JPWO2017018353A1 - 共重合体、その製造方法、電線被覆用樹脂材料および電線 - Google Patents
共重合体、その製造方法、電線被覆用樹脂材料および電線 Download PDFInfo
- Publication number
- JPWO2017018353A1 JPWO2017018353A1 JP2017530841A JP2017530841A JPWO2017018353A1 JP WO2017018353 A1 JPWO2017018353 A1 JP WO2017018353A1 JP 2017530841 A JP2017530841 A JP 2017530841A JP 2017530841 A JP2017530841 A JP 2017530841A JP WO2017018353 A1 JPWO2017018353 A1 JP WO2017018353A1
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- copolymer
- structural unit
- monomer
- ratio
- unit derived
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title claims abstract description 136
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 35
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 32
- 239000011347 resin Substances 0.000 title claims abstract description 26
- 229920005989 resin Polymers 0.000 title claims abstract description 26
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 63
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 claims abstract description 60
- 238000010828 elution Methods 0.000 claims abstract description 45
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 36
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims abstract description 36
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical group FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 10
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 10
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 claims abstract description 7
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 claims abstract description 6
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 80
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 25
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 25
- -1 perfluoro Chemical group 0.000 claims description 25
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 24
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 13
- 238000004581 coalescence Methods 0.000 claims 1
- 229920000840 ethylene tetrafluoroethylene copolymer Polymers 0.000 abstract description 22
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 29
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 24
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 23
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 18
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 17
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 15
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 12
- 150000007824 aliphatic compounds Chemical class 0.000 description 7
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 7
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 7
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 7
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 7
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 7
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 6
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 6
- 239000012488 sample solution Substances 0.000 description 6
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 5
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 4
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 4
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 4
- HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N isophorone Chemical compound CC1=CC(=O)CC(C)(C)C1 HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000013074 reference sample Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N benzonitrile Chemical compound N#CC1=CC=CC=C1 JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 229960004643 cupric oxide Drugs 0.000 description 3
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 3
- 230000010534 mechanism of action Effects 0.000 description 3
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 3
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 3
- ZPVOLGVTNLDBFI-UHFFFAOYSA-N (±)-2,2,6-trimethylcyclohexanone Chemical compound CC1CCCC(C)(C)C1=O ZPVOLGVTNLDBFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RRZIJNVZMJUGTK-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-trifluoro-2-(1,2,2-trifluoroethenoxy)ethene Chemical compound FC(F)=C(F)OC(F)=C(F)F RRZIJNVZMJUGTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QJHMHZVVRVXKOY-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4,5-pentafluoro-6-(2,3,4,5,6-pentafluorophenoxy)benzene Chemical compound FC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1OC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F QJHMHZVVRVXKOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxybutane Chemical compound CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JEANOXXXGPLTOI-UHFFFAOYSA-N 2,4,4-trimethylcyclohexan-1-one Chemical compound CC1CC(C)(C)CCC1=O JEANOXXXGPLTOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZIXLDMFVRPABBX-UHFFFAOYSA-N 2-methylcyclopentan-1-one Chemical compound CC1CCCC1=O ZIXLDMFVRPABBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- POSWICCRDBKBMH-UHFFFAOYSA-N 3,3,5-trimethylcyclohexan-1-one Chemical compound CC1CC(=O)CC(C)(C)C1 POSWICCRDBKBMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UJBOOUHRTQVGRU-UHFFFAOYSA-N 3-methylcyclohexan-1-one Chemical compound CC1CCCC(=O)C1 UJBOOUHRTQVGRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920006358 Fluon Polymers 0.000 description 2
- QPJVMBTYPHYUOC-UHFFFAOYSA-N Methyl benzoate Natural products COC(=O)C1=CC=CC=C1 QPJVMBTYPHYUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 2
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 2
- XUPYJHCZDLZNFP-UHFFFAOYSA-N butyl butanoate Chemical compound CCCCOC(=O)CCC XUPYJHCZDLZNFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 2
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 2
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 239000012933 diacyl peroxide Substances 0.000 description 2
- 238000010292 electrical insulation Methods 0.000 description 2
- FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N ethenoxyethane Chemical compound CCOC=C FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- ZQBFAOFFOQMSGJ-UHFFFAOYSA-N hexafluorobenzene Chemical compound FC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F ZQBFAOFFOQMSGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AOGQPLXWSUTHQB-UHFFFAOYSA-N hexyl acetate Chemical compound CCCCCCOC(C)=O AOGQPLXWSUTHQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MLFHJEHSLIIPHL-UHFFFAOYSA-N isoamyl acetate Chemical compound CC(C)CCOC(C)=O MLFHJEHSLIIPHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 2
