JPWO2017104539A1 - 誘電体磁器組成物、誘電体磁器組成物の製造方法、及び積層型セラミック電子部品 - Google Patents
誘電体磁器組成物、誘電体磁器組成物の製造方法、及び積層型セラミック電子部品 Download PDFInfo
- Publication number
- JPWO2017104539A1 JPWO2017104539A1 JP2017556011A JP2017556011A JPWO2017104539A1 JP WO2017104539 A1 JPWO2017104539 A1 JP WO2017104539A1 JP 2017556011 A JP2017556011 A JP 2017556011A JP 2017556011 A JP2017556011 A JP 2017556011A JP WO2017104539 A1 JPWO2017104539 A1 JP WO2017104539A1
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- dielectric
- ceramic
- ceramic composition
- dielectric ceramic
- curie point
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 title claims abstract description 129
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 67
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 17
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 title description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 38
- 238000010304 firing Methods 0.000 claims abstract description 27
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 14
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 238000005303 weighing Methods 0.000 claims abstract description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 22
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 15
- 239000010953 base metal Substances 0.000 claims description 13
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 14
- 239000003985 ceramic capacitor Substances 0.000 abstract description 12
- 238000001354 calcination Methods 0.000 abstract description 8
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 abstract description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 31
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 5
- 230000005621 ferroelectricity Effects 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 5
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 4
- 229910010293 ceramic material Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 4
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RKTYLMNFRDHKIL-UHFFFAOYSA-N copper;5,10,15,20-tetraphenylporphyrin-22,24-diide Chemical compound [Cu+2].C1=CC(C(=C2C=CC([N-]2)=C(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC(N=2)=C(C=2C=CC=CC=2)C2=CC=C3[N-]2)C=2C=CC=CC=2)=NC1=C3C1=CC=CC=C1 RKTYLMNFRDHKIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 3
- 229910002077 partially stabilized zirconia Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 2
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 2
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 2
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 description 2
- 239000000383 hazardous chemical Substances 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- -1 oxides Chemical class 0.000 description 2
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 2
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 239000006104 solid solution Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 230000002459 sustained effect Effects 0.000 description 2
