JPWO2018066700A1 - 潤滑油組成物、冷凍機用組成物及び漏洩箇所の検出方法 - Google Patents

Abstract

蛍光剤による潤滑油組成物等の漏洩箇所の検出を可能としながら、熱安定性及び化学的安定性に優れる潤滑油組成物を提供する。基油（Ａ）と、分子内に、窒素、酸素及び硫黄を有さず、かつ３環以上の縮合環を有する蛍光性の縮合環式化合物（Ｂ）とを含有してなり、前記縮合環式化合物（Ｂ）を潤滑油組成物全量基準で０．００１〜１．０質量％含む潤滑油組成物。

Description

本発明は、潤滑油組成物、冷凍機用組成物及び漏洩箇所の検出方法に関する。

以前から、空調機システムや冷却システム等の各種の機器内を循環等する流体（空調機システムや冷却システムの場合は冷媒等）の漏洩箇所を特定する手段が求められている。

漏洩箇所を特定する手段としては、石鹸水を配管や継手に吹きかけて気泡の有無で識別する方法が提案されている。
また、蛍光剤を用いた漏出検知方法も開発されており、カーエアコン用冷凍サイクルでは、レシーバドライヤ内に冷媒漏れ検出用の蛍光剤を含有させたものも提案されている。

蛍光剤を用いた漏洩検出に関する潤滑油組成物として、例えば、特許文献１〜１０の技術が提案されている。

特開平１１−３３５６９０号公報 特開２００６−５２９３８号公報 特開昭６１−２１１３９１号公報 特開２００６−２９１１１２号公報 特表２０１５−５１０００２号公報 特表２０１４−５１７８５９号公報 特表２０１５−５０６４０２号公報 特開２０１３−２０９５９０号公報 特開２０１３−２０９５９１号公報 特開２０１３−２０９５９２号公報

しかし、蛍光剤を含む潤滑油組成物は熱的安定性、化学的安定性が十分ではない場合があった。
例えば、空調機システムや冷却システムにおいて従来使用されていた冷媒は、地球温暖化に影響を与えるため、地球温暖化係数（ＧＷＰ）が低い新規冷媒として、分子中に不飽和結合を有する冷媒（Ｒ１２３４ｙｆ冷媒等）や地球温暖化係数が低くシステム容量を小型化できる冷媒（Ｒ３２等）が検討されている。このような地球温暖化係数の低い冷媒用の潤滑油組成物を検討する上で、蛍光剤入りの潤滑油組成物の熱的安定性、化学的安定性が不十分であることが本発明者により確認された。

しかしながら、特許文献１〜７の蛍光剤を含む潤滑油組成物は、熱的安定性及び化学的安定性に関して何ら検討を行っていない。
特許文献８〜１０の蛍光剤を含む潤滑油組成物は、熱的安定性及び化学的安定性を課題としているものの、十分な熱的安定性及び化学的安定性を付与し得るものではなかった。

本発明は、以上の問題点に鑑みてなされたものであり、蛍光剤による潤滑油組成物等の漏洩箇所の検出を可能としながら、長期に渡って熱安定性及び化学的安定性に優れる潤滑油組成物を提供することを課題とする。

本発明は、以下の（１）〜（３）を提供する。
（１）基油（Ａ）と、分子内に、窒素、酸素及び硫黄を有さず、かつ３環以上の縮合環を有する蛍光性の縮合環式化合物（Ｂ）とを含有してなり、前記縮合環式化合物（Ｂ）を潤滑油組成物全量基準で０．００１〜１．０質量％含む潤滑油組成物。
（２）前記（１）に記載の潤滑油組成物と、冷媒とを含む冷凍機用組成物。
（３）潤滑油組成物を含む機器において、前記（１）に記載の潤滑油組成物を用い、前記縮合環式化合物（Ｂ）の発光の有無に基づき、潤滑油組成物の漏洩の有無を判断する、漏洩箇所の検出方法。

本発明によれば、蛍光剤による潤滑油組成物等の漏洩箇所の検出を可能としながら、長期に渡って熱安定性及び化学的安定性に優れた潤滑油組成物及び冷凍機用組成物を提供できる。また、本発明によれば、潤滑油組成物等の漏洩箇所を容易に検出する方法を提供できる。

以下、本発明の実施形態を説明する。
＜潤滑油組成物＞
本実施形態の潤滑油組成物は、基油（Ａ）と、分子内に、窒素、酸素及び硫黄を有さず、かつ３環以上の縮合環を有する蛍光性の縮合環式化合物（Ｂ）とを含有してなり、前記縮合環式化合物（Ｂ）を潤滑油組成物全量基準で０．００１〜１．０質量％含むものである。

［基油（Ａ）］
基油としては特に制限されることなく、鉱油及び各種の合成油を用いることができる。合成油としては、ポリアルキレングリコール、ポリビニルエーテル、ポリオールエステル、アルキルベンゼン及びポリα−オレフィンが好適に用いられる。
本実施形態において、基油は、鉱油、ポリアルキレングリコール、ポリビニルエーテル、ポリオールエステル、アルキルベンゼン及びポリα−オレフィンから選ばれる１種以上であることが好ましく、ポリアルキレングリコール、ポリビニルエーテル及びポリオールエステルから選ばれる１種以上であることがより好ましい。特に、化学的安定性及び熱的安定性の観点から、ポリビニルエーテルが好適である。

