JPWO2017159363A1 - 潤滑油組成物、潤滑方法、及び変速機 - Google Patents

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Abstract

高い金属間摩擦係数を有し、初期クラッチシャダー防止性能に優れ、クラッチシャダー防止寿命が長いという優れた耐クラッチシャダー性能を有する潤滑油組成物、これを用いた潤滑方法及び変速機を提供する。
（Ａ）特定の構造を有するアミド化合物と、（Ｂ）金属系清浄剤と、（Ｃ）酸性リン酸エステル及び酸性亜リン酸エステルから選ばれる少なくとも１種のリン酸エステルとを含む、潤滑油組成物、これを用いた潤滑方法及び変速機である。

Description

本発明は、潤滑油組成物、これを用いた潤滑方法及び変速機に関する。
自動車に用いられる変速機としては、手動変速機、自動変速機、無段変速機等が上市されているが、変速ショックがなく、シフトアップ時のエンジン回転数の落ち込みがないので加速性能が向上するなどの理由から、無段変速機が注目されている。無段変速機としては、金属ベルト式、チェーン式、トロイダル式等が開発されている。無段変速機ではベルト又はチェーンとプーリー間との間において摩擦係数による大容量の動力伝達を要するため、これらに用いられる潤滑油は一定以上の金属間摩擦係数が求められる。
ところで、近年無段変速機は更なる高度化が図られており、発進デバイスとしてロックアップクラッチ付きトルクコンバータが搭載されたものが開発されている。トルクコンバータは潤滑油の撹拌により差回転を吸収しながら動力を伝達するが、発進時以外はロックアップクラッチを介して動力を直接伝達することで、エネルギー損失の低減を図っている。ロックアップクラッチの制御は直接締結に加え、スリップさせながら動力を伝達するスリップ制御が行われており、潤滑油の摩擦特性が不適切であると、シャダーと呼ばれる自励振動が発生する。そのため、潤滑油には、初期クラッチシャダー防止性能とともに、クラッチシャダー防止寿命が長いという、耐クラッチシャダー性能が求められる。
例えば、潤滑油基油に、（ａ）アルカリ土類金属スルホネート又はフェネート、（ｂ）イミド化合物、及び（ｃ）リン系化合物を含有する潤滑油組成物（特許文献１参照）、基油に、（Ａ）炭素数１以上８以下の炭化水素基を有するリン酸モノエステル、リン酸ジエステル、及び亜リン酸モノエステルから選ばれる少なくとも一種のリン含有化合物、及び（Ｂ）置換基が炭素数６以上１０以下の炭化水素基である３級アミン化合物を配合した潤滑油組成物（特許文献２参照）、また、潤滑油基油に、（Ａ）所定構造を有する３級アミン、（Ｂ）酸性リン酸エステル及び酸性亜リン酸エステルのうち少なくともいずれか１種、及び（Ｃ）金属スルフォネート、金属フェネート、及び金属サリチレートのうち少なくともいずれか１種を配合した潤滑油組成物（特許文献３参照）が提案されている。また、特許文献４には、潤滑油基油に、（Ａ）１級アミン、（Ｂ）３級アミン、（Ｃ）金属スルホネート、金属フェネート及び金属サリチレートのうち少なくともいずれか１種、及び（Ｄ）酸性リン酸エステル及び酸性亜リン酸エステルのうち少なくともいずれか１種を配合した潤滑油組成物が開示され、特許文献５には、分子中に炭素数１６〜２２のアルキル基を有するアミド化合物を含む潤滑油添加剤が開示されている。
特開２００１−２８８４８８号公報 特開２００９−１６７３３７号公報 国際公開第２０１１／０３７０５４号パンフレット 特開２０１３−１８９５６５号公報 特開２０１１−１９０４０１号公報
近年、トルクコンバータには、更なるエネルギー損失低減のため、締結域の拡大とスリップ制御が多用される傾向がある。そのため、ロックアップクラッチの摩擦仕事が増大することから、潤滑油には、初期クラッチシャダー防止性能とともに、クラッチシャダー防止寿命が長いという、耐クラッチシャダー性能の向上が益々要求されるようになっている。
しかし、特許文献１〜３に記載の潤滑油組成物は、耐クラッチシャダー性能の点で満足しているとはいえないものである。また、特許文献４及び５に記載される潤滑油組成物は、高い金属間摩擦係数と長いクラッチシャダー防止寿命との両立を図るものであるが、近年のより厳しい高い金属間摩擦係数と耐クラッチシャダー性能への要求を十分に満足するものとはいえない。
本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、高い金属間摩擦係数を有し、初期クラッチシャダー防止性能に優れ、クラッチシャダー防止寿命が長いという優れた耐クラッチシャダー性能を有する潤滑油組成物、これを用いた潤滑方法及び変速機を提供することを目的とする。
本発明者は、鋭意研究を重ねた結果、下記の発明により上記課題を解決できることを見出した。すなわち、本発明は、下記の構成を有する潤滑油組成物、これを用いた潤滑方法及び変速機を提供するものである。
１．（Ａ）下記一般式（Ｉ）で示されるアミド化合物と、（Ｂ）金属系清浄剤と、（Ｃ）酸性リン酸エステル及び酸性亜リン酸エステルから選ばれる少なくとも１種のリン酸エステルとを含み、前記アミド化合物に含まれる全Ｒ１及びＲ２中の炭素数１２の炭化水素基の含有量が３０質量％以上７５質量％以下であり、炭素数１４の炭化水素基の含有量が５質量％以上４０質量％以下である、潤滑油組成物。
Figure 2017159363
（一般式（Ｉ）中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に炭素数６以上の炭化水素基を示し、Ｒ３は炭素数１以上６以下のヒドロキシアルキル基、又は該ヒドロキシアルキル基とアシル化剤との縮合により形成する基を示す。また、Ｘは酸素原子、又は硫黄原子を示す。）
２．上記１に記載の潤滑油組成物を用いる潤滑方法。
３．上記１に記載の潤滑油組成物を用いる変速機。
本発明によれば、高い金属間摩擦係数を有し、初期クラッチシャダー防止性能に優れ、クラッチシャダー防止寿命が長いという優れた耐クラッチシャダー性能を有する潤滑油組成物、これを用いた潤滑方法及び変速機を提供することができる。
以下、本発明の実施形態（以下、「本実施形態」と称することもある）について説明する。なお、本明細書中において、数値範囲の記載に関する「以上」「以下」に係る数値は任意に組み合わせできる数値である。
〔潤滑油組成物〕
本実施形態の変速機用潤滑油組成物は、（Ａ）上記一般式（Ｉ）で示されるアミド化合物と、（Ｂ）金属系清浄剤と、（Ｃ）酸性リン酸エステル及び酸性亜リン酸エステルから選ばれる少なくとも１種のリン酸エステルとを含み、前記アミド化合物に含まれる全Ｒ１及びＲ２中の炭素数１２の炭化水素基の含有量が３０質量％以上７５質量％以下であり、炭素数１４の炭化水素基の含有量が５質量％以上４０質量％以下であるものである。
＜（Ａ）アミド化合物＞
（Ａ）アミド化合物は、下記一般式（Ｉ）で示されるアミド化合物であり、該アミド化合物に含まれる全Ｒ１及びＲ２中の炭素数１２の炭化水素基の含有量が３０質量％以上７５質量％以下であり、炭素数１４の炭化水素基の含有量が５質量％以上４０質量％以下である、というものである。本実施形態において、（Ａ）アミド化合物が含まれないと、高い金属間摩擦係数と、優れた耐クラッチシャダー性能が得られない。
