JPWO2017122740A1 - プリプレグ、その製造方法および繊維強化成形品 - Google Patents

Abstract

耐衝撃性、耐薬品性および部材間（層間）での接着性に優れた繊維強化成形品を得ることができ、保存安定性に優れたプリプレグおよびその製造方法、ならびに耐衝撃性、耐薬品性および部材間（層間）での接着性に優れた繊維強化成形品の提供。強化繊維と、マトリックス樹脂とを有し；マトリックス樹脂が、樹脂成分として、融点が１００〜３２５℃であり、カルボニル基含有基、ヒドロキシ基、エポキシ基およびイソシアネート基からなる群から選ばれる少なくとも１種の官能基を有する溶融成形可能なフッ素樹脂のみを含む、またはフッ素樹脂と熱可塑性樹脂（ただし、前記フッ素樹脂を除く。）とを含み；フッ素樹脂と熱可塑性樹脂との合計１００質量％のうち、フッ素樹脂の割合が７０〜１００質量％であり、熱可塑性樹脂の割合が０〜３０質量％である、プリプレグ。

Description

本発明は、プリプレグおよびその製造方法、ならびにプリプレグを用いた繊維強化成形品に関する。

繊維強化成形品は、輸送機器（車両（自動車、鉄道車両等）、航空機等）、建築部材、電子機器等の幅広い用途に用いられるようになっている。繊維強化成形品のマトリックス樹脂としては、従来から、熱硬化性樹脂の硬化物がよく用いられている。

しかし、マトリックス樹脂として熱硬化性樹脂の硬化物を用いた繊維強化成形品には、下記の問題がある。
・熱硬化性樹脂の硬化物が脆いため、繊維強化成形品の耐衝撃性が不充分である。
・繊維強化成形品の前駆体であるプリプレグにおいて、硬化前の熱硬化性樹脂が、プリプレグの保存中に硬化してしまうため、プリプレグの寿命が短い。

そこで、マトリックス樹脂として熱可塑性樹脂を用いたプリプレグおよび繊維強化成形品が提案されている（たとえば、特許文献１、２）。

日本特表２０１３−５３１７１７号公報 日本特表２０１２−５０１４０７号公報

しかし、マトリックス樹脂として熱可塑性樹脂を用いた従来の繊維強化成形品は、耐薬品性が不充分である。
なお、特許文献２には、繊維強化成形品がポリテトラフルオロエチレンの粒子を含んでいてもよいことが記載されている。ポリテトラフルオロエチレンは、耐薬品性に優れているものの、他の材料との親和性が低い。そのため、ポリテトラフルオロエチレンの粒子を含むプリプレグおよび他の部材（他のプリプレグ、金属部材等）を用いて形成された繊維強化成形品（積層体）は、部材間（層間）での接着性が不充分である。

本発明は、耐衝撃性、耐薬品性および部材間（層間）での接着性に優れた繊維強化成形品を得ることができ、保存安定性に優れたプリプレグおよびその製造方法、ならびに耐衝撃性、耐薬品性および部材間（層間）での接着性に優れた繊維強化成形品を提供する。

本発明は、下記の態様を有する。
＜１＞強化繊維と、マトリックス樹脂とを有し；前記マトリックス樹脂が、樹脂成分として、融点が１００℃以上３２５℃以下であり、カルボニル基含有基、ヒドロキシ基、エポキシ基およびイソシアネート基からなる群から選ばれる少なくとも１種の官能基を有する溶融成形可能なフッ素樹脂のみを含む、または前記フッ素樹脂と熱可塑性樹脂（ただし、前記フッ素樹脂を除く。）とを含み；前記フッ素樹脂と前記熱可塑性樹脂との合計１００質量％のうち、前記フッ素樹脂の割合が７０質量％以上１００質量％以下であり、前記熱可塑性樹脂の割合が０質量％以上３０質量％以下である、プリプレグ。
＜２＞前記フッ素樹脂と前記熱可塑性樹脂との合計１００質量％のうち、前記フッ素樹脂の割合が７０質量％以上１００質量％未満であり、前記熱可塑性樹脂の割合が０質量％超３０質量％以下であり；前記マトリックス樹脂が、前記フッ素樹脂を含む海部と、前記熱可塑性樹脂を含む島部とからなる海島構造を有し；前記島部の平均径が、０．０１μｍ以上２００μｍ以下である、＜１＞のプリプレグ。
＜３＞前記フッ素樹脂の融点が、１００℃以上２６０℃未満である、＜１＞または＜２＞のプリプレグ。
＜４＞融点が１００℃以上３２５℃以下であり、カルボニル基含有基、ヒドロキシ基、エポキシ基およびイソシアネート基からなる群から選ばれる少なくとも１種の官能基を有する溶融成形可能なフッ素樹脂を含む樹脂材料（α）からなる粉体（Ｘ）と、熱可塑性樹脂（ただし、前記フッ素樹脂を除く。）を含む樹脂材料（β）からなる粉体（Ｙ）とを、前記フッ素樹脂と前記熱可塑性樹脂との合計１００質量％のうち、前記フッ素樹脂の割合が７０質量％以上１００質量％未満となり、前記熱可塑性樹脂の割合が０質量％超３０質量％以下となるように混合してなる粉体混合物を；強化繊維シートの存在下に溶融させ、前記樹脂材料（α）および前記樹脂材料（β）を強化繊維シートに含浸させる、プリプレグの製造方法。
＜５＞前記粉体（Ｘ）の平均粒子径が、０．０２μｍ以上２００μｍ以下であり；前記粉体（Ｙ）の平均粒子径が、０．０２μｍ以上２００μｍ以下である、＜４＞のプリプレグの製造方法。
＜６＞樹脂成分として、融点が１００℃以上３２５℃以下であり、カルボニル基含有基、ヒドロキシ基、エポキシ基およびイソシアネート基からなる群から選ばれる少なくとも１種の官能基を有する溶融成形可能なフッ素樹脂のみを含む、または前記フッ素樹脂と熱可塑性樹脂（ただし、前記フッ素樹脂を除く。）とを含み、前記フッ素樹脂と前記熱可塑性樹脂との合計１００質量％のうち、前記フッ素樹脂の割合が７０質量％以上１００質量％以下であり、前記熱可塑性樹脂の割合が０質量％以上３０質量％以下である樹脂材料（γ）からなる粉体（Ｚ）を；強化繊維シートの存在下に溶融させ、前記樹脂材料（γ）を強化繊維シートに含浸させる、プリプレグの製造方法。
＜７＞前記粉体（Ｚ）の平均粒子径が、０．０２μｍ以上２００μｍ以下であり；前記フッ素樹脂と前記熱可塑性樹脂との合計１００質量％のうち、前記フッ素樹脂の割合が７０質量％以上１００質量％未満であり、前記熱可塑性樹脂の割合が０質量％超３０質量％以下であり；前記強化繊維シートに含浸される前の前記樹脂材料（γ）における前記熱可塑性樹脂を含む島部の平均径が、０．０１μｍ以上８μｍ以下、かつ前記粉体（Ｚ）の平均粒子径未満である、＜６＞のプリプレグの製造方法。
＜８＞樹脂成分として、融点が１００℃以上３２５℃以下であり、カルボニル基含有基、ヒドロキシ基、エポキシ基およびイソシアネート基からなる群から選ばれる少なくとも１種の官能基を有する溶融成形可能なフッ素樹脂のみを含む、または前記フッ素樹脂と熱可塑性樹脂（ただし、前記フッ素樹脂を除く。）とを含み、前記フッ素樹脂と前記熱可塑性樹脂との合計１００質量％のうち、前記フッ素樹脂の割合が７０質量％以上１００質量％以下であり、前記熱可塑性樹脂の割合が０質量％以上３０質量％以下である樹脂材料（γ）からなる樹脂フィルムを；強化繊維シートの存在下に溶融させ、前記樹脂材料（γ）を強化繊維シートに含浸させる、プリプレグの製造方法。
＜９＞前記フッ素樹脂と前記熱可塑性樹脂との合計１００質量％のうち、前記フッ素樹脂の割合が７０質量％以上１００質量％未満であり、前記熱可塑性樹脂の割合が０質量％超３０質量％以下であり；前記強化繊維シートに含浸される前の前記樹脂材料（γ）における前記熱可塑性樹脂を含む島部の平均径が、０．０１μｍ以上８μｍ以下、かつ前記樹脂フィルムの厚さ未満である、＜８＞のプリプレグの製造方法。
＜１０＞前記＜１＞〜＜３＞のいずれかのプリプレグを用いた、繊維強化成形品。

本発明のプリプレグによれば、耐衝撃性、耐薬品性および部材間（層間）での接着性に優れた繊維強化成形品を得ることができる。また、本発明のプリプレグは、保存安定性に優れる。本発明のプリプレグの製造方法によれば、耐衝撃性、耐薬品性および部材間（層間）での接着性に優れた繊維強化成形品を得ることができ、保存安定性に優れたプリプレグを製造できる。本発明の繊維強化成形品は、耐衝撃性、耐薬品性および部材間（層間）での接着性に優れる。