鉱油としては、溶剤精製、水添精製等の通常の精製法により得られるパラフィン基系鉱油、中間基系鉱油及びナフテン基系鉱油等；フィッシャートロプシュプロセス等により製造されるワックス（ガストゥリキッドワックス）、鉱油系ワックス等のワックスを異性化することによって製造されるワックス異性化系油等が挙げられる。鉱油は、米国石油協会の基油分類において、グループ３に分類されるものが好ましい。

ポリアルキレングリコールとしては、例えば下記一般式（１）で示される化合物が挙げられる。
Ｒ^１−［（ＯＲ^２）_ｍ１−ＯＲ^３］_ｎ１ （１）
式（１）中、Ｒ^１は水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数２〜１０のアシル基、結合部２〜６個を有する炭素数１〜１０の脂肪族炭化水素基を示し、Ｒ^２は炭素数２〜４のアルキレン基を示し、Ｒ^３は水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数２〜１０のアシル基を示し、ｎ１は１から６までの整数、ｍ１はｍ１×ｎ１の平均値が６〜８０となる数を示す。

ポリアルキレングリコールの具体例としては、ポリプロピレングリコールポリエチレングリコールジメチルエーテル、ポリプロピレングリコールジメチルエーテルが挙げられる。

ポリビニルエーテルとしては、１種のビニルエーテルモノマーの単独重合体、２種以上のビニルエーテルモノマーの共重合体、ビニルエーテルモノマーとオレフィン性二重結合を有する炭化水素モノマーとの共重合体等が挙げられる。

ビニルエーテルモノマーとしては、例えばビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニル−ｎ−プロピルエーテル及びビニル−イソプロピルエーテル等が挙げられる。
オレフィン性二重結合を有する炭化水素モノマーとしては、エチレン、プロピレン、各種ブテン、各種ペンテン、各種ヘキセン、各種ヘプテン、各種オクテン、ジイソブチレン、トリイソブチレン、スチレン、α−メチルスチレン、各種アルキル置換スチレン等が挙げられる。

ポリビニルエーテルの具体例としては、ポリエチルポリブチルビニルエーテル、ポリエチルビニルエーテル及びポリメチルビニルエーテルが挙げられる。

ポリオールエステルとしては、ジオールあるいは水酸基を３〜２０個有するポリオールと、炭素数１〜２４の脂肪酸とのエステルが好ましく用いられる。

ポリオールエステルの原料であるジオール及びポリオールの中では、加水分解安定性の観点からポリオールが好ましく、ネオペンチルグリコール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン及びペンタエリスリトールがより好ましい。さらに、潤滑油組成物が冷媒を含む場合には、冷媒との相溶性の観点からペンタエリスリトールが好適である。

ポリオールエステルの原料である脂肪酸は、潤滑性の点からは、炭素数３以上のものが好ましく、炭素数４以上のものがより好ましく、炭素数５以上のものがさらに好ましく、炭素数１０以上のものがよりさらに好ましい。また、潤滑油組成物が冷媒を含む場合には、冷媒との相溶性の観点から、炭素数１８以下のものが好ましく、炭素数１２以下のものがより好ましく、炭素数９以下のものがさらに好ましい。
脂肪酸は、直鎖状脂肪酸、分岐状脂肪酸の何れであってもよく、潤滑性の点からは直鎖状脂肪酸が好ましく、加水分解安定性の点からは分岐状脂肪酸が好ましい。また、脂肪酸は、飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸の何れであってもよい。
脂肪酸としては、例えば、イソ酪酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸、トリデカン酸、テトラデカン酸、ペンタデカン酸、ヘキサデカン酸、ヘプタデカン酸、オクタデカン酸、ノナデカン酸、イコサン酸、オレイン酸等の直鎖または分岐のもの、あるいはα炭素原子が４級である、いわゆるネオ酸等が挙げられる。

ポリオールエステルの具体例としては、ネオペンチルグリコールと２−メチルペンタン酸とのジエステル、トリメチロールプロパンと３，５，５−トリメチルヘキサン酸とのトリエステル、ペンタエリスリトールと２−エチルブタン酸とのテトラエステル、ペンタエリスリトールとn-ペンタン酸及び２−エチルヘキサン酸とのテトラエステル、ペンタエリスリトールと２−メチルヘキサン酸及び３，５，５−トリメチルヘキサン酸とのテトラエステル、ペンタエリスリトールと２−エチルヘキサン酸とのテトラエステル、ペンタエリスリトールと３，５，５−トリメチルヘキサン酸とのテトラエステル、ジペンタエリスリトールと２−メチルブタン酸とのヘキサエステル、ジペンタエリスリトールと２−メチルペンタン酸とのヘキサエステル及びジペンタエリスリトールと２−エチルヘキサン酸とのヘキサエステルが挙げられる。