Figure 2017159363
一般式（Ｉ）中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に炭素数６以上の炭化水素基を示す。炭化水素基としては、アルキル基、アルケニル基、アルカジエン基、シクロアルキル基、アリール基、及びアリールアルキル基等が挙げられる。これらの炭化水素基の中でも、アルキル基、アルケニル基、アルカジエン基が好ましく、特にアミド化合物の安定性を高めて、より優れた効果を得る観点から、アルキル基がより好ましい。また、Ｒ１及びＲ２は同じでも異なっていてもよく、炭化水素基は、直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよい。
本実施形態において、Ｒ１及びＲ２の炭化水素基の炭素数は６以上であることを要する。炭素数が６以上でないと、高い金属間摩擦係数と、優れた耐クラッチシャダー性能が得られない。高い金属間摩擦係数と、優れた耐クラッチシャダー性能を得る観点から、炭素数は、７以上が好ましく、８以上がより好ましい。また、炭素数の上限としては、２４以下が好ましく、２２以下がより好ましく、２０以下が更に好ましい。
アルキル基としては、例えば、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、ｓ−ヘキシル基、ｔ−ヘキシル基等の各種ヘキシル基（以下、直鎖状、分岐状、及びこれらの異性体までを含めた所定炭素数を有する官能基のことを各種官能基と略記することがある。）、各種ヘプチル基、各種オクチル基、各種ノニル基、各種デシル基、各種ウンデシル基、各種ドデシル基、各種トリデシル基、各種テトラデシル基、各種ペンタデシル基、各種ヘキサデシル基、各種ヘプタデシル基、各種オクタデシル基、各種ノナデシル基、各種イコシル基、各種ヘンイコシル基、各種ドコシル基、各種トリコシル基、各種テトラコシル基が挙げられる。
アルケニル基としては、例えば、各種ヘキセニル基、各種ヘプテニル基、各種オクテニル基、各種ノネニル基、各種デセニル基、各種ウンデセニル基、各種ドデセニル基、各種トリデセニル基、各種テトラデセニル基、各種ペンタデセニル基、各種ヘキサデセニル基、各種ヘプタデセニル基、各種オクタデセニル基、各種ノナデセニル基、各種イコセニル基、各種ヘンイコセニル基、各種ドコセニル基、各種トリコセニル基、各種テトラコセニル基が挙げられる。
また、アルカジエン基としては、例えば各種ヘキサジエン基、各種ヘプタジエン基、各種オクタジエン基、各種ノナジエン基、各種デカジエン基、各種ウンデカジエン基、各種ドデカジエン基、各種トリデカジエン基、各種テトラデカジエン基、各種ペンタデカジエン基、各種ヘキサデカジエン基、各種ヘプタデカジエン基、各種オクタデカジエン基、各種ノナデカジエン基、各種イコサジエン基、各種ヘンイコサジエン基、各種ドコサジエン基、各種トリコサジエン基、各種テトラコサジエン基等が挙げられる。
シクロアルキル基としては、例えば、シクロヘキシル基、各種メチルシクロヘキシル基、各種エチルシクロヘキシル基、各種ジメチルシクロヘキシル基が挙げられ、アリール基としては、フェニル基、各種メチルフェニル基、各種エチルフェニル基、各種ジメチルフェニル基、各種プロピルフェニル基、各種トリメチルフェニル基、各種ブチルフェニル基、各種ナフチル基等が挙げられ、アリールアルキル基としては、ベンジル基、フェネチル基、各種フェニルプロピル基、各種フェニルブチル基、各種メチルベンジル基、各種エチルベンジル基、各種プロピルベンジル基、各種ブチルベンジル基、各種ヘキシルベンジル基等が挙げられる。
Ｒ３の炭素数１以上６以下のヒドロキシアルキル基としては、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、各種ヒドロキシプロピル基、各種ヒドロキシブチル基、各種ヒドロキシペンチル基、各種ヒドロキシヘキシル基が挙げられる。ヒドロキシアルキル基に含まれるアルキル基は、直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよい。
Ｒ３の炭素数は、１以上６以下である。Ｒ３の炭素数が上記範囲内にないと、高い金属間摩擦係数と、優れた耐クラッチシャダー性能が得られない。これらの中でも、高い金属間摩擦係数と、優れた耐クラッチシャダー性能を得る観点から、炭素数は５以下が好ましく、４以下がより好ましく、２以下が更に好ましく、下限としては１以上であればよい。
また、Ｒ３としては、ヒドロキシアルキル基とアシル化剤との縮合により形成する基が挙げられる。アシル化剤としては、ギ酸、酢酸、コハク酸、サリチル酸等のカルボン酸、これらのハロゲン化物、これらの無水物等のカルボン酸類；チオ酢酸、チオプロパン酸、フェニルチオ酢酸等のチオカルボン酸、これらの無水物等のチオカルボン酸類が挙げられる。
高い金属間摩擦係数と、優れた耐クラッチシャダー性能を得る観点から、Ｒ３は、ヒドロキシアルキル基が好ましい。
（Ａ）アミド化合物は、上記一般式（Ｉ）中のＲ１及びＲ２について、全Ｒ１及びＲ２中の炭素数１２の炭化水素基の含有量が３０質量％以上７５質量％以下であり、炭素数１４の炭化水素基の含有量が５質量％以上４０質量％以下であることを要する。炭素数１２及び１４の炭化水素の含有量が上記範囲内にないと、高い金属間摩擦係数と、優れた耐クラッチシャダー性能が得られない。ここで、「全Ｒ１及びＲ２」は、一般式（Ｉ）で表されるアミド化合物における、Ｒ１及びＲ２の全ての量（合計量）、を意味する。よって、「全Ｒ１及びＲ２中の炭素数１２の炭化水素基の含有量」は、一般式（Ｉ）で表されるアミド化合物における、Ｒ１及びＲ２の全ての量（合計量）を基準とした場合の、Ｒ１、Ｒ２の少なくとも一方として含まれる炭素数１２の炭化水素基の含有量、を意味する。例えば、一般式（Ｉ）で表される複数種のアミド化合物が用いられる場合は、各々のアミド化合物に含まれるＲ１及びＲ２を合わせた全ての量（合計量）が「全Ｒ１及びＲ２」となり、該Ｒ１、Ｒ２の少なくともいずれか一方として含まれる炭素数１２の炭化水素基の含有量が、「全Ｒ１及びＲ２中の炭素数１２の炭化水素基の含有量」となる。
高い金属間摩擦係数と、優れた耐クラッチシャダー性能を得る観点から、全Ｒ１及びＲ２中の炭素数１２の炭化水素基の含有量は３３質量％以上が好ましく、３５質量％以上がより好ましく、４０質量％以上が更に好ましい。また、上限としては、７０質量％以下が好ましく、６８質量％以下がより好ましく、６５質量％以下が更に好ましい。炭素数１４の炭化水素基の含有量は、７質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましく、１３質量％以上が更に好ましい。また、上限としては３５質量％以下が好ましく、３０質量％以下がより好ましく、２５質量％以下が更に好ましい。