- 229940095102 methyl benzoate Drugs 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PGMYKACGEOXYJE-UHFFFAOYSA-N pentyl acetate Chemical compound CCCCCOC(C)=O PGMYKACGEOXYJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000010558 suspension polymerization method Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MXDFLRGXFKNZEY-UHFFFAOYSA-N (2,3,4,5,6-pentafluorophenyl) butanoate Chemical compound CCCC(=O)OC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F MXDFLRGXFKNZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRBSRNLPOOEDIS-UHFFFAOYSA-N (2,3,4,5,6-pentafluorophenyl) pentanoate Chemical compound CCCCC(=O)OC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F FRBSRNLPOOEDIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IIEADPHIKASKSV-UHFFFAOYSA-N (2,3,4,5,6-pentafluorophenyl) propanoate Chemical compound CCC(=O)OC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F IIEADPHIKASKSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCCPWBWOSASKLG-UHFFFAOYSA-N (2,3,4,5,6-pentafluorophenyl)-phenylmethanone Chemical compound FC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 HCCPWBWOSASKLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HGXJDMCMYLEZMJ-UHFFFAOYSA-N (2-methylpropan-2-yl)oxy 2,2-dimethylpropaneperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOOC(=O)C(C)(C)C HGXJDMCMYLEZMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GETTZEONDQJALK-UHFFFAOYSA-N (trifluoromethyl)benzene Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=CC=C1 GETTZEONDQJALK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KHXKESCWFMPTFT-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2,2,3,3-heptafluoro-3-(1,2,2-trifluoroethenoxy)propane Chemical compound FC(F)=C(F)OC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F KHXKESCWFMPTFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLTXWCKMNMYXEA-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-trifluoro-2-(trifluoromethoxy)ethene Chemical compound FC(F)=C(F)OC(F)(F)F BLTXWCKMNMYXEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MIZLGWKEZAPEFJ-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-trifluoroethene Chemical group FC=C(F)F MIZLGWKEZAPEFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 1,1-Difluoroethene Chemical compound FC(F)=C BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JDCMOHAFGDQQJX-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4,5,6,7,8-octafluoronaphthalene Chemical compound FC1=C(F)C(F)=C(F)C2=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C21 JDCMOHAFGDQQJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ONUFSRWQCKNVSL-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4,5-pentafluoro-6-(2,3,4,5,6-pentafluorophenyl)benzene Chemical group FC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1C1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F ONUFSRWQCKNVSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- INUOFQAJCYUOJR-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4,5-pentafluoro-6-nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F INUOFQAJCYUOJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJBBXFLOLUTGCW-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(trifluoromethyl)benzene Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=CC(C(F)(F)F)=C1 SJBBXFLOLUTGCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UJIGKESMIPTWJH-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-1,1,2,2,3-pentafluoropropane Chemical compound FC(Cl)C(F)(F)C(F)(F)Cl UJIGKESMIPTWJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYUNHWKTLDBPLE-UHFFFAOYSA-N 1-(2,3,4,5,6-pentafluorophenyl)ethanol Chemical compound CC(O)C1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F WYUNHWKTLDBPLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBGHCYZBCMDEOX-UHFFFAOYSA-N 1-(2,3,4,5,6-pentafluorophenyl)ethanone Chemical compound CC(=O)C1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F FBGHCYZBCMDEOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCYCSIKSZLARBD-UHFFFAOYSA-N 1-[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]ethanone Chemical compound CC(=O)C1=CC(C(F)(F)F)=CC(C(F)(F)F)=C1 MCYCSIKSZLARBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNAGHMKIPMKKBB-UHFFFAOYSA-N 1-benzylpyrrolidine-3-carboxamide Chemical compound C1C(C(=O)N)CCN1CC1=CC=CC=C1 HNAGHMKIPMKKBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HQZFGUOTUIHWLR-UHFFFAOYSA-N 1-methoxy-3,5-bis(trifluoromethyl)benzene Chemical compound COC1=CC(C(F)(F)F)=CC(C(F)(F)F)=C1 HQZFGUOTUIHWLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GMYUKHZXDVBIQE-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-trifluoroethyl benzoate Chemical compound FC(F)(F)COC(=O)C1=CC=CC=C1 GMYUKHZXDVBIQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CIOXTSWQGUAVPU-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-trifluoroethyl cyclohexanecarboxylate Chemical compound FC(F)(F)COC(=O)C1CCCCC1 CIOXTSWQGUAVPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JSGITCLSCUKHFW-UHFFFAOYSA-N 2,2,4-trifluoro-5-(trifluoromethoxy)-1,3-dioxole Chemical compound FC1=C(OC(F)(F)F)OC(F)(F)O1 JSGITCLSCUKHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RKIDPJWNRSGEPE-UHFFFAOYSA-N 2,2,4-trimethylcyclohexan-1-one Chemical compound CC1CCC(=O)C(C)(C)C1 RKIDPJWNRSGEPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BXYUQRQZHXARGL-UHFFFAOYSA-N 2,2,5,5-tetramethylcyclopentan-1-one Chemical compound CC1(C)CCC(C)(C)C1=O BXYUQRQZHXARGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWJHOYYJYPCTBS-UHFFFAOYSA-N 2,2,5-trimethylcyclopentan-1-one Chemical compound CC1CCC(C)(C)C1=O KWJHOYYJYPCTBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PLWBUOOIBTVSNN-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-tetramethylcyclohexan-1-one Chemical compound CC1(C)CCCC(C)(C)C1=O PLWBUOOIBTVSNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CHLSJCKKBLMVSN-UHFFFAOYSA-N 2,2,7-trimethylcycloheptan-1-one Chemical compound CC1CCCCC(C)(C)C1=O CHLSJCKKBLMVSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NPJUWQOZDGNZBE-UHFFFAOYSA-N 2,2-diethylcyclohexan-1-one Chemical compound CCC1(CC)CCCCC1=O NPJUWQOZDGNZBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UJALODPLYNRSNS-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylcycloheptan-1-one Chemical compound CC1(C)CCCCCC1=O UJALODPLYNRSNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KNSPBSQWRKKAPI-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylcyclohexan-1-one Chemical