以下の用語の定義は、本明細書および特許請求の範囲にわたって適用される。
「融点」は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）法で測定した融解ピークの最大値に対応する温度である。
「溶融成形可能」であるとは、溶融流動性を示すことを意味する。
「溶融流動性を示す」とは、荷重４９Ｎの条件下、樹脂の融点よりも２０℃以上高い温度において、溶融流れ速度が０．１〜１０００ｇ／１０分となる温度が存在することを意味する。
「溶融流れ速度」は、ＪＩＳ Ｋ ７２１０：１９９９（ＩＳＯ １１３３：１９９７）に規定されるメルトマスフローレート（ＭＦＲ）である。
「単位」とは、単量体が重合することによって形成された該単量体に由来する部分（重合単位）を意味する。単位は、重合反応によって直接形成された単位であってもよく、重合体を処理することによって該単位の一部が別の構造に変換された単位であってもよい。
「島部の平均径」は、樹脂材料またはマトリックス樹脂の電子顕微鏡像における５個の島部について面積を測定し、該面積から円換算直径を算出し、これらを平均したものである。
「粉体の平均粒子径」は、レーザー回折・散乱法によって求められる体積基準累積５０％径（Ｄ５０）である。すなわち、レーザー回折・散乱法により粒度分布を測定し、粒子の集団の全体積を１００％として累積カーブを求め、その累積カーブ上で累積体積が５０％となる点の粒子径である。

＜プリプレグ＞
本発明のプリプレグは、強化繊維と、マトリックス樹脂とを有する。具体的には、強化繊維にマトリックス樹脂を含浸したシート状の材料であり、マトリックス樹脂に強化繊維が埋め込まれたシート状の材料ともいう。なお、完全に含浸したものだけでなく、マトリックス樹脂粉体を強化繊維表面に付着させ溶融させて強化繊維に半含浸させたセミプレグと呼ばれるものも含む。

（強化繊維）
強化繊維としては、繊維強化成形品の機械的特性の点から、長さが１０ｍｍ以上の連続した長繊維が好ましい。強化繊維は、強化繊維シートの長さ方向の全長または幅方向の全幅にわたり連続している必要はなく、途中で分断されていてもよい。

強化繊維の加工形態としては、繊維強化成形品の機械的特性の点から、シート状に加工されたもの（以下、強化繊維シートと記す。）が好ましい。
強化繊維シートとしては、複数の強化繊維からなる強化繊維束、該強化繊維束を織成してなるクロス、複数の強化繊維が一方向に引き揃えられた一方向性強化繊維束、該一方向性強化繊維束から構成された一方向性クロス、これらを組み合わせたもの、複数の強化繊維束を積み重ねたもの等が挙げられる。

強化繊維としては、無機繊維、金属繊維、有機繊維等が挙げられる。
無機繊維としては、炭素繊維、黒鉛繊維、ガラス繊維、シリコンカーバイト繊維、シリコンナイトライド繊維、アルミナ繊維、炭化珪素繊維、ボロン繊維等が挙げられる。
金属繊維としては、アルミニウム繊維、黄銅繊維、ステンレス繊維等が挙げられる。
有機繊維としては、芳香族ポリアミド繊維、ポリアラミド繊維、ポリパラフェニレンベンズオキサゾール（ＰＢＯ）繊維、ポリフェニレンスルフィド繊維、ポリエステル繊維、アクリル繊維、ナイロン繊維、ポリエチレン繊維等が挙げられる。

強化繊維は、表面処理が施されているものであってもよい。強化繊維は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。強化繊維としては、比重が小さく、高強度、高弾性率である点から、炭素繊維が好ましい。
炭素繊維としては、例えば、ＷＯ２０１３／１２９１６９号公報に記載されたものが挙げられ、特に段落００１８〜００２６に記載されたものが好ましい。また、炭素繊維の製法としては、段落００２８〜００３３に記載されたものが挙げられる。

（マトリックス樹脂）
マトリックス樹脂は、樹脂成分として、フッ素樹脂（Ａ）のみを含む、またはフッ素樹脂（Ａ）と熱可塑性樹脂（Ｂ）（ただし、フッ素樹脂（Ａ）を除く。）とを含む。マトリックス樹脂は、本発明の効果を損なわない範囲においてフッ素樹脂（Ａ）および熱可塑性樹脂（Ｂ）以外の他の成分を含んでいてもよい。

海島構造：
マトリックス樹脂が熱可塑性樹脂（Ｂ）を含む場合、マトリックス樹脂は、繊維強化成形品における部材間（層間）での接着性の点、および繊維強化成形品の耐薬品性の点から、フッ素樹脂（Ａ）を含む海部と、熱可塑性樹脂（Ｂ）を含む島部とからなる海島構造を有することが好ましい。

島部の平均径は、０．０１μｍ以上２００μｍ以下が好ましく、０．０１μｍ以上１００μｍ以下がより好ましい。島部の平均径が前記範囲の下限値以上であれば、繊維強化成形品は耐衝撃性に著しく優れる。島部の平均径が前記範囲の上限値以下であれば、繊維強化成形品における部材間（層間）での接着性、および繊維強化成形品の耐薬品性が著しく優れる。

フッ素樹脂（Ａ）：
フッ素樹脂（Ａ）は、カルボニル基含有基、ヒドロキシ基、エポキシ基およびイソシアネート基からなる群から選択される少なくとも１種の官能基（以下、官能基（ｆ）と記す。）を有するフッ素樹脂である。フッ素原子を有することによって、繊維強化成形品の耐薬品性に優れる。接着性の官能基（ｆ）を有することによって、繊維強化成形品における部材間（層間）での接着性に優れる。

官能基（ｆ）は、繊維強化成形品における部材間（層間）での接着性に優れる点から、フッ素樹脂（Ａ）の主鎖の末端基および主鎖のペンダント基のいずれか一方または両方として存在することが好ましい。官能基（ｆ）は、１種であってもよく、２種以上であってもよい。

フッ素樹脂（Ａ）は、繊維強化成形品における部材間（層間）での接着性の点から、官能基（ｆ）として少なくともカルボニル基含有基を有することが好ましい。
カルボニル基含有基としては、たとえば、炭化水素基の炭素原子間にカルボニル基を有する基、カーボネート基、カルボキシ基、ハロホルミル基、アルコキシカルボニル基、酸無水物基等が挙げられる。

炭化水素基の炭素原子間にカルボニル基を有する基における炭化水素基としては、たとえば、炭素数２〜８のアルキレン基等が挙げられる。なお、該アルキレン基の炭素数は、カルボニル基を構成する炭素を含まない状態での炭素数である。アルキレン基は、直鎖状であってもよく、分岐状であってもよい。
ハロホルミル基は、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｘ（ただし、Ｘはハロゲン原子である。）で表される。ハロホルミル基におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子等が挙げられ、フッ素原子が好ましい。すなわちハロホルミル基としてはフルオロホルミル基（カルボニルフルオリド基ともいう。）が好ましい。
アルコキシカルボニル基におけるアルコキシ基は、直鎖状であってもよく、分岐状であってもよく、炭素数１〜８のアルコキシ基が好ましく、メトキシ基またはエトキシ基が特に好ましい。

フッ素樹脂（Ａ）中の官能基（ｆ）の含有量は、フッ素樹脂（Ａ）の主鎖炭素数１×１０^６個に対し１０〜６００００個が好ましく、１００〜５００００個がより好ましく、１００〜１００００個がさらに好ましく、３００〜５０００個が特に好ましい。官能基（ｆ）の含有量が前記範囲の下限値以上であれば、繊維強化成形品における部材間（層間）での接着性が著しく優れる。官能基（ｆ）の含有量が前記範囲の上限値以下であれば、プリプレグを成形する際の温度を低くしても、繊維強化成形品における部材間（層間）での接着性に優れる。

官能基（ｆ）の含有量は、核磁気共鳴（ＮＭＲ）分析、赤外吸収スペクトル分析等の方法によって測定できる。たとえば、特開２００７−３１４７２０号公報に記載のように赤外吸収スペクトル分析等の方法を用いて、フッ素樹脂（Ａ）を構成する全単位中の官能基（ｆ）を有する単位の割合（モル％）を求め、該割合から、官能基（ｆ）の含有量を算出できる。

フッ素樹脂（Ａ）の融点は、１００℃以上３２５℃以下であり、１００℃以上２６０℃未満が好ましく、１２０℃以上２２０℃以下がより好ましい。フッ素樹脂（Ａ）の融点が前記範囲の下限値以上であれば、繊維強化成形品の耐熱性に優れる。フッ素樹脂（Ａ）の融点が前記範囲の上限値以下であれば、繊維強化成形品を製造する際に汎用的な装置を使用でき、かつ繊維強化成形品における部材間（層間）での接着性に優れる。

融点が比較的低いフッ素樹脂（Ａ）を用いた場合、プリプレグを成形する際の温度を低くしても、繊維強化成形品における部材間（層間）での接着性に優れる。したがって、該場合においては、フッ素樹脂（Ａ）の融点は、１２０℃以上２２０℃以下が好ましく、１２０℃以上２００℃以下がより好ましい。
融点が比較的高いフッ素樹脂（Ａ）を用いた場合、高い耐熱性を有する繊維強化成形品が得られるので好ましい。したがって、該場合においては、フッ素樹脂（Ａ）の融点は２６０〜３２０℃が好ましく、２８０〜３２０℃がより好ましい。
フッ素樹脂（Ａ）の融点は、フッ素樹脂（Ａ）を構成する単位の種類や割合、フッ素樹脂（Ａ）の分子量等によって調整できる。たとえば、後述する単位（ｕ１）の割合が多くなるほど、融点が上がる傾向がある。