（Ａ）アミド化合物は、全Ｒ１及びＲ２中の炭素数１２及び１４の炭化水素基の含有量が上記範囲内であれば、Ｒ１及びＲ２中においてこれらの炭化水素基がどのように存在しているものであってもよい。例えば、（Ａ）アミド化合物は、Ｒ１として炭素数１２の炭化水素基を有し、かつＲ２として炭素数１４の炭化水素基を有するもの、Ｒ１として炭素数１２の炭化水素基を有し、かつＲ２として炭素数１２の炭化水素基を有するもの等のように、Ｒ１及びＲ２が炭素数１２及び１４のいずれかであるものであってもよいし、Ｒ１として炭素数１６の炭化水素基を有し、かつＲ２として炭素数１４の炭化水素基を有するもの等のように、Ｒ１及びＲ２のいずれか一方が炭素数１２及び１４の炭化水素基のいずれかであるもの、であってもよい。また、（Ａ）アミド化合物としては、Ｒ１及びＲ２が炭素数１２及び１４のいずれでもないアミド化合物も含まれる。
このように、（Ａ）アミド化合物は、一般式（Ｉ）で表されるものであれば、複数種を組み合わせて用いることができ、例えば、上記一般式（Ｉ）において、Ｒ１及びＲ２が同じ、又は互いに異なる炭化水素基を有するアミド化合物を複数種組み合わせて用いてもよい。
（Ａ）アミド化合物は、高い金属間摩擦係数と、優れた耐クラッチシャダー性能を得る観点から、Ｒ１及びＲ２として炭素数１２のアルキル基（ドデシル基）、炭素数１４のアルキル基（テトラデシル基）を含み、全Ｒ１及びＲ２中のドデシル基の含有量が３０質量％以上７５質量％以下であり、テトラデシル基が５質量％以上４０質量％以下であるものであることが好ましい。
また、これと同様の観点から、（Ａ）アミド化合物としては、アルキル基として、ドデシル基及びテトラデシル基と、オクチル基、デシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、及びオクタデセニル基から選ばれる少なくとも１種とを含み、全Ｒ１及びＲ２中のドデシル基の含有量が３０質量％以上７５質量％以下であり、テトラデシル基が５質量％以上４０質量％以下であり、オクチル基、デシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、及びオクタデセニル基から選ばれる少なくとも１種のそれぞれの含有量が１質量％以上２０質量％以下であることが好ましい。
Ｘは、酸素原子、又は硫黄原子である。Ｘが酸素原子、又は硫黄原子でないと、高い金属間摩擦係数と、優れた耐クラッチシャダー性能が得られない。高い金属間摩擦係数と、優れた耐クラッチシャダー性能を得る観点から、Ｘは酸素原子であることが好ましい。（Ａ）アミド化合物としては、Ｘが酸素原子であるアミド化合物、Ｘが硫黄原子であるチオアミド化合物のいずれも含まれるものであるが、Ｘが酸素原子であるアミド化合物であることが好ましい。
上記一般式（Ｉ）で表されるアミド化合物としては、例えば、二級アミンを用いた反応生成物、より具体的には、二級アミンと、ヒドロキシカルボン酸及びヒドロキシチオカルボン酸から選ばれる少なくとも１種と、の反応生成物を用いることができる。
二級アミンとしては、上記Ｒ１及びＲ２として例示した炭化水素基を有する二級アミンが挙げられる。また、ヒドロキシカルボン酸、ヒドロキシチオカルボン酸としては、上記Ｒ３として例示したヒドロキシアルキル基を有するもの、例えば、ヒドロキシ酢酸（グリコール酸）、各種ヒドロキシプロパン酸、各種ヒドロキシブタン酸、各種ヒドロキシペンタン酸、各種ヒドロキシヘキサン酸、各種ヒドロキシヘプタン酸等のヒドロキシカルボン酸；各種ヒドロキシプロパンチオ酸、各種ヒドロキシブタンチオ酸、各種ヒドロキシペンタンチオ酸、各種ヒドロキシヘキサンチオ酸、各種ヒドロキシヘプタンチオ酸等のヒドロキシチオカルボン酸などが好ましく挙げられ、ヒドロキシカルボン酸がより好ましい。
また、二級アミンとしては、例えば、炭素数１２の炭化水素基、炭素数１４の炭化水素基を少なくとも含むような、ココヤシから得られるジココアルキルアミン等の植物由来の二級アミンを用いることができる。
植物由来の二級アミンとしては、より具体的には、好ましくは、炭素数１２の炭化水素基を３０質量％以上７５質量％以下で含み、炭素数１４の炭化水素基を５質量％以上４０質量％以下で含む二級アミン；より好ましくは、該炭素数１２の炭化水素基がドデシル基であり、該炭素数１４の炭化水素基がテトラデシル基である二級アミン；更に好ましくは、ドデシル基及びテトラデシル基と、オクチル基、デシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、及びオクタデセニル基から選ばれる少なくとも１種と、を含む二級アミン；特に好ましくは、ドデシル基及びテトラデシル基と、オクチル基、デシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、及びオクタデセニル基から選ばれる少なくとも１種と、を含み、かつドデシル基を３０質量％以上７５質量％以下、テトラデシル基を５質量％以上４０質量％以下、オクチル基、デシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、及びオクタデセニル基ら選ばれる少なくとも１種をそれぞれ１質量％以上２０質量％以下で含む二級アミン、が挙げられる。
また、二級アミンとしては、獣脂に由来するもの、例えば、炭素数８のエチルヘキシル基、及び炭素数１８のオクタデシル基を主に有するものを用いることができる。これらの場合、得られるアミド化合物は、上記一般式（Ｉ）において、Ｒ１及びＲ２が同じ、又は互いに異なる炭化水素基を有するアミド化合物を複数種含むものとなる。なお、二級アミンとして植物由来、また獣脂由来のものを用いた場合、一級アミン、三級アミン等を含む場合があるが、本発明の効果を阻害しなければ、含んでいてもよい。
（Ａ）アミド化合物としては、上記一般式（Ｉ）において、Ｒ１及びＲ２が炭素数６以上２４以下のアルキル基であり、ドデシル基及びテトラデシル基を所定含有量で含み、Ｒ３が炭素数１以上２以下のヒドロキシアルキル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物が好ましい。
また、ココヤシ等の植物由来の二級アミンを用いた反応生成物、特に該二級アミンとヒドロキシカルボン酸としてヒドロキシ酢酸と、を用いた反応生成物であるアミド化合物、すなわち、上記一般式（Ｉ）において、Ｒ１及びＲ２がドデシル基及びテトラデシル基と、オクチル基、デシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、及びオクタデセニル基から選ばれる少なくとも１種と、を所定含有量で含み、Ｒ３が炭素数１のヒドロキシメチル基であり、Ｘが酸素原子であるアミド化合物が好ましい。
（Ａ）アミド化合物の組成物全量基準の含有量は、（Ａ）アミド化合物に由来する窒素含有量として、１００質量ｐｐｍ以上が好ましく、１５０質量ｐｐｍ以上がより好ましく、２００質量ｐｐｍ以上が更に好ましい。また、上限としては、１０００質量ｐｐｍ以下が好ましく、８００質量ｐｐｍ以下がより好ましく、６００質量ｐｐｍ以下が更に好ましい。（Ａ）アミド化合物の含有量が上記範囲内であると、効率よく、高い金属間摩擦係数と、優れた耐クラッチシャダー性能とが得られる。