アルキルベンゼンとしては、アルキル基の総炭素数が２０以上のアルキルベンゼンが好ましい。また、アルキルベンゼンのアルキル基の数は１つでも良いが、熱安定性の観点から、アルキル基を２個以上有することが好ましい。なお、アルキル基を２個以上有する場合、前述したアルキル基の総炭素数とは、全てのアルキル基の炭素数の合計を意味するものとする。

ポリ−α−オレフィンとしては、種々のものが使用可能であるが、炭素数８〜１８のα−オレフィンの重合体が好ましく使用される。また、炭素数８〜１８のα−オレフィンの重合体の中でも、熱安定性及び潤滑性の観点から、１−ドデセン、１−デセンあるいは１−オクテンの重合体が好適である。
なお、ポリ−α−オレフィンとしては、熱安定性の観点から、ポリ−α−オレフィンの水素化処理物が好ましい。

上述した各種の合成油のポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）は、５０００未満のものが好ましく、より好ましくは２００〜３０００、さらに好ましくは２５０〜２０００である。

基油の１００℃動粘度は、好ましくは０．１ｍｍ^２／ｓ以上５０ｍｍ^２／ｓ以下であり、より好ましくは１ｍｍ^２／ｓ以上３０ｍｍ^２／ｓ以下であり、さらに好ましくは３ｍｍ^２／ｓ以上２０ｍｍ^２／ｓ以下である。
基油の４０℃動粘度は、好ましくは１ｍｍ^２／ｓ以上２５０ｍｍ^２／ｓ以下であり、より好ましくは１０ｍｍ^２／ｓ以上１５０ｍｍ^２／ｓ以下であり、さらに好ましくは３０ｍｍ^２／ｓ以上８０ｍｍ^２／ｓ以下である。
基油の粘度指数は、好ましくは６０以上であり、より好ましくは８０以上であり、さらに好ましくは１００以上である。
４０℃の動粘度、１００℃の動粘度及び粘度指数は、ＪＩＳ Ｋ２２８３：２０００に準拠して測定する。

基油（Ａ）の含有量は、潤滑油組成物全量基準で９０〜９９質量％であることが好ましく、９２〜９９質量％であることがより好ましく、９３〜９８質量％であることがさらに好ましい。

［縮合環式化合物（Ｂ）］
本実施形態の潤滑油組成物は、分子内に、窒素、酸素及び硫黄を有さず、かつ３環以上の縮合環を有する蛍光性の縮合環式化合物（Ｂ）を用いる。
本実施形態において「蛍光性」は、紫外線又は可視光線の照射を受けた際に、可視光領域の光を発光する性質のことをいう。縮合環式化合物（Ｂ）は、非発光時は無色であってもよいし、有色であってもよい。

蛍光性化合物の分子内に窒素、酸素及び硫黄が含まれる場合、蛍光性化合物と基油とが反応しやすく、蛍光性化合物及び基油が変質することにより、潤滑油組成物の変色、酸価の上昇、スラッジの発生を招くとともに、機器内の金属を腐食してしまう。特に、合成油として有用なポリアルキレングリコール及びポリオールエステルは、分子内に、窒素、酸素及び硫黄を含む蛍光性化合物と反応しやすい。また、そもそも分子内に窒素、酸素及び硫黄を含む蛍光性化合物は、基油と反応しなくても、それ自身が経時的に劣化（変質、分解）しやすいため、経時的に蛍光性能が損なわれ、潤滑油組成物の漏洩箇所の検出に悪影響が生じる。
一方、本実施形態で用いる蛍光性化合物としての縮合環式化合物（Ｂ）は、分子内に、窒素、酸素及び硫黄を有さないことから、基油との反応が抑制されるため、潤滑油組成物の熱安定性及び化学的安定性に優れ、潤滑油組成物の経時的な劣化（変質、分解）を抑制できる。また、本実施形態で用いる蛍光性化合物としての縮合環式化合物（Ｂ）は、それ自身が経時的に劣化（変質、分解）しにくいものである。すなわち、本実施形態の潤滑油組成物は、経時的な変色、酸価の上昇、スラッジの発生、機器内の金属腐食を抑制できるとともに、蛍光性能の経時的な劣化も抑制し得るものである。

本実施形態の潤滑油組成物は、縮合環式化合物（Ｂ）を潤滑油組成物全量基準で０．００１〜１．０質量％含む。
縮合環式化合物（Ｂ）の含有量が０．００１質量％未満の場合、潤滑油組成物の漏洩箇所の検出が困難となる。また、縮合環式化合物（Ｂ）の含有量が１．０質量％超の場合、潤滑油組成物に縮合環式化合物（Ｂ）が溶解できない場合があり、潤滑性等に悪影響を与える可能性がある。また、縮合環式化合物（Ｂ）の含有量が１．０質量％を超えても、潤滑油組成物の漏洩箇所の検出精度の向上は期待できない。
縮合環式化合物（Ｂ）の含有量は、潤滑油組成物全量基準で０．００１〜０．８質量％であることが好ましく、潤滑油組成物全量基準で０．００１〜０．５質量％であることがより好ましく、潤滑油組成物全量基準で０．００２〜０．２質量％であることがさらに好ましく、潤滑油組成物全量基準で０．００２〜０．１質量％であることがよりさらに好ましい。