フッ素樹脂（Ａ）としては、粉体、樹脂フィルムおよびプリプレグを製造しやすい点から、溶融成形が可能なものを用いる。
溶融成形が可能なフッ素樹脂（Ａ）としては、公知の溶融成形が可能なフッ素樹脂（テトラフルオロエチレン／フルオロアルキルビニルエーテル共重合体、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体、エチレン／テトラフルオロエチレン共重合体、ポリフッ化ビニリデン、ポリクロロトリフルオロエチレン、エチレン／クロロトリフルオロエチレン共重合体等）に官能基（ｆ）を導入したフッ素樹脂；後述する含フッ素重合体（Ａ１１）等が挙げられる。

フッ素樹脂（Ａ）としては、荷重４９Ｎの条件下、フッ素樹脂（Ａ）の融点よりも２０℃以上高い温度において、溶融流れ速度が０．１〜１０００ｇ／１０分となる温度が存在するものを用いる。溶融流れ速度は、好ましくは０．５〜１００ｇ／１０分、より好ましくは１〜３０ｇ／１０分、さらに好ましくは５〜２０ｇ／１０分、である。溶融流れ速度が前記範囲の下限値以上であれば、フッ素樹脂（Ａ）の成形性に優れる。溶融流れ速度が前記範囲の上限値以下であれば、繊維強化成形品の機械的特性に優れる。

フッ素樹脂（Ａ）としては、製造方法の違いによって、たとえば、下記のものが挙げられる。
フッ素樹脂（Ａ１）：含フッ素重合体の製造の際に用いた単量体、連鎖移動剤および重合開始剤からなる群から選ばれる少なくとも１種に由来する官能基（ｆ）を有する含フッ素重合体。以下、フッ素樹脂（Ａ１）を含フッ素重合体（Ａ１）ともいう。
フッ素樹脂（Ａ２）：コロナ放電処理、プラズマ処理等の表面処理によって官能基（ｆ）を有しないフッ素樹脂に官能基（ｆ）を導入したフッ素樹脂。
フッ素樹脂（Ａ３）：官能基（ｆ）を有しないフッ素樹脂に、官能基（ｆ）を有する単量体をグラフト重合して得られたフッ素樹脂。

フッ素樹脂（Ａ）としては、下記の理由から、含フッ素重合体（Ａ１）が好ましい。
・含フッ素重合体（Ａ１）においては、含フッ素重合体（Ａ１）の主鎖の末端基および主鎖のペンダント基のいずれか一方または両方に官能基（ｆ）が存在するため、繊維強化成形品における部材間（層間）での接着性が著しく優れる。
・フッ素樹脂（Ａ２）における官能基（ｆ）は、表面処理によって形成されたため不安定であり、時間とともに消失しやすい。

含フッ素重合体（Ａ１）における官能基（ｆ）が、含フッ素重合体（Ａ１）の製造に用いられた単量体に由来する場合、含フッ素重合体（Ａ１）は、下記方法（ｉ）によって製造できる。この場合、官能基（ｆ）は、製造時に単量体が重合することによって形成された該単量体に由来する単位中に存在する。
方法（ｉ）：単量体の重合によって含フッ素重合体（Ａ１）を製造する際に、官能基（ｆ）を有する単量体を用いる。

含フッ素重合体（Ａ１）における官能基（ｆ）が、含フッ素重合体（Ａ１）の製造に用いられた連鎖移動剤に由来する場合、含フッ素重合体（Ａ１）は、下記方法（ｉｉ）によって製造できる。この場合、官能基（ｆ）は、含フッ素重合体（Ａ１）の主鎖の末端基として存在する。
方法（ｉｉ）：官能基（ｆ）を有する連鎖移動剤の存在下に、単量体の重合によって含フッ素重合体（Ａ１）を製造する。
官能基（ｆ）を有する連鎖移動剤としては、酢酸、無水酢酸、酢酸メチル、エチレングリコール、プロピレングリコール等が挙げられる。

含フッ素重合体（Ａ１）における官能基（ｆ）が、含フッ素重合体（Ａ１）の製造に用いられた重合開始剤に由来する場合、含フッ素重合体（Ａ１）は、下記方法（ｉｉｉ）によって製造できる。この場合、官能基（ｆ）は、含フッ素重合体（Ａ１）の主鎖の末端基として存在する。
方法（ｉｉｉ）：官能基（ｆ）を有するラジカル重合開始剤等の重合開始剤の存在下に、単量体の重合によって含フッ素重合体（Ａ１）を製造する。
官能基（ｆ）を有するラジカル重合開始剤としては、ジ−ｎ−プロピルペルオキシジカーボネート、ジイソプロピルペルオキシカーボネート、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル）ペルオキシジカーボネート、ジ−２−エチルヘキシルペルオキシジカーボネート等が挙げられる。

含フッ素重合体（Ａ１）における官能基（ｆ）が、含フッ素重合体（Ａ１）の製造に用いられた単量体、連鎖移動剤、重合開始剤のうちの２種以上に由来する場合、含フッ素重合体（Ａ１）は前記方法（ｉ）〜（ｉｉｉ）のうちの２種以上を併用することによって製造できる。

含フッ素重合体（Ａ１）としては、官能基（ｆ）の含有量を容易に制御でき、そのため、繊維強化成形品における部材間（層間）での接着性を調整しやすい点から、方法（ｉ）で製造された、単量体に由来する官能基（ｆ）を有する含フッ素重合体（Ａ１）が好ましい。
官能基（ｆ）を有する単量体としては、カルボキシ基を有する単量体（マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、ウンデシレン酸等）；酸無水物基を有する単量体（無水イタコン酸（以下、「ＩＡＨ」とも記す。）、無水シトラコン酸（以下、「ＣＡＨ」とも記す。）、５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸無水物（以下、「ＮＡＨ」とも記す。）、無水マレイン酸等）、水酸基およびエポキシ基を有する単量体（ヒドロキシブチルビニルエーテル、グリシジルビニルエーテル等）等が挙げられる。

含フッ素重合体（Ａ１１）：
単量体に由来する官能基（ｆ）を有する含フッ素重合体（Ａ１）としては、繊維強化成形品における部材間（層間）での接着性が著しく優れる点から、下記の含フッ素重合体（Ａ１１）が特に好ましい。
テトラフルオロエチレン（以下、「ＴＦＥ」とも記す。）またはクロロトリフルオロエチレン（以下、「ＣＴＦＥ」とも記す。）に由来する単位（ｕ１）と、酸無水物基を有する環状炭化水素単量体（以下、「酸無水物基含有環状炭化水素単量体」とも記す。）に由来する単位（ｕ２）と、含フッ素単量体（ただし、ＴＦＥおよびＣＴＦＥを除く。）に由来する単位（ｕ３）とを有する含フッ素重合体（Ａ１１）。
ここで、単位（ｕ２）の有する酸無水物基が官能基（ｆ）に相当する。

単位（ｕ２）を構成する酸無水物基含有環状炭化水素単量体としては、ＩＡＨ、ＣＡＨ、ＮＡＨ、無水マレイン酸等が挙げられる。酸無水物基含有環状炭化水素単量体は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

酸無水物基含有環状炭化水素単量体としては、ＩＡＨ、ＣＡＨおよびＮＡＨからなる群から選ばれる１種以上が好ましい。ＩＡＨ、ＣＡＨおよびＮＡＨからなる群から選ばれる１種以上を用いると、無水マレイン酸を用いた場合に必要となる特殊な重合方法（特開平１１−１９３３１２号公報参照）を用いることなく、酸無水物基を有する含フッ素重合体（Ａ１１）を容易に製造できる。
酸無水物基含有環状炭化水素単量体としては、繊維強化成形品における部材間（層間）での接着性が著しく優れる点から、ＩＡＨまたはＮＡＨが好ましい。

単位（ｕ３）を構成する含フッ素単量体としては、重合性炭素−炭素二重結合を１つ有する含フッ素化合物が好ましく、たとえば、フルオロオレフィン（フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、トリフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン（以下、「ＨＦＰ」とも記す。）、ヘキサフルオロイソブチレン等。ただし、ＴＦＥを除く。）、ＣＦ_２＝ＣＦＯＲ^ｆ１（ただし、Ｒ^ｆ１は炭素数１〜１０で炭素原子間に酸素原子を含んでもよいペルフルオロアルキル基である。）（以下、「ＰＡＶＥ」とも記す。）、ＣＦ_２＝ＣＦＯＲ^ｆ２ＳＯ_２Ｘ^１（ただし、Ｒ^ｆ２は炭素数１〜１０で炭素原子間に酸素原子を含んでもよいペルフルオロアルキレン基であり、Ｘ^１はハロゲン原子または水酸基である。）、ＣＦ_２＝ＣＦＯＲ^ｆ３ＣＯ_２Ｘ^２（ただし、Ｒ^ｆ３は炭素数１〜１０で炭素原子間に酸素原子を含んでもよいペルフルオロアルキレン基であり、Ｘ^２は水素原子または炭素数１〜３のアルキル基である。）、ＣＦ_２＝ＣＦ（ＣＦ_２）_ｐＯＣＦ＝ＣＦ_２（ただし、ｐは１または２である。）、ＣＨ_２＝ＣＸ^３（ＣＦ_２）_ｑＸ^４（ただし、Ｘ^３は水素原子またはフッ素原子であり、ｑは２〜１０の整数であり、Ｘ^４は水素原子またはフッ素原子である。）（以下、「ＦＡＥ」とも記す。）、環構造を有する含フッ素単量体（ペルフルオロ（２，２−ジメチル−１，３−ジオキソール）、２，２，４−トリフルオロ−５−トリフルオロメトキシ−１，３−ジオキソール、ペルフルオロ（２−メチレン−４−メチル−１，３−ジオキソラン）等）等が挙げられる。