また、これと同様の理由により、（Ａ）アミド化合物の組成物全量基準の含有量は、０．１質量％以上が好ましく、０．３質量％以上がより好ましく、０．５質量％以上が更に好ましい。また、上限としては、３質量％以下が好ましく、２．５質量％以下がより好ましく、２質量％以下が更に好ましい。
＜（Ｂ）金属系清浄剤＞
（Ｂ）金属系清浄剤は、上記（Ａ）アミド化合物と併用することにより、本実施形態の潤滑油組成物に高い金属間摩擦係数と優れた耐クラッチシャダー性能とを付与するものである。本実施形態において（Ｂ）金属系清浄剤が含まれないと、高い金属間摩擦係数と、優れた耐クラッチシャダー性能が得られない。（Ｂ）金属系清浄剤としては、好ましくは、金属スルホネート、金属フェネート、及び金属サリシレートから選ばれる少なくとも１種が挙げられる。
これらの金属系清浄剤に含まれる金属としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属；マグネシウム、カルシウム、バリウム等のアルカリ土類金属が好ましく挙げられ、マグネシウム、カルシウム、バリウム等のアルカリ土類金属がより好ましく、更にカルシウムが好ましい。
（Ｂ）金属系清浄剤は、塩基価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が好ましく、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が更に好ましい。また上限としては、７００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、６００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、５５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が更に好ましい。塩基価が上記範囲内であると、高い金属間摩擦係数と、優れた耐クラッチシャダー性能とが得られる。なお、本明細書において、塩基価は、ＪＩＳ Ｋ２５０１：２００３に記載の過塩素酸法で測定された全塩基価である。
（Ｂ）金属系清浄剤のうち、金属スルホネートとしては、好ましくは質量平均分子量が３００以上１，５００以下、より好ましくは３５０以上１，０００以下、更に好ましくは４００以上７００以下のアルキル芳香族化合物をスルホン化することにより得られるアルキル芳香族スルホン酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩が挙げられる。なお、質量平均分子量の測定方法については後述する。
金属フェネートとしては、アルキルフェノール、アルキルフェノールサルファイド、アルキルフェノールのマンニッヒ反応物のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩が挙げられる。また、金属サリシレートとしては、アルキルサリチル酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩が挙げられる。
これらの金属系清浄剤を構成するアルキル基としては、好ましくは炭素数４以上３０以下、より好ましくは５以上２４以下のアルキル基、更に好ましくは６以上１８以下のアルキル基が挙げられ、これらのアルキル基は直鎖状、分枝状のいずれであってもよい。
（Ｂ）金属系清浄剤の組成物全量基準の含有量は、（Ｂ）金属系清浄剤に由来する金属分の含有量として、１０質量ｐｐｍ以上が好ましく、１００質量ｐｐｍ以上がより好ましく、３００質量ｐｐｍ以上が更に好ましい。また、上限としては、１０００質量ｐｐｍ以下が好ましく、８００質量ｐｐｍ以下がより好ましく、７００質量ｐｐｍ以下が更に好ましい。（Ｂ）金属系清浄剤の含有量が上記範囲内であると、効率よく、清浄性とともに、高い金属間摩擦係数、及び優れた耐クラッチシャダー性能が得られる。
また、これと同様の理由により、（Ｂ）金属系清浄剤の組成物全量基準の含有量は、０．０５質量％以上が好ましく、０．１質量％以上がより好ましく、０．２質量％以上が更に好ましい。また、上限としては、２質量％以下が好ましく、１．５質量％以下がより好ましく、１質量％以下が更に好ましい。
＜（Ｃ）リン酸エステル＞
（Ｃ）リン酸エステルは、酸性リン酸エステル及び酸性亜リン酸エステルから選ばれる少なくとも１種である。（Ｃ）リン酸エステルを含むことで、特に高い金属間摩擦係数が得られ、また、他の成分、すなわち（Ａ）アミド化合物、及び（Ｂ）金属系清浄剤との相互作用により、高い金属間摩擦係数、及び優れた耐クラッチシャダー防止性能が得られる。
酸性リン酸エステルとしては、例えば、下記一般式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）で表されるものが、また酸性亜リン酸エステルとしては、例えば、下記一般式（ＩＶ）、（Ｖ）で表されるものが好ましく挙げられる。
Figure 2017159363
一般式（ＩＩ）〜（Ｖ）中、Ｒ４〜Ｒ９は、それぞれ独立に炭素数１以上１６以下の炭化水素基を示す。炭化水素基としては、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基、及びアリールアルキル基等が挙げられる。これらの炭化水素基の中でも、アルキル基、アルケニル基が好ましく、特にアミド化合物の安定性を高めて、より優れた効果を得る観点から、アルキル基がより好ましい。一般式（ＩＩＩ）中のＲ５とＲ６とは、また一般式（Ｖ）中のＲ８とＲ９とは、同じでも異なっていてもよい。また、炭化水素基は、直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよい。
Ｒ４〜Ｒ９の炭化水素基として、より具体的には、メチル基、エチル基、各種プロピル基、各種ブチル基、各種ペンチル基、各種ヘキシル基、各種ヘプチル基、各種オクチル基、各種ノニル基、各種デシル基、各種ウンデシル基、各種ドデシル基等のアルキル基；ビニル基、各種プロペニル基、各種ブテニル基、各種ペンテニル基、各種ヘキセニル基、各種ヘプテニル基、各種オクテニル基、各種ノネニル基、各種デセニル基、各種ウンデセニル基、各種ドデセニル基等のアルケニル基が挙げられる。また、シクロアルキル基、アリール基、及びアリールアルキル基としては、上記のＲ１及びＲ２のシクロアルキル基、アリール基、及びアリールアルキル基として例示したものが好ましく挙げられる。
高い金属間摩擦係数と、優れた耐クラッチシャダー性能を得る観点から、アルキル基及びアルケニル基の場合は、炭素数は２以上が好ましく、３以上がより好ましく、４以上が更に好ましい。また上限としては、１４以下が好ましく、１３以下がより好ましく、１２以下が更に好ましい。シクロアルキル基、アリール基の場合は、炭素数は６以上が好ましく、上限としては、１４以下が好ましく、１３以下がより好ましく、１２以下が更に好ましい。また、アリールアルキル基の場合は、炭素数は７以上が好ましく、上限としては、１４以下が好ましく、１３以下がより好ましく、１２以下が更に好ましい。