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910018054 Ni-Cu Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910018481 Ni—Cu Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910010252 TiO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AOWKSNWVBZGMTJ-UHFFFAOYSA-N calcium titanate Chemical compound [Ca+2].[O-][Ti]([O-])=O AOWKSNWVBZGMTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000013522 chelant Chemical class 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010344 co-firing Methods 0.000 description 1
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 1
- 239000003989 dielectric material Substances 0.000 description 1
- NKZSPGSOXYXWQA-UHFFFAOYSA-N dioxido(oxo)titanium;lead(2+) Chemical compound [Pb+2].[O-][Ti]([O-])=O NKZSPGSOXYXWQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007606 doctor blade method Methods 0.000 description 1
- 238000009713 electroplating Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 238000001637 plasma atomic emission spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000007650 screen-printing Methods 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000679 solder Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010532 solid phase synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/01—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
- C04B35/46—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on titanium oxides or titanates
- C04B35/462—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on titanium oxides or titanates based on titanates
- C04B35/465—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on titanium oxides or titanates based on titanates based on alkaline earth metal titanates
- C04B35/468—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on titanium oxides or titanates based on titanates based on alkaline earth metal titanates based on barium titanates
- C04B35/4682—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on titanium oxides or titanates based on titanates based on alkaline earth metal titanates based on barium titanates based on BaTiO3 perovskite phase
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
- H01B3/02—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of inorganic substances
- H01B3/12—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of inorganic substances ceramics
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G4/00—Fixed capacitors; Processes of their manufacture
- H01G4/002—Details
- H01G4/018—Dielectrics
- H01G4/06—Solid dielectrics
- H01G4/08—Inorganic dielectrics
- H01G4/12—Ceramic dielectrics
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G4/00—Fixed capacitors; Processes of their manufacture
- H01G4/002—Details
- H01G4/018—Dielectrics
- H01G4/06—Solid dielectrics
- H01G4/08—Inorganic dielectrics
- H01G4/12—Ceramic dielectrics
- H01G4/1209—Ceramic dielectrics characterised by the ceramic dielectric material
- H01G4/1218—Ceramic dielectrics characterised by the ceramic dielectric material based on titanium oxides or titanates
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G4/00—Fixed capacitors; Processes of their manufacture
- H01G4/30—Stacked capacitors
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
- C04B2235/3205—Alkaline earth oxides or oxide forming salts thereof, e.g. beryllium oxide