縮合環式化合物（Ｂ）は、分子内に、窒素、酸素及び硫黄を有さず、かつ３環以上の縮合環を有するという条件を満たしていれば、置換基を有するものであってもよい。置換基はアルキル基、アリール基等の炭化水素基が好ましく、アリール基がより好ましい。なお、本明細書において、アリール基とは、単純芳香環のみならず、ナフチル等の多環芳香族炭化水素基を含むものとする。
このような置換基を有する縮合環式化合物（Ｂ）を用いることで、より熱安定性及び化学的安定性に優れた潤滑油組成物を提供することができる。

縮合環式化合物（Ｂ）としては、ペリレン系化合物、ナフタセン系化合物及びアントラセン系化合物が挙げられる。

ペリレン系化合物は、下記一般式（２）で示されるペリレン、及び該ペリレンに置換基を有する化合物が挙げられる。置換基としては、アルキル基、アリール基等の炭化水素基等が挙げられる。

ペリレン系化合物としては、基油への溶解性及び潤滑性の低下の抑制の観点から、アルキル基又はアリール基を置換基として有するペリレンが好ましく、アリール基を置換基として有するペリレンがより好ましい。
置換基として有するペリレンの具体例としては、２，３，１０，１１−テトラメチルペリレン、３−メチルペリレン、３，７−ジプロピルペリレン、２，５，７，１０−テトラフェニルペリレン、３，９−ビス（２−ナフチル）ペリレンが挙げられる。

ナフタセン系化合物は、下記一般式（３）で示されるナフタセン、及び該ナフタセンに置換基を有する化合物が挙げられる。置換基としては、アルキル基、アリール基等の炭化水素基等が挙げられる。

ナフタセン系化合物としては、基油への溶解性及び潤滑性の低下の抑制の観点から、アルキル基又はアリール基を置換基として有するナフタセンが好ましく、アリール基を置換基として有するナフタセンがより好ましい。
置換基として有するナフタセンの具体例としては、５，６，１１，１２−テトラフェニルナフタセン、１−メチルナフタセン、２，９−ジオクチルナフタセンが挙げられる。この中でも、５，６，１１，１２−テトラフェニルナフタセンが好ましい。

アントラセン系化合物は、下記一般式（４）で示されるアントラセン、及び該アントラセンに置換基を有する化合物が挙げられる。置換基としては、アルキル基、アリール基等の炭化水素基等が挙げられる。

アントラセン系化合物としては、基油への溶解性及び潤滑性の低下の抑制の観点から、アルキル基又はアリール基を置換基として有するアントラセンが好ましく、アリール基を置換基として有するアントラセンがより好ましい。
置換基として有するアントラセンの具体例としては、９−フェニルアントラセン、９，１０−ジフェニルアントラセン、９−９’−ビアントラセン、９−メチルアントラセン、２−エチルアントラセンが挙げられる。この中でも、９−フェニルアントラセン、９，１０−ジフェニルアントラセン、９−９’−ビアントラセンのいずれかが好ましい。

本実施形態の潤滑油組成物は、縮合環式化合物（Ｂ）以外の蛍光性化合物（以下、「その他の蛍光性化合物」と称する場合がある。）を含有してもよいが、その含有量は微量であることが好ましい。具体的には、その他の蛍光性化合物の含有量は、潤滑油組成物の全量基準で０．１質量％未満であることが好ましく、０．０５質量％未満であることがより好ましく、０．０１質量％未満であることがさらに好ましく、０．００５質量％未満であることがよりさらに好ましい。

［着色剤］
本実施形態の潤滑油組成物は、さらに着色剤を含有してもよい。潤滑油組成物に着色剤を含有させることにより、潤滑油組成物を所望の色に調整することができ、縮合環式化合物（Ｂ）が非発光時に無色のものであっても、潤滑油組成物中の縮合環式化合物（Ｂ）の含有の有無を容易に判別することができる。また、縮合環式化合物（Ｂ）の発光色と、着色剤の色とを合成することにより、暗い所で人間の目が視認しやすい色に調整することができる。暗い所で人間の目が視認しやすい色とは、紫色〜青色〜緑色〜黄色の範囲である。橙色〜赤色は暗いところで人間の目が視認しにくい。

着色剤の色は特に限定されないが、縮合環式化合物（Ｂ）の発光の有無を確認しやすくする観点からは、黄色、緑色、赤色、青色等の非暗色系の色であることが好ましい。
着色剤としては、潤滑性等の諸性能を維持しやすくする観点から、染料が好適に用いられる。