上記一般式（ＩＩ）で表される酸性リン酸モノエステルとしては、例えば、エチルアシッドホスフェート、プロピルアシッドホスフェート、ブチルアシッドホスフェート、及びエチルヘキシルアシッドホスフェート等が挙げられる。また、上記一般式（ＩＩＩ）で表される酸性リン酸ジエステルとしては、例えば、ジエチルアシッドホスフェート、ジプロピルアシッドホスフェート、ジブチルアシッドホスフェート、及びジエチルヘキシルアシッドホスフェート等が挙げられる。
上記した酸性リン酸エステルの中では、より高い金属間摩擦係数を得る観点から、炭素数６以上８以下のアルキル基を有する酸性リン酸モノエステルが好ましく、分岐状アルキル基を有する酸性リン酸モノエステルがより好ましく、炭素数８の分岐状アルキル基を有する酸性リン酸モノエステル、例えばエチルヘキシルアシッドホスフェートが更に好ましい。
上記一般式（ＩＶ）で表される酸性亜リン酸モノエステルとしては、例えば、エチルハイドロジェンホスファイト、プロピルハイドロジェンホスファイト、ブチルハイドロジェンホスファイト、及びエチルヘキシルハイドロジェンホスファイト等が挙げられる。また、上記一般式（Ｖ）で表される酸性亜リン酸ジエステルとしては、例えば、ジヘキシルハイドロジェンホスファイト、ジヘプチルハイドロジェンホスファイト、ジオクチルハイドロジェンホスファイト、及びジエチルヘキシルハイドロジェンホスファイト等が挙げられる。
上記した酸性亜リン酸エステルの中では、より高い金属間摩擦係数を得る観点から、炭素数６以上８以下のアルキル基を有する酸性亜リン酸モノエステルが好ましく、分岐状アルキル基を有する酸性亜リン酸モノエステルがより好ましく、炭素数８の分岐状アルキル基を有する酸性亜リン酸モノエステル、例えばエチルヘキシルハイドロジェンホスファイトが更に好ましい。
（Ｃ）リン酸エステルの組成物全量基準の含有量は、（Ｃ）リン酸エステルに由来するリンの含有量として、１００質量ｐｐｍ以上が好ましく、１５０質量ｐｐｍ以上がより好ましく、２００質量ｐｐｍ以上が更に好ましい。また、上限としては、１０００質量ｐｐｍ以下が好ましく、８００質量ｐｐｍ以下がより好ましく、７００質量ｐｐｍ以下が更に好ましい。（Ｃ）リン酸エステルの含有量が上記範囲内であると、効率よく、清浄性とともに、高い金属間摩擦係数、及び優れた耐クラッチシャダー性能が得られる。
また、これと同様の理由により、（Ｃ）リン酸エステルの組成物全量基準の含有量は、０．０５質量％以上が好ましく、０．１質量％以上がより好ましく、０．１５質量％以上が更に好ましい。また、上限としては、２質量％以下が好ましく、１．５質量％以下がより好ましく、１質量％以下が更に好ましい。
＜（Ｄ）基油＞
本実施形態の潤滑油組成物は、更に（Ｄ）基油を含んでもよい。（Ｄ）基油としては、鉱油であってもよく、合成油であってもよい。
鉱油としては、パラフィン基系、ナフテン基系、中間基系の原油を常圧蒸留して得られる常圧残油；該常圧残油を減圧蒸留して得られた留出油；該留出油を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろう、水素化精製等のうちの１つ以上の処理を行って精製した鉱油、例えば、軽質ニュートラル油、中質ニュートラル油、重質ニュートラル油、ブライトストック等が挙げられる。また、フィッシャー・トロプシュ法等により製造されるワックス（ＧＴＬワックス）を異性化することで得られる鉱油も挙げられる。
また、鉱油としては、ＡＰＩ（米国石油協会）の基油カテゴリーにおいて、グループ１、２、３のいずれに分類されるものでもよいが、スラッジ生成をより抑制することができ、また粘度特性、酸化劣化等に対する安定性を得る観点から、グループ２、３に分類されるものが好ましい。
合成油としては、例えば、ポリブテン、エチレン−α−オレフィン共重合体、α−オレフィン単独重合体又は共重合体等のポリα−オレフィン；ポリオールエステル、二塩基酸エステル、リン酸エステル等の各種エステル；ポリフェニルエーテル等の各種エーテル；ポリグリコール；アルキルベンゼン；アルキルナフタレンなどが挙げられる。
（Ｄ）基油は、上記の鉱油を単独で、又は複数種を組み合わせて用いてもよく、合成油を単独で、又は複数種を組み合わせて用いてもよい。また、鉱油一種以上と合成油一種以上とを組み合わせて混合油として用いてもよい。
（Ｄ）基油の粘度については特に制限はないが、１００℃における動粘度が、好ましくは１．５ｍｍ２／ｓ以上、より好ましくは２ｍｍ２／ｓ以上、更に好ましくは２．５ｍｍ２／ｓ以上、特に好ましくは３ｍｍ２／ｓ以上である。また、上限としては、好ましくは１０ｍｍ２／ｓ以下、より好ましくは８ｍｍ２／ｓ以下、更に好ましくは７ｍｍ２／ｓ以下、特に好ましくは６ｍｍ２／ｓ以下である。また、（Ｄ）基油の４０℃動粘度は、７ｍｍ２／ｓ以上が好ましく、８ｍｍ２／ｓ以上がより好ましく、１０ｍｍ２／ｓ以上が更に好ましい。また、上限としては２５ｍｍ２／ｓ以下が好ましく、２４ｍｍ２／ｓ以下がより好ましく、２３ｍｍ２／ｓ以下が更に好ましい。（Ｄ）基油の動粘度が上記範囲内であると、省燃費性が良好となり、また高い金属間摩擦係数、及び優れた耐クラッチシャダー性能が得られる。
また、これと同様の観点から、（Ｄ）基油の粘度指数は、８０以上が好ましく、９０以上がより好ましく、１００以上が更に好ましい。本明細書において、動粘度、及び粘度指数は、ＪＩＳ Ｋ ２２８３：２０００に準拠し、ガラス製毛管式粘度計を用いて測定した値である。
（Ｄ）基油の組成物全量基準の含有量は、通常５０質量％以上であり、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上である。また、上限としては９７質量％以下が好ましく、より好ましくは９５質量％以下であり、更に好ましくは９３質量％以下である。
＜その他添加剤＞
本実施形態の潤滑油組成物は、発明の目的を阻害しない範囲で、（Ａ）アミド化合物、（Ｂ）金属系清浄剤、（Ｃ）リン酸エステル、任意成分として含んでもよい（Ｄ）基油以外のその他の添加剤、例えば、粘度指数向上剤、摩擦調整剤、摩擦防止剤、分散剤、金属不活性化剤、酸化防止剤、流動点降下剤、消泡剤等のその他添加剤を、適宜選択して配合することができる。これらの添加剤は、単独で、又は複数種を組み合わせて用いることができる。本実施形態の潤滑油組成物は、上記（Ａ）アミド化合物、（Ｂ）金属系清浄剤、及び（Ｃ）リン酸エステルからなってもよいし、（Ａ）アミド化合物、（Ｂ）金属系清浄剤、（Ｃ）リン酸エステル、及び（Ｄ）基油からなってもよいし、（Ａ）アミド化合物、（Ｂ）金属系清浄剤、（Ｃ）リン酸エステル、及びその他の添加剤からなるものであってもよいし、また、（Ａ）アミド化合物、（Ｂ）金属系清浄剤、（Ｃ）リン酸エステル、（Ｄ）基油、及びその他の添加剤からなるものであってもよい。