- C04B2235/3208—Calcium oxide or oxide-forming salts thereof, e.g. lime
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
- C04B2235/3205—Alkaline earth oxides or oxide forming salts thereof, e.g. beryllium oxide
- C04B2235/3215—Barium oxides or oxide-forming salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
- C04B2235/3294—Antimony oxides, antimonates, antimonites or oxide forming salts thereof, indium antimonate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/65—Aspects relating to heat treatments of ceramic bodies such as green ceramics or pre-sintered ceramics, e.g. burning, sintering or melting processes
- C04B2235/652—Reduction treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/65—Aspects relating to heat treatments of ceramic bodies such as green ceramics or pre-sintered ceramics, e.g. burning, sintering or melting processes
- C04B2235/658—Atmosphere during thermal treatment
- C04B2235/6583—Oxygen containing atmosphere, e.g. with changing oxygen pressures
- C04B2235/6584—Oxygen containing atmosphere, e.g. with changing oxygen pressures at an oxygen percentage below that of air
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/65—Aspects relating to heat treatments of ceramic bodies such as green ceramics or pre-sintered ceramics, e.g. burning, sintering or melting processes
- C04B2235/658—Atmosphere during thermal treatment
- C04B2235/6588—Water vapor containing atmospheres
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/70—Aspects relating to sintered or melt-casted ceramic products
- C04B2235/96—Properties of ceramic products, e.g. mechanical properties such as strength, toughness, wear resistance
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Power Engineering (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Ceramic Capacitors (AREA)
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
- Fixed Capacitors And Capacitor Manufacturing Machines (AREA)
- Inorganic Insulating Materials (AREA)
Abstract
誘電体磁器組成物は、主成分が少なくともＢａ、Ｃａ、Ｔｉ、及びＳｂを含有した非鉛系のペロブスカイト型化合物で形成され、キュリー点Ｔｃが１４０℃以上である。Ｓｂ、Ｂａ、Ｃａの各含有量が、Ｔｉ１００モル部に対しそれぞれ０．１〜５モル部、８０モル部以上、１５モル部以下が好ましい。この誘電体磁器組成物は、セラミック素原料を秤量して仮焼合成した後、成形加工を施し、その後還元性雰囲気下、焼成処理を行って作製される。誘電体層６ａ〜６ｇはこの誘電体磁器組成物で形成される。これにより還元雰囲気下で焼成しても誘電特性を損なうことなく高キュリー点を有する高温用途に適した非鉛系の誘電体磁器組成物とその製造方法、及びこの誘電体磁器組成物を使用した積層セラミックコンデンサ等の積層型セラミック電子部品を実現する。
Description
本発明は誘電体磁器組成物、誘電体磁器組成物の製造方法、及び積層型セラミック電子部品に関し、より詳しくは高キュリー点が要求される用途に適した非鉛系の誘電体磁器組成物とその製造方法、及びこの誘電体磁器組成物を使用した積層型セラミック電子部品に関する。
近年、積層型セラミック電子部品は種々の電子機器に搭載され、該積層型セラミック電子部品に使用される誘電体磁器組成物等のセラミック材料も盛んに研究・開発されている。
この種の誘電体磁器組成物では、キュリー点Ｔｃを超えると強誘電性が消滅することから、より高温で強誘電性を維持するためには高キュリー点を有することが望まれる。
そして、例えば特許文献１には、チタン酸鉛，チタン酸カルシウム及びチタン酸アンチモンを基本成分とし、基本組成が化学式、（１−ｘ−ｙ）ＰｂＴｉＯ３−ｘＣａＴｉＯ３−ｙＳｂ2/3ＴｉＯ３（但し、ｘは１．０〜３５ｍｏｌ％，ｙは１．０〜３０ｍｏｌ％）で表わされ、上記化学式のＴｉは、Ｍｎで０．５〜５ｍｏｌ％置換された強誘電体磁器組成物が提案されている。
特許文献１では、ＰｂＴｉＯ３、ＣａＴｉＯ３、及びＳｂ2/3ＴｉＯ３を基本成分とする成分系に所定量のＭｎをＴｉの一部と置換する形態で含有させることにより、２００℃以上の高キュリー点を有する耐熱性の良好な強誘電体磁器組成物を得ようとしている。
また、非特許文献１には、（Ｂａ，Ｃａ）ＴｉＯ３強誘電体の持続的なキュリー温度の局所構造源について報告されている。
この非特許文献１では、ＢａＴｉＯ３のキュリー点Ｔｃは、約４００Ｋ（約１２７℃）であり、Ｂａの一部をＣａで置換することによりキュリー点Ｔｃは上昇傾向となるが、キュリー点ＴｃがピークとなるＣａの含有量が存在し、キュリー点ＴｃはＢａの一部が所定量以上のＣａで置換されると低下することが記載されている。具体的にはＢａ及びＣａの総計に対するＣａのモル比ｘが０．２の場合は、キュリー点Ｔｃが約４１０Ｋ（約１３７℃）となり、ＢａＴｉＯ３に比べて高くなるが、前記Ｃａのモル比ｘが０．３に増量されるとキュリー点Ｔｃは約３７５Ｋ（約１０２℃）となり、ＢａＴｉＯ３に比べ低下することが記載されている。