compound CC1(C)CCCCC1=O KNSPBSQWRKKAPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FTGZMZBYOHMEPS-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylcyclopentan-1-one Chemical compound CC1(C)CCCC1=O FTGZMZBYOHMEPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YXWJGZQOGXGSSC-UHFFFAOYSA-N 2,3,4,5,6-pentafluorobenzonitrile Chemical compound FC1=C(F)C(F)=C(C#N)C(F)=C1F YXWJGZQOGXGSSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PGJYYCIOYBZTPU-UHFFFAOYSA-N 2,3,4,5,6-pentafluorobenzyl alcohol Chemical compound OCC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F PGJYYCIOYBZTPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OZCVOEUWYVVVME-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylcyclohexan-1-one Chemical compound CC1CCCC(=O)C1C OZCVOEUWYVVVME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHHSVMBOTBXSFH-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylcyclopentan-1-one Chemical compound CC1CCC(=O)C1C NHHSVMBOTBXSFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DLKNOGQOOZFICZ-UHFFFAOYSA-N 2,4,5-trifluorobenzonitrile Chemical compound FC1=CC(F)=C(C#N)C=C1F DLKNOGQOOZFICZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HTKFGTCCOJIUIK-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-trifluorobenzonitrile Chemical compound FC1=CC(F)=C(C#N)C(F)=C1 HTKFGTCCOJIUIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CFAIQLSTEVEYCJ-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-trimethylcyclohexan-1-one Chemical compound CC1CC(C)C(=O)C(C)C1 CFAIQLSTEVEYCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RJFKUVSNSOEKPD-UHFFFAOYSA-N 2,4-diethylcyclohexan-1-one Chemical compound CCC1CCC(=O)C(CC)C1 RJFKUVSNSOEKPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RJXOVESYJFXCGI-UHFFFAOYSA-N 2,4-difluoro-1-nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C(F)C=C1F RJXOVESYJFXCGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LJFDXXUKKMEQKE-UHFFFAOYSA-N 2,4-difluorobenzonitrile Chemical compound FC1=CC=C(C#N)C(F)=C1 LJFDXXUKKMEQKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SWILKIQCGDTBQV-UHFFFAOYSA-N 2,4-dimethylcyclohexan-1-one Chemical compound CC1CCC(=O)C(C)C1 SWILKIQCGDTBQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UKJQTRVEZWBIRE-UHFFFAOYSA-N 2,4-dimethylcyclopentan-1-one Chemical compound CC1CC(C)C(=O)C1 UKJQTRVEZWBIRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OJTMHIMQUQOLJV-UHFFFAOYSA-N 2,5-difluorobenzonitrile Chemical compound FC1=CC=C(F)C(C#N)=C1 OJTMHIMQUQOLJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LUGFNAYTNQMMMY-UHFFFAOYSA-N 2,5-dimethylcyclohexan-1-one Chemical compound CC1CCC(C)C(=O)C1 LUGFNAYTNQMMMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MKLARKDYEBNZFK-UHFFFAOYSA-N 2,5-dimethylcyclopentan-1-one Chemical compound CC1CCC(C)C1=O MKLARKDYEBNZFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CATGMLRVPMQRJQ-UHFFFAOYSA-N 2,6-diethylcyclohexan-1-one Chemical compound CCC1CCCC(CC)C1=O CATGMLRVPMQRJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BNBRIFIJRKJGEI-UHFFFAOYSA-N 2,6-difluorobenzonitrile Chemical compound FC1=CC=CC(F)=C1C#N BNBRIFIJRKJGEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JEEQHJDSYXNZDE-UHFFFAOYSA-N 2,7-dimethylcycloheptan-1-one Chemical compound CC1CCCCC(C)C1=O JEEQHJDSYXNZDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UHXYDASYYVBDHP-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methylpropyl)cyclohexan-1-one Chemical compound CC(C)CC1CCCCC1=O UHXYDASYYVBDHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDCXIPDRLFVWBC-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methylpropyl)cyclopentan-1-one Chemical compound CC(C)CC1CCCC1=O WDCXIPDRLFVWBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RFJVDJWCXSPUBY-UHFFFAOYSA-N 2-(difluoromethylidene)-4,4,5-trifluoro-5-(trifluoromethyl)-1,3-dioxolane Chemical compound FC(F)=C1OC(F)(F)C(F)(C(F)(F)F)O1 RFJVDJWCXSPUBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SOZGHDCEWOLLHV-UHFFFAOYSA-N 2-(trifluoromethyl)benzonitrile Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=CC=C1C#N SOZGHDCEWOLLHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POYYYXPQBFPUKS-UHFFFAOYSA-N 2-butylcyclohexan-1-one Chemical compound CCCCC1CCCCC1=O POYYYXPQBFPUKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAQYRXDJFINJJE-UHFFFAOYSA-N 2-butylcyclopentan-1-one Chemical compound CCCCC1CCCC1=O ZAQYRXDJFINJJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NAFAJFUPGSGMJP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylcycloheptan-1-one Chemical compound CCC1CCCCCC1=O NAFAJFUPGSGMJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PPTKUTYPOKHBTL-UHFFFAOYSA-N 2-ethylcyclopentan-1-one Chemical compound CCC1CCCC1=O PPTKUTYPOKHBTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WOYWLLHHWAMFCB-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl acetate Chemical compound CCCCC(CC)COC(C)=O WOYWLLHHWAMFCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RKZBBVUTJFJAJR-SSDOTTSWSA-N 2-isopropylcyclopentanone Natural products CC(C)[C@H]1CCCC1=O RKZBBVUTJFJAJR-SSDOTTSWSA-N 0.000 description 1
- FDMAFOTXGNYBFG-UHFFFAOYSA-N 2-methylcycloheptan-1-one Chemical compound CC1CCCCCC1=O FDMAFOTXGNYBFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFSAPCRASZRSKS-UHFFFAOYSA-N 2-methylcyclohexan-1-one Chemical compound CC1CCCCC1=O LFSAPCRASZRSKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NABXJCRMBVOBFI-UHFFFAOYSA-N 2-propan-2-ylcycloheptan-1-one Chemical compound CC(C)C1CCCCCC1=O NABXJCRMBVOBFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SDJUYPUXVFDUFF-UHFFFAOYSA-N 2-propan-2-ylcyclohexan-1-one Chemical compound CC(C)C1CCCCC1=O SDJUYPUXVFDUFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RKZBBVUTJFJAJR-UHFFFAOYSA-N 2-propan-2-ylcyclopentan-1-one Chemical compound CC(C)C1CCCC1=O RKZBBVUTJFJAJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNKCSGMUBTZFAM-UHFFFAOYSA-N 2-propylcycloheptan-1-one Chemical compound CCCC1CCCCCC1=O ZNKCSGMUBTZFAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PFUCFFRQJFQQHE-UHFFFAOYSA-N 2-propylcyclopentan-1-one Chemical compound CCCC1CCCC1=O PFUCFFRQJFQQHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZRYDPLOWJSFQAE-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butylcyclohexan-1-one Chemical compound CC(C)(C)C1CCCCC1=O ZRYDPLOWJSFQAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ANTDOKYDMPZASN-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butylcyclopentan-1-one Chemical compound CC(C)(C)C1CCCC1=O