これらのその他添加剤の合計含有量は、発明の目的に反しない範囲であれば特に制限はないが、その他添加剤を添加する効果を考慮すると、組成物全量基準で、０．１質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましく、５質量％以上が更に好ましい。また、上限としては、２０質量％以下が好ましく、１８質量％以下がより好ましく、１７質量％以下が更に好ましい。
（粘度指数向上剤）
本実施形態の潤滑油組成物は、潤滑油組成物の粘度指数を向上させるため、粘度指数向上剤を含有してもよい。粘度指数向上剤としては、例えば、非分散型ポリメタクリレート、分散型ポリメタクリレート、オレフィン系共重合体（例えば、エチレン−プロピレン共重合体等）、分散型オレフィン系共重合体、スチレン系共重合体（例えば、スチレン−ジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体等）等の重合体が挙げられる。本実施形態においては、ポリメタクリレートが好ましく、非分散型ポリメタクリレートがより好ましい。
これらの粘度指数向上剤の質量平均分子量としては、その種類に応じて適宜設定されるが、粘度特性の観点から、通常５００以上１，０００，０００以下、好ましくは５，０００以上８００，０００以下、より好ましくは１０，０００以上６００，０００以下である。
非分散型及び分散型ポリメタクリレートの場合は、５，０００以上５００，０００以下が好ましく、１０，０００以上３００，０００以下がより好ましく、２０，０００以上１００，０００以下が更に好ましい。また、オレフィン系共重合体の場合は、８００以上３００，０００以下が好ましく、１０，０００以上２００，０００以下がより好ましい。
本明細書において、質量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定し、ポリスチレンを用いて作成した検量線から求めた値である。例えば、上記各ポリマーの質量平均分子量は、以下のＧＰＣ法により、ポリスチレン換算値として算出することができる。
＜ＧＰＣ測定装置＞
・カラム：ＴＯＳＯ ＧＭＨＨＲ−Ｈ（Ｓ）ＨＴ
・検出器：液体クロマトグラム用ＲＩ検出器 ＷＡＴＥＲＳ １５０Ｃ
＜測定条件等＞
・溶媒：１，２，４−トリクロロベンゼン
・測定温度：１４５℃
・流速：１．０ミリリットル／分
・試料濃度：２．２ｍｇ／ミリリットル
・注入量：１６０マイクロリットル
・検量線：Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ Ｃａｌｉｂｒａｔｉｏｎ
・解析プログラム：ＨＴ−ＧＰＣ（Ｖｅｒ，１．０）
粘度指数向上剤の含有量は、粘度特性の観点から、組成物全量基準で、０．５質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましく、３質量％以上が更に好ましい。また、上限としては、１５質量％以下が好ましく、１３質量％以下がより好ましく、１２質量％以下が更に好ましい。
（摩擦調整剤）
摩擦調整剤としては、例えば、炭素数６以上３０以下のアルキル基またはアルケニル基、特に炭素数６以上３０以下の直鎖アルキル基または直鎖アルケニル基を分子中に少なくとも１個有する、脂肪族アミン、脂肪族アルコール、脂肪酸アミン、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、脂肪酸、及び脂肪酸エーテル等の無灰摩擦調整剤；モリブデンジチオカーバメート（ＭｏＤＴＣ）、モリブデンジチオホスフェート（ＭｏＤＴＰ）、及びモリブデン酸のアミン塩等のモリブデン系摩擦調整剤等が挙げられる。
無灰摩擦調整剤を用いる場合、その組成物全量基準の含有量は、０．０１質量％以上が好ましく、０．０５質量％以上がより好ましく、０．１質量％以上が更に好ましい。また、上限としては、３質量％以下が好ましく、２質量％以下がより好ましく、１．５質量％以下が更に好ましい。また、モリブデン系摩擦調整剤を用いる場合、その組成物全量基準の含有量は、モリブデン原子換算で、６０質量ｐｐｍ以上が好ましく、７０質量ｐｐｍ以上がより好ましく、８０質量ｐｐｍ以上が更に好ましい。また、上限としては、１，０００質量ｐｐｍ以下が好ましく、９００質量ｐｐｍ以下がより好ましく、８００質量ｐｐｍ以下が更に好ましい。含有量が上記範囲内であると、優れた省燃費性、耐摩耗特性が得られ、清浄性の低下を抑えることができる。
（摩耗防止剤）
摩耗防止剤としては、例えば、チオリン酸金属塩（当該金属の例：亜鉛（Ｚｎ）、鉛（Ｐｂ）、アンチモン（Ｓｂ））や、チオカルバミン酸金属塩（当該金属の例：亜鉛（Ｚｎ））のような硫黄系摩耗防止剤、リン酸エステル（例えば、トリクレジルホスフェート）のようなリン系摩耗防止剤を挙げることができる。
（分散剤）
分散剤としては、例えば、ホウ素非含有コハク酸イミド類、ホウ素含有コハク酸イミド類、ベンジルアミン類、ホウ素含有ベンジルアミン類、コハク酸エステル類、脂肪酸あるいはコハク酸で代表される一価又は二価カルボン酸アミド類等の無灰系分散剤が挙げられる。
（金属不活性化剤）
金属不活性化剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール、トリアゾール誘導体、ベンゾトリアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体が挙げられる。
（酸化防止剤）
酸化防止剤としては、例えば、ジフェニルアミン系酸化防止剤、ナフチルアミン系酸化防止剤等のアミン系酸化防止剤；モノフェノール系酸化防止剤、ジフェノール系酸化防止剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤等のフェノール系酸化防止剤；三酸化モリブデン及び／又はモリブデン酸とアミン化合物とを反応させてなるモリブデンアミン錯体等のモリブデン系酸化防止剤；フェノチアジン、ジオクタデシルサルファイド、ジラウリル−３，３'−チオジプロピオネート、２−メルカプトベンゾイミダゾール等の硫黄系酸化防止剤；トリフェニルホスファイト、ジイソプロピルモノフェニルホスファイト、モノブチルジフェニルホスファイト等のリン系酸化防止剤等が挙げられる。
（流動点降下剤）
流動点降下剤としては、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化パラフィンとナフタレンとの縮合物、塩素化パラフィンとフェノールとの縮合物、ポリメタクリレート、ポリアルキルスチレン等が挙げられる。
（消泡剤）
消泡剤としては、例えば、シリコーン油、フルオロシリコーン油、及びフルオロアルキルエーテル等が挙げられる。
（潤滑油組成物の各種物性）
本実施形態の潤滑油組成物の１００℃動粘度は、好ましくは１ｍｍ２／ｓ以上、より好ましくは２ｍｍ２／ｓ以上、更に好ましくは４ｍｍ２／ｓ以上である。また、上限としては、好ましくは１０ｍｍ２／ｓ以下、より好ましくは８ｍｍ２／ｓ以下、更に好ましくは７ｍｍ２／ｓ以下である。また、本実施形態の潤滑油組成物の４０℃動粘度は、７ｍｍ２／ｓ以上が好ましく、１０ｍｍ２／ｓ以上がより好ましく、１５ｍｍ２／ｓ以上が更に好ましい。また、上限としては３０ｍｍ２／ｓ以下が好ましく、２７ｍｍ２／ｓ以下がより好ましく、２５ｍｍ２／ｓ以下が更に好ましい。潤滑油組成物の動粘度が上記範囲内であると、省燃費性が良好となり、高い金属間摩擦係数、及び優れた耐クラッチシャダー性能が得られ、また摺動面に十分な油膜を形成して、油膜切れによる機器の摩耗を低減できる。