染料としては、アゾ系染料、キサンテン系染料、キノリン系染料、トリフェニルメタン系染料、アントラキノン系染料等が挙げられる。また、染料として、その他の蛍光性化合物であって、非発光時に着色しているもの（蛍光性着色染料）を用いることもできる。これら染料の中でも、潤滑性等の諸性能を維持しやすくする観点から、油溶性のものが好適である。

油溶性を有する染料の具体例としては、ソルベントイエロー１１６（黄色）、ソルベントグリーン２０（緑色）、ソルベントブルー３５（青色）、ソルベントレッド２０７（赤色）等が挙げられる。

着色剤の含有量は、潤滑油組成物全量基準で０．０００１質量％〜０．１質量％であることが好ましく、潤滑油組成物全量基準で０．０００１〜０．０５質量％であることがより好ましく、潤滑油組成物全量基準で０．０００２〜０．０２質量％であることがさらに好ましい。

［添加剤］
潤滑油組成物中には、酸化防止剤、極圧剤、酸捕捉剤、酸素捕捉剤及び銅不活性化剤からなる添加剤から選択される少なくとも一種を含有してもよい。各添加剤の含有量は、潤滑油組成物全量に対して、通常０．０１〜５質量％、好ましくは０．０５〜３質量％である。

酸化防止剤としては、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール（ＤＢＰＣ）、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）等のフェノール系酸化防止剤、フェニル−α−ナフチルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン等のアミン系酸化防止剤等が挙げられる。
極圧剤としては、リン酸エステル、酸性リン酸エステル、亜リン酸エステル、酸性亜リン酸エステル及びこれらのアミン塩等のリン系極圧剤、硫化油脂、硫化脂肪酸、硫化エステル等の硫黄系極圧剤、炭素数３〜６０の脂肪酸金属塩等が挙げられる。
酸捕捉剤としては、フェニルグリシジルエーテル、アルキルグリシジルエーテル、アルキレングリコールグリシジルエーテル、グリシジルエステル、シクロヘキセンオキシド、α−オレフィンオキシド、エポキシ化大豆油等のエポキシ化合物が挙げられる。
酸素捕捉剤としては、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、ジフェニルスルフィド、ジオクチルジフェニルスルフィド、ジアルキルジフェニレンスルフィド、ベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、フェノチアジン、ベンゾチアピラン、チアピラン、チアントレン、ジベンゾチアピラン、ジフェニレンジスルフィド等の含硫黄芳香族化合物、各種オレフィン、ジエン、トリエン等の脂肪族不飽和化合物、二重結合を有するテルペン類等が挙げられる。
銅不活性化剤としては、Ｎ−［Ｎ，Ｎ’−ジアルキル（炭素数３〜１２のアルキル基）アミノメチル］トリアゾール等が挙げられる。

［潤滑油組成物の物性］
潤滑油組成物の４０℃動粘度、１００℃動粘度及び粘度指数の好適な範囲は、上述した基油（Ａ）の４０℃動粘度、１００℃動粘度及び粘度指数の好適な範囲と同様である。

潤滑油組成物の酸価は、化学的安定性及び熱的安定性の観点から、０．０５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、０．０３ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることがより好ましく、０．０２ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることがさらに好ましい。酸価は、ＪＩＳ Ｋ２５０１：２００３の「指示薬滴定法」に準拠して測定する。
なお、酸価、並びに、後述する水酸基価及び体積抵抗率は、新油の状態で満たすことが好ましく、実施例のオートクレーブ試験を行った後にも満たすことがより好ましい。

潤滑油組成物の水酸基価は、安定性の観点から、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることがより好ましく、３ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることがさらに好ましい。水酸基価は、ＪＩＳ Ｋ００７０：１９９２の「中和滴定法」に準拠して測定する。

潤滑油組成物の体積抵抗率は、２．０×１０^８Ω・ｍ以上であることが好ましく、５．０×１０^８Ω・ｍ以上であることがより好ましく、１．０×１０^９Ω・ｍ以上であることがさらに好ましい。体積抵抗率が２．０×１０^８Ω・ｍ以上となると、潤滑油組成物の絶縁性が高まり、電気自動車や電動カーエアコン等のように駆動源が電動である機器の動作に影響を与える漏れ電流が生じにくくなる。

潤滑油組成物の水分含有量は、１０００ｐｐｍ未満であることが好ましく、３００ｐｐｍ以下であることがより好ましく、１５０ｐｐｍ以下であることがさらに好ましい。水分含有量を低くすることにより、潤滑油組成物の加水分解が生じにくくなり、潤滑油組成物の安定性が高まり、長期にわたって良好な潤滑性能を提供することができる。

［用途］
上述した本実施形態の潤滑油組成物の用途は特に制限されないが、例えば、冷凍機油、油圧作動油、軸受油、歯車油、タービン油、変速機油、ショックアブソーバー油及びモーター冷却油の何れかに用いることができる。