含フッ素単量体としては、含フッ素重合体（Ａ１１）の成形性、繊維強化成形品の耐屈曲性等に優れる点から、ＨＦＰ、ＰＡＶＥおよびＦＡＥからなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましく、ＦＡＥおよびＨＦＰのいずれか一方または両方がより好ましい。
ＰＡＶＥとしては、ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２ＣＦ_３、ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_３、ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_３、ＣＦ_２＝ＣＦＯ（ＣＦ_２）_６Ｆ等が挙げられ、ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_３（以下、「ＰＰＶＥ」とも記す。）が好ましい。

ＦＡＥとしては、ＣＨ_２＝ＣＦ（ＣＦ_２）_２Ｆ、ＣＨ_２＝ＣＦ（ＣＦ_２）_３Ｆ、ＣＨ_２＝ＣＦ（ＣＦ_２）_４Ｆ、ＣＨ_２＝ＣＦ（ＣＦ_２）_５Ｆ、ＣＨ_２＝ＣＦ（ＣＦ_２）_６Ｆ、ＣＨ_２＝ＣＦ（ＣＦ_２）_２Ｈ、ＣＨ_２＝ＣＦ（ＣＦ_２）_３Ｈ、ＣＨ_２＝ＣＦ（ＣＦ_２）_４Ｈ、ＣＨ_２＝ＣＦ（ＣＦ_２）_５Ｈ、ＣＨ_２＝ＣＦ（ＣＦ_２）_６Ｈ、ＣＨ_２＝ＣＨ（ＣＦ_２）_２Ｆ、ＣＨ_２＝ＣＨ（ＣＦ_２）_３Ｆ、ＣＨ_２＝ＣＨ（ＣＦ_２）_４Ｆ、ＣＨ_２＝ＣＨ（ＣＦ_２）_５Ｆ、ＣＨ_２＝ＣＨ（ＣＦ_２）_６Ｆ、ＣＨ_２＝ＣＨ（ＣＦ_２）_２Ｈ、ＣＨ_２＝ＣＨ（ＣＦ_２）_３Ｈ、ＣＨ_２＝ＣＨ（ＣＦ_２）_４Ｈ、ＣＨ_２＝ＣＨ（ＣＦ_２）_５Ｈ、ＣＨ_２＝ＣＨ（ＣＦ_２）_６Ｈ等が挙げられる。
ＦＡＥとしては、ＣＨ_２＝ＣＨ（ＣＦ_２）_ｑ１Ｘ^４（ただし、ｑ１は、２〜６であり、２〜４が好ましい）が好ましく、ＣＨ_２＝ＣＨ（ＣＦ_２）_２Ｆ、ＣＨ_２＝ＣＨ（ＣＦ_２）_３Ｆ、ＣＨ_２＝ＣＨ（ＣＦ_２）_４Ｆ、ＣＨ_２＝ＣＦ（ＣＦ_２）_３Ｈ、ＣＨ_２＝ＣＦ（ＣＦ_２）_４Ｈがより好ましく、ＣＨ_２＝ＣＨ（ＣＦ_２）_４ＦまたはＣＨ_２＝ＣＨ（ＣＦ_２）_２Ｆが特に好ましい。

含フッ素重合体（Ａ１１）の各単位の好ましい割合は下記のとおりである。
単位（ｕ１）の割合は、単位（ｕ１）と単位（ｕ２）と単位（ｕ３）との合計に対して、９０〜９９．８９モル％が好ましく、９５〜９９．４７モル％がより好ましく、９６〜９８．９５モル％がさらに好ましい。
単位（ｕ２）の割合は、単位（ｕ１）と単位（ｕ２）と単位（ｕ３）との合計に対して、０．０１〜３モル％が好ましく、０．０３〜２モル％がより好ましく、０．０５〜１モル％がさらに好ましい。
単位（ｕ３）の割合は、単位（ｕ１）と単位（ｕ２）と単位（ｕ３）との合計に対して、０．１〜９．９９モル％が好ましく、０．５〜９．９７モル％がより好ましく、１〜９．９５モル％がさらに好ましい。

含フッ素重合体（Ａ１１）は、単位（ｕ１）〜（ｕ３）に加えて、フッ素を有しない単量体（ただし、酸無水物基含有環状炭化水素単量体を除く。）に由来する単位（ｕ４）を有していてもよい。
フッ素を有しない単量体としては、重合性炭素−炭素二重結合を１つ有するフッ素を有しない化合物が好ましく、たとえば、オレフィン（エチレン（以下、「Ｅ」とも記す。）、プロピレン、１−ブテン等）、ビニルエステル（酢酸ビニル等）等が挙げられる。フッ素を有しない単量体は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
フッ素を有しない単量体としては、繊維強化成形品の機械的特性等に優れる点から、エチレン、プロピレン、１−ブテンが好ましく、エチレンが特に好ましい。

単位（ｕ４）がＥである場合の各単位の好ましい割合は下記のとおりである。
単位（ｕ１）の割合は、単位（ｕ１）と単位（ｕ２）と単位（ｕ３）と単位（ｕ４）との合計１００モル％のうち、２５〜８０モル％が好ましく、４０〜６５モル％がより好ましく、４５〜６３モル％がさらに好ましい。
単位（ｕ２）の割合は、単位（ｕ１）と単位（ｕ２）と単位（ｕ３）と単位（ｕ４）との合計１００モル％のうち、０．０１〜５モル％が好ましく、０．０３〜３モル％がより好ましく、０．０５〜１モル％がさらに好ましい。
単位（ｕ３）の割合は、単位（ｕ１）と単位（ｕ２）と単位（ｕ３）と単位（ｕ４）との合計１００モル％のうち、０．２〜２０モル％が好ましく、０．５〜１５モル％がより好ましく、１〜１２モル％がさらに好ましい。
単位（ｕ４）の割合は、単位（ｕ１）と単位（ｕ２）と単位（ｕ３）と単位（ｕ４）との合計１００モル％に対して、２０〜７５モル％が好ましく、３５〜５０モル％がより好ましく、３７〜５５モル％がさらに好ましい。

各単位の割合が前記範囲内であれば、繊維強化成形品の難燃性、耐薬品性等に著しく優れる。
単位（ｕ２）の割合が前記範囲内であれば、含フッ素重合体（Ａ１１）における酸無水物基の量が適切になり、繊維強化成形品における部材間（層間）での接着性が著しく優れる。
単位（ｕ３）の割合が前記範囲内であれば、含フッ素重合体（Ａ１１）の成形性、繊維強化成形品の耐屈曲性等に著しく優れる。
各単位の割合は、含フッ素重合体（Ａ１１）の溶融ＮＭＲ分析、フッ素含有量分析、赤外吸収スペクトル分析等により算出できる。

含フッ素重合体（Ａ１１）には、単位（ｕ２）における酸無水物基の一部が加水分解し、その結果、酸無水物基含有環状炭化水素単量体に対応するジカルボン酸（イタコン酸、シトラコン酸、５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸、マレイン酸等）に由来する単位が含まれる場合がある。該ジカルボン酸に由来する単位が含まれる場合、該単位の割合は、単位（ｕ２）の割合に含めるものとする。

含フッ素重合体（Ａ１１）の好ましい具体例としては、ＴＦＥ／ＮＡＨ／ＰＰＶＥ共重合体、ＴＦＥ／ＩＡＨ／ＰＰＶＥ共重合体、ＴＦＥ／ＣＡＨ／ＰＰＶＥ共重合体、ＴＦＥ／ＩＡＨ／ＨＦＰ共重合体、ＴＦＥ／ＣＡＨ／ＨＦＰ共重合体、ＴＦＥ／ＩＡＨ／ＣＨ_２＝ＣＨ（ＣＦ_２）_４Ｆ／Ｅ共重合体、ＴＦＥ／ＣＡＨ／ＣＨ_２＝ＣＨ（ＣＦ_２）_４Ｆ／Ｅ共重合体、ＴＦＥ／ＩＡＨ／ＣＨ_２＝ＣＨ（ＣＦ_２）_２Ｆ／Ｅ共重合体、ＴＦＥ／ＣＡＨ／ＣＨ_２＝ＣＨ（ＣＦ_２）_２Ｆ／Ｅ共重合体、ＴＦＥ／ＩＡＨ／ＨＦＰ／ＣＨ_２＝ＣＨ（ＣＦ_２）_４Ｆ／Ｅ共重合体等が挙げられる。

