％のレオパールＫＬ（デキストリン脂肪酸エステル、千葉製粉株式会社製）と、を混合し、ホットスターラーで１５０℃にて２時間攪拌し逆流防止体組成物を得た。この逆流防止体の２５℃における粘度は３００００ｍＰａ・Ｓであった。

以上説明した実施例１〜２２及び比較例１〜７のインキ組成物、及び、第１〜第３のボールペンチップを用いて、以下に説明する滲み性確認試験、筆跡の紙への裏抜け試験、及び、筆跡乾燥性試験を行った。
なお、各試験において、実施例１〜２、１０〜１２及び１５〜１７では第２のボールペンチップを使用し、実施例３〜５、１３〜１４及び１８〜２２では第３のボールペンチップを使用し、実施例６〜９及び比較例１〜７では第１のボールペンチップを使用した。

（滲み性確認試験）
室温２５℃、湿度６５％の環境下で、ＪＩＳ Ｓ ６０６１の７．３に示される試験用紙に、２ｃｍ×２ｃｍの大きさの枡中に図６に示す漢数字「一」の文字を筆記し、筆跡乾燥後、筆跡幅をランダムに５点測定し、筆跡幅の平均値を算出した。その後、顕微鏡にて２００倍に拡大し、筆跡と紙面の境目を観察した。このとき、紙の繊維に沿って、筆跡幅の平均値よりも０．０１ｍｍ以上横に広がった凹凸やヒゲ状の滲みの、筆記線１ｃｍ当りの滲みの数を目視で確認した。
各インキ組成物における滲み抑制の効果を、確認された滲みの数で評価した。インキ組成物における滲み抑制効果は、滲みの数が０〜２個の場合に特に良好であり、３〜６個の場合に良好であり、１０個以上の場合に良好でないと評価した。

（筆跡の紙への裏抜け試験）
室温２５℃、湿度６５％の環境下で、ＪＩＳ Ｓ ６０６１の７．３に示される試験用紙に、２ｃｍ×２ｃｍの大きさの枡中に図６に示す漢数字「一」の文字を筆記し、カッターナイフで筆跡部分の断面を作成し、デジタル顕微鏡（株式会社ＫＥＹＥＮＣＥ社製、ＶＨＸ−１０００、倍率２００倍）を用いて、インキ浸透深さを測定した。
各インキ組成物における裏抜け抑制効果を、測定されたインキ浸透深さで評価した。インキ組成物における裏抜け抑制効果は、インキ浸透深さが１２μｍ以下の場合に特に良好であり、１２μｍより大きく２０μｍ以下の場合に良好であり、２０μｍを超える場合に良好でないと評価した。

（筆跡乾燥性試験）
室温２５℃、湿度６５％の環境下で、ＪＩＳ Ｓ ６０６１の７．３に示される試験用紙に、２ｃｍ×２ｃｍの大きさの枡中に図７に示す「永」の文字を筆記し、消しゴム（ハイポリマー、ぺんてる株式会社製）を荷重５００ｇｆで１回擦った時に、紙面が汚れなくなるまでの時間を求めた。
荷重を５００ｇｆにすることにより、筆記時のインキの吐出が不安定となってインキが玉になって紙面に塗布される所謂インキボテによって速乾性が低下する現象を捉えることができ、より実使用に近い評価をすることができる。
各インキ組成物の乾燥性を、計測した上述の時間で評価した。インキ組成物の乾燥性は、上述の時間が４秒以下の場合に特に良好であり、４秒より長く１６秒以下の場合に良好であり、１６秒を超える場合に良好でないと評価した。

（経時安定性試験）
上記試験用ボールペンリフィルを、各実施例、各比較例あたり３本ずつ、室温５０℃、湿度３０％の恒温槽内に３ヶ月間保管し、その後、室温２５℃、湿度６５％の環境下で、ＪＩＳ Ｓ ６０６１の７．３に示される試験用紙に、２ｃｍ×２ｃｍの大きさの枡中に図７に示す「永」の字を筆記した。
筆跡がカスレず、明瞭な筆跡が得られた・・・○
筆跡がカスレて、筆跡が不明瞭となった・・・×
と評価した。