＜冷凍機用組成物＞
本実施形態の冷凍機用組成物は、上述した本実施形態の潤滑油組成物と、冷媒とを含むものである。

［冷媒］
冷媒としては、炭素数１〜３の飽和フッ化炭化水素冷媒及び炭素数３の不飽和フッ化炭化水素冷媒から選ばれる１種以上を含むことが好ましい。
特に、炭素数１〜３の飽和フッ化炭化水素冷媒は安定性に優れ分解しにくいことから、縮合環式化合物（Ｂ）及び基油（Ａ）に対して悪影響を及ぼすことを抑制でき、ひいては、潤滑油組成物の経時的な変色、潤滑油組成物の酸価の上昇、潤滑油組成物を元にしたスラッジ発生、潤滑油組成物を原因とする機器内の金属腐食、蛍光性能の経時的な劣化等を抑制しやすくできる点で好ましい。

炭素数１〜３の飽和フッ化炭化水素冷媒としては、ジフルオロメタン（Ｒ３２）、１，１，１，２，２−ペンタフルオロエタン（Ｒ１２５）、１，１，２，２−テトラフルオロエタン（Ｒ１３４）、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（Ｒ１３４ａ）、１，１，２−トリフルオロエタン（Ｒ１４３）、１，１，１−トリフルオロエタン（Ｒ１４３ａ）、１，１−ジフルオロエタン（Ｒ１５２ａ）、及びフルオロエタン（Ｒ１６１）等が挙げられる。これらの中でも、ジフルオロメタン（Ｒ３２）が好ましく、特にジフルオロメタン（Ｒ３２）単独の冷媒とすることが好ましい。

炭素数３の不飽和フッ化炭化水素冷媒としては、１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（Ｒ１２２５ｙｅ）、１，３，３，３−テトラフルオロプロペン（Ｒ１２３４ｚｅ）、２，３，３，３−テトラフルオロプロペン（Ｒ１２３４ｙｆ）、及び１，２，３，３−テトラフルオロプロペン（Ｒ１２３４ｙｅ）、及び３，３，３−トリフルオロプロペン（Ｒ１２４３ｚｆ）等が挙げられる。これらの中でも、２，３，３，３−テトラフルオロプロペン（Ｒ１２３４ｙｆ）が好ましく、特に２，３，３，３−テトラフルオロプロペン（Ｒ１２３４ｙｆ）単独の冷媒とすることが好ましい。

冷媒は、炭素数１〜３の飽和フッ化炭化水素冷媒と炭素数３の不飽和フッ化炭化水素冷媒とを含む混合冷媒であってもよく、この場合は、特にジフルオロメタン（Ｒ３２）と２，３，３，３−テトラフルオロプロペン（Ｒ１２３４ｙｆ）とを含む混合冷媒とすることが好ましい。

また、冷媒としては、上記冷媒（炭素数１〜３の飽和フッ化炭化水素冷媒及び炭素数３の不飽和フッ化炭化水素冷媒から選ばれる１種以上の冷媒）に加えて、その他の冷媒を含有してもよい。
その他の冷媒としては、フッ化エーテル化合物冷媒、フッ化アルコール化合物冷媒、フッ化ケトン化合物冷媒、及び自然冷媒等が挙げられる。

フッ化エーテル化合物としては、例えば、ヘキサフルオロジメチルエーテル、ペンタフルオロジメチルエーテル、ビス（ジフルオロメチル）エーテル、フルオロメチルトリフルオロメチルエーテル、トリフルオロメチルメチルエーテル、ジフルオロメトキシペンタフルオロエタン、１−トリフルオロメトキシ−１，２，２，２−テトラフルオロエタン、ペルフルオロオキセタン、ペルフルオロ−１，３−ジオキソラン、ペンタフルオロオキセタンの各種異性体、テトラフルオロオキセタンの各種異性体等が挙げられる。

フッ化アルコール化合物としては、例えば、モノフルオロメチルアルコール、ジフルオロメチルアルコール、トリフルオロメチルアルコール、ジフルオロエチルアルコールの各種異性体、トリフルオロエチルアルコールの各種異性体、テトラフルオロエチルアルコールの各種異性体、ペンタフルオロエチルアルコール、ジフルオロプロピルアルコールの各種異性体、トリフルオロプロピルアルコールの各種異性体、ヘキサフルオロプロピレングリコール等のフッ化プロピレングリコール、及びこのフッ化プロピレングリコールに対応するフッ化トリメチレングリコール等が挙げられる。

フッ化ケトン化合物としては、例えば、ヘキサフルオロジメチルケトン、ペンタフルオロジメチルケトン、ビス（ジフルオロメチル）ケトン、フルオロメチルトリフルオロメチルケトン、トリフルオロメチルメチルケトン、ペルフルオロメチルエチルケトン、トリフルオロメチル−１，１，２，２−テトラフルオロエチルケトン等が挙げられる。

自然系冷媒としては、二酸化炭素（炭酸ガス）；プロパン、ｎ−ブタン、イソブタン、２−メチルブタン、ｎ−ペンタン、シクロペンタン、イソブタン、ノルマルブタン等の炭化水素；アンモニア等が挙げられる。