フッ素樹脂（Ａ）の製造方法：
フッ素樹脂（Ａ）は、常法により製造できる。単量体の重合によってフッ素樹脂（Ａ）を製造する場合、重合方法としては、ラジカル重合開始剤を用いる重合方法が好ましい。
重合方法としては、塊状重合法、有機溶媒（フッ化炭化水素、塩化炭化水素、フッ化塩化炭化水素、アルコール、炭化水素等）を用いる溶液重合法、水性媒体と必要に応じて適当な有機溶媒とを用いる懸濁重合法、水性媒体と乳化剤とを用いる乳化重合法が挙げられ、溶液重合法が好ましい。

熱可塑性樹脂（Ｂ）：
熱可塑性樹脂（Ｂ）としては、結晶性樹脂、非晶性樹脂、熱可塑性エラストマー、その他が挙げられる（ただし、フッ素樹脂（Ａ）を除く）。

結晶性樹脂としては、ポリエステル系樹脂（ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、液晶ポリエステル等）、ポリオレフィン系樹脂（ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレン、酸変性ポリエチレン、酸変性ポリプロピレン、酸変性ポリブチレン等）、ポリオキシメチレン、ポリアミド、ポリアリーレンスルフィド樹脂（ポリフェニレンスルフィド等）、ポリケトン、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルケトンケトン、ポリエーテルニトリル、フッ素樹脂（Ａ）以外のフッ素樹脂（ポリテトラフルオロエチレン等）、液晶ポリマー等が挙げられる。

非晶性樹脂としては、スチレン系樹脂（ポリスチレン、アクリロニトリルスチレン樹脂、アクリロニトリルブタジエンスチレン樹脂等）、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、未変性または変性されたポリフェニレンエーテル、熱可塑性ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、ポリサルホン、ポリエーテルサルホン、ポリアリレート等が挙げられる。

熱可塑エラストマーとしては、ポリスチレン系エラストマー、ポリオレフィン系エラストマー、ポリウレタン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ポリアミド系エラストマー、ポリブタジエン系エラストマー、ポリイソプレン系エラストマー、フッ素系エラストマー（ただし、フッ素樹脂（Ａ）を除く。）およびアクリロニトリル系エラストマー等が挙げられる。
その他としては、フェノール系樹脂、フェノキシ樹脂等が挙げられる。

熱可塑性樹脂（Ｂ）としては、プリプレグの耐熱性向上の点から、ポリアミド、ポリアリーレンスルフィド樹脂（ポリフェニレンスルフィド等）、ポリケトン、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルケトンケトン、ポリエーテルニトリル、変性されたポリフェニレンエーテル、熱可塑性ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、ポリサルホン、ポリエーテルサルホン、ポリアリレート等が好ましい。

他の成分：
マトリックス樹脂に含まれる他の成分としては、無機フィラー、有機フィラー、有機顔料、金属せっけん、界面活性剤、紫外線吸収剤、潤滑剤、シランカップリング剤、有機化合物（たとえば有機モノマー、重合度５０以下の有機オリゴマー等。）等が挙げられ、無機フィラーが好ましい。

各成分の割合：
フッ素樹脂（Ａ）と熱可塑性樹脂（Ｂ）との合計１００質量％のうち、フッ素樹脂（Ａ）の割合は、７０〜１００質量％であり、７０〜１００質量％未満が好ましく、８０〜１００質量％未満がより好ましい。フッ素樹脂（Ａ）の割合が前記範囲の下限値以上であれば、繊維強化成形品における部材間（層間）での接着性、および繊維強化成形品の耐薬品性に優れる。フッ素樹脂（Ａ）の割合が１００質量％未満であれば、高価なフッ素樹脂（Ａ）を減らすことができ、プリプレグおよび繊維強化成形品のコストが低下する。

フッ素樹脂（Ａ）と熱可塑性樹脂（Ｂ）との合計１００質量％のうち、熱可塑性樹脂（Ｂ）の割合は、０〜３０質量％であり、０超〜３０質量％が好ましく、０超〜２０質量％がより好ましい。熱可塑性樹脂（Ｂ）の割合が０質量％超であれば、高価なフッ素樹脂（Ａ）を減らすことができ、プリプレグおよび繊維強化成形品のコストが低下する。熱可塑性樹脂（Ｂ）の割合が前記範囲の上限値以下であれば、フッ素樹脂（Ａ）によって発揮される効果を損なうことがない。

マトリックス樹脂１００質量％のうち、フッ素樹脂（Ａ）と熱可塑性樹脂（Ｂ）との合計の割合は、８０〜１００質量％が好ましく、８５〜１００質量％がより好ましく、９０〜１００質量％がさらに好ましい。フッ素樹脂（Ａ）と熱可塑性樹脂（Ｂ）との合計の割合が前記範囲内であれば、本発明の効果が損なわれにくい。

マトリックス樹脂が他の成分を含む場合は、マトリックス樹脂１００質量％のうち、他の成分の合計の割合は、０超〜２０質量％が好ましく、０超〜１５質量％がより好ましく、０超〜１０質量％がさらに好ましい。他の成分は、含まれないことも好ましい。他の成分の合計の割合が前記範囲内であれば、本発明の効果が損なわれにくい。

以上説明した本発明のプリプレグにあっては、マトリックス樹脂が、樹脂成分として、融点が３２５℃以下であり、接着性の官能基（ｆ）を有するフッ素樹脂（Ａ）のみを含む、またはフッ素樹脂（Ａ）と熱可塑性樹脂（Ｂ）とを含み、フッ素樹脂（Ａ）と熱可塑性樹脂（Ｂ）との合計１００質量％のうち、フッ素樹脂（Ａ）の割合が１〜７０質量％未満であり、熱可塑性樹脂（Ｂ）の割合が３０超〜９９質量％であるため、耐薬品性および部材間（層間）での接着性に優れた繊維強化成形品を得ることができる。
また、以上説明した本発明のプリプレグにあっては、マトリックス樹脂として溶融成形可能なフッ素樹脂（Ａ）および必要に応じて熱可塑性樹脂（Ｂ）を含む熱可塑性プリプレグであるため、熱硬化性プリプレグに比べ、耐衝撃性に優れた繊維強化成形品を得ることができ、また、保存安定性に優れる。

＜プリプレグの製造方法＞
本発明のプリプレグは、たとえば、少なくともフッ素樹脂（Ａ）を強化繊維シートに含浸させることによって製造できる。

本発明のプリプレグの製造方法の態様としては、たとえば、下記の３つの態様が挙げられる。
方法（Ｉ）：フッ素樹脂（Ａ）を含む樹脂材料（α）からなる粉体（Ｘ）と、熱可塑性樹脂（Ｂ）を含む樹脂材料（β）からなる粉体（Ｙ）とを、特定の割合で混合してなる粉体混合物を、強化繊維シートの存在下に溶融させ、樹脂材料（α）および樹脂材料（β）を強化繊維シートに含浸させる方法。
方法（ＩＩ）：フッ素樹脂（Ａ）と必要に応じて熱可塑性樹脂（Ｂ）とを特定の割合で含む樹脂材料（γ）からなる粉体（Ｚ）を、強化繊維シートの存在下に溶融させ、樹脂材料（γ）を強化繊維シートに含浸させる方法。
方法（ＩＩＩ）：フッ素樹脂（Ａ）と必要に応じて熱可塑性樹脂（Ｂ）とを特定の割合で含む樹脂材料（γ）からなる樹脂フィルムを、強化繊維シートの存在下に溶融させ、樹脂材料（γ）を強化繊維シートに含浸させる方法。

（方法（Ｉ））
方法（Ｉ）の具体例としては、たとえば、強化繊維シートと粉体混合物層とを交互に積み重ねた、ｎ層（ただし、ｎは１以上の整数である。）の強化繊維シートと、（ｎ＋１）層の粉体混合物層とからなる積重物を、熱プレス機で熱プレスすることによって、粉体混合物を溶融させ、樹脂材料（α）および樹脂材料（β）を強化繊維シートに含浸させる方法が挙げられる。

熱プレスの際の温度は、フッ素樹脂（Ａ）の融点以上、かつ熱可塑性樹脂（Ｂ）の融点以上であり、フッ素樹脂（Ａ）の融点および熱可塑性樹脂（Ｂ）の融点のうち高い方の融点＋５℃以上該融点＋１００℃以下が好ましい。
熱プレスの際の圧力は、０．１ＭＰａ以上５０ＭＰａ以下が好ましく、０．５ＭＰａ以上３０ＭＰａ以下がより好ましい。
熱プレスの際の時間は、３秒以上１８０分以下が好ましく、５秒以上６０分以下がより好ましい。

粉体混合物：
粉体混合物は、粉体（Ｘ）と粉体（Ｙ）との混合物である。粉体混合物は、本発明の効果を損なわない範囲において粉体（Ｘ）および粉体（Ｙ）以外の他の粉体を含んでいてもよい。

粉体混合物は、粉体（Ｘ）と粉体（Ｙ）とを、フッ素樹脂（Ａ）の割合および熱可塑性樹脂（Ｂ）の割合が、上述したマトリックス樹脂における好ましい割合となるように混合することによって調製される。