ANTDOKYDMPZASN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QMIWYOZFFSLIAK-UHFFFAOYSA-N 3,3,3-trifluoro-2-(trifluoromethyl)prop-1-ene Chemical group FC(F)(F)C(=C)C(F)(F)F QMIWYOZFFSLIAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LOCQVVKXEVRAOK-UHFFFAOYSA-N 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-tridecafluorooctyl benzoate Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)CCOC(=O)C1=CC=CC=C1 LOCQVVKXEVRAOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- COAUHYBSXMIJDK-UHFFFAOYSA-N 3,3-dichloro-1,1,1,2,2-pentafluoropropane Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C(Cl)Cl COAUHYBSXMIJDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JSYAQLZSGHPSJD-UHFFFAOYSA-N 3,3-dimethylcyclopentan-1-one Chemical compound CC1(C)CCC(=O)C1 JSYAQLZSGHPSJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTBFCBQZFMQBNT-UHFFFAOYSA-N 3,4-difluorobenzonitrile Chemical compound FC1=CC=C(C#N)C=C1F BTBFCBQZFMQBNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZMGMYCHEWPVBEL-UHFFFAOYSA-N 3,4-dimethylcyclopentan-1-one Chemical compound CC1CC(=O)CC1C ZMGMYCHEWPVBEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZKHHAOIHXHOSR-UHFFFAOYSA-N 3,5-bis(trifluoromethyl)benzonitrile Chemical compound FC(F)(F)C1=CC(C#N)=CC(C(F)(F)F)=C1 CZKHHAOIHXHOSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZSGCMGCJGLHMLL-UHFFFAOYSA-N 3,5-diethylcyclohexan-1-one Chemical compound CCC1CC(CC)CC(=O)C1 ZSGCMGCJGLHMLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZBEUNEVJSXYGNI-UHFFFAOYSA-N 3-(2-methylpropyl)cyclohexan-1-one Chemical compound CC(C)CC1CCCC(=O)C1 ZBEUNEVJSXYGNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HVLJAVCVDGMFKX-UHFFFAOYSA-N 3-(2-methylpropyl)cyclopentan-1-one Chemical compound CC(C)CC1CCC(=O)C1 HVLJAVCVDGMFKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OGOBINRVCUWLGN-UHFFFAOYSA-N 3-(trifluoromethyl)benzonitrile Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=CC(C#N)=C1 OGOBINRVCUWLGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMWZGZIZOHNWBH-UHFFFAOYSA-N 3-bromo-5-phenyl-1,2-oxazole Chemical compound O1N=C(Br)C=C1C1=CC=CC=C1 SMWZGZIZOHNWBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ORIINXCHZXECLA-UHFFFAOYSA-N 3-butylcyclohexan-1-one Chemical compound CCCCC1CCCC(=O)C1 ORIINXCHZXECLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UYVYAGKZXABQIC-UHFFFAOYSA-N 3-ethylcycloheptan-1-one Chemical compound CCC1CCCCC(=O)C1 UYVYAGKZXABQIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IEVRHAUJJJBXFH-UHFFFAOYSA-N 3-ethylcyclohexan-1-one Chemical compound CCC1CCCC(=O)C1 IEVRHAUJJJBXFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XERALSLWOPMNRJ-UHFFFAOYSA-N 3-ethylcyclopentan-1-one Chemical compound CCC1CCC(=O)C1 XERALSLWOPMNRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSYFDULLCGVSNJ-UHFFFAOYSA-N 3-methylcycloheptan-1-one Chemical compound CC1CCCCC(=O)C1 GSYFDULLCGVSNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AOKRXIIIYJGNNU-UHFFFAOYSA-N 3-methylcyclopentan-1-one Chemical compound CC1CCC(=O)C1 AOKRXIIIYJGNNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FADJMQQFGSBLND-UHFFFAOYSA-N 3-propan-2-ylcycloheptan-1-one Chemical compound CC(C)C1CCCCC(=O)C1 FADJMQQFGSBLND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFFBXUKVORMWSC-UHFFFAOYSA-N 3-propan-2-ylcyclohexan-1-one Chemical compound CC(C)C1CCCC(=O)C1 AFFBXUKVORMWSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PYAUPTMCTBUIGA-UHFFFAOYSA-N 3-propan-2-ylcyclopentan-1-one Chemical compound CC(C)C1CCC(=O)C1 PYAUPTMCTBUIGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYFQVEPWRKPQEC-UHFFFAOYSA-N 3-propylcycloheptan-1-one Chemical compound CCCC1CCCCC(=O)C1 GYFQVEPWRKPQEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JTWWWMMYLTUDHS-UHFFFAOYSA-N 3-propylcyclohexan-1-one Chemical compound CCCC1CCCC(=O)C1 JTWWWMMYLTUDHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TWKQLPXRUHHFBU-UHFFFAOYSA-N 3-propylcyclopentan-1-one Chemical compound CCCC1CCC(=O)C1 TWKQLPXRUHHFBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YJZOKOQSQKNYLW-UHFFFAOYSA-N 3-tert-butylcyclohexan-1-one Chemical compound CC(C)(C)C1CCCC(=O)C1 YJZOKOQSQKNYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YNZLLBXTQLRISL-UHFFFAOYSA-N 3-tert-butylcyclopentan-1-one Chemical compound CC(C)(C)C1CCC(=O)C1 YNZLLBXTQLRISL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YSYRISKCBOPJRG-UHFFFAOYSA-N 4,5-difluoro-2,2-bis(trifluoromethyl)-1,3-dioxole Chemical compound FC1=C(F)OC(C(F)(F)F)(C(F)(F)F)O1 YSYRISKCBOPJRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ASSYWVLYXRBXPL-UHFFFAOYSA-N 4-(2-methylpropyl)cyclohexan-1-one Chemical compound CC(C)CC1CCC(=O)CC1 ASSYWVLYXRBXPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DRNJIKRLQJRKMM-UHFFFAOYSA-N 4-(trifluoromethyl)benzonitrile Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=C(C#N)C=C1 DRNJIKRLQJRKMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CKUNTDNDGXPOPB-UHFFFAOYSA-N 4-butylcyclohexan-1-one Chemical compound CCCCC1CCC(=O)CC1 CKUNTDNDGXPOPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KURXRTNJIITRCV-UHFFFAOYSA-N 4-ethylcycloheptan-1-one Chemical compound CCC1CCCC(=O)CC1 KURXRTNJIITRCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKSDJGWHKXFVME-UHFFFAOYSA-N 4-ethylcyclohexan-1-one Chemical compound CCC1CCC(=O)CC1 OKSDJGWHKXFVME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXVNSHRGPVHBPD-UHFFFAOYSA-N 4-methylcycloheptan-1-one Chemical compound CC1CCCC(=O)CC1 WXVNSHRGPVHBPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXKHYNGZHNLMJD-UHFFFAOYSA-N 4-propan-2-ylcycloheptan-1-one Chemical compound CC(C)C1CCCC(=O)CC1 UXKHYNGZHNLMJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AOJRGCSPIHVWAN-UHFFFAOYSA-N 4-propylcycloheptan-1-one Chemical compound CCCC1CCCC(=O)CC1 AOJRGCSPIHVWAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NQEDLIZOPMNZMC-UHFFFAOYSA-N 4-propylcyclohexan-1-one Chemical compound CCCC1CCC(=O)CC1 NQEDLIZOPMNZMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MEXUTNIFSHFQRG-UHFFFAOYSA-N 6,7,12,13-tetrahydro-5h-indolo[2,3-a]pyrrolo[3,4-c]carbazol-5-one Chemical compound C12=C3C=CC=C[C]3NC2=C2NC3=CC=C[CH]C3=C2C2=C1C(=O)NC2 MEXUTNIFSHFQRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000838 Al alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FKGPTXJDLLDCPE-UHFFFAOYSA-N C(C)(=O)OC1CCCCC1.C(C)(=O)OCCCCCCCC Chemical compound C(C)(=O)OC1CCCCC1.C(C)(=O)OCCCCCCCC FKGPTXJDLLDCPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910021595 