冷凍機用組成物中における潤滑油組成物と冷媒との質量比（潤滑油組成物の質量／冷媒の質量）は、好ましくは１／９９〜９９／１、より好ましくは５／９５〜６０／４０である、さらに好ましくは４０／６０〜６０／４０である。

［冷凍機］
冷凍機は圧縮型冷凍機が好ましい。また、圧縮型冷凍機圧縮機は、凝縮器、膨張機構（膨張弁等）及び蒸発器を備える冷凍サイクルを有するもの、又は、圧縮機、凝縮器、膨張機構、乾燥器及び蒸発器を備える冷凍サイクルを有するものがより好ましい。
冷凍機用組成物は、例えば、圧縮機等に設けられる摺動部分を潤滑するために使用される。
なお、摺動部分は、特に限定されないが、摺動部分のいずれかが鉄等の金属を含むことが好ましく、金属−金属間で摺動するものであることが好ましい。

冷凍機は、例えば、エアコン、ガスヒートポンプ（ＧＨＰ）、空調、冷蔵庫、自動販売機、ショーケース等の冷凍システム、給湯システム、及び暖房システム等に用いることができる。

［冷凍機用組成物の物性］
冷凍機用組成物の酸価、水酸基価、体積抵抗率及び水分含有量の好適な範囲は、上述した潤滑油組成物の好適な範囲と同様である。

＜漏洩箇所の検出方法＞
本実施形態の漏洩箇所の検出方法は、潤滑油組成物を含む機器において、上述した本実施形態の潤滑油組成物を用い、前記縮合環式化合物の発光の有無に基づき、潤滑油組成物等の漏洩の有無を検出するものである。

潤滑油組成物を含む機器としては、冷凍機、油圧作動機構、軸受、歯車、タービン、変速機、ショックアブソーバー及びモーターから選ばれる１種以上を含む機器が挙げられる。
かかる機器の潤滑油組成物として、上述した本実施形態の潤滑油組成物を用い、ブラックライト等で紫外線又は可視光線を機器に照射することにより、潤滑油組成物が漏洩している箇所で、縮合環式化合物（Ｂ）が発する可視光領域の光を確認することで、潤滑油組成物等の漏洩箇所を検出することができる。
なお、縮合環式化合物（Ｂ）が発する可視光領域の光の確認は、目視で行ってもよく、受光素子を備えた機器で行ってもよい。

また、本実施形態の漏洩箇所の検出方法は、機器が冷凍機である場合には、上述した本実施形態の冷凍機用組成物を用いることができる。具体的には、冷凍機の冷凍機用組成物として、上述した本実施形態の冷凍機用組成物を用い、ブラックライト等で紫外線又は可視光線を機器に照射することにより、冷凍機用組成物が漏洩している箇所で、縮合環式化合物（Ｂ）が発する可視光領域の光を確認することで、冷凍機用組成物等の漏洩箇所を検出することができる。
なお、縮合環式化合物（Ｂ）が発する可視光領域の光の確認は、目視で行ってもよく、受光素子を備えた機器で行ってもよい。

以下に、本発明を、実施例により、さらに具体的に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。

１．潤滑油組成物（冷凍機用組成物）の調製
表１〜３の組成からなる実施例１〜２６及び比較例１〜４の潤滑油組成物（冷凍機用組成物）を調製した。

２．評価
２−１．安定性
実施例１〜２６及び比較例１〜４の潤滑油組成物（冷凍機用組成物）について、下記条件でオートクレーブ試験を行った後、油の外観（目視で観察される油の色）、触媒の外観（目視で観察される触媒の色）、スラッジの有無、油の酸価を評価又は測定した。酸価はＪＩＳ Ｋ２５０１：２００３の「指示薬滴定法」に準拠して測定した。結果を表１〜３に示す。なお、表１〜３において、油の外観が良好及び触媒の外観が良好とは、評価前後で概ね色の変化がないことを示す。
＜オートクレーブ試験＞
内容積２００ｍＬのオートクレーブに、実施例１〜２６及び比較例１〜４の冷凍機用組成物（組成物中の水分５００質量ｐｐｍ）６０ｇと、鉄、銅及びアルミニウムからなる金属触媒とを封入し、真空引きした後（空気残量２５ｍＬ）、温度１７５℃の条件にて３３６時間保持した。