粉体（Ｘ）：
粉体（Ｘ）は、フッ素樹脂（Ａ）を含む樹脂材料（α）からなる。樹脂材料（α）は、本発明の効果を損なわない範囲においてフッ素樹脂（Ａ）以外の他の成分を含んでいてもよい。

樹脂材料（α）１００質量％のうち、フッ素樹脂（Ａ）の割合は、８０〜１００質量％が好ましく、８５〜１００質量％がより好ましく、９０〜１００質量％がさらに好ましい。フッ素樹脂（Ａ）の割合が前記範囲内であれば、本発明の効果が損なわれにくい。

樹脂材料（α）が他の成分を含有する場合は、樹脂材料（α）１００質量％のうち、他の成分の合計の割合は、０超〜２０質量％が好ましく、０超〜１５質量％がより好ましく、０超〜１０質量％がさらに好ましい。樹脂材料（α）は他の成分を含有しないことも好ましい。他の成分の合計の割合が前記範囲内であれば、本発明の効果が損なわれにくい。

粉体（Ｘ）の平均粒子径は、０．０２〜２００μｍが好ましく、１〜１００μｍがより好ましい。該平均粒子径が前記範囲の下限値以上であれば、粉体の作業取扱性に優れる。該平均粒子径が前記範囲の上限値以下であれば、樹脂材料（α）を強化繊維シートに含浸させやすい。

粉体（Ｘ）は、たとえば、下記の手順にて製造できる。
フッ素樹脂（Ａ）および必要に応じて他の成分を溶融混練する。樹脂材料（α）の溶融物をストランド状に押し出す。ストランドをペレタイザで切断してペレット化する。ペレットを機械的に粉砕する。粉砕物を分級し、粉体（Ｘ）を得る。

ペレットを機械的に粉砕できる装置としては、ハンマーミル、ピンミル、ディスクミル、ロータリーミル、ジェットミル、流動床エアジェットミル、ジョークラッシャ、ジャイレートリークラッシャ、ケージミル、パンクラッシャ、ボールミル、ペブルミル、ロッドミル、チューブミル、ディスクアトリションミル、アトライター、ディスクリファイナ等が挙げられる。

ペレットの粉砕は、粉砕物の平均粒子径を小さくしやすい点から、ペレットを−４０℃以下の温度に冷却して行うことが好ましい。冷却温度は、−１００℃以下がより好ましく、−１６０℃以下がさらに好ましい。冷却方法としては、ドライアイスまたは液体窒素を用いる方法が挙げられる。

粉体（Ｙ）：
粉体（Ｙ）は、熱可塑性樹脂（Ｂ）を含む樹脂材料（β）からなる。樹脂材料（β）は、本発明の効果を損なわない範囲において熱可塑性樹脂（Ｂ）以外の他の成分を含んでいてもよい。

樹脂材料（β）１００質量％のうち、熱可塑性樹脂（Ｂ）の割合は、８０〜１００質量％が好ましく、８５〜１００質量％がより好ましく、９０〜１００質量％がさらに好ましい。該割合が前記範囲内であれば、本発明の効果が損なわれにくい。

樹脂材料（β）が他の成分を含有する場合は、樹脂材料（β）１００質量％のうち、他の成分の合計の割合は、０超〜２０質量％が好ましく、０超〜１５質量％がより好ましく、０超〜１０質量％がさらに好ましい。樹脂材料（β）は他の成分を含有しないことも好ましい。他の成分の合計の割合が前記範囲内であれば、本発明の効果が損なわれにくい。

粉体（Ｙ）の平均粒子径は、０．０２〜２００μｍが好ましく、１〜１００μｍがより好ましい。該平均粒子径が前記範囲の下限値以上であれば、粉体の作業取扱性に優れる。該平均粒子径が前記範囲の上限値以下であれば、樹脂材料（β）を強化繊維シートに含浸させやすい。また、該平均粒子径が前記範囲内であれば、マトリックス樹脂の島部の平均径を上述した好ましい範囲内とすることができる。
粉体（Ｙ）は、たとえば、上述した粉体（Ｘ）を製造する手順と同様の手順にて製造できる。
（方法（ＩＩ））
方法（ＩＩ）の具体例としては、たとえば、強化繊維シートと粉体（Ｚ）層とを交互に積み重ねた、ｎ層（ただし、ｎは１以上の整数である。）の強化繊維シートと、（ｎ＋１）層の粉体（Ｚ）層とからなる積重物を、熱プレス機で熱プレスすることによって、粉体（Ｚ）を溶融させ、樹脂材料（γ）を強化繊維シートに含浸させる方法が挙げられる。
熱プレスの際の温度、圧力および時間は、方法（Ｉ）と同様である。

粉体（Ｚ）：
粉体（Ｚ）は、フッ素樹脂（Ａ）と必要に応じて熱可塑性樹脂（Ｂ）とを含む樹脂材料（γ）からなる。樹脂材料（γ）は、本発明の効果を損なわない範囲においてフッ素樹脂（Ａ）および熱可塑性樹脂（Ｂ）以外の他の成分を含んでいてもよい。

樹脂材料（γ）におけるフッ素樹脂（Ａ）と熱可塑性樹脂（Ｂ）との合計１００質量％のうちのフッ素樹脂（Ａ）の割合および熱可塑性樹脂（Ｂ）の割合の範囲は、上述したマトリックス樹脂における特定の範囲と同様である。

樹脂材料（γ）１００質量％のうちのフッ素樹脂（Ａ）の割合、熱可塑性樹脂（Ｂ）の割合、および他の成分の合計の割合の範囲は、上述したマトリックス樹脂における特定の範囲と同様である。

強化繊維シートに含浸される前の樹脂材料（γ）における熱可塑性樹脂（Ｂ）を含む島部の平均径は、０．０１〜８μｍ、かつ粉体（Ｚ）の平均粒子径未満が好ましく、０．０１〜５μｍ、かつ粉体（Ｚ）の平均粒子径未満がより好ましい。該島部の平均径が前記範囲内であれば、マトリックス樹脂の島部の平均径を上述した好ましい範囲内とすることができる。

粉体（Ｚ）の平均粒子径は、０．０２〜２００μｍが好ましく、１〜１００μｍがより好ましい。該平均粒子径が前記範囲の下限値以上であれば、粉体の作業取扱性に優れる。該平均粒子径が前記範囲の上限値以下であれば、樹脂材料（γ）を強化繊維シートに含浸させやすい。
粉体（Ｚ）は、たとえば、上述した粉体（Ｘ）を製造する手順と同様の手順にて製造できる。

（方法（ＩＩＩ））
方法（ＩＩＩ）の具体例としては、たとえば、強化繊維シートと樹脂フィルムとを交互に積み重ねた、ｎ層（ただし、ｎは１以上の整数である。）の強化繊維シートと、（ｎ＋１）層の樹脂フィルムとからなる積重物を、熱プレス機で熱プレスすることによって、樹脂フィルムを溶融させ、樹脂材料（γ）を強化繊維シートに含浸させる方法が挙げられる。熱プレスの際の温度、圧力および時間は、方法（Ｉ）と同様である。

樹脂フィルム：
樹脂フィルムは、フッ素樹脂（Ａ）と必要に応じて熱可塑性樹脂（Ｂ）とを含む樹脂材料（γ）からなる。
樹脂材料（γ）としては、粉体（Ｚ）における樹脂材料（γ）と同様のものが挙げられ、好ましい形態も同様である。なお、強化繊維シートに含浸される前の樹脂材料（γ）における熱可塑性樹脂（Ｂ）を含む島部の平均径は、樹脂フィルムの厚さ未満が好ましい。

樹脂フィルムは、たとえば、フッ素樹脂（Ａ）、必要に応じて熱可塑性樹脂（Ｂ）および必要に応じて他の成分を溶融混練し、樹脂材料（γ）の溶融物をＴダイからフィルム状に押し出すことによって製造できる。

＜繊維強化成形品＞
本発明の繊維強化成形品は、本発明のプリプレグを用いて形成されたものである。
本発明の繊維強化成形品は、本発明のプリプレグのみを用いて形成されたものであってもよく；本発明のプリプレグと、本発明のプリプレグ以外の他のプリプレグとを用いて形成された積層体であってもよく；本発明のプリプレグおよび必要に応じて他のプリプレグと、プリプレグ以外の他の部材とを用いて形成された積層体であってもよい。

他のプリプレグとしては、マトリックス樹脂が熱可塑性樹脂（Ｂ）を含み、フッ素樹脂（Ａ）を含まないプリプレグ等が挙げられる。

プリプレグ以外の他の部材としては、金属部材；熱可塑性樹脂（Ｂ）を含む樹脂フィルム；フッ素樹脂（Ａ）を含む樹脂フィルム等が挙げられる。
金属部材としては、金属箔、各種金属製部品等が挙げられる。金属としては、鉄、ステンレス鋼、アルミニウム、銅、黄銅、ニッケル、亜鉛等が挙げられる。金属部材の形状は、特に限定されず、得ようとする繊維強化成形品に合わせて適宜選択できる。

（繊維強化成形品の製造方法）
本発明の繊維強化成形品は、たとえば、本発明のプリプレグの１つのみ、本発明のプリプレグの２つ以上を積み重ねた積重物、または本発明のプリプレグの１つ以上と他のプリプレグおよびプリプレグ以外の他の部材のいずれか一方または両方の１つ以上とを積み重ねた積重物を、加熱しながら成形することによって得ることができる。
成形方法としては、金型を用いたプレス成形法等が挙げられる。