Copper(I) iodide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000881 Cu alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWESVXSMPKAFAS-UHFFFAOYSA-N Isopropylcyclohexane Chemical compound CC(C)C1CCCCC1 GWESVXSMPKAFAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000008378 aryl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- PSRBRNHUQJKQHV-UHFFFAOYSA-N bis(2,2,2-trifluoroethyl) benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound FC(F)(F)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(F)(F)F PSRBRNHUQJKQHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WWQLXRAKBJVNCC-UHFFFAOYSA-N bis(2,3,4,5,6-pentafluorophenyl)methanone Chemical compound FC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1C(=O)C1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F WWQLXRAKBJVNCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- OBNCKNCVKJNDBV-UHFFFAOYSA-N butanoic acid ethyl ester Natural products CCCC(=O)OCC OBNCKNCVKJNDBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- NEHMKBQYUWJMIP-NJFSPNSNSA-N chloro(114C)methane Chemical compound [14CH3]Cl NEHMKBQYUWJMIP-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- BERDEBHAJNAUOM-UHFFFAOYSA-N copper(I) oxide Inorganic materials [Cu]O[Cu] BERDEBHAJNAUOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSXDOTMGLUJQCM-UHFFFAOYSA-M copper(i) iodide Chemical compound I[Cu] LSXDOTMGLUJQCM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GBRBMTNGQBKBQE-UHFFFAOYSA-L copper;diiodide Chemical compound I[Cu]I GBRBMTNGQBKBQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- KRFJLUBVMFXRPN-UHFFFAOYSA-N cuprous oxide Chemical compound [O-2].[Cu+].[Cu+] KRFJLUBVMFXRPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940112669 cuprous oxide Drugs 0.000 description 1
- 150000003997 cyclic ketones Chemical class 0.000 description 1
- CGZZMOTZOONQIA-UHFFFAOYSA-N cycloheptanone Chemical compound O=C1CCCCCC1 CGZZMOTZOONQIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NZNMSOFKMUBTKW-UHFFFAOYSA-M cyclohexanecarboxylate Chemical compound [O-]C(=O)C1CCCCC1 NZNMSOFKMUBTKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- YKFKEYKJGVSEIX-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone, 4-(1,1-dimethylethyl)- Chemical compound CC(C)(C)C1CCC(=O)CC1 YKFKEYKJGVSEIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000010556 emulsion polymerization method Methods 0.000 description 1
- DFUDMSIRGGTHGI-UHFFFAOYSA-N ethyl 2,3,4,5,6-pentafluorobenzoate Chemical compound CCOC(=O)C1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F DFUDMSIRGGTHGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- XUCNUKMRBVNAPB-UHFFFAOYSA-N fluoroethene Chemical compound FC=C XUCNUKMRBVNAPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N hexafluoropropylene Chemical group FC(F)=C(F)C(F)(F)F HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-M hexanoate Chemical compound CCCCCC([O-])=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000004255 ion exchange chromatography Methods 0.000 description 1
- GJRQTCIYDGXPES-UHFFFAOYSA-N iso-butyl acetate Natural products CC(C)COC(C)=O GJRQTCIYDGXPES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XKYICAQFSCFURC-UHFFFAOYSA-N isoamyl formate Chemical compound CC(C)CCOC=O XKYICAQFSCFURC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FGKJLKRYENPLQH-UHFFFAOYSA-M isocaproate Chemical compound CC(C)CCC([O-])=O FGKJLKRYENPLQH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OQAGVSWESNCJJT-UHFFFAOYSA-N isovaleric acid methyl ester Natural products COC(=O)CC(C)C OQAGVSWESNCJJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- YQUHULOBTDYMAG-UHFFFAOYSA-N methyl 2,4-difluorobenzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(F)C=C1F YQUHULOBTDYMAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQHNNQCWKYFNAC-UHFFFAOYSA-N methyl 3-(trifluoromethyl)benzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC(C(F)(F)F)=C1 QQHNNQCWKYFNAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000009840 oxygen flask method Methods 0.000 description 1
- CFNJLPHOBMVMNS-UHFFFAOYSA-N pentyl butyrate Chemical compound CCCCCOC(=O)CCC CFNJLPHOBMVMNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QKENRHXGDUPTEM-UHFFFAOYSA-N perfluorophenanthrene Chemical compound FC1(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C2(F)C3(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C3(F)C(F)(F)C(F)(F)C21F QKENRHXGDUPTEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005634 peroxydicarbonate group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 125000003884 phenylalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- VRSNDRCACPSZIP-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 4-(4-bromobutyl)piperidine-1-carboxylate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)N1CCC(CCCCBr)CC1 VRSNDRCACPSZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TXEYQDLBPFQVAA-UHFFFAOYSA-N tetrafluoromethane Chemical compound FC(F)(F)F TXEYQDLBPFQVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008646 thermal stress Effects 0.000 description 1
- HTSABYAWKQAHBT-UHFFFAOYSA-N trans 3-methylcyclohexanol Natural products CC1CCCC(O)C1 HTSABYAWKQAHBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
- H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
- H01B3/30—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
- H01B3/44—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes vinyl resins; acrylic resins
- H01B3/443—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes vinyl resins; acrylic resins from vinylhalogenides or other halogenoethylenic compounds
- H01B3/445—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes vinyl resins; acrylic resins from vinylhalogenides or other halogenoethylenic compounds from vinylfluorides or other fluoroethylenic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F14/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
- C08F14/18—Monomers containing fluorine
- C08F14/26—Tetrafluoroethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/02—Ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F214/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
- C08F214/18—Monomers containing fluorine
- C08F214/26—Tetrafluoroethene
- C08F214/265—Tetrafluoroethene with non-fluorinated comonomers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D127/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D127/02—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C09D127/12—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
