JPWO2016035641A1 - 路面、床面又は壁面貼り付け用シート、及び、路面、床面又は壁面貼り付け用シート形成セット - Google Patents

Abstract

貼り付けた路面、床面又は壁面への追従性に優れ、かつ強度に優れた路面、床面又は壁面貼り付け用シート、及び、上記シートを容易に形成できる路面、床面又は壁面貼り付け用シート形成セットを提供することを目的とする。本発明の路面、床面又は壁面貼り付け用シートは、粘着層、上記粘着層に接する層であり、かつ引張弾性率が１５０ＭＰａ以下である基材層、及び、引張弾性率が１，０００ＭＰａ以上である保護層、をこの順で有することを特徴とする。また、本発明の路面、床面又は壁面貼り付け用シート形成セットは、剥離層、粘着層、上記粘着層に接する層であり、かつ引張弾性率が１５０ＭＰａ以下である基材層、及び、画像形成層、をこの順で有する画像形成シートと、剥離層、接着層、及び、引張弾性率が１，０００ＭＰａ以上である保護層、をこの順で有する保護シートとを含むことを特徴とする。

Description

本発明は、路面、床面又は壁面貼り付け用シート、及び、路面、床面又は壁面貼り付け用シート形成セットに関する。

屋内外の床面又は壁面、道路若しくは駐車場等の路面に貼り付けて、広告宣伝、方向指示、交通標識、道案内等の情報を表示する目的で、路面、床面又は壁面に、色や模様や文字を施した装飾シートが好適に用いられている。
従来の装飾シートとしては、特許文献１〜４に記載されたものが知られている。

特許文献１には、ベース層と、ベース層の表面に配置された保護層と、そのベース層の背面に配置された接着層とを有してなる接着シートにおいて、上記保護層は、保護層表面を改質する表面改質剤と、硬化樹脂と、無機酸化物粒子とを含有し、かつ、上記接着シートは、上記ベース層と上記保護層との間に配置され、エラストマーを含有するクッション層をさらに有することを特徴とする、接着シートが記載されている。
特許文献２には、床面に敷設して宣伝広告や案内表示または床面装飾などを行なうフロアマーキングシートにおいて、上記床面に密着させる面と反対の面に接着剤層が設けられているゴムシートと、広告や誘導サインまたは装飾用の模様などが記録されているシート状のメディアとが、当該メディアの一方の面に設けられている粘着剤層と上記ゴムシートの上記接着剤層とを対向させた状態で積層され、上記メディアの他方の面に、難燃性を有する樹脂からなる保護層が設けられていることを特徴とするフロアマーキングシートが記載されている。

特許文献３には、樹脂と粒子径のメジアンが２０μｍ〜６０μｍの範囲にある粒子からなる第一のビーズコート層、第一のビーズコート層の上に積層され樹脂と粒子径のメジアンが２０μｍ〜６０μｍの範囲にある粒子からなる第二のビーズコート層、意匠層、及び接着層を有する装飾シートが記載されている。
また、特許文献４には、可撓性を有する樹脂からなる導光シートを備え、その内部を光が導光する導光層、及び、情報が描画されたデザイン層を備えたことを特徴とするフロアマーキング用シートが記載されている。

特開２００１−２９５４５４号公報 特開２０１０−１４５９０３号公報 特開２０１３−２３７２１４号公報 特開２０１４−８５６４０号公報

本発明者らが詳細な検討を行った結果、特許文献１〜４に記載されているような、従来のフロアサイン等の装飾シートにおいては、貼り付けた面への追従性とシート自体の強度とが十分両立できていないことを見いだした。
本発明が解決しようとする課題は、貼り付けた路面、床面又は壁面への追従性に優れ、かつ強度に優れた路面、床面又は壁面貼り付け用シート、及び、上記シートを容易に形成できる路面、床面又は壁面貼り付け用シート形成セットを提供することである。

上記課題は、下記＜１＞又は＜１４＞に記載の手段により達成された。好ましい実施態様である＜２＞〜＜１３＞と共に以下に示す。
＜１＞粘着層、上記粘着層に接する層であり、かつ引張弾性率が１５０ＭＰａ以下である基材層、及び、引張弾性率が１，０００ＭＰａ以上である保護層、をこの順で有することを特徴とする路面、床面又は壁面貼り付け用シート、
＜２＞基材層の厚さが、２００〜１，０００μｍである、＜１＞に記載のシート、
＜３＞粘着層の厚さが、５０〜２００μｍである、＜１＞又は＜２＞に記載のシート、
＜４＞基材層の材質が、ゴム、不織布及び織物よりなる群から選ばれた少なくとも１つの材質である、＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載のシート、
＜５＞保護層と基材層との間に、画像層を更に有する、＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載のシート、
＜６＞保護層と画像層との間に、接着層を更に有する、＜５＞に記載のシート、
＜７＞保護層が、２層以上の積層構造である、＜１＞〜＜６＞のいずれか１つに記載のシート、
＜８＞基材層の引張弾性率が、２〜１２０ＭＰａである、＜１＞〜＜７＞のいずれか１つに記載のシート、
＜９＞保護層の引張弾性率が、２，５００〜５，０００ＭＰａである、＜１＞〜＜８＞のいずれか１つに記載のシート、
＜１０＞保護層の材質が、ポリエチレンテレフタレートを少なくとも含む、＜１＞〜＜９＞のいずれか１つに記載のシート、
＜１１＞保護層が、ポリエチレンテレフタレートからなる層及びシクロヘキサンジメタノールを一部共重合したポリエチレンテレフタレートからなる層を少なくとも含む、＜１＞〜＜１０＞のいずれか１つに記載のシート、
＜１２＞基材層の材質が、不織布又は織物を含む、＜１＞〜＜１１＞のいずれか１つに記載のシート、
＜１３＞路面又は床面貼り付け用シートである、＜１＞〜＜１２＞のいずれか１つに記載のシート、
＜１４＞剥離層、粘着層、上記粘着層に接する層であり、かつ引張弾性率が１５０ＭＰａ以下である基材層、及び、画像形成層、をこの順で有する画像形成シートと、剥離層、接着層、及び、引張弾性率が１，０００ＭＰａ以上である保護層、をこの順で有する保護シートとを含むことを特徴とする路面、床面又は壁面貼り付け用シート形成セット。