表１〜３で使用した材料の詳細は以下の通りである。
＜基油（Ａ）＞
・基油Ａ：ポリビニルエーテル（ポリエチルビニルエーテル、４０℃動粘度：６７．５ｍｍ^２／ｓ、１００℃動粘度：８．０３ｍｍ^２／ｓ、粘度指数：８１）
・基油Ｂ：ポリオールエステル（ペンタエリスリトール及びジペンタエリスリトールの混合ポリオール（質量比５：１）と、２−エチルヘキサン酸及び３，５，５−トリメチルヘキサン酸の混合脂肪酸（質量比９：１０）とのヒンダードエステル、４０℃動粘度：８８．３３ｍｍ^２／ｓ、１００℃動粘度：９．６０ｍｍ^２／ｓ、粘度指数：９１）
・基油Ｃ：ポリアルキレングリコール（ポリプロピレングリコールジメチルエーテル、４０℃動粘度：３９．２ｍｍ^２／ｓ、１００℃動粘度：８．６５ｍｍ^２／ｓ、粘度指数：２０８）
＜縮合環式化合物（Ｂ）＞
・蛍光性化合物Ａ：ペリレン
・蛍光性化合物Ｂ：５，６，１１，１２−テトラフェニルナフタセン
・蛍光性化合物Ｃ：９−フェニルアントラセン
・蛍光性化合物Ｄ：９，１０−ジフェニルアントラセン
・蛍光性化合物Ｅ：９，９’−ビアントラセン
・蛍光性化合物Ｆ：アントラセン
＜その他の蛍光性化合物＞
・蛍光性化合物Ｇ：２−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−（４−ビフェニリル）−１，３，４−オキサジアゾール
＜添加剤＞
・酸化防止剤：２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール
・極圧剤：トリクレジルフォスフェート
・酸捕捉剤：２−エチルヘキシルグリシジルエーテル
＜冷媒＞
ジフルオロメタン（Ｒ３２）
＜着色剤＞
・着色剤Ａ：Solvent Yellow116（油溶性黄色染料、有効成分１０質量％）
・着色剤Ｂ：Solvent Green20（油溶性緑色染料、有効成分１０質量％）
・着色剤Ｃ：Solvent Blue35（油溶性青色染料、有効成分１０質量％）
・着色剤Ｄ：Solvent Red207（油溶性赤色染料、有効成分１０質量％）

表１〜３の結果から、実施例１〜２６の潤滑油組成物（冷凍機用組成物）は、経時的な変色、酸価の上昇、スラッジの発生、機器内の金属腐食を抑制できることが確認できる。また、表中では評価していないが、実施例１〜２６の潤滑油組成物（冷凍機用組成物）は、オートクレーブ試験後でも十分な蛍光性能を有するものであった。
一方、比較例１〜４の潤滑油組成物（冷凍機用組成物）は、経時的な変色、酸価の上昇、スラッジの発生、機器内の金属腐食を抑制できないものであった。また、表中では評価していないが、比較例１〜４の潤滑油組成物（冷凍機用組成物）は、オートクレーブ試験後の蛍光性能が低下し、長期に渡って漏洩箇所を検出することが困難なものであった。

３．着色剤を含む潤滑油組成物（冷凍機用組成物）の調製及び評価
表４の組成からなる実施例及び比較例の潤滑油組成物（冷凍機用組成物）を調製した。

実施例２７〜３６の冷凍機用組成物、及び比較例５〜８の冷凍機用組成物について、上記２と同様のオートクレーブ試験を行った。その結果、実施例２７〜３６の冷凍機用組成物は、比較例５〜８の冷凍機用組成物に比べて、経時的な変色、酸価の上昇、スラッジの発生、機器内の金属腐食を抑制できることが確認できた。
また、実施例２７〜３６の冷凍機用組成物は、縮合環式化合物（Ｂ）が非発光時であっても冷凍機用組成物を着色することができ、さらには、縮合環式化合物（Ｂ）の発光色と、着色剤の色との合成により、発光時に視認される色が暗いところで視認しやすい色（紫色〜黄色）であった。

Claims (8)

1. 基油（Ａ）と、分子内に、窒素、酸素及び硫黄を有さず、かつ３環以上の縮合環を有する蛍光性の縮合環式化合物（Ｂ）とを含有してなり、前記縮合環式化合物（Ｂ）を潤滑油組成物全量基準で０．００１〜１．０質量％含む潤滑油組成物。
2. 前記基油（Ａ）が、鉱油、ポリアルキレングリコール、ポリビニルエーテル、ポリオールエステル、アルキルベンゼン及びポリα−オレフィンから選ばれる１種以上である請求項１に記載の潤滑油組成物。
3. 前記縮合環式化合物（Ｂ）が、ペリレン系化合物、ナフタセン系化合物及びアントラセン系化合物から選ばれる１種以上である請求項１又は２に記載の潤滑油組成物。
4. さらに、着色剤（Ｃ）を含む請求項１〜３の何れか１項に記載の潤滑油組成物。
5. 冷凍機油、油圧作動油、軸受油、歯車油、タービン油、変速機油、ショックアブソーバー油及びモーター冷却油の何れかに用いられる請求項１〜４の何れか１項に記載の潤滑油組成物。
6. 請求項１〜４の何れか１項に記載の潤滑油組成物と、冷媒（Ｄ）とを含む冷凍機用組成物。
7. 前記冷媒（Ｄ）が、炭素数１〜３の飽和フッ化炭化水素冷媒及び炭素数３の不飽和フッ化炭化水素冷媒から選ばれる１種以上を含む請求項６に記載の冷凍機用組成物。
8. 潤滑油組成物を含む機器において、請求項１〜４の何れか１項に記載の潤滑油組成物を用い、前記縮合環式化合物（Ｂ）の発光の有無に基づき、潤滑油組成物の漏洩の有無を判断する、漏洩箇所の検出方法。