- C09D127/18—Homopolymers or copolymers of tetrafluoroethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/04—Polymerisation in solution
- C08F2/06—Organic solvent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/28—Oxygen or compounds releasing free oxygen
- C08F4/32—Organic compounds
- C08F4/34—Per-compounds with one peroxy-radical
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
- Insulated Conductors (AREA)
Abstract
Description
塩素原子の含有量が70ppm以下であり、テトラフルオロエチレンに由来する構成単位/エチレンに由来する構成単位の割合(モル比)が40/60〜70/30であり、他の単量体に由来する構成単位を全構成単位に対して0.3〜8モル%含有し、容量流速が0.01〜1000mm3/秒であるETFE系共重合体(特許文献1)。
ETFE系共重合体において低結晶性成分の割合を多くするために、ETFE系共重合体中の第3の単量体に由来する構成単位の割合を増やすことが考えられる。しかし、ETFE系共重合体中の第3の単量体に由来する構成単位の割合を増やすと、ETFE系共重合体の融点が下がって電線の被覆層の耐熱温度が不充分となる。
そこで、本発明者らは、ETFE系共重合体中の第3の単量体に由来する構成単位の割合を低く抑えつつ、低結晶性成分の割合を多くし、かつ高結晶性成分の割合を少なくすることによって、高温下での耐ストレスクラック性と高い耐熱温度とが両立された本発明を完成するに至った。
[1]エチレンに由来する構成単位と、テトラフルオロエチレンに由来する構成単位と、第3の単量体に由来する構成単位とからなる共重合体であり、前記共重合体について昇温溶離分別法によって得られた溶出曲線における溶出温度が205℃以上の成分の割合(H:面積%)に対する溶出温度が190〜200℃の成分の割合(L:面積%)の比(L/H)と、前記共重合体の全構成単位に対する前記第3の単量体に由来する構成単位の割合(M:モル%)とが、下式(I)の関係を満足する、共重合体。
log(L/H)/M≧0.90 ・・・(I)
[2]前記エチレンに由来する構成単位と前記テトラフルオロエチレンに由来する構成単位との合計に対する、前記テトラフルオロエチレンに由来する構成単位の割合が40〜70モル%である、[1]の共重合体。
[3]前記共重合体の全構成単位に対する前記第3の単量体に由来する構成単位の割合が、0.1〜5モル%である、[1]または[2]の共重合体。
[4]前記第3の単量体が、フルオロアルキルエチレンまたはペルフルオロ(アルキルビニルエーテル)である、[1]〜[3]のいずれかの共重合体。
[5]融点が230〜280℃である、[1]〜[4]のいずれかの共重合体。
[6]ASTM D3159に準拠し、温度297℃、荷重49Nの条件下で測定されたメルトフローレートが、1〜50g/10分である、[1]〜[5]のいずれかの共重合体。
[8]芯線と、前記芯線に被覆された[7]の電線被覆用樹脂材料からなる被覆層とを有する、電線。
[9]前記被覆層の厚さが、0.01〜5mmである、[8]の電線。
[10]前記芯線の断面積が、0.01〜200mm2である、[8]または[9]の電線。
[12]前記重合容器内に、塩素−炭素結合を有する化合物を実質的に存在させない、[11]の共重合体の製造方法。
[13]得られた前記共重合体におけるエチレンに由来する構成単位と前記テトラフルオロエチレンに由来する構成単位との合計に対する、前記テトラフルオロエチレンに由来する構成単位の割合が40〜70モル%である、[11]または[12]の共重合体の製造方法。
[14]得られた前記共重合体の全構成単位に対する前記第3の単量体に由来する構成単位の割合が、0.1〜5モル%である、[11]〜[13]のいずれかの共重合体の製造方法。
[15]前記第3の単量体が、フルオロアルキルエチレンまたはペルフルオロ(アルキルビニルエーテル)である、[11]〜[14]のいずれかの共重合体の製造方法。
本発明の共重合体の製造方法によれば、高温下での耐ストレスクラック性に優れ、かつ耐熱温度が高い被覆層を形成できる共重合体を製造できる。
本発明の電線は、高温下での耐ストレスクラック性に優れ、かつ耐熱温度が高い被覆層を有する。
「昇温溶離分別法」は、充填材が充填されたカラムに試料溶液を注入し、充填材の表面に試料を結晶化させた後、カラムに移動相を流しながらカラムを昇温して移動相に試料を溶出させ、移動相に溶出した試料の濃度を検出して、溶出温度と溶出量との関係を求める方法である。以下、「昇温溶離分別法」を「TREF」とも記す。
「融点」は、示差走査熱量測定法で測定した融解による吸熱ピークにおける温度である。
「メルトフローレート」は、ASTM D3159に準拠し、温度:297℃、荷重:49Nの条件下で測定した、直径:2mm、長さ:8mmのオリフィスから10分間に流れ出す重合体の質量である。以下、「メルトフローレート」を「MFR」とも記す。
なお、以下、「構成単位」を「単位」と記す。
本発明の共重合体は、エチレンに由来する単位(以下、E単位とも記す。)と、テトラフルオロエチレン(以下、TFEとも記す。)に由来する単位(以下、TFE単位とも記す。)と、第3の単量体に由来する単位(以下、第3の単位とも記す。)とからなるETFE系共重合体である。
E単位の割合は、E単位とTFE単位との合計に対して、60〜30モル%が好ましく、50〜35モル%がより好ましく、46〜43モル%がさらに好ましい。TFE単位の割合は、E単位とTFE単位との合計に対して、40〜70モル%が好ましく、50〜65モル%がより好ましく、54〜57モル%がさらに好ましい。E単位およびTFE単位の割合が前記範囲内であれば、被覆層の耐熱性、耐候性、耐薬品性、薬液透過防止性、耐ストレスクラック性や引張強度等の機械的特性等、および共重体の溶融成形性等がさらに優れる。
E単位の割合が少ない(TFE単位の割合が多い)と、高分子鎖の凝集力を低下させる含フッ素単量体単位の割合が多くなるため、被覆層の機械的特性が低下する場合がある。
E単位の割合が多い(TFE単位の割合が少ない)と、非フッ素単量体であるE単位の割合が多くなるため、高温下で共重合体の分解が促進され、また、共重合体の融点が低下する。そのため、被覆層の耐熱性が低下する場合がある。
第3の単量体としては、CH2=CX(CF2)nY(ただし、XおよびYはそれぞれ独立に水素原子またはフッ素原子であり、nは2〜8の整数である。)で表されるフルオロアルキルエチレン(以下、FAEとも記す。)、フルオロオレフィン(ただし、TFEを除く。)、ペルフルオロ(アルキルビニルエーテル)(以下、PAVEとも記す。)、重合性炭素−炭素二重結合を2個有するペルフルオロビニルエーテル、脂肪族環構造を有する含フッ素単量体等が挙げられる。第3の単位は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
フルオロオレフィンとしては、フッ化ビニリデン、フッ化ビニル、トリフルオロエチレン、ヘキサフルオロイソブチレン、ヘキサフルオロプロピレン等が挙げられる。
PAVEとしては、ペルフルオロ(メチルビニルエーテル)、ペルフルオロ(エチルビニルエーテル)、ペルフルオロ(プロピルビニルエーテル)、ペルフルオロ(ブチルビニルエーテル)等が挙げられる。
重合性炭素−炭素二重結合を2個有するペルフルオロビニルエーテルとしては、CF2=CFOCF2CF=CF2、CF2=CFO(CF2)2CF=CF2等が挙げられる。
脂肪族環構造を有する含フッ素単量体としては、ペルフルオロ(2,2−ジメチル−1,3−ジオキソール)、2,2,4−トリフルオロ−5−トリフルオロメトキシ−1,3−ジオキソール、ペルフルオロ(2−メチレン−4−メチル−1,3−ジオキソラン)等が挙げられる。
FAEとしては、高温下での耐ストレスクラック性に優れる被覆層を得やすい点から、CH2=CH(CF2)nYで表される化合物が好ましい。nは、高温下での耐ストレスクラック性に著しく優れる被覆層を得やすい点から、2〜8の整数であり、4〜6の整数が好ましい。
FAEは、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
本発明の共重合体は、TREFによって得られた溶出曲線における溶出温度が205℃以上の成分の割合(H:面積%)に対する溶出温度が190〜200℃の成分の割合(L:面積%)の比(L/H)と、共重合体中の第3の単位の割合(M:モル%)とが、下式(I)の関係を満足する。
log(L/H)/M≧0.90 ・・・(I)
log(L/H)/Mは、1.1以上が好ましく、1.2以上がより好ましい。また、log(L/H)/Mは15以下が好ましく、12以下がより好ましい。
log(L/H)は、低温溶出成分と高温溶出成分との比、すなわち低結晶性成分と高結晶性成分との比を示している。この比が大きいほど、被覆層のクラックの原因となる高結晶性成分の量が少ないことを示す。
・第3の単位は、エチレン、TFEよりも高価である。よって、第3の単位の割合を低く抑えつつ被覆層の高温下における耐ストレスクラック性が改善されるということは、低コストで被覆層の高温下における耐ストレスクラック性が改善されるということになる。
・第3の単位は、共重合体の融点を低下させる。よって、第3の単位の割合を低く抑えつつ被覆層の高温下における耐ストレスクラック性が改善されるということは、共重合体の融点を低下させることなく被覆層の高温下における耐ストレスクラック性が改善されるということになる。
・試料(共重合体)を移動相と同じ溶媒に試料濃度が3mg/mLとなるように加え、210℃で30分間撹拌して試料溶液を調製する。
・試料溶液の200μLを、充填材としてステンレスビーズが充填されたカラムに注入する。
・カラムを195℃から120℃まで4℃/分の速度で冷却して、試料を充填材の表面に結晶化させる。
・カラムを120℃で5分間保持し、熱平衡状態とする。
・カラムに移動相を1.00mL/分で流しながら、図1に示す昇温プロファイルにてカラムを120℃から205℃まで3℃/分の速度で昇温し、205℃で30分間保持して、充填材の表面の試料を順次溶出させる。
・カラムから流れ出た移動相を検出器に通し、移動相に溶出した試料の濃度を検出し、図1に示すような溶出時間に対する検出強度の変化を示す溶出曲線を得る。
・溶出曲線における溶出時間を溶出温度に変換して、目的とする溶出曲線を得る。
含フッ素芳香族化合物(A):融点が230℃以下であり、フッ素含有量が5〜75質量%の含フッ素芳香族化合物。
脂肪族化合物(B):融点が230℃以下であり、1個のカルボニル基を有する炭素数6〜10の脂肪族化合物。
含フッ素芳香族化合物(A)は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
脂肪族化合物(B)は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
本発明の共重合体の融点は、230〜280℃が好ましく、245〜265℃がより好ましく、250〜260℃がさらに好ましい。
共重合体の融点が前記範囲の下限値以上であれば、高温下で共重合体が溶融または軟化しにくい。そのため、被覆層において局所的または全体的に厚さが変動しにくく、絶縁性が低下しにくい。たとえば、自動車用電線の耐熱性は、ISO 6722に規定されている。ISO 6722におけるThermal overload試験では異常な高温を想定し、短期間耐熱性試験温度よりも25℃高い温度での試験が設定されている。共重合体の融点が230℃未満では異常時の高温にさらされた際に被覆層が絶縁性を担保できない可能性がある。
共重合体の融点が前記範囲の上限値以下であれば、溶融成形性が優れる。
本発明の共重合体のMFRは、1〜50g/10分が好ましく、10〜45g/10分がより好ましく、20〜40g/10分がさらに好ましく、25〜35g/10分が最もこのましい。共重合体のMFRが前記範囲の下限値以上であれば、溶融成形性が優れる。共重合体のMFRが前記範囲の上限値以下であれば、被覆層の機械的特性が優れる。
本発明の共重合体は、公知の重合法によってエチレン、TFEおよび第3の単量体を重合させることによって製造される。重合法としては、懸濁重合法、溶液重合法、乳化重合法等が挙げられ、懸濁重合法、溶液重合法が好ましく、溶液重合法がより好ましい。
重合媒体としては、ペルフルオロカーボン、ハイドロフルオロカーボン、ハイドロフルオロエーテルが好ましい。
重合開始剤としては、アゾ化合物、ペルオキシジカーボネート、ペルオキシエステル、非フッ素系ジアシルペルオキシド、含フッ素ジアシルペルオキシド、含フッ素ジアルキルペルオキシド、無機過酸化物等が挙げられる。
連鎖移動剤としては、連鎖移動定数が大きく、使用量が少なくてすむ点から、アルコール、ハイドロカーボン、ハイドロフルオロカーボン、ケトン、メルカプタン、エステル、エーテルが好ましく、連鎖移動定数がさらに大きく、共重合体の末端基の安定性が高い点から、アルコール、ハイドロカーボン、ハイドロフルオロカーボンがより好ましく、アルコール、ハイドロカーボンがさらに好ましい。アルコールとしては、水に溶解しやすく、製造後に共重合体と分離しやすい点から、メタノール、エタノールが好ましい。ハイドロカーボンとしては、連鎖移動定数がさらに大きく、共重合体の末端基の安定性が高く、沸点が室温よりも充分に高く、かつ100℃以下である点から、n−ペンタン、シクロヘキサンが好ましい。
重合温度は、0〜100℃が好ましく、20〜90℃がより好ましい。
重合圧力は、0.1〜10MPaが好ましく、0.5〜3MPaがより好ましい。
重合時間は、1〜30時間が好ましく、2〜20時間がより好ましい。
方法(1):得られる共重合体が式(I)の関係を満足するように、重合場の各単量体の割合を制御する方法。
方法(2):得られる共重合体が式(I)の関係を満足するように、重合場の温度を制御する方法。
方法(3):式(I)の関係を満足するように、得られた共重合体から特定の成分を分離する方法。
方法(4):L/Hが異なる2種類以上の共重合体を混合して、式(I)の関係を満足する共重合体を得る方法。
