JPWO2017110844A1 - エチレン−ビニルアルコール系共重合体樹脂組成物ペレット群 - Google Patents
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Abstract
Description
本発明で用いるEVOH樹脂とは、通常、エチレンとビニルエステル系モノマーを共重合させた後にケン化させることにより得られる樹脂であり、非水溶性の熱可塑性樹脂である。上記ビニルエステル系モノマーは、経済的な面から、一般的には酢酸ビニルが用いられる。重合法も公知の任意の重合法、例えば、溶液重合、懸濁重合、エマルジョン重合を用いることができるが、一般的にはメタノールを溶媒とする溶液重合が用いられる。得られたエチレン−ビニルエステル系共重合体のケン化も公知の方法で行い得る。
すなわち、EVOH樹脂は、エチレン構造単位とビニルアルコール構造単位を主とし、ケン化されずに残存した若干量のビニルエステル構造単位を通常含むものである。
本発明のEVOH樹脂組成物ペレット群を形成するEVOH樹脂組成物は、上記の如きEVOH樹脂と2価の金属塩を含有するものである。
好ましくは周期表2族および12族元素の塩であり、殊に好ましくはマグネシウム塩、カルシウム塩、亜鉛塩である。これらは、炭酸塩、炭酸水素塩等、リン酸塩、ホウ酸塩、硫酸塩、塩化物等の無機塩であってもよいし、炭素数2〜11のモノカルボン酸塩(酢酸塩、酪酸塩、プロピオン酸塩、エナント酸塩、カプリン酸塩など)、炭素数2〜11のジカルボン酸塩(シュウ酸塩、マロン酸塩、コハク酸塩、アジピン酸塩、スベリン酸塩、セバチン酸塩など)、炭素数12以上のモノカルボン酸塩(ラウリン酸塩、パルミチン酸塩、ステアリン酸塩、12ヒドロキシステアリン酸塩、ベヘン酸塩、モンタン酸塩)、クエン酸塩等の有機酸塩であってもよい。好ましくは有機酸塩であり、さらに好ましくは炭素数2〜4のモノカルボン酸塩であり、特に好ましくは酢酸塩、プロピオン酸塩であり、最も好ましくは酢酸塩である。
本発明で用いられるEVOH樹脂組成物ペレットは、EVOH樹脂と2価の金属塩とを含有するEVOH樹脂組成物のペレットである。そして、本発明のEVOH樹脂組成物ペレット群は、上記EVOH樹脂組成物ペレットから形成される。
以下に代表的な2価の金属塩を含有するEVOH樹脂組成物ペレットの製造方法について説明する。
i)EVOH樹脂の粉体やペレット等を溶剤や水/溶剤の混合溶液中で所定の濃度となるように溶解する方法、
ii)EVOH樹脂製造時のケン化処理後のEVOH樹脂の溶剤溶液に溶剤、水またはその混合溶液を適当量添加する方法、
iii)EVOH樹脂製造時の析出または析出−水洗後の含水EVOH樹脂のペレットを溶剤または水/溶剤の混合溶液中で所定の濃度と液組成になるように溶解する方法、
等を挙げることができ、生産上好適には、ii)の方法が採用される。
かかる添加物としては、例えば、酢酸、プロピオン酸、酪酸、ラウリル酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘニン酸等の有機酸類またはこれらのアルカリ金属塩(ナトリウム、カリウム等)または、硫酸、亜硫酸、炭酸、リン酸、ホウ酸等の無機酸類、またはこれらのアルカリ金属塩(ナトリウム、カリウム等)等の熱安定剤が挙げられる。かかる添加物は、本発明の効果を阻害しない範囲でEVOH樹脂ペレットに含有させることができ、その含有量は、EVOH樹脂100重量部に対して、通常3重量部以下であり、好ましくは0〜1重量部である。これらのうち、特に、酢酸、ホウ酸およびその塩を含むホウ素化合物、酢酸アルカリ金属塩、リン酸アルカリ金属塩を添加することが好ましい。
EVOH樹脂組成物が上記添加物を含有する場合は、溶融成形時の熱安定性等の各種物性を向上させることができる。
次に、上記EVOH樹脂組成物の未乾燥ペレットを乾燥する。かかる乾燥方法として、種々の乾燥方法を採用することが可能であるが、流動乾燥を行うことが好ましく、さらには該流動乾燥と静置乾燥を組み合わせて行う乾燥方法、特には流動乾燥処理後に静置乾燥処理を行う方法が好ましい。
(1)前記ペレット化の工程における、EVOH樹脂溶液の溶剤組成を緩やかに均一化させる方法、
(2)前記ペレット化の工程における、EVOH樹脂溶液の樹脂濃度を緩やかに均一化させる方法、
(3)前記ペレット化の工程における、EVOH樹脂組成物ペレット中の2価の金属塩の濃度を緩やかに均一化させる方法、
(4)EVOH樹脂組成物の未乾燥ペレットの乾燥工程における乾燥条件を緩やかに均一化させる方法、
等により可能となる。
しかし、上記(1)、(2)の方法においてEVOH樹脂溶液の均一化の状況は把握しにくい。そこで(3)のEVOH樹脂組成物ペレット中の2価の金属塩の濃度が局在化しないように均一化すること、(4)のEVOH樹脂組成物ペレットの乾燥工程における乾燥条件を緩やかに、均一化することによって、前記の2価の金属塩の移行を抑制し、本発明のEVOH樹脂組成物ペレット群を好適に得ることができる。
ペレットの乾燥は流動乾燥処理後に静置乾燥処理を行う方法で行われる。該流動乾燥処理時に用いられる加熱ガスとしては空気または不活性ガス(窒素ガス、ヘリウムガス、アルゴンガス等)が用いられ、該加熱ガスの温度としては、通常95℃以下であり、40〜90℃が好ましい。該温度が95℃を超えると熱処理後に着色するペレットの割合が高くなる傾向がある。
まず、アルミカップ単体(重量:C1)の重量を測定し、そのアルミカップにペレットを10g取り、ペレット(重量:P1)を入れたアルミカップの重量(C1+P1)を測定する。そして、ペレットを入れたアルミカップを窒素置換、真空引きがなされていない市販の乾燥機(タバイエスペック社製『SAFETY OVEN SPH-100』)にて150℃、5時間加熱処理を行なう。加熱処理後は乾燥機よりペレットを入れたアルミカップを取り出し、乾燥剤の入ったデシケーター内にて30分間静置してペレットの温度を室温(23℃)まで戻し、加熱処理後のペレット(重量:P2)を入れたアルミカップの重量(C1+P2)を測定し、下記数式(1)により、含水率(重量%)を算出する。
含水率(重量%)=〔{(C1+P1)−(C1+P2)}/{(C1+P1)−C1}〕×100
={(P1−P2)/P1}×100 ・・・(1)
本発明のEVOH樹脂組成物ペレット群におけるEVOH樹脂組成物は、ポリオレフィン樹脂、ポリアミド樹脂等他の熱可塑性樹脂を含有してもよいが、EVOH樹脂組成物ペレットの生産性の観点から、その含有量は通常3重量%以下であり、好ましくは0〜1重量%、特に好ましくは0重量%である。
成形用原料全体におけるEVOH樹脂の含有率は、通常50〜100重量%であり、好ましくは60〜99重量%であり、特に好ましくは70〜90重量%である。
なお、例中「部」、「%」とあるのは、断りのない限り重量基準を意味する。
エチレン−ビニルアルコール共重合体[エチレン含有量44モル%、ケン化度99.7モル%、MI 12g/10分(210℃、荷重2160g)]の水/メタノール混合溶液(水/メタノール=35/65混合重量比、EVOH樹脂濃度40%、溶液温度60℃)を、凝固浴(水/メタノール=97/3混合重量比)槽に円筒形のノズルよりストランド状に押し出し、凝固浴槽中に接触させた後、ストランドを凝固浴槽から引き出し、該ストランドをカッターで切断して、直径3.7mm、長さ4mmの白色の多孔性の円柱状ペレットを得た。
得られたEVOH樹脂組成物ペレット群(未熱処理)55gを、温度250℃に設定されたトルク検出型レオメータ(ブラベンダー社製、「プラストグラフ」)に投入し、5分間予熱した後、回転数50rpmで溶融混練した時のトルク値(Nm)を溶融混練開始の10分後、15分後に測定した。溶融混練開始10分後のトルク値に対する15分後のトルク値の比(15分後/10分後)を算出した。上式で算出されるトルク値の比が小さいほど、溶融粘度が低下しておりロングラン加工性に優れることを意味し、大きいほど溶融粘度の低下が小さく、ロングラン加工性に乏しいことを意味する。
乾燥条件を流動乾燥機の温度を68℃、吹き込みガスの流速を1.1m/s、乾燥時間を0.5時間とした以外は実施例1と同様にしてEVOH樹脂組成物ペレット群を作成したところ、流動乾燥後の含水率は28%であった。100個のペレットを実施例1と同様に熱処理を行ったところ、b*値が5以上のペレットが5個あり、熱処理により着色するペレットの割合は5%であった。このEVOH樹脂組成物ペレット群(未熱処理)について同様にロングラン加工性の評価を行った。
Claims (2)
- エチレン−ビニルアルコール系共重合体と2価の金属塩とを含有するエチレン−ビニルアルコール系共重合体樹脂組成物のペレット群であって、230℃で30分間熱処理した後のペレットのb*値が5以上であるペレットの個数の全体数に対する割合が3%以下であることを特徴するエチレン−ビニルアルコール系共重合体樹脂組成物ペレット群。
- 上記エチレン−ビニルアルコール系共重合体樹脂組成物において、2価の金属塩の含有量が、エチレンービニルアルコール系共重合体100重量部に対して、金属換算で0.0005〜0.002重量部であることを特徴とする請求項1記載のエチレン−ビニルアルコール系共重合体樹脂組成物ペレット群。
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Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2000043040A (ja) * | 1998-07-27 | 2000-02-15 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物組成物ペレットの製造法 |
JP2001096529A (ja) * | 1999-07-23 | 2001-04-10 | Kuraray Co Ltd | エチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂ペレットの製造方法と樹脂ペレット |
JP2001164059A (ja) * | 1999-09-29 | 2001-06-19 | Kuraray Co Ltd | ロングラン性に優れたエチレン−ビニルアルコール共重合体からなる樹脂組成物およびそれを用いた多層構造体 |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3539846B2 (ja) | 1997-10-02 | 2004-07-07 | 日本合成化学工業株式会社 | 樹脂組成物およびその積層体 |
JP2000136281A (ja) * | 1998-10-30 | 2000-05-16 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | 樹脂組成物およびその用途 |
US6686405B1 (en) | 1999-07-23 | 2004-02-03 | Kuraray Co., Ltd. | Process for producing ethylene-vinyl alcohol copolymer resin, process for producing pellets and resin pellets |
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JP2001164059A (ja) * | 1999-09-29 | 2001-06-19 | Kuraray Co Ltd | ロングラン性に優れたエチレン−ビニルアルコール共重合体からなる樹脂組成物およびそれを用いた多層構造体 |
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