I. Levin, et al.,"Local-structure origins of the sustained Curie temperature in (Ba,Ca)TiO3 ferroelectrics"，Applied Physics Letters, 102, 162906 (2013)
積層型セラミック電子部品では、セラミック層と内部電極層とが交互に積層されており、通常、セラミック材料と内部電極材料とが同時焼成されて作製される。
この場合、内部電極材料としては、良導電性を有しかつ低価格での入手が可能なＮｉやＣｕ等の卑金属材料を使用するのが望ましいが、卑金属材料を大気雰囲気中で焼成すると容易に酸化することから、還元性雰囲気で焼成する必要がある。
しかしながら、特許文献１は、セラミック材料がＰｂを含んでいることから、該セラミック材料を還元性雰囲気で焼成しようとすると、Ｐｂが還元されてしまって所望の安定した誘電特性を得ることができず、このため卑金属材料との共焼成が困難である。
また、近年、世界的に環境問題に対する意識が高まっており、特に欧州連合（ＥＵ）では、電気・電子機器における特定有害物質の使用制限を規定したＲＯＨＳ（Restriction of Hazardous Substances）指令や、廃棄自動車の環境規制を規定したＥＬＶ（End of Life Vehicles Directive）指令等で環境汚染を招くＰｂの使用規制が整備されてきている。したがって、特許文献１のようにＰｂを含有した誘電体磁器組成物は、環境負荷の軽減の観点からも好ましくない。
また、非特許文献１では、Ｂａの一部をＣａで置換しているものの、キュリー点Ｔｃは最大でも１３７℃程度であり、１４０℃以上の高温用途に使用するのは困難である。
本発明はこのような事情に鑑みなされたものであって、還元雰囲気下で焼成しても誘電特性を損なうことなく高キュリー点を有する高温用途に適した非鉛系の誘電体磁器組成物、誘電体磁器組成物の製造方法、及びこの誘電体磁器組成物を使用した積層セラミックコンデンサ等の積層型セラミック電子部品を提供することを目的とする。
本発明者は、上記目的を達成するためにＢａ、Ｃａ、Ｔｉに加え、Ｓｂを含有したセラミック原料について鋭意研究を行ったところ、このセラミック原料を還元性雰囲気下で焼成したペロブスカイト型化合物を主成分とする誘電体磁器組成物は、非鉛系でありながらキュリー点Ｔｃが１４０℃以上の高温になるという知見を得た。
本発明はこのような知見に基づきなされたものであって、本発明に係る誘電体磁器組成物は、主成分が少なくともＢａ、Ｃａ、Ｔｉ、及びＳｂを含有した非鉛系のペロブスカイト型化合物で形成され、キュリー点Ｔｃが１４０℃以上であることを特徴としている。
Ｂａ、Ｃａ、Ｔｉ、及びＳｂの各含有量は、キュリー点Ｔｃが１４０℃以上となるように適宜配合することができるが、好ましい範囲は以下の通りである。
すなわち、本発明の誘電体磁器組成物は、前記Ｓｂの含有量が、Ｔｉ１００モル部に対し０．１〜５モル部であるのが好ましい。
また、本発明の誘電体磁器組成物は、前記Ｂａの含有量が、Ｔｉ１００モル部に対し８０モル部以上であるのが好ましい。
また、本発明の誘電体磁器組成物は、前記Ｃａの含有量が、Ｔｉ１００モル部に対し１５モル部以下であるのが好ましい。
また、本発明に係る誘電体磁器組成物の製造方法は、少なくともＢａ化合物、Ｃａ化合物、Ｔｉ化合物、及びＳｂ化合物を含むセラミック素原料を秤量し、前記セラミック素原料から主成分粉末を作製する主成分粉末作製工程と、前記主成分粉末に成形加工を施し、セラミック成形体を作製する成形体作製工程と、前記セラミック成形体を還元性雰囲気下、焼成し、キュリー点Ｔｃが１４０℃以上のセラミック焼結体を作製する焼成工程とを含むことを特徴としている。
また、本発明の誘電体磁器組成物の製造方法は、前記還元性雰囲気は、酸素分圧が１０-7〜１０-11ＭＰａであり、前記焼成時の焼成温度は１１００〜１４００℃であるのが好ましい。
また、本発明の誘電体磁器組成物の製造方法は、前記主成分粉末作製工程は、前記セラミック素原料の混合物を還元性雰囲気下、仮焼し、前記主成分粉末を合成するのが好ましい。
また、本発明に係る積層型セラミック電子部品は、誘電体層と内部電極層とが交互に積層されたセラミック焼結体を有する積層型セラミック電子部品において、前記内部電極層が、卑金属材料で形成されると共に、前記誘電体層が、上記いずれかに記載の誘電体磁器組成物で形成されていることを特徴としている。
本発明の誘電体磁器組成物によれば、主成分が少なくともＢａ、Ｃａ、Ｔｉ、及びＳｂを含有した非鉛系のペロブスカイト型化合物で形成され、キュリー点Ｔｃが１４０℃以上であるので、非鉛系であっても高温領域での誘電性を確保できる高温用途に適した誘電体磁器組成物を得ることができる。
本発明の誘電体磁器組成物の製造方法によれば、上述した主成分粉末作製工程、成形体作製工程、及び焼成工程を含むので、還元雰囲気下での焼成で高キュリー点Ｔｃが得られることから、卑金属材料との共焼成が可能で高キュリー点を有する誘電体磁器組成物を製造することができる。
また、本発明の積層型セラミック電子部品によれば、誘電体層と内部電極とが交互に積層された積層型セラミック電子部品において、前記内部電極が、卑金属材料で形成されると共に、前記誘電体層が、上記いずれかに記載の誘電体磁器組成物で形成されているので、内部電極層に卑金属材料を使用した場合であっても、１４０℃以上の高温領域で所望の誘電特性を確保できる高温用途に適した積層セラミックコンデンサ等の積層型セラミック電子部品を得ることができる。
次に、本発明の実施の形態を詳説する。
本発明の一実施の形態としての誘電体磁器組成物は、主成分が、少なくともＢａ、Ｃａ、Ｔｉ、及びＳｂを含有した非鉛系のペロブスカイト型化合物（一般式ＡＢＯ３）で形成され、キュリー点Ｔｃが１４０℃以上である。そして、これにより主成分が非鉛系のＢａＴｉＯ３系化合物であっても、高キュリー点を有し、１４０℃以上の高温領域でも所望の誘電特性を確保できる高温用途に適した誘電体磁器組成物を得ることができる。
すなわち、高比誘電率が得られる誘電体磁器組成物としては、ＢａＴｉＯ３系のペロブスカイト型化合物が広く知られている。
しかしながら、[背景技術]の項でも記載したように、ＢａＴｉＯ３はキュリー点Ｔｃが約１２７℃と低く、Ｃａを含有したとしても、キュリー点Ｔｃは最大で１３７℃程度であり、キュリー点を超えると強誘電性が消滅する。したがって単にＢａの一部をＣａで置換したのみでは１４０℃以上の高温用途に使用可能な誘電体磁器組成物を安定して得るのは困難である。
しかるに、本発明者の鋭意研究の結果、（Ｂａ，Ｃａ）ＴｉＯ３にＳｂを添加させ、還元性雰囲気下で熱処理すると、キュリー点Ｔｃが１４０℃以上になることが分かった。その理由は以下のように推察される。