上述した試験の結果を、表１〜４に示す。

２種以上のジオールと、アクリル系樹脂とを含み、前記２種以上のジオールは、炭素数が５以上７以下のジオールである第１ジオールと、炭素数が１以上４以下のジオールである第２ジオールと、を含み、インキ組成物中の第１ジオールの含有量が０．０５重量％以上である実施例１〜２２のインキ組成物では、滲み性確認試験の結果が０個〜６個であり、裏抜け試験の結果が７μｍ以上１３μｍ以下であり、乾燥性試験の結果が２秒以上１０秒以下であり、何れの試験でも良好または特に良好な結果が得られた。すなわち、実施例１〜２２のインキ組成物では、インキの速乾性（乾燥性試験）と、にじみ抑制（滲み性試験及び裏抜け試験）とを両立することができた。
実施例１〜２２のインキ組成物では、浸透性が異なる２種以上のジオールを含み、前記２種以上のジオールは、炭素数が５以上７以下のジオールである第１ジオールと、炭素数が１以上４以下のジオールである第２ジオールと、を含み、インキ組成物中の第１ジオールの含有量が０．０５重量％以上であるので、インキの液状成分の速乾性（乾燥性）を良好に維持しながら、インキの浸透性を適度に抑えて、紙面への裏抜けや、にじみを抑制することができたと考えられる。また、実施例１〜２２のインキ組成物では、さらにアクリル系樹脂の粒状物が含まれるので、紙面に筆記した際、アクリル系樹脂の粒状物が紙面に付着して固定化され、インキの液状成分の紙面への浸透に伴うカーボンブラック及び／又は有機顔料の拡散を抑制することができ、インキのにじみを効果的に抑制できたと考えられる。

これに対し、炭素数が５以上７以下のジオールを含まない比較例１、３〜６のインキ組成物は、アクリル系樹脂の粒状物を含んでいるにも関わらず、滲み性確認試験の結果が１０個であり、裏抜け試験の結果が２５μｍ以上であり、乾燥性試験の結果が２３秒以上であり、何れの試験でも良好でないとの結果が得られた。
比較例１及び３〜６のインキ組成物において、速乾性試験の結果が良好でないのは、比較的速乾性の良好な第１ジオールの含有量が０．０５重量％未満であるためであると考えられる。（実施例1〜２２では５．０重量％以上２５．０重量％以下である）。一方、インキの速乾性を向上させるために第１ジオール含有量を増大させたとしても、第１ジオールは浸透性に優れるため、滲み性試験及び裏抜け試験の結果が悪化するであろうことが予想される。これらのことから、第１ジオール１種のみを用いた場合、インキ組成物の乾燥性とにじみ抑制とを両立することは難しいと考えられる。

比較例２では、２種のジオールやアクリル系樹脂の粒状物を適切に含んでいるにもかかわらず、筆跡乾性試験の結果が良好でないのは、添加している樹脂が多糖類ではないので、筆跡が均一でなく、インキが玉になって紙面に塗布される、所謂インキボテがあるためである。
また、使用している樹脂が多糖類ではないため、樹脂中にカーボンブラック及び／又は有機顔料が入り込む複合状態を形成できないので、顔料が紙面に残りにくく、滲み性確認試験及び筆跡の紙への裏抜け試験の結果が悪化する。

比較例７では、第１ジオールとアクリル系樹脂を併用しているが、第２ジオールが含まれていないため、第１ジオールとアクリル系樹脂の相溶性の悪いため、カーボンブラック及び／又は有機顔料の分散が不安定となり、筆記時にボテが発生して浸透性も遅くなり、筆跡も滲みやすく、また、経時安定性も悪化した。

以上、本発明の実施形態について説明したが、本発明は上述した実施形態に限定されることはなく、上述した実施形態に変形を加えた形態や、これらの形態を適宜組み合わせた形態も含む。

本明細書において、「同一」、「等しい」及び「均質」等の物事が等しい状態であることを表す表現は、厳密に等しい状態を表すのみならず、公差、若しくは、同じ機能が得られる程度の差が存在している状態も表すものとする。
また、本明細書において、一の構成要素を「備える」、「含む」、又は、「有する」という表現は、他の構成要素の存在を除外する排他的な表現ではない。

１ ボールペンチップ
２ ボール
３ ボールホルダ
４ 貫通孔
５ チップホルダ
６ インキ収容管
７ インキ
８ インキ逆流防止体
９ コイルスプリング
１０ フロート
１１ ボールハウス部
１２ 中孔
１３ 後孔
１４ 内方突出部
１５ 先端開口部
１６ 放射状溝
１７ ボール受座
１８ 軸筒
１９ 前軸
２０ 後軸
２１ 頭冠
２２ ノック
２３ 回転子
２４ 弾発部材
２５ クリップ
１００ 筆記具
２００ リフィル
３００ 外挿体
Ａ ボール径
Ｂ 先端開口部径
Ｃ 先端開口部隙間幅
Ｄ ボール突出長さ
Ｅ ボール前後方向移動量
Ｆ ボールハウス部径
Ｇ クリーナー径
Ｈ 中孔径
Ｉ 中孔部長さ
Ｊ 後孔径
Ｋ 放射状溝幅
Ｌ 先端部外径
Ｍ 球面受け座外径
Ｎ 放射状溝径
Ｏ 放射状溝深
α カシメ角度
β ボール受け座開き角度