また、これと同様の観点から、本実施形態の潤滑油組成物の粘度指数は、１５０以上が好ましく、１７０以上がより好ましく、１９０以上が更に好ましい。
本実施形態の潤滑油組成物は、金属間摩擦係数が、好ましくは０．１１以上、より好ましくは０．１１３以上、更に好ましくは０．１１５以上である。なお、本明細書において、金属間摩擦係数の値は、後述する実施例に記載の方法で測定される値である。
本実施形態の潤滑油組成物は、初期クラッチシャダー防止性能が、好ましくは０．０８以上、より好ましくは０．０８５以上、更に好ましくは０．０９以上である。なお、本明細書において、初期クラッチシャダー防止性能の値は、後述する実施例に記載の方法で測定される値である。
また、本実施形態の潤滑油組成物は、クラッチシャダー防止寿命が、好ましくは３８０時間以上、より好ましくは４００時間以上、更に好ましくは４５０時間以上であり、特に好ましくは５００時間以上である。なお、クラッチシャダー防止寿命の値は、後述する実施例に記載の方法で測定される値である。
このように、本実施形態の潤滑油組成物は、高い金属間摩擦係数を有しており、かつ耐クラッチシャダー性能に優れている。
本実施形態の潤滑油組成物は、このような特性をいかし、例えば、ガソリン自動車、ハイブリッド自動車、電気自動車等に搭載される、手動変速機、自動変速機、無段変速機等の変速機用潤滑油組成物として好適に用いることができる。特に、ベルト又はチェーンとプーリー間との間において摩擦係数による大容量の動力伝達を要し、かつ直接締結に加え、スリップさせながら動力を伝達するスリップ制御が行われ、シャダーが発生しやすいロックアップクラッチを備える、無段変速機用の潤滑油組成物として好適である。また、他の用途、例えば、内燃機関、油圧機械、タービン、圧縮機、工作機械、切削機械、歯車（ギヤ）、流体軸受け、転がり軸受けを備える機械等にも好適に用いられる。
〔潤滑方法及び変速機〕
本実施形態の潤滑方法は、上記の本実施形態の潤滑油組成物を用いた潤滑方法である。本実施形態の潤滑方法で用いられる潤滑油組成物は、高い金属間摩擦係数を有しており、かつ耐クラッチシャダー性能に優れている。よって、本実施形態の潤滑方法は、例えば、ガソリン自動車、ハイブリッド自動車、電気自動車等に搭載される、手動変速機、自動変速機、無段変速機等の変速機用潤滑油組成物として好適に用いることができ、特に無段変速機における潤滑方法として好適に用いられる。また、他の用途、例えば、内燃機関、油圧機械、タービン、圧縮機、工作機械、切削機械、歯車（ギヤ）、流体軸受け、転がり軸受けを備える機械等における潤滑にも好適に用いられる。
また、本実施形態の変速機は、本実施形態の潤滑油組成物を用いたものである。本実施形態の変速機は、高い金属間摩擦係数を有し、かつ耐クラッチシャダー性能に優れる潤滑油組成物を用いていることから、ガソリン自動車、ハイブリッド自動車、電気自動車等の様々な自動車に広く好適に適用される。
次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
実施例１〜３、比較例１〜８
表１及び表２に示す配合量（質量％）で潤滑油組成物を調製した。得られた潤滑油組成物について、以下の方法により各種試験を行い、その物性を評価した。評価結果を表１及び表２に示す。
潤滑油組成物の性状の測定、及び評価は以下の方法で行った。
（１）動粘度
ＪＩＳ Ｋ ２２８３：２０００に準拠し、４０℃、１００℃における動粘度を測定した。
（２）粘度指数（ＶＩ）
ＪＩＳ Ｋ ２２８３：２０００に準拠して測定した。
（３）窒素原子の含有量
ＪＩＳ Ｋ２６０９：１９９８に準拠して測定した。
（４）金属原子の含有量
ＪＩＳ−５Ｓ−３８−９２に準拠して測定した。
（５）リン原子の含有量
ＪＩＳ−５Ｓ−３８−９２に準拠して測定した。
（６）金属間摩擦係数の測定：ＬＦＷ−１試験
ＡＳＴＭ Ｄ２１７４に記載されたブロックオンリング試験機（ＬＦＷ−１）を用いて、金属間摩擦係数を測定した。具体的な試験条件を以下に示す。
・試験治具：
リング：Ｆａｌｅｘ Ｓ-１０ Ｔｅｓｔ Ｒｉｎｇ（ＳＡＥ４６２０ Ｓｔｅｅｌ）
ブロック：Ｆａｌｅｘ Ｈ-６０ Ｔｅｓｔ Ｂｌｏｃｋ（ＳＡＥ０１ Ｓｔｅｅｌ）
・試験条件：
油温：１１０℃
荷重：１１７６Ｎ
滑り速度：１．０、０．５、０．２５、０．１２５、０．０６３ｍ／ｓの順で各５分間保持
摩擦係数：滑り速度変更前の３０秒間における測定値
（ならし条件：油温：１１０℃、荷重：１１７６Ｎ、滑り速度：１ｍ／ｓ、時間：３０分間）
（７）初期クラッチシャダー防止性能
ＪＡＳＯ Ｍ３４９−２０１２に準拠し、以下の条件で試験して、５０ｒｐｍでのｄμ／ｄＶの数値をもって初期クラッチシャダー防止性能の指標とした。この値が大きいほど初期クラッチシャダー防止性能に優れていることを示す。
・摩擦材：セルロース系ディスク／スチールプレート
・油量 ：１５０ｍＬ
・性能測定：ならし運転後に油温４０℃にて測定
（ならし運転条件：油温８０℃、面圧1ＭＰａ、滑り速度：０．６ｍ/ｓ、時間：３０分間）
（８）クラッチシャダー防止寿命
ＪＡＳＯ Ｍ３４９−２０１２に準拠して評価した。具体的な試験条件は以下のとおりである。
摩擦材：セルロース系ディスク／スチールプレート
油 量：１５０ｍＬ
油 温：１２０℃
滑り速度：０．９ｍ／ｓ
滑り時間：３０分
休止時間：１分
性能測定：試験開始以降２４時間おきに、μ−Ｖ特性を測定し、８０℃でｄμ／ｄＶの値が０未満になるまでの時間を測定してクラッチシャダー防止寿命とした。
（慣らし運転時条件：油温：８０℃、面圧：１ＭＰａ、滑り速度：０．６ｍ／ｓ、時間：３０分）
Figure 2017159363
Figure 2017159363
なお、本実施例で用いた表１及び表２に示される各成分の詳細は以下のとおりである。
・基油：（Ｄ）基油、７０Ｎ鉱油、４０℃動粘度１２．５ｍｍ２／ｓ、１００℃動粘度３．１ｍｍ２／ｓ、粘度指数１１０
・アミド化合物：（Ａ）アミド化合物、Ｒ１及びＲ２として、少なくともドデシル基、テトラデシル基、デシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、及びオクタデセニル基を有し、全Ｒ１及びＲ２に対する各々の基の含有量が、６１質量％、１９質量％、５．５質量％、７質量％、２質量％、及び３．５質量％であり、Ｒ３としてヒドロキシメチル基を有するアミド化合物であり、上記Ｒ１及びＲ２を有するココヤシ由来の二級アミン（ジココアルキルアミン）とグリコール酸との反応生成物である。
・金属系清浄剤１：（Ｂ）金属系清浄剤、カルシウムスルホネート（塩基価：４５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、カルシウム含有量：１５質量％、硫黄含有量：１質量％）