本発明によれば、貼り付けた路面、床面又は壁面への追従性に優れ、かつ強度に優れた路面、床面又は壁面貼り付け用シート、及び、上記シートを容易に形成できる路面、床面又は壁面貼り付け用シート形成セットを提供することができた。

本発明の路面、床面又は壁面貼り付け用シートの実施態様の一例の断面を示す模式図である。 本発明の路面、床面又は壁面貼り付け用シートの実施態様の他の一例の断面を示す模式図である。

以下において、本発明の内容について詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。なお、本願明細書において「〜」とはその前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用される。
また、本発明において、「質量％」と「重量％」とは同義であり、「質量部」と「重量部」とは同義である。
また、本発明において、好ましい態様の２以上の組み合わせは、より好ましい態様である。
本発明における重量平均分子量は、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を移動層とした場合のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定されるポリスチレン換算の重量平均分子量である。

（路面、床面又は壁面貼り付け用シート）
本発明の路面、床面又は壁面貼り付け用シート（以下、単に「本発明のシート」ともいう。）は、粘着層、上記粘着層に接する層であり、かつ引張弾性率が１５０ＭＰａ以下である基材層、及び、引張弾性率が１，０００ＭＰａ以上である保護層、をこの順で有することを特徴とする。
本発明者らは鋭意検討を重ねた結果、引張弾性率の高い保護層を有し、かつ粘着層に接する引張弾性率が保護層よりも低い特定の引張弾性率を有する基材層を有することにより、貼り付けた路面、床面又は壁面への追従性に優れ、かつ強度に優れることを見いだし、本発明を完成するに至ったものである。

本発明のシートは、アスファルトやコンクリート等の路面、並びに、樹脂や木材、コンクリート等の屋内外の床面及び壁面に好適に貼り付けることができるシートであり、路面又は床面貼り付け用シートとしてより好適に用いることができる。
本発明のシートは、広告宣伝、方向指示、交通標識及び／又は道案内等のため、歩行者や車輛が行き来する床面や路面に貼り付ける、いわゆる、フロアサイン用シートとして特に好適に用いることができる。

＜粘着層＞
本発明のシートは、上記基材層に接する粘着層を有する。
上記粘着層は、路面、床面又は壁面へ貼り付けるための粘着性を有する層であり、粘着剤を含む層であることが好ましい。
上記粘着層に含まれる粘着剤としては、公知の粘着剤を用いることができ、例えば、アクリル系、スチレン系、酢酸ビニル−エチレン共重合体系、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体系などのビニル重合系粘着剤、ポリエステル系などの縮合重合系粘着剤、エポキシ樹脂系、ウレタン樹脂系、ホルマリン樹脂系などの熱硬化樹脂系粘着剤、シリコーン系粘着剤が挙げられる。
中でも、ゴム系、アクリル系、ウレタン系、ポリエステル系、及び／又は、シリコーン系等の粘着剤が好適に挙げられ、ゴム系粘着剤、又は、アクリル系粘着剤がより好ましく挙げられる。
粘着剤は、１種単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。

ゴム系粘着剤としては、スチレン−ブタジエン共重合体（ＳＢＲ、ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン共重合体（ＳＩＳ）、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体（ＮＢＲ）、クロロプレン重合体、イソブチレン−イソプレン共重合体（ブチルゴム）などを挙げることができる。

アクリル系粘着剤の具体例としては、綜研化学（株）製ＳＫダイン（登録商標）１３１０、１４３５、ＳＫダイン１８１１Ｌ、ＳＫダイン１８８８、ＳＫダイン２０９４、ＳＫダイン２０９６、ＳＫダイン２１３７、ＳＫダイン３０９６、ＳＫダイン１８５２、トーヨーケム（株）製、ＢＰＳ５９６１、ＢＰＳ４６２２、ＢＰＳ４８４９−４０、ＢＰＳ６１３０ＴＦ、ＢＰＳ６０７８ＴＦ、ＥＧ３５４Ｊ、ＢＰＳ５２９６、ＢＰＳ５９６３等が好適な例として挙げられる。
また、アクリル系粘着剤は、それだけでは凝集力が低いので、架橋剤により架橋させることが好ましい。かかる架橋剤としては、イソシアネート化合物、エポキシ化合物、アジリジン化合物、金属キレート化合物などが好適に用いられる。
更に、アクリル系粘着剤には、硬化促進剤（例えば、トーヨーケム（株）製、ＢＸＸ３７７８−１０、ＢＸＸ４８０５等）、硬化遅延剤（例えば、トーヨーケム（株）製、ＢＸＸ５６３８等）、硬化剤（例えば、トーヨーケム（株）製、ＢＸＸ６２６９等）、他の添加剤（例えば、トーヨーケム（株）製、ＢＸＸ６３４２等）を用いることが好ましい。

また、粘着層は、必要に応じて、公知の添加剤、例えば、着色剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、シランカップリング剤、金属不活性剤などを含有していてもよい。

粘着層の厚さは、１０〜３００μｍであることが好ましく