Claims (15)

1. カーボンブラック及び／又は有機顔料と、
   水と、
   多糖類と、
   ２種以上のジオールと、
   アクリル系樹脂の粒状物と、
   を含むインキ組成物であって、
   前記２種以上のジオールは、
   炭素数が５以上７以下のジオールである第１ジオールと、
   炭素数が１以上４以下のジオールである第２ジオールと、
   を含み、
   前記インキ組成物中の前記第１ジオールの含有量は０．０５重量％以上である
   ことを特徴とするインキ組成物。
2. 前記インキ組成物に使用される有機溶剤中の前記２種以上のジオールの含有量が、５０．０重量％以上であることを特徴とする請求項１に記載のインキ組成物。
3. 前記第１ジオールは、炭素数５以上６以下のアルカンジオールであり、
   前記第２ジオールは、炭素数２以上４以下のアルカンジオールである
   ことを特徴とする請求項１又は２の何れか一項に記載のインキ組成物。
4. 前記第１ジオールは、２−メチルペンタン−２，４−ジオールであることを特徴とする請求項１乃至３の何れか一項に記載のインキ組成物。
5. ５．０重量％以上２５．０重量％以下の前記第１ジオールと、
   ３．０重量％以上１０．０重量％以下の前記第２ジオールと、
   を含むことを特徴とする請求項１乃至４の何れか一項に記載のインキ組成物。
6. ８．０重量％以上２２．０重量％以下の前記第１ジオールと、
   ４．０重量％以上８．０重量％以下の前記第２ジオールと、
   を含むことを特徴とする請求項５に記載のインキ組成物。
7. 前記アクリル系樹脂の粒状物の平均粒子径は０．０４μｍ以上０．１０μｍ以下であることを特徴とする請求項１乃至６のいずれか一項に記載のインキ組成物。
8. 前記アクリル系樹脂は、スチレン−アクリル酸樹脂を含むことを特徴とする請求項１乃至７の何れか一項に記載のインキ組成物。
9. 前記アクリル系樹脂の粒状物の固形分酸価が５０以上１００未満であることを特徴とする請求項１乃至８の何れか一項に記載のインキ組成物。
10. 前記インキ組成物中における前記２種以上のジオールの含有量に対する前記アクリル系樹脂の粒状物の含有量の重量比は、０．００８４以上０．２１以下であることを特徴とする請求項１乃至９の何れか一項に記載のインキ組成物。
11. 前記インキ組成物中における前記２種以上のジオールの含有量に対する前記アクリル系樹脂の粒状物の含有量の重量比は、０．００８４以上０．０５以下であることを特徴とする請求項１乃至１０の何れか一項に記載のインキ組成物。
12. アルミナ、炭化珪素、酸化クロム、炭化ホウ素、ジルコン、タングステンカーバイド、シリカ、ダイヤ、窒化アルミニウム、又は窒化珪素のうち少なくとも１つをさらに含有することを特徴とする請求項１乃至１１の何れか一項に記載のインキ組成物。
13. 温度２５℃及び剪断速度０．３５ｓｅｃ^−１における粘度が５０ｍＰａ・ｓ以上１００００ｍＰａ・ｓ以下であり、且つ、温度２５℃及び剪断速度３５ｓｅｃ^−１における粘度が５０ｍＰａ・ｓ以上１０００ｍＰａ・ｓ以下であることを特徴とする請求項１乃至１２の何れか一項に記載のインキ組成物。
14. 筆記部と、
    請求項１乃至１３の何れか一項に記載のインキ組成物を収容するインキ収容部と、を備え、
    前記インキ収容部からの前記インキ組成物が前記筆記部に供給されるように構成された
    ことを特徴とする筆記具。
15. カーボンブラック及び／又は有機顔料と、多糖類と、２種以上のジオールと、アクリル系樹脂の粒状物と、を水に分散させるステップを備えるインキ組成物の製造方法であって、前記２種以上のジオールは、炭素数が５以上７以下のジオールである第１ジオールと、炭素数が１以上４以下のジオールである第２ジオールとを含み、前記インキ組成物中の前記第１ジオールの含有量は０．０５重量％以上であることを特徴とするインキ組成物の製造方法。

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