・金属系清浄剤２：（Ｂ）金属系清浄剤、カルシウムスルホネート（塩基価：３００ｍｇＫＯＨ／ｇ、カルシウム含有量：１２質量％、硫黄含有量：３質量％）
・酸性亜リン酸エステル：（Ｃ）リン酸エステル、２−エチルへキシルハイドロジェンホスファイト
・酸性リン酸エステル：（Ｃ）リン酸エステル、２−エチルヘキシルアシッドホスフェート
・アミン化合物１：オレイルアミン
・アミン化合物２：ステアリルプロピレンジアミン
・アミン化合物３：ジメチルオクタデシルアミン
・その他添加剤：粘度指数向上剤（非分散型ポリメタクリレート、質量平均分子量：３０，０００）、摩耗防止剤（トリクレジルホスフェート）、摩擦調整剤（脂肪酸エステル）、分散剤（ポリブテニルコハク酸イミド）、摩耗防止剤（硫黄系）、金属不活性化剤（チアジアゾール系）、消泡剤（シリコーン系）
表１の結果により、実施例１〜３の潤滑油組成物は、高い金属間摩擦係数を有しており、かつ耐クラッチシャダー性能に優れていることが確認された。一方、（Ａ）アミド化合物を含まない比較例１の潤滑油組成物は、初期クラッチシャダー防止性能に劣り、かつクラッチシャダー防止寿命が極めて低く、（Ｂ）金属系清浄剤を含まない比較例２の潤滑油組成物、及び（Ｃ）リン酸エステルを含まない比較例３の潤滑油組成物は、金属間摩擦係数が低く、高い金属間摩擦係数と、優れた耐クラッチシャダー性能とを両立するものではないことが確認された。また、比較例４〜６の潤滑油組成物は、（Ａ）アミド化合物を含まず、その代わりにアミン化合物を配合したものであるが、アミン化合物では、特にクラッチシャダー防止寿命の向上効果がみられなかった。また、比較例７の（Ａ）アミド化合物、及び（Ｂ）金属系清浄剤を含まず、その代わりにアミン化合物を配合した潤滑油組成物は、金属間摩擦係数が低く、初期クラッチシャダー防止性能に劣り、クラッチシャダー防止寿命の向上効果がみられなかった。また、比較例８の（Ａ）アミド化合物、及び（Ｃ）リン酸エステルを含まず、その代わりにアミン化合物を配合した潤滑油組成物も、金属間摩擦係数が低く、クラッチシャダー防止寿命の向上効果がみられなかった。
本実施形態の潤滑油組成物は、高い金属間摩擦係数を有しており、かつ耐クラッチシャダー性能に優れている。よって、例えば、ガソリン自動車、ハイブリッド自動車、電気自動車等に搭載される、手動変速機、自動変速機、無段変速機等の変速機用潤滑油組成物として好適に用いることができる。特に、ベルト又はチェーンとプーリー間との間において摩擦係数による大容量の動力伝達を要し、かつ直接締結に加え、スリップさせながら動力を伝達するスリップ制御が行われ、シャダーが発生しやすいロックアップクラッチを備える、無段変速機用の潤滑油組成物として好適に用いられる。

Claims (15)

  1. （Ａ）下記一般式（Ｉ）で示されるアミド化合物と、（Ｂ）金属系清浄剤と、（Ｃ）酸性リン酸エステル及び酸性亜リン酸エステルから選ばれる少なくとも１種のリン酸エステルとを含み、前記アミド化合物に含まれるＲ１及びＲ２として全Ｒ１及びＲ２中の炭素数１２の炭化水素基の含有量が３０質量％以上７５質量％以下であり、炭素数１４の炭化水素基の含有量が５質量％以上４０質量％以下である、潤滑油組成物。
    Figure 2017159363
    （一般式（Ｉ）中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に炭素数６以上の炭化水素基を示し、Ｒ３は炭素数１以上６以下のヒドロキシアルキル基、又は該ヒドロキシアルキル基とアシル化剤との縮合により形成する基を示す。また、Ｘは酸素原子、又は硫黄原子を示す。）
  2. 前記（Ａ）アミド化合物に含まれる全Ｒ１及びＲ２中のドデシル基の含有量が３０質量％以上７５質量％以下であり、テトラデシル基が５質量％以上４０質量％以下である請求項１に記載の潤滑油組成物。
  3. 前記（Ａ）アミド化合物に含まれるＲ１及びＲ２が、ドデシル基及びテトラデシル基と、オクチル基、デシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、及びオクタデセニル基から選ばれる少なくとも１種と、を含み、全Ｒ１及びＲ２中のドデシル基の含有量が３０質量％以上７５質量％以下であり、テトラデシル基が５質量％以上４０質量％以下であり、オクチル基、デシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、及びオクタデセニル基から選ばれる少なくとも１種のそれぞれの含有量が１質量％以上２０質量％以下である請求項１又は２に記載の潤滑油組成物。
  4. 前記一般式（Ｉ）において、Ｒ１及びＲ２が炭素数６以上２４以下のアルキル基であり、Ｒ３は炭素数１以上２以下のヒドロキシアルキル基であり、Ｘが酸素原子である請求項１〜３のいずれか１項に記載の潤滑油組成物。
  5. 前記（Ａ）アミド化合物が、ドデシル基を３０質量％以上７５質量％以下、テトラデシル基を５質量％以上４０質量％以下、オクチル基、デシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、及びオクタデセニル基から選ばれる少なくとも１種をそれぞれ１質量％以上２０質量％以下で含む植物由来の二級アミンを用いた反応生成物である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の潤滑油組成物。
  6. 前記（Ａ）アミド化合物に由来する窒素含有量が、組成物全量基準で１００質量ｐｐｍ以上である請求項１〜５のいずれか１項に記載の潤滑油組成物。
  7. 前記（Ｂ）金属系清浄剤の塩基価が、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上７００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である請求項１〜６のいずれか１項に記載の潤滑油組成物。
  8. 前記（Ｂ）金属系清浄剤が、金属スルホネート、金属フェネート及び金属サリシレートから選ばれる少なくとも１種である請求項１〜７のいずれか１項に記載の潤滑油組成物。
  9. 前記（Ｂ）金属系清浄剤に含まれる金属が、アルカリ土類金属である請求項１〜８のいずれか１項に記載の潤滑油組成物。
  10. 前記（Ｂ）金属系清浄剤に由来する金属分の含有量が、組成物全量基準で１０質量ｐｐｍ以上１０００質量ｐｐｍ以下である請求項１〜９のいずれか１項に記載の潤滑油組成物。
  11. 前記（Ｃ）リン酸エステルに由来するリンの含有量が、組成物全量基準で１００質量ｐｐｍ以上である請求項１〜１０のいずれか１項に記載の潤滑油組成物。
  12. 変速機用である請求項１〜１１のいずれか１項に記載の潤滑油組成物。
  13. 無段変速機用である請求項１〜１２のいずれか１項に記載の潤滑油組成物。
  14. 請求項１〜１３のいずれか１項に記載の潤滑油組成物を用いる潤滑方法。
  15. 請求項１〜１３のいずれか１項に記載の潤滑油組成物を用いる変速機。
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