（Ｂａ，Ｃａ）ＴｉＯ３にＳｂを添加して大気雰囲気で熱処理した場合、ＳｂはＢサイトに固溶する。すなわち、Ｓｂの化合物形態には、通常、Ｓｂ２Ｏ３等の３価のＳｂ化合物と、Ｓｂ２Ｏ５等の５価のＳｂ化合物が存在する。この場合、主成分粉末の合成、又は合成後の焼成処理を大気雰囲気で行うと、３価のＳｂ化合物は酸化されて５価となり、５価のＳｂ化合物は価数を維持する。そして、５価のＳｂのイオン半径は約０．０６０ｎｍでありＴｉのイオン半径は約０．０６１ｎｍであることから、５価のＳｂは、イオン半径が類似するＴｉの一部を置換する形態でＢサイトに固溶する。
これに対し主成分粉末の合成、又は合成後の焼成処理を還元性雰囲気で行うと、３価のＳｂ化合物は価数を維持し、５価のＳｂ化合物は還元されて３価となる。そして、３価のＳｂは、イオン半径が約０．０７６ｎｍであり、Ｔｉのイオン半径（０．０６１ｎｍ）より大きいことから、Ｔｉが配位するＢサイトには固溶し難い。また、主成分粉末を大気雰囲気で仮焼合成し、焼成処理を還元性雰囲気で行った場合は、Ｓｂはイオン半径の小さい５価からイオン半径の大きい３価になることから、仮焼合成後にはＢサイトに固溶していても、還元雰囲気下の焼成処理によりＢサイトから離脱し、イオン半径が０．１３５ｎｍと大きいＢａの配位するＡサイトにＢａの一部を置換する形態で固溶すると考えられる。
そして、このようにＳｂがＡサイトに固溶する結果、ＳｂはＯ原子と共有結合してＡサイトの中心位置から変位し、これにより結晶軸のｃ軸とａ軸との比ｃ／ａが大きくなって正方晶性が向上し、強誘電性が維持される温度、すなわちキュリー点Ｔｃが向上すると考えられる。すなわち、ペロブスカイト型化合物では、キュリー点Ｔｃ以下では結晶構造は正方晶を維持して強誘電性を示すが、キュリー点Ｔｃを超えると結晶構造が正方晶から立方晶に相転移し、これにより強誘電性が消滅する。しかるに、還元性雰囲気下での熱処理によってＳｂが還元されてＡサイトに固溶すると、ＳｂはＯ原子と共有結合し、その結果、ＳｂはＡサイトの中心位置から変位して正方晶性が向上し、キュリー点Ｔｃが上昇すると考えられる。
しかも、本誘電体磁器組成物は、鉛を含まない非鉛系であることから、環境負荷も軽減され、さらに還元性雰囲気での熱処理で得られることから、ＮｉやＣｕ等の卑金属材料と共焼成することが可能となり、高温用途に適した誘電体磁器組成物を得ることができる。
ここで、ペロブスカイト型化合物は、少なくともＢａ、Ｔｉ、Ｃａ、及びＳｂの各成分を含有し、かつ１４０℃以上のキュリー点Ｔｃを有するのであれば、各成分の含有量は特に限定されるものではない。換言すればキュリー点Ｔｃが１４０℃以上となるように各成分の含有量を配合することができる。
各成分の好ましい範囲の一例を述べると以下のようになる。
Ｂａは、Ｔｉと共に高比誘電率を有する誘電体磁器組成物を実現するための主要元素である。そして、キュリー点Ｔｃが１４０℃以上の高温で所望の高比誘電率を得るためには、Ｔｉ１００モル部に対し８０モル部以上が好ましい。
Ｃａは、ＢａＴｉＯ３系化合物中に含有させることにより、キュリー点Ｔｃの向上に寄与することから、本発明では必須の構成成分である。しかしながら、Ｃａの含有量が、Ｔｉ１００モル部に対し１５モル部を超えると、キュリー点Ｔｃは却って低下傾向になり、キュリー点Ｔｃが１４０℃未満に低下するおそれがあることから１５モル部以下が好ましい。
Ｓｂは、上述したように還元雰囲気下の熱処理で主成分中に固溶させることにより、キュリー点Ｔｃの向上に寄与し、キュリー点Ｔｃを１４０℃以上とすることが可能である。そしてそのためにはＳｂの含有量は、Ｔｉ１００モル部に対し０．１モル部以上が好ましい。一方、Ｓｂを過度に含有させるとＢａの含有量が相対的に低下して比誘電率の低下を招くおそれがあることから、Ｓｂの含有量はＴｉ１００モル部に対し５モル部以下が好ましい。
また、ペロブスカイト化合物のＡサイトとＢサイトの比は、化学量論比では１．０００であるが、化学量論比に限定されるものではなく、例えば（Ｂａ＋Ｃａ）／Ｔｉの比がモル比換算で０．９５〜１．００の範囲となるように適宜調整することができる。
また、本誘電体磁器組成物は、上述したペロブスカイト型化合物が主成分（例えば、８０モル％以上、好ましくは９０モル％以上、より好ましくは９５モル％以上）を形成していればよく、副成分として各種添加物を含有していてもよい。
次に、本誘電体磁器組成物の製造方法を詳述する。
まず、セラミック素原料として、Ｂａ化合物、Ｔｉ化合物、Ｃａ化合物、及びＳｂ化合物を準備する。そしてこれらセラミック素原料を所定量秤量する。尚、Ｓｂは揮発性元素であり、還元性雰囲気下で熱処理を施すと揮発することから、Ｓｂ化合物は過剰に秤量する。
次に、この秤量物をＰＳＺ（Partially Stabilized Zirconia：部分安定化ジルコニア）ボール等の粉砕媒体及び純水と共にボールミルに投入し、十分に湿式で混合粉砕し、乾燥させた後、還元性雰囲気下又は大気雰囲気下、仮焼を行って合成し、主成分粉末を作製する。
ここで、還元性雰囲気で仮焼を行う場合は、Ｓｂ化合物が還元されるような酸素分圧、例えば１０-7〜１０-11ＭＰａに雰囲気調整されたＮ２−Ｈ２−Ｈ２Ｏの還元性雰囲気下、９００〜１１００℃の温度で、１時間程度仮焼を行う。
一方、大気雰囲気で仮焼を行う場合は、大気雰囲気下、９００〜１１００℃の温度で、１時間程度仮焼を行う。
次に、上記主成分粉末を有機バインダや有機溶剤、粉砕媒体と共にボールミルに投入して湿式混合し、乾燥させた後、プレス加工を施してセラミック成形体を作製する。
そしてこの後、大気雰囲気下、温度２５０〜３５０℃で加熱し、バインダを燃焼させて除去し、さらに、Ｈ２−Ｎ２−Ｈ２Ｏガスからなる還元性雰囲気下、主成分中のＳｂが酸化されないような酸素分圧、例えば１０-7〜１０-11ＭＰａに雰囲気調整し、所定温度で、２時間程度焼成し、これによりキュリー点Ｔｃが１４０℃以上のセラミック焼結体である誘電体磁器組成物が作製される。
ここで、焼成時の焼成温度は、セラミック成形体を焼結できる温度であれば、特に限定されるものではないが、１１００〜１４００℃の温度範囲に設定するのが好ましい。すなわち、焼成温度が１１００℃未満になると、焼成温度が低すぎてセラミック成形体を焼結させるのが困難となるおそれがある。一方、省エネルギーの観点からは焼成温度は１４００℃以下が好ましい。
このように上記誘電体磁器組成物の製造方法では、還元雰囲気下での焼成で高キュリー点Ｔｃが得られることから、卑金属材料との共焼成が可能で高キュリー点を有する誘電体磁器組成物を製造することができる。
次に、本発明の積層型セラミック電子部品について詳述する。
図１は本発明に係る誘電体磁器組成物を使用して製造された積層型セラミック電子部品としての積層セラミックコンデンサの一実施の形態を模式的に示した断面図である。
該積層セラミックコンデンサは、セラミック焼結体１に内部電極層２ａ〜２ｆが埋設されると共に、該セラミック焼結体１の両端部には外部電極３ａ、３ｂが形成され、さらに該外部電極３ａ、３ｂの表面には第１のめっき皮膜４ａ、４ｂ及び第２のめっき皮膜５ａ、５ｂが形成されている。
すなわち、セラミック焼結体１は、本発明の誘電体磁器組成物で形成された誘電体層６ａ〜６ｇと内部電極層２ａ〜２ｆとが交互に積層されて焼成されてなり、内部電極層２ａ、２ｃ、２ｅは外部電極３ａと電気的に接続され、内部電極２ｂ、２ｄ、２ｆは外部電極３ｂと電気的に接続されている。そして、内部電極層２ａ、２ｃ、２ｅと内部電極層２ｂ、２ｄ、２ｆとの対向面間で静電容量を形成している。
そして、本積層セラミックコンデンサでは、内部電極層２ａ〜２ｆが卑金属材料で形成されると共に、誘電体層６ａ〜６ｇが、上述した誘電体磁器組成物で形成されているので、内部電極層２ａ〜２ｆに卑金属材料を使用した場合であっても、１４０℃以上の高温領域で所望の誘電特性を確保できる高温用途に適した積層セラミックコンデンサを得ることができる。
上記積層セラミックコンデンサは以下の方法で容易に製造することができる。
まず、上記誘電体磁器組成物の製造方法で述べたのと同様の方法・手順で主成分粉末を作製する。
次いで、この主成分粉末を有機バインダや有機溶剤、粉砕媒体と共にボールミルに投入して湿式混合し、セラミックスラリーを作製し、リップ法やドクターブレード法等によりセラミックスラリーに成形加工を施し、焼成後の厚みが２μｍ程度又はそれ以下となるようにセラミックグリーンシートを作製する。
次いで、Ｎｉ、Ｃｕ等の卑金属材料を主成分とした内部電極用導電性ペーストを用意する。そしてこの内部電極用導電性ペーストを使用してセラミックグリーンシート上にスクリーン印刷を施し、前記セラミックグリーンシートの表面に所定パターンの導電膜を形成する。
次いで、導電膜が形成されたセラミックグリーンシートを所定方向に複数枚積層し、導電膜の形成されていないセラミックグリーンシートを最上層に配し、圧着し、所定寸法に切断して積層成形体を作製する。
そしてこの後、上述と同様の条件でバインダを除去した後、焼成処理を行い、セラミック焼結体１を作製する。
次に、セラミック焼結体１の両端面に外部電極用導電性ペーストを塗布し、６００〜８００℃の温度で焼付処理を行い、外部電極３ａ、３ｂを形成する。
尚、外部電極用導電性ペーストに含有される導電性材料についても、特に限定されるものではないが、低コスト化の観点から、ＡｇやＣｕ、或いはこれらの合金を主成分とした材料を使用するのが好ましい。
また、外部電極３ａ、３ｂの形成方法としては、積層成形体の両端面に外部電極用導電性ペーストを塗布した後、積層成形体と同時に焼成処理を施すようにしてもよい。
そして、最後に、電解めっきを施して外部電極３ａ、３ｂの表面にＮｉ、Ｃｕ、Ｎｉ−Ｃｕ合金等からなる第１のめっき皮膜４ａ、４ｂを形成し、さらに該第１のめっき皮膜４ａ、４ｂの表面にはんだやスズ等からなる第２のめっき皮膜５ａ、５ｂを形成し、これにより積層セラミックコンデンサが製造される。
尚、本発明は上記実施の形態に限定されるものではない。上記実施の形態では、積層型セラミック電子部品として積層セラミックコンデンサを例示したが、ＢａＴｉＯ３系のペロブスカイト型化合物を主成分とした高温用途の各種積層型セラミック電子部品に適用可能であるのはいうまでもない。
また、Ｂａ化合物、Ｔｉ化合物等のセラミック素原料についても、炭酸塩や酸化物、硝酸塩、水酸化物、有機酸塩、アルコキシド、キレート化合物等、合成反応の形態に応じて適宜選択することができる。
また、主成分粉末の合成方法についても、上述した固相法に限定されるものではなく、共沈法、水熱法、シュウ酸法等の合成法を使用してもよい。
次に、本発明の実施例を具体的に説明する。
〔試料の作製〕
セラミック素原料として、ＢａＣＯ３、ＣａＣＯ３、ＴｉＯ２、及びＳｂ２Ｏ３を用意し、Ｂａ、Ｃａ、Ｓｂのモル部がＴｉ１００モル部に対し焼成後に表１となるように、これらセラミック素原料を秤量した。尚、Ｓｂ２Ｏ３は還元性雰囲気下での焼成で揮発すると想定されることから、５０〜１００モル％過剰に秤量した。
セラミック素原料として、ＢａＣＯ３、ＣａＣＯ３、ＴｉＯ２、及びＳｂ２Ｏ３を用意し、Ｂａ、Ｃａ、Ｓｂのモル部がＴｉ１００モル部に対し焼成後に表１となるように、これらセラミック素原料を秤量した。尚、Ｓｂ２Ｏ３は還元性雰囲気下での焼成で揮発すると想定されることから、５０〜１００モル％過剰に秤量した。
次いで、これら秤量物をＰＳＺボール及び純水と共にボールミルに投入し、十分に湿式で混合粉砕し、乾燥させた後、酸素分圧１０-8.5ＭＰａに調整されたＨ２−Ｎ２−Ｈ２Ｏガスの還元性雰囲気下、１１００℃の温度で約１時間、仮焼し、粉砕して仮焼粉末（主成分粉末）を得た。
次に、ポリビニルアルコールの重量比率が２ｗｔ％となるように、仮焼粉末にポリビニルアルコールを添加し、混合物を得た。次いで、この混合物を一軸プレスで１０００ＭＰａの圧力を負荷し、これにより直径１０ｍｍ、厚み０．５ｍｍのセラミック成形体を得た。
次いで、酸素分圧が１０-７〜１０-1１ＭＰａに調整されたＨ２−Ｎ２−Ｈ２Ｏガスからなる還元性雰囲気下、又は酸素分圧が１０-1.7ＭＰａの大気雰囲気下、１０００〜１４００℃で約１時間焼成処理を行ない、これによりセラミック焼結体を得た。
次に、Ａｇを主成分とした導電性ペーストをセラミック焼結体の両端面に塗布し、６００℃の温度で焼付処理を行い、外部電極を形成し、試料番号１〜３８の各試料を作製した。
〔試料の評価〕
試料番号１〜３８の各試料について、外部電極形成前のセラミック焼結体をＸＲＤ法（Ｘ線回析法）で構造解析した。その結果、セラミック焼結体は、いずれもペロブスカイト型結晶構造を有することが確認された。
試料番号１〜３８の各試料について、外部電極形成前のセラミック焼結体をＸＲＤ法（Ｘ線回析法）で構造解析した。その結果、セラミック焼結体は、いずれもペロブスカイト型結晶構造を有することが確認された。
また、試料番号１〜３８の各セラミック焼結体を溶解し、ＩＣＰ−ＡＥＳ（誘導結合プラズマ−発光分光分析法）で分析したところ、Ｔｉ１００モル部に対するＢａ、Ｃａ、及びＳｂの各モル部が表１のようになることが確認された。
次に、試料番号１〜３８の各試料について、比誘電率εr、及びキュリー点Ｔｃを測定した。
ここで、比誘電率εrは、ＬＣＲメーター（アジレント・テクノロジー社製、 Ｅ４９８０Ａ)を使用し、測定周波数１ｋＨｚ、測定電圧０．５Ｖｒｍｓ、温度２５±３℃で測定した。
キュリー点Ｔｃは、上記ＬＣＲメーターと恒温槽を使用し、−５５〜＋１６０℃の温度範囲で比誘電率を測定し、比誘電率が最大となる温度をキュリー点Ｔｃとした。
表１は試料番号１〜３８の成分組成、焼成温度、焼成雰囲気、比誘電率εr、及びキュリー点Ｔｃを示している。
試料番号１〜４、１６、２０は、焼成処理を還元性雰囲気で行っているものの、セラミック焼結体中にＳｂが含有されておらず、このためキュリー点Ｔｃが１２１〜１３６℃となり、１４０℃未満であった。
試料番号８は、セラミック焼結体中にＳｂが含有されておらず、また、大気雰囲気で焼成しているため、キュリー点Ｔｃが１３６℃となり、この場合も１４０℃未満であった。
試料番号９〜１１は、キュリー点Ｔｃが１０１〜１３２℃となり、１４０℃未満であった。これはセラミック焼結体中にＳｂを含有しているものの、大気雰囲気で焼成しているため、ＳｂはＡサイトに固溶せずにＢサイトに固溶し、このため正方晶性を向上させることができず、キュリー点Ｔｃを上昇させることができなかったものと思われる。
試料番号１２〜１５は、焼成温度が１０００℃と過度に低く、セラミック成形体を焼結させることができなかった。
試料番号２４、２９、３４は、セラミック焼結体中にＣａが含有されておらず、このためキュリー点Ｔｃは１２８〜１３２℃と低くなった。
試料番号２８、３３、３８は、キュリー点Ｔｃは１３４〜１３５℃であり、１４０℃未満となった。これはＢａ含有量がＴｉ１００モル部に対し８０モル部未満と少なく、一方でＣａ含有量がＴｉ１００モル部に対し１５モル部を超えたためと思われる。
これに対し試料番号５〜７、１７〜１９、２１〜２３、２５〜２７、３０〜３２、及び３５〜３７は、キュリー点Ｔｃは１４０℃以上となり、良好なキュリー点が得られることが分かった。すなわち、Ｂａ、Ｃａ、Ｔｉ、Ｓｂの含有量、及び焼成条件を適切に制御することにより、非鉛系であってもキュリー点Ｔｃが１４０℃以上の高温用途に適した誘電体磁器組成物が得られることが分かった。因みに本実施例ではＢａ、Ｃａ、Ｓｂの含有量をＴｉ１００モル部に対しそれぞれ８０モル部以上、１５モル部以下、０．１〜５モル部の範囲とし、酸素分圧が１０-7〜１０-11ＭＰａの還元性雰囲気下、１１００〜１４００℃の温度で焼成することにより、キュリー点Ｔｃが１４０℃の誘電体磁器組成物を得ることができた。
還元雰囲気下で焼成しても誘電特性を損なうことなく高キュリー点を有する高温用途に適した非鉛系の誘電体磁器組成物及び積層セラミックコンデンサ等の積層型セラミック電子部品を実現する。
１ セラミック焼結体
２ａ〜２ｆ 内部電極層
６ａ〜６ｇ 誘電体層
２ａ〜２ｆ 内部電極層
６ａ〜６ｇ 誘電体層
Claims (8)
- 主成分が少なくともＢａ、Ｃａ、Ｔｉ、及びＳｂを含有した非鉛系のペロブスカイト型化合物で形成され、
キュリー点Ｔｃが１４０℃以上であることを特徴とする誘電体磁器組成物。 - 前記Ｓｂの含有量は、Ｔｉ１００モル部に対し０．１〜５モル部であることを特徴とする請求項１記載の誘電体磁器組成物。
- 前記Ｂａの含有量は、Ｔｉ１００モル部に対し８０モル部以上であることを特徴とする請求項１又は請求項２記載の誘電体磁器組成物。
- 前記Ｃａの含有量は、Ｔｉ１００モル部に対し１５モル部以下であることを特徴とする請求項１乃至請求項３のいずれかに記載の誘電体磁器組成物。
- 少なくともＢａ化合物、Ｃａ化合物、Ｔｉ化合物、及びＳｂ化合物を含むセラミック素原料を秤量し、前記セラミック素原料から主成分粉末を作製する主成分粉末作製工程と、
前記主成分粉末に成形加工を施し、セラミック成形体を作製する成形体作製工程と、
前記セラミック成形体を還元性雰囲気下、焼成し、キュリー点Ｔｃが１４０℃以上のセラミック焼結体を作製する焼成工程とを含むことを特徴とする誘電体磁器組成物の製造方法。 - 前記還元性雰囲気は、酸素分圧が１０-7〜１０-11ＭＰａであり、前記焼成時の焼成温度は１１００〜１４００℃であることを特徴とする請求項５記載の誘電体磁器組成物の製造方法。
- 前記主成分粉末作製工程は、前記セラミック素原料の混合物を還元性雰囲気下で仮焼し、前記主成分粉末を合成することを特徴とする請求項５又は請求項６記載の誘電体磁器組成物の製造方法。
- 誘電体層と内部電極層とが交互に積層された積層型セラミック電子部品において、
前記内部電極層が、卑金属材料で形成されると共に、
前記誘電体層が、請求項１乃至請求項４のいずれかに記載の誘電体磁器組成物で形成されていることを特徴とする積層型セラミック電子部品。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2015246909 | 2015-12-18 | ||
| JP2015246909 | 2015-12-18 | ||
| PCT/JP2016/086574 WO2017104539A1 (ja) | 2015-12-18 | 2016-12-08 | 誘電体磁器組成物、誘電体磁器組成物の製造方法、及び積層型セラミック電子部品 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPWO2017104539A1 true JPWO2017104539A1 (ja) | 2018-09-27 |
| JP6593781B2 JP6593781B2 (ja) | 2019-10-23 |
Family
ID=59056436
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2017556011A Active JP6593781B2 (ja) | 2015-12-18 | 2016-12-08 | 誘電体磁器組成物、誘電体磁器組成物の製造方法、及び積層型セラミック電子部品 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US10519066B2 (ja) |
| JP (1) | JP6593781B2 (ja) |
| WO (1) | WO2017104539A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2801240C1 (ru) * | 2022-04-18 | 2023-08-03 | Российская Федерация, от имени которой выступает Государственная корпорация по атомной энергии "Росатом" (Госкорпорация "Росатом") | Способ получения порошка цирконата-титаната бария-кальция для аддитивного производства |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5333753B1 (ja) * | 1965-03-19 | 1978-09-16 | ||
| JP2005089224A (ja) * | 2003-09-16 | 2005-04-07 | Murata Mfg Co Ltd | 誘電体セラミック組成物および積層セラミックコンデンサ |
| WO2006117990A1 (ja) * | 2005-04-28 | 2006-11-09 | Murata Manufacturing Co., Ltd. | 圧電体磁器組成物、及び該圧電体磁器組成物の製造方法、並びに圧電セラミック電子部品 |
| JP2012046372A (ja) * | 2010-08-26 | 2012-03-08 | Hitachi Metals Ltd | Ｐｔｃ素子および発熱モジュール |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2987762B2 (ja) | 1996-11-05 | 1999-12-06 | 北陸電気工業株式会社 | 強誘電体磁器組成物 |
| JP4870920B2 (ja) * | 2004-09-30 | 2012-02-08 | 日本特殊陶業株式会社 | 誘電体磁器組成物及び電子部品 |
| US8067325B2 (en) | 2006-02-27 | 2011-11-29 | Hitachi Metals, Ltd. | Semiconductor ceramic composition |
| EP2377837B1 (en) * | 2008-12-12 | 2018-08-08 | Murata Manufacturing Co., Ltd. | Semiconductor ceramic and positive temperature coefficient thermistor |
| EP2557575A4 (en) * | 2010-04-08 | 2013-12-11 | Hitachi Metals Ltd | PTC ELEMENT AND HEAT ELEMENT MODULE |
| KR20130036594A (ko) | 2011-10-04 | 2013-04-12 | 삼성전기주식회사 | 유전체 조성물 및 이를 포함하는 세라믹 전자 부품 |
| KR101452048B1 (ko) * | 2012-11-09 | 2014-10-22 | 삼성전기주식회사 | 적층 세라믹 커패시터, 적층 세라믹 커패시터의 회로 기판 실장 구조 및 적층 세라믹 커패시터의 포장체 |
-
2016
- 2016-12-08 JP JP2017556011A patent/JP6593781B2/ja active Active
- 2016-12-08 WO PCT/JP2016/086574 patent/WO2017104539A1/ja active Application Filing
-
2018
- 2018-05-24 US US15/988,470 patent/US10519066B2/en active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5333753B1 (ja) * | 1965-03-19 | 1978-09-16 | ||
| JP2005089224A (ja) * | 2003-09-16 | 2005-04-07 | Murata Mfg Co Ltd | 誘電体セラミック組成物および積層セラミックコンデンサ |
| WO2006117990A1 (ja) * | 2005-04-28 | 2006-11-09 | Murata Manufacturing Co., Ltd. | 圧電体磁器組成物、及び該圧電体磁器組成物の製造方法、並びに圧電セラミック電子部品 |
| JP2012046372A (ja) * | 2010-08-26 | 2012-03-08 | Hitachi Metals Ltd | Ｐｔｃ素子および発熱モジュール |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2801240C1 (ru) * | 2022-04-18 | 2023-08-03 | Российская Федерация, от имени которой выступает Государственная корпорация по атомной энергии "Росатом" (Госкорпорация "Росатом") | Способ получения порошка цирконата-титаната бария-кальция для аддитивного производства |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US10519066B2 (en) | 2019-12-31 |
| WO2017104539A1 (ja) | 2017-06-22 |
| US20180265414A1 (en) | 2018-09-20 |
| JP6593781B2 (ja) | 2019-10-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5131595B2 (ja) | 誘電体セラミック、及びセラミック電子部品、並びに積層セラミックコンデンサ | |
| JP5151990B2 (ja) | 誘電体セラミックおよびそれを用いた積層セラミックコンデンサ | |
| KR101464185B1 (ko) | 적층 세라믹 콘덴서 및 적층 세라믹 콘덴서의 제조방법 | |
| JP2007031273A (ja) | 低温焼成用の誘電体磁器組成物及びこれを用いた積層セラミックコンデンサ | |
| KR102137395B1 (ko) | 적층 세라믹 콘덴서 | |
| JPWO2008010412A1 (ja) | 誘電体セラミック及びその製造方法、並びに積層セラミックコンデンサ | |
| JP6631854B2 (ja) | 誘電体磁器組成物、積層セラミックコンデンサ、及び積層セラミックコンデンサの製造方法 | |
| JP2013028478A (ja) | 誘電体磁器組成物、および電子部品 | |
| JP7357732B2 (ja) | セラミックコンデンサ | |
| JP6467648B2 (ja) | 誘電体組成物、誘電体素子、電子部品および積層電子部品 | |
| KR101515522B1 (ko) | 페로브스카이트형 복합 산화물의 제조방법 | |
| JP5153069B2 (ja) | 誘電体磁器 | |
| JP4862501B2 (ja) | 誘電体セラミック、その製造方法及び積層セラミックコンデンサ | |
| JP6636744B2 (ja) | 誘電体磁器組成物及びこれを用いた電子素子 | |
| JP2010208905A (ja) | 誘電体セラミックの製造方法と誘電体セラミック、及び積層セラミックコンデンサの製造方法と積層セラミックコンデンサ | |
| JP4349007B2 (ja) | 積層型電子部品 | |
| JP7262640B2 (ja) | セラミックコンデンサ | |
| JP2011042529A (ja) | 誘電体磁器組成物の製造方法 | |
| JP6593781B2 (ja) | 誘電体磁器組成物、誘電体磁器組成物の製造方法、及び積層型セラミック電子部品 | |
| JP4954135B2 (ja) | 誘電体磁器組成物、その製造方法、及び誘電体磁器コンデンサ | |
| JP2010163321A (ja) | 誘電体セラミックおよび積層セラミックコンデンサ | |
| JP2010215423A (ja) | 圧電体又は誘電体磁器組成物並びに圧電体デバイス及び誘電体デバイス | |
| JP2006169050A (ja) | 誘電体磁器組成物及び磁器コンデンサ並びにこれらの製造方法 | |
| JPWO2011004722A1 (ja) | 複合酸化物粉末の製造方法および複合酸化物粉末 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20180424 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20190604 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20190722 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20190902 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6593781 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20190915 |