（用途）
繊維強化成形品の用途としては、たとえば、下記のものが挙げられる。
電気・電子機器（パソコン、ディスプレイ、ＯＡ機器、携帯電話、携帯情報端末、ファクシミリ、コンパクトディスク、ポータブルＭＤ、携帯用ラジオカセット、ＰＤＡ（電子手帳等の携帯情報端末）、ビデオカメラ、デジタルスチルカメラ、光学機器、オーディオ、エアコン、照明機器、娯楽用品、玩具用品、その他家電製品等）の筐体、内部部材（トレイ、シャーシ等）、内部部材のケース、機構部品等。建材（パネル）等。
自動車、二輪車関連部品、部材および外板：モーター部品、オルタネーターターミナル、オルタネーターコネクター、ＩＣレギュレーター、ライトディヤー用ポテンショメーターベース、サスペンション部品、各種バルブ（排気ガスバルブ等）、燃料関係、排気系または吸気系各種パイプ、エアーインテークノズルスノーケル、インテークマニホールド、各種アーム、各種フレーム、各種ヒンジ、各種軸受、燃料ポンプ、ガソリンタンク、ＣＮＧタンク、エンジン冷却水ジョイント、キャブレターメインボディー、キャブレタースペーサー、排気ガスセンサー、冷却水センサー、油温センサー、ブレーキパットウェアーセンサー、スロットルポジションセンサー、クランクシャフトポジションセンサー、エアーフローメーター、ブレーキパッド磨耗センサー、エアコン用サーモスタットベース、暖房温風フローコントロールバルブ、ラジエーターモーター用ブラッシュホルダー、ウォーターポンプインペラー、タービンべイン、ワイパーモーター関係部品、ディストリビュター、スタータースィッチ、スターターリレー、トランスミッション用ワイヤーハーネス、ウィンドウォッシャーノズル、エアコンパネルスィッチ基板、燃料関係電磁気弁用コイル、ヒューズ用コネクター、バッテリートレイ、ＡＴブラケット、ヘッドランプサポート、ペダルハウジング、ハンドル、ドアビーム、プロテクター、シャーシ、フレーム、アームレスト、ホーンターミナル、ステップモーターローター、ランプソケット、ランプリフレクター、ランプハウジング、ブレーキピストン、ノイズシールド、ラジエターサポート、スペアタイヤカバー、シートシェル、ソレノイドボビン、エンジンオイルフィルター、点火装置ケース、アンダーカバー、スカッフプレート、ピラートリム、プロペラシャフト、ホイール、フェンダー、フェイシャー、バンパー、バンパービーム、ボンネット、エアロパーツ、プラットフォーム、カウルルーバー、ルーフ、インストルメントパネル、スポイラー、各種モジュール等。
航空機関連部品、部材および外板：ランディングギアポッド、ウィングレット、スポイラー、エッジ、ラダー、エレベーター、フェイリング、リブ等。その他：風車の羽根等。
繊維強化成形品は、特に、航空機部材、風車の羽根、自動車外板および電子機器の筐体、トレイ、シャーシ等に好ましく用いられる。

以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定して解釈されない。なお、例１、３、４は実施例であり、例２は比較例である。

（官能基（ｆ）の含有量）
下記の赤外吸収スペクトル分析によって、フッ素樹脂（Ａ）における、官能基（ｆ）を有するＩＡＨに由来する単位の割合を求めた。
フッ素樹脂（Ａ）をプレス成形して２００μｍのフィルムを得た。赤外吸収スペクトルにおいて、フッ素樹脂（Ａ）中のＩＡＨに由来する単位における吸収ピークは、１７７８ｃｍ^−１に現れる。該吸収ピークの吸光度を測定し、ＩＡＨのモル吸光係数２０８１０ｍｏｌ^−１・ｌ・ｃｍ^−１を用いて、ＩＡＨに由来する単位の割合（モル％）を求めた。
前記割合をａ（モル％）とすると、主鎖炭素数１×１０^６個に対する官能基（ｆ）（酸無水物基）の個数は、［ａ×１０^６／１００］個と算出される。

（融点）
示差走査熱量計（ＤＳＣ装置、セイコーインスツル社製）を用い、重合体を１０℃／分の速度で昇温したときの融解ピークを記録し、極大値に対応する温度（℃）を融点とした。

（溶融流れ速度）
メルトインデクサー（テクノセブン社製）を用い、２９７℃、荷重４９Ｎの条件下で直径２ｍｍ、長さ８ｍｍのノズルから、１０分間に流出する重合体の質量（ｇ）を測定した。

（アイゾット衝撃強度）
コンターマシン（アマダ社製、Ｖ−４００）を用いて積層体（繊維強化成形品）を切断し、高さ：６３ｍｍ、幅：１３ｍｍ、厚さ：２．８ｍｍのサンプルを得た。サンプルの高さ３２ｍｍの位置にノッチを入れ、試験片を得た。
試験片について、アイゾッド試験装置（東洋精機社製）を用い、ハンマー容量：２．７５Ｊ、ハンマー重量：１３．９７Ｎ、軸心から重心までの距離：１０．５４ｃｍ、軸心から打撃点までの距離：３３．５ｃｍの条件にてアイゾット衝撃強度を測定した。

（接着性）
積層体（繊維強化成形品）の各層間の接着性を下記の基準で評価した。
〇（良好）：繊維強化成形品の各層を引き剥がせない。
×（不良）：繊維強化成形品の各層を容易に引き剥がせる。

（フッ素樹脂（Ａ））
フッ素樹脂（Ａ−１）：官能基（ｆ）を有するフッ素樹脂（旭硝子社製、官能基（ｆ）の種類：カルボニル基含有基、官能基（ｆ）の含有量：フッ素樹脂（Ａ−１）の主鎖炭素数１×１０^６個に対し３０００個、融点：２４５℃、溶融流れ速度（２９７℃、荷重４９Ｎ）：２２ｇ／１０分）。該樹脂は、国際公開第２０１５／１８２７０２号の実施例１と同様に製造し、ＴＦＥ／ＩＡＨ／ＣＨ_２＝ＣＨ（ＣＦ_２）_２Ｆ／Ｅのモル比は、５８．５／０．１／２．４／３９であった。

フッ素樹脂（Ａ’−２）：官能基（ｆ）を有しないエチレン／テトラフルオロエチレン共重合体（旭硝子社製、Ｆｌｕｏｎ（登録商標）ＬＭ−ＥＴＦＥ ＬＭ−７３０ＡＰ、融点：２２５℃、溶融流れ速度（２９７℃、荷重４９Ｎ）：２４ｇ／１０分）。
フッ素樹脂（Ａ’−３）：官能基（ｆ）を有しないエチレン／テトラフルオロエチレン共重合体（旭硝子社製、Ｆｌｕｏｎ（登録商標）ＬＭ−ＥＴＦＥ ＬＭ−７２０ＡＰ、融点：２２６℃、溶融流れ速度（２９７℃、荷重４９Ｎ）：１７．２ｇ／１０分）。

（熱可塑性樹脂（Ｂ））
熱可塑性樹脂（Ｂ−１）：ポリアミド６（宇部興産社製、ＵＢＥナイロン 1024B）。

（例１）
フッ素樹脂（Ａ−１）について、単軸押出機（田辺プラスチックス機械社製、ＶＳ−３０）、１５０ｍｍ幅Ｔダイを用い、設定樹脂温度：２８０℃、ライン速度：０．５ｍ／分にて厚さ１００μｍのフッ素樹脂フィルムを作製した。

カーボンクロス（サンライト社製、平織ＣＦ３０００、厚み０．２５ｍｍ）およびフッ素樹脂フィルムを１０ｃｍ×１０ｃｍの寸法に切断した。フッ素樹脂フィルムとカーボンクロスとを交互に積み重ねて、１層のカーボンクロスと２層のフッ素樹脂フィルムとからなる積重物とした。積重物について、メルト熱プレス機（テスター産業社製）を用い、温度：２８０℃、予熱：１０分、圧力：１０ＭＰａ(絶対圧、以下も同じ)、プレス時間：３分間の条件でプレス成形し、プリプレグ（ａ−１）を得た。

熱可塑性樹脂（Ｂ−１）について、単軸押出機（田辺プラスチックス機械社製、ＶＳ−３０）、１５０ｍｍ幅Ｔダイを用い、設定樹脂温度：２６０℃、ライン速度：０．５ｍ／分にて厚さ１００μｍの熱可塑性樹脂フィルムを作製した。

カーボンクロス（サンライト社製、平織ＣＦ３０００）および熱可塑性樹脂フィルムを１０ｃｍ×１０ｃｍの寸法に切断した。熱可塑性樹脂フィルムとカーボンクロスとを交互に積み重ねて、１層のカーボンクロスと２層の熱可塑性樹脂フィルムとからなる積重物とした。積重物について、メルト熱プレス機（テスター産業社製）を用い、温度：２４０℃、予熱：１０分、圧力：１０ＭＰａ、プレス時間：３分間の条件でプレス成形し、プリプレグ（ｂ−１）を得た。