各単量体を重合させて得られる共重合体は、数多くの高分子鎖の集合体である。高分子鎖ごとに、各単量体単位の割合、分子量等が異なるため、TREFによる溶出温度にもばらつき、すなわち分布が生じる。本発明は、このような分布を有する共重合体のうち、式(I)の関係を満足するものが、耐熱性に優れることを見出したものである。TREFによる溶出温度の分布は、重合場(すなわちラジカル重合であれば、反応活性種であるラジカルの周囲)における各単量体の割合または重合場の温度で決まる。よって、重合場の各単量体の割合または重合場の温度を制御することによって、第3の単位の割合(M)を低く抑えつつ、低結晶性成分の割合(L)を多くし、かつ高結晶性成分の割合(H)を少なくする、すなわち式(I)の関係を満足する共重合体を製造できる。
方法(1)の具体例としては、重合容器内に、エチレン、TFEおよび第3の単量体を仕込んで重合を開始した後、重合容器内に、エチレン、TFEおよび第3の単量体を連続的または断続的に追加供給する際に、追加供給されるエチレンとTFEとの合計に対する追加供給される第3の単量体の割合を、重合初期に生成する共重合体の全単位に対する第3の単位の割合と異ならせる方法が挙げられる。
上記重合初期に生成する共重合体の全単位に対する第3の単位のモル%で表した割合を本発明ではM1で表し、上記追加供給されるエチレンとTFEとの合計に対する追加供給される第3の単量体のモル%で表した割合を本発明ではm2で表す。
ここで、重合初期に生成する共重合体は、重合媒体の1Lあたりに含まれる共重合体の質量が1〜20gの範囲にあるときに生成する共重合体である。
重合媒体中で各単量体を重合させる場合、重合媒体の1Lあたりに含まれる共重合体の質量が1〜20gの範囲内にある重合初期においては、スラリーの粘度が低く、TFE/エチレン混合ガスの液相への溶解が抑制されることはない。そのため、液相に存在する第3の単量体の割合が高まることがなく、第3の単位の割合(M1)が設計通りの共重合体が生成する。
ところが、重合媒体中で各単量体を重合させる場合、重合の進行に伴い、重合媒体中に共重合体が生成してくるため、重合媒体と共重合体との混合物であるスラリーの粘度は上昇し、スラリーの粘度上昇に伴って、TFE/エチレン混合ガスの液相への溶解が抑制される。そして、重合中盤から終盤にかけては、TFE/エチレン混合ガスの液相への溶解が抑制されるとともに、m2/M1が1.10以上、すなわち第3の単量体の割合を比較的増やした状態で第3の単量体が追加供給される。そのため、重合中盤から終盤にかけては液相に存在する第3の単量体の割合が高まり、重合初期に比べ第3の単位の割合が多い共重合体(低結晶性成分)が多く生成すると考えられる。このようなメカニズムは、m2/M1を制御することによるものであり、最終的に得られる共重合体中の第3の単位の割合(M)を低く抑えるためにm2およびM1をそれぞれ低く抑えても、m2/M1を制御すれば同様のメカニズムが発揮されて、低結晶性成分が多く生成する。
たとえば、後述する実施例に示すように、重合初期に生成する共重合体中の第3の単位の割合(M1)が1.5モル%となるような単量体の仕込み割合で各単量体、重合媒体等を仕込んで重合を開始し、重合中に連続的または断続的に追加供給されるエチレンとTFEとの合計に対する第3の単量体の割合(m2)を1.75モル%とし、最終的に得られる共重合体中の第3の単位の割合(M)を2.0モル%とすることで、式(I)の関係を満足する共重合体を製造できる。
以上説明した本発明の共重合体にあっては、式(I)の関係を満足するため、被覆層のクラックの原因となる高結晶性成分の割合が少ない。また、式(I)の関係を満足する、すなわち第3の単位の割合あたりの低結晶性成分の割合が多いため、共重合体の融点を低下させる第3の単位の割合を抑えつつ、低結晶性成分の割合を多く(すなわち高結晶性成分の割合を少なく)できる。その結果、高温下での耐ストレスクラック性に優れ、かつ耐熱温度が高い被覆層を形成できる。
本発明の電線被覆用樹脂材料は、本発明の共重合体を含む。
電線被覆用樹脂材料における本発明の共重合体の含有割合は、電線被覆用樹脂材料に対して、50質量%以上が好ましく、80質量%以上がより好ましく、95質量%以上がさらに好ましい。
他の樹脂としては、本発明の共重合体以外のETFE系共重合体、ETFE系共重合体以外の溶融成形可能なフッ素樹脂等が挙げられる。
添加剤としては、熱安定剤、顔料、紫外線吸収剤、充填剤、架橋剤、架橋助剤、有機過酸化物等が挙げられる。
熱安定剤としては、酸化第一銅、酸化第二銅、ヨウ化第一銅、ヨウ化第二銅が好ましい。熱安定剤としては、湿度の高い空気中でも安定性に優れる点から、酸化第二銅がより好ましい。
熱安定剤の含有量は、本発明の共重合体の100質量部に対して、0.00015〜0.02質量部が好ましく、0.0002〜0.005質量部がより好ましく、0.0003〜0.002質量部が特に好ましい。熱安定剤の含有量が前記範囲内であれば、電線被覆用樹脂材料からなる被覆層は、より高温での耐ストレスクラック性に優れ、着色が抑制される。
以上説明した本発明の電線被覆用樹脂材料にあっては、本発明の共重合体を含むため、高温下での耐ストレスクラック性に優れ、かつ耐熱温度が高い被覆層を形成できる。
本発明の電線は、芯線と、芯線に被覆された本発明の電線被覆用樹脂材料からなる被覆層とを有する。
芯線の材料としては、銅、銅合金、アルミニウム、アルミニウム合金等が挙げられ、銅が好ましい。芯線には、錫、銀等のメッキが施されていてもよい。
芯線の断面積は、0.01〜200mm2が好ましく、0.05〜100mm2がより好ましく、0.1〜50mm2がさらに好ましい。芯線の断面積が前記範囲の下限値以上であれば、充分な容量の信号もしくは電力を伝送できるので好ましい。芯線の断面積が前記範囲の上限値以下であれば、可とう性に優れるので好ましい。
被覆層の厚さは、0.01〜5mmが好ましく、0.05〜1mmがより好ましく、0.1〜0.5mmがさらに好ましい。被覆層の厚さが前記範囲の下限値以上であれば、電気絶縁性が充分となる。被覆層の厚さが前記範囲の上限値以下であれば、電線被覆用樹脂材料の使用量が抑えられ、電線のコストが抑えられる。また、電線が重くならず、軽量化が望まれる航空機用電線、自動車用電線として好適となる。
本発明の電線は、たとえば、電線被覆用樹脂材料を溶融し、ダイスの吐出口から芯線のまわりに押し出して、芯線のまわりに被覆層を形成することによって製造できる。
電線の製造に用いる装置としては、電線ダイスクロスヘッドが設けられた押出機等が挙げられる。
以上説明した本発明の電線にあっては、被覆層が本発明の電線被覆用樹脂材料からなるため、被覆層が高温下での耐ストレスクラック性に優れ、かつ耐熱温度が高い。このような電線は、高温にさらされる航空機、自動車等に用いた場合であっても、クラックによる絶縁破壊が起こりにくい。
また、本発明の電線被覆用樹脂材料に含まれる本発明の共重合体が耐熱性および溶融成形性に優れるため、芯線の断面積が小さく、被覆層の厚さが薄い電線であっても高速で製造でき、低コストで耐熱性に優れた電線を製造できる。
例1〜3は実施例であり、例4〜5は比較例である。
メルトインデクサー(テクノセブン社製)を用い、ASTM D3159に準拠し、温度:297℃、荷重:49Nの条件下で直径:2mm、長さ:8mmのオリフィスから10分間に流出する共重合体の質量(g)を測定し、MFR(g/10分)とした。
走査型示差熱分析器(SII社製、DSC7200)を用い、空気雰囲気下にて、共重合体の5mgを300℃まで10℃/分で加熱して5分間保持した後、150℃まで10℃/分で冷却して5分間保持し、再び300℃まで10℃/分で加熱した際の融解による吸熱ピークにおける温度を融点(℃)とした。
共重合体を酸素フラスコ法で燃焼処理し、発生した分解ガスを吸収液に吸収させ、イオンクロマトグラフ法によって塩化物イオンを定量し、塩素含有量(質量ppm)とした。
全フッ素量測定の結果および溶融F−NMR測定の結果から算出した。
移動相は、上述した含フッ素芳香族化合物(A)および脂肪族化合物(B)からイソホロンを選択した。
試料溶出温度較正は、以下のように実施した。
基準試料として旭硝子社製のFluon(登録商標)LM−ETFE LM730APを用い、移動相として前記選択した溶媒を用い、後述する手順によってTREFによる溶出曲線を得た。基準試料が溶出曲線において169℃のピーク温度を有するように、かつ該ピークの半値幅が13℃となるように、熱平衡温度およびカラム昇降温速度を調整し、試料溶出温度を較正した。
・試料(共重合体)を移動相と同じ溶媒に試料濃度が3mg/mLとなるように加え、オートサンプラーを用いて210℃で30分間撹拌して試料溶液を調製した。
・試料溶液の200μLを、充填材としてステンレスビーズが充填されたカラムに注入した。
・カラムを195℃から120℃まで4℃/分の速度で冷却して、試料を充填材の表面に結晶化させた。
・カラムを120℃で5分間保持し、熱平衡状態とした。
・カラムに移動相を1.00mL/分で流しながら、カラムを120℃から205℃まで3℃/分の速度で昇温して、充填材の表面の試料を順次溶出させた。
・カラムから流れ出た移動相を粘度検出器に通し、移動相に溶出した試料の濃度を検出した。
共重合体100質量部に対して熱安定剤として酸化第二銅を0.0006質量部添加し、押出機を用いてペレット状の電線被覆用樹脂材料を得た後、直径:1.8mmの銅の芯線のまわりに、溶融押出成形法にて電線被覆用樹脂材料を押し出して厚さ:0.5mmの被覆層を形成して電線を得た。
得られた電線を、200℃のオーブンに入れ、96時間熱処理した後、室温まで冷却した。熱処理した電線を切断して5本に分け、その電線自身に8回転以上巻きつけた状態で固定し、200℃のオーブンに入れ、1時間熱処理し、被覆層のクラックの有無を確認した。
内容積:430Lのジャケット付きステンレス製重合槽を真空引きした。重合槽に、CH2=CH(CF2)4F(以下、PFBEとも記す。)の0.58質量%、メタノールの0.6質量%を含むCF3(CF2)5H溶液の255Lを仕込み、重合槽内を撹拌しながら66℃に加熱した。重合槽に、TFE/エチレン=84/16(モル比)の混合ガスを内圧が1.5MPa(ゲージ圧)になるまで仕込み、これにtert−ブチルペルオキシピバレートの1質量%を含むCF3(CF2)5H溶液の3.6kgを加えて重合を開始した。重合中、内圧が1.5MPaGを保持するようにTFE/エチレン=54/46(モル比)の混合ガスを連続的に追加供給すると同時に、PFBEを連続的に追加供給した。追加供給されるエチレンとTFEとの合計に対する追加供給されるPFBEの割合(m2)は1.75モル%とした。TFE/E=54/46(モル比)の混合ガスを3kg仕込んだ段階(重合初期)の共重合体の全単位に対するPFBE単位の割合(M1)は1.5モル%であった。TFE/エチレン=54/46(モル比)の混合ガスを34kg仕込んだ時点でガスの供給を停止し、重合槽を冷却し、未反応の混合ガスをパージして共重合体のスラリーを得た。得られたスラリーを850Lの造粒槽に移送し、340Lの水を加え、加熱しながら溶媒を除去し、共重合体(1)を得た。結果を表1に示す。
重合槽に仕込む溶液中のPFBEの濃度を0.58質量%から0.56質量%に変更し、重合開始剤溶液の量を3.6kgから3.2kgに変更し、追加供給されるエチレンとTFEとの合計に対する追加供給されるPFBEの割合(m2)を1.75モル%から1.7モル%に変更した以外は、例1と同様にして共重合体(2)を得た。結果を表1に示す。
重合槽に仕込む溶液中のPFBEの濃度を0.58質量%から0.33質量%に変更し、重合槽に仕込む溶液中のメタノールの濃度を0.6質量%から0.65質量%に変更し、重合開始剤溶液の量を3.6kgから2.7kgに変更し、追加供給されるエチレンとTFEとの合計に対する追加供給されるPFBEの割合(m2)を1.75モル%から1.45モル%に変更した以外は、例1と同様にして共重合体(3)を得た。TFE/エチレン=54/46(モル比)の混合ガスを3kg仕込んだ段階(重合初期)の共重合体の全単位に対するPFBE単位の割合(M1)は1.0モル%であった。結果を表1に示す。
重合槽に仕込む溶液中のPFBEの濃度を0.58質量%から0.75質量%に変更し、重合槽に仕込む溶液中のメタノールの濃度を0.6質量%から0.7質量%に変更し、重合開始剤溶液の量を3.6kgから1.8kgに変更し、追加供給されるエチレンとTFEとの合計に対する追加供給されるPFBEの割合(m2)を1.75モル%から2.0モル%に変更した以外は、例1と同様にして共重合体(4)を得た。TFE/エチレン=54/46(モル比)の混合ガスを3kg仕込んだ段階(重合初期)の共重合体の全単位に対するPFBE単位の割合(M1)は2.0モル%であった。結果を表1に示す。
重合槽に仕込む溶液中のPFBEの濃度を0.58質量%から0.50質量%に変更し、重合槽に仕込む溶液中のメタノールの濃度を0.6質量%から0.85質量%に変更し、重合開始剤溶液の量を3.6kgから1.3kgに変更し、追加供給されるエチレンとTFEとの合計に対する追加供給されるPFBEの割合(m2)を1.75モル%から1.4モル%に変更した以外は、例1と同様にして共重合体(5)を得た。TFE/エチレン=54/46(モル比)の混合ガスを3kg仕込んだ段階(重合初期)の共重合体の全単位に対するPFBE単位の割合(M1)は1.4モル%であった。結果を表1に示す。
一方、例4〜5においては、m2をM1と同程度にしているため、log(L/H)/Mが0.90未満である共重合体が得られた。
引き続き、例1〜3においては、各単量体を連続的に追加供給する際にm2とM1とを異ならせているため、重合中盤から終盤にかけては液相に存在する第3の単量体の割合が高まり、重合初期に比べ第3の単位の割合の多い共重合体(低結晶性成分)が多く生成すると考えられる。一方、例4〜5においては、各単量体を連続的に追加供給する際にm2とM1とをほぼ同じにしているため、重合中盤から終盤にかけては液相に存在する第3の単量体の割合がさほど高まることなく、第3の単位の割合が重合初期と同程度の共重合体が生成していると考えられる。
なお、2015年7月28日に出願された日本特許出願2015−148487号の明細書、特許請求の範囲、要約書および図面の全内容をここに引用し、本発明の明細書の開示として、取り入れるものである。
Claims (15)
- エチレンに由来する構成単位と、テトラフルオロエチレンに由来する構成単位と、第3の単量体に由来する構成単位とからなる共重合体であり、
前記共重合体について昇温溶離分別法によって得られた溶出曲線における溶出温度が205℃以上の成分の割合(H:面積%)に対する溶出温度が190〜200℃の成分の割合(L:面積%)の比(L/H)と、前記共重合体の全構成単位に対する前記第3の単量体に由来する構成単位の割合(M:モル%)とが、下式(I)の関係を満足する、共重合体。