プリプレグ（ａ−１）／プリプレグ（ｂ−１）／プリプレグ（ａ−１）の順に積み重ねて積重物とした。積重物について、メルト熱プレス機（テスター産業社製）を用い、温度：２８０℃、予熱：１０分、圧力：１０ＭＰａ、プレス時間：３分間の条件でプレス成形し、積層体（繊維強化成形品）を得た。積層体のアイゾット衝撃強度、接着性を表１に示す。

（例２）
フッ素樹脂（Ａ−１）の代わりにフッ素樹脂（Ａ’−２）を用いた以外は、例１と同様にしてプリプレグ（ａ’−２）を得た。

プリプレグ（ａ−１）の代わりにプリプレグ（ａ’−２）を用いた以外は、例１と同様にして積層体（繊維強化成形品）を得た。積層体の接着性を表１に示す。なお、本サンプルは接着性が不充分であるためアイゾット衝撃強度は測定しなかった。

上層および下層のマトリックス樹脂に官能基（ｆ）を有するフッ素樹脂（Ａ）を含む例１は、上層および下層のマトリックス樹脂に官能基（ｆ）を有しないフッ素樹脂を含む例２に比べ、各層間の接着性に優れていた。

（例３）
含フッ素樹脂（Ａ−１）をアズワン社製冷凍粉砕機ＴＰＨ−０１により粉砕し、平均粒子径５７μｍの粉体を得た。
一方、カーボンクロス（サンライト社製、平織ＣＦ３０００、厚み０．２５ｍｍ）を縦１０ｃｍ×横１０ｃｍの寸法に切断した。かかるカーボンクロス表面に前記フッ素樹脂（Ａ−１）の粉体を、炭素繊維含有率：Ｖｆ＝５０％となるように静電塗装により均一にコーティング処理を実施した。その後、熱風循環式乾燥機にて２６０℃、３分間の熱暴露を行い、フッ素樹脂（Ａ−１）の粉体を含浸させたプリプレグ（ａ−１Ｐ）を得た。
なお、前記Ｖｆは以下の式により算出した。
Ｖｆ（％）＝（カーボンクロスの体積／（カーボンクロスの体積＋コートされた粉体（Ｚ）の体積））×１００

得られたプリプレグを１０枚積み重ね、積重物とした。積重物について、メルト熱プレス機（テスター産業社製）を用い、温度：２８０℃、圧力：１０ＭＰａ、プレス時間：１５分間（予熱工程：１２分（加圧無し）、圧縮工程：３分）の条件でプレス成形し、厚さ２．３ｍｍ（±０．０５）の積層体（繊維硬化成形品）を得た。得られた積層体のアイゾット衝撃強度および接着性を表２に示す。

（例４）
熱可塑性樹脂（Ｂ−１）をアズワン社製冷凍粉砕機ＴＰＨ−０１により粉砕し、平均粒子径１２２μｍの粉体を得た。フッ素樹脂（Ａ−１）の粉体の代わりに前記熱可塑性樹脂（Ｂ−１）の粉体を用い、熱風循環式乾燥機にて２４０℃、３分間の熱暴露を行った他は例３と同様にして、熱可塑性樹脂（Ｂ−１）の粉体を含浸させたプリプレグ（ｂ−１Ｐ）を得た。
得られたプリプレグ（ｂ−１Ｐ）と例３に記載のプリプレグ（ａ−１Ｐ）とを交互に合計１０枚積み重ね、積重物とした。積重物について、例３と同様にプレス成形を行い、厚さ２．３ｍｍ（±０．０５）の積層体（繊維硬化成形品）を得た。得られた積層体のアイゾット衝撃強度および接着性を表２に示す。

本発明の繊維強化成形品は、輸送機器（車両（自動車、鉄道車両等）、航空機等）、建築、電気・電子機器等を構成する部材として有用である。
なお、２０１６年１月１３日に出願された日本特許出願２０１６−４４９２号の明細書、特許請求の範囲、図面、及び要約書の全内容をここに引用し、本発明の明細書の開示として、取り入れるものである。

Claims (10)

1. 強化繊維と、マトリックス樹脂とを有し、
   前記マトリックス樹脂が、樹脂成分として、融点が１００℃以上３２５℃以下であり、カルボニル基含有基、ヒドロキシ基、エポキシ基およびイソシアネート基からなる群から選ばれる少なくとも１種の官能基を有する溶融成形可能なフッ素樹脂のみを含む、または前記フッ素樹脂と熱可塑性樹脂（ただし、前記フッ素樹脂と同じものを除く。）とを含み、前記フッ素樹脂と前記熱可塑性樹脂との合計１００質量％のうち、前記フッ素樹脂の割合が７０〜１００質量％であり、前記熱可塑性樹脂の割合が０〜３０質量％である、プリプレグ。
2. 前記フッ素樹脂と前記熱可塑性樹脂との合計１００質量％のうち、前記フッ素樹脂の割合が７０〜１００質量％未満であり、前記熱可塑性樹脂の割合が０超〜３０質量％であり、前記マトリックス樹脂が、前記フッ素樹脂を含む海部と、前記熱可塑性樹脂を含む島部とからなる海島構造を有し、前記島部の平均径が０．０１〜２００μｍである、請求項１に記載のプリプレグ。
3. 前記フッ素樹脂の融点が１００〜２６０℃未満である、請求項１または２に記載のプリプレグ。
4. 融点が１００〜３２５℃であり、カルボニル基含有基、ヒドロキシ基、エポキシ基およびイソシアネート基からなる群から選ばれる少なくとも１種の官能基を有する溶融成形可能なフッ素樹脂を含む樹脂材料（α）からなる粉体（Ｘ）と、熱可塑性樹脂（ただし、前記フッ素樹脂を除く。）を含む樹脂材料（β）からなる粉体（Ｙ）とを、前記フッ素樹脂と前記熱可塑性樹脂との合計１００質量％のうち、前記フッ素樹脂の割合が７０〜１００質量％未満となり、前記熱可塑性樹脂の割合が０超〜３０質量％となるように混合してなる粉体混合物を、
   強化繊維シートの存在下に溶融させ、前記樹脂材料（α）および前記樹脂材料（β）を強化繊維シートに含浸させる、プリプレグの製造方法。
5. 前記粉体（Ｘ）の平均粒子径が０．０２〜２００μｍであり、前記粉体（Ｙ）の平均粒子径が０．０２〜２００μｍである、請求項４に記載のプリプレグの製造方法。
6. 樹脂成分として、融点が１００〜３２５℃であり、カルボニル基含有基、ヒドロキシ基、エポキシ基およびイソシアネート基からなる群から選ばれる少なくとも１種の官能基を有する溶融成形可能なフッ素樹脂のみを含む、または前記フッ素樹脂と熱可塑性樹脂（ただし、前記フッ素樹脂を除く。）とを含み、前記フッ素樹脂と前記熱可塑性樹脂との合計１００質量％のうち、前記フッ素樹脂の割合が７０〜１００質量％であり、前記熱可塑性樹脂の割合が０〜３０質量％である樹脂材料（γ）からなる粉体（Ｚ）を、
   強化繊維シートの存在下に溶融させ、前記樹脂材料（γ）を強化繊維シートに含浸させる、プリプレグの製造方法。
7. 前記粉体（Ｚ）の平均粒子径が、０．０２〜２００μｍであり、前記フッ素樹脂と前記熱可塑性樹脂との合計１００質量％のうち、前記フッ素樹脂の割合が７０〜１００質量％未満であり、前記熱可塑性樹脂の割合が０超〜３０質量％であり、
   前記強化繊維シートに含浸される前の前記樹脂材料（γ）における前記熱可塑性樹脂を含む島部の平均径が、０．０１〜８μｍ、かつ前記粉体（Ｚ）の平均粒子径未満である、請求項６に記載のプリプレグの製造方法。
8. 樹脂成分として、融点が１００〜３２５℃であり、カルボニル基含有基、ヒドロキシ基、エポキシ基およびイソシアネート基からなる群から選ばれる少なくとも１種の官能基を有する溶融成形可能なフッ素樹脂のみを含む、または前記フッ素樹脂と熱可塑性樹脂（ただし、前記フッ素樹脂を除く。）とを含み、前記フッ素樹脂と前記熱可塑性樹脂との合計１００質量％のうち、前記フッ素樹脂の割合が７０〜１００質量％であり、前記熱可塑性樹脂の割合が０〜３０質量％である樹脂材料（γ）からなる樹脂フィルムを、
   強化繊維シートの存在下に溶融させ、前記樹脂材料（γ）を強化繊維シートに含浸させる、プリプレグの製造方法。
9. 前記フッ素樹脂と前記熱可塑性樹脂との合計１００質量％のうち、前記フッ素樹脂の割合が７０〜１００質量％未満であり、前記熱可塑性樹脂の割合が０超〜３０質量％であり、
   前記強化繊維シートに含浸される前の前記樹脂材料（γ）における前記熱可塑性樹脂を含む島部の平均径が、０．０１〜８μｍであり、かつ前記樹脂フィルムの厚さ未満である、請求項８に記載のプリプレグの製造方法。
10. 請求項１〜３のいずれか一項に記載のプリプレグを用いた、繊維強化成形品。