log(L/H)/M≧0.90 ・・・(I) - 前記エチレンに由来する構成単位と前記テトラフルオロエチレンに由来する構成単位との合計に対する、前記テトラフルオロエチレンに由来する構成単位の割合が40〜70モル%である、請求項1に記載の共重合体。
- 前記共重合体の全構成単位に対する前記第3の単量体に由来する構成単位の割合が、0.1〜5モル%である、請求項1または2に記載の共重合体。
- 前記第3の単量体が、フルオロアルキルエチレンまたはペルフルオロ(アルキルビニルエーテル)である、請求項1〜3のいずれか一項に記載の共重合体。
- 融点が230〜280℃である、請求項1〜4のいずれか一項に記載の共重合体。
- ASTM D3159に準拠し、温度297℃、荷重49Nの条件下で測定されたメルトフローレートが、1〜50g/10分である、請求項1〜5のいずれか一項に記載の共重合体。
- 請求項1〜6のいずれか一項に記載の共重合体を含む、電線被覆用樹脂材料。
- 芯線と、
前記芯線に被覆された請求項7に記載の電線被覆用樹脂材料からなる被覆層と
を有する、電線。 - 前記被覆層の厚さが、0.01〜5mmである、請求項8に記載の電線。
- 前記芯線の断面積が、0.01〜200mm2である、請求項8または9に記載の電線。
- エチレンに由来する構成単位と、テトラフルオロエチレンに由来する構成単位と、第3の単量体に由来する構成単位とからなる共重合体を製造する方法であって、
重合容器内に、エチレン、テトラフルオロエチレンおよび第3の単量体を仕込んで重合を開始した後、前記重合容器内に、エチレン、テトラフルオロエチレンおよび第3の単量体を連続的または断続的に追加供給する際に、追加供給されるエチレンとテトラフルオロエチレンとの合計に対する追加供給される第3の単量体の割合(m2:モル%)を、重合初期に生成する共重合体の全構成単位に対する第3の単量体に由来する構成単位の割合(M1:モル%)と、m2/M1が1.10以上となるように異ならせる、共重合体の製造方法。 - 前記重合容器内に、塩素−炭素結合を有する化合物を実質的に存在させない、請求項11に記載の共重合体の製造方法。
- 得られた前記共重合体におけるエチレンに由来する構成単位と前記テトラフルオロエチレンに由来する構成単位との合計に対する、前記テトラフルオロエチレンに由来する構成単位の割合が40〜70モル%である、請求項11または12に記載の共重合体の製造方法。
- 得られた前記共重合体の全構成単位に対する前記第3の単量体に由来する構成単位の割合が、0.1〜5モル%である、請求項11〜13のいずれか一項に記載の共重合体の製造方法。
- 前記第3の単量体が、フルオロアルキルエチレンまたはペルフルオロ(アルキルビニルエーテル)である、請求項11〜14のいずれか一項に記載の共重合体の製造方法。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2015148487 | 2015-07-28 | ||
JP2015148487 | 2015-07-28 | ||
PCT/JP2016/071595 WO2017018353A1 (ja) | 2015-07-28 | 2016-07-22 | 共重合体、その製造方法、電線被覆用樹脂材料および電線 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPWO2017018353A1 true JPWO2017018353A1 (ja) | 2018-05-17 |
JP6687028B2 JP6687028B2 (ja) | 2020-04-22 |
Family
ID=57885175
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2017530841A Active JP6687028B2 (ja) | 2015-07-28 | 2016-07-22 | 共重合体、その製造方法、電線被覆用樹脂材料および電線 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US10607749B2 (ja) |
EP (1) | EP3330301A4 (ja) |
JP (1) | JP6687028B2 (ja) |
CN (1) | CN107922543B (ja) |
WO (1) | WO2017018353A1 (ja) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6753415B2 (ja) * | 2015-11-13 | 2020-09-09 | Agc株式会社 | 共重合体およびこれを含む組成物 |
JP6962368B2 (ja) * | 2017-06-02 | 2021-11-05 | Agc株式会社 | 変性ポリテトラフルオロエチレンおよびその製造方法 |
KR102616697B1 (ko) * | 2019-10-11 | 2023-12-21 | 주식회사 엘지화학 | 폴리에틸렌 및 이의 제조방법 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0320405B2 (ja) * | 1983-04-25 | 1991-03-19 | Daikin Ind Ltd | |
JPH0718002A (ja) * | 1993-07-02 | 1995-01-20 | Asahi Glass Co Ltd | 含フッ素共重合体の製造方法 |
JPH0733806A (ja) * | 1993-07-23 | 1995-02-03 | Asahi Glass Co Ltd | エチレン−テトラフルオロエチレン系共重合体を製造する方法 |
WO1998010000A1 (en) * | 1996-09-09 | 1998-03-12 | Daikin Industries, Ltd. | Fluorocopolymer and film made therefrom |
WO2008069278A1 (ja) * | 2006-12-08 | 2008-06-12 | Asahi Glass Company, Limited | エチレン/テトラフルオロエチレン系共重合体及びその製造方法 |
WO2013015202A1 (ja) * | 2011-07-26 | 2013-01-31 | 旭硝子株式会社 | 含フッ素共重合体組成物 |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4868272B2 (ja) * | 2004-08-30 | 2012-02-01 | 旭硝子株式会社 | 耐熱電線 |
CN102405242B (zh) * | 2009-04-21 | 2014-07-09 | 大金工业株式会社 | 乙烯/四氟乙烯共聚物、电线和旋转成型用氟树脂粉末 |
CN105264617B (zh) * | 2013-05-21 | 2017-05-24 | 旭硝子株式会社 | 电线被覆用树脂材料及电线 |
-
2016
- 2016-07-22 EP EP16830458.2A patent/EP3330301A4/en not_active Withdrawn
- 2016-07-22 CN CN201680044095.4A patent/CN107922543B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2016-07-22 WO PCT/JP2016/071595 patent/WO2017018353A1/ja unknown
- 2016-07-22 JP JP2017530841A patent/JP6687028B2/ja active Active
-
2017
- 2017-11-06 US US15/803,902 patent/US10607749B2/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0320405B2 (ja) * | 1983-04-25 | 1991-03-19 | Daikin Ind Ltd | |
JPH0718002A (ja) * | 1993-07-02 | 1995-01-20 | Asahi Glass Co Ltd | 含フッ素共重合体の製造方法 |
JPH0733806A (ja) * | 1993-07-23 | 1995-02-03 | Asahi Glass Co Ltd | エチレン−テトラフルオロエチレン系共重合体を製造する方法 |
WO1998010000A1 (en) * | 1996-09-09 | 1998-03-12 | Daikin Industries, Ltd. | Fluorocopolymer and film made therefrom |
WO2008069278A1 (ja) * | 2006-12-08 | 2008-06-12 | Asahi Glass Company, Limited | エチレン/テトラフルオロエチレン系共重合体及びその製造方法 |
WO2013015202A1 (ja) * | 2011-07-26 | 2013-01-31 | 旭硝子株式会社 | 含フッ素共重合体組成物 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
HARUHISA MIYAKE AND MASAAKI YAMABE: "Copolymerization of Tetrafluoroethylene and Ethylene in Chlorofluorocarbon Solvents", 旭硝子研究報告, vol. 第30巻, 第1号, JPN7019003404, 1980, JP, pages 51 - 58, ISSN: 0004137985 * |
新井清隆: "エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体の弾性率及び相転移温度に関する構造化学的研究", 博士論文, JPN6019040379, September 2011 (2011-09-01), JP, ISSN: 0004137984 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP3330301A4 (en) | 2019-04-10 |
CN107922543B (zh) | 2021-09-03 |
US20180061522A1 (en) | 2018-03-01 |
US10607749B2 (en) | 2020-03-31 |
CN107922543A (zh) | 2018-04-17 |
EP3330301A1 (en) | 2018-06-06 |
WO2017018353A1 (ja) | 2017-02-02 |
JP6687028B2 (ja) | 2020-04-22 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US9328214B2 (en) | Fluorinated copolymer composition | |
JP5298853B2 (ja) | 含フッ素共重合体及び成形品 | |
JP5295786B2 (ja) | 溶融加工可能な熱可塑性フルオロポリマーを含む組成物およびその作製方法 | |
JP6687028B2 (ja) | 共重合体、その製造方法、電線被覆用樹脂材料および電線 | |
US20090301752A1 (en) | Ethylene/tetrafluoroethylene copolymer and method for its production | |
US20110040021A1 (en) | Methods for melt-processing thermoplastic fluoropolymers | |
WO2019093433A1 (ja) | エチレン/テトラフルオロエチレン共重合体 | |
US20130041109A1 (en) | Process for producing fluorinated copolymer composition and fluororesin molded product | |
US20240268020A1 (en) | Composition, circuit board, and method for producing composition | |
JP5224315B2 (ja) | 放射線架橋含フッ素共重合体 | |
JP2015086364A (ja) | 成形品およびその製造方法ならびに電線およびその製造方法 | |
JP5880748B2 (ja) | ポリテトラフルオロエチレンを含むペースト及びその製造方法 | |
JP6390694B2 (ja) | 電線の製造方法、成形品の製造方法、及び改質フッ素樹脂を含む樹脂材料の製造方法 | |
KR101950055B1 (ko) | 광학 부재, 그 제조 방법 및 그 광학 부재를 구비한 물품 | |
JP2007297594A (ja) | エチレン/テトラフルオロエチレン共重合体組成物 | |
JP2018145209A (ja) | 含フッ素共重合体組成物および成形体 | |
JP2016124909A (ja) | 含フッ素樹脂架橋体の製造方法、成形体の製造方法および含フッ素樹脂組成物 | |
JP4415458B2 (ja) | 含フッ素共重合体及び成形体 | |
JP2015096577A (ja) | 電線被覆材用樹脂組成物および電線 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20190204 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20191023 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20191220 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20200217 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20200303 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20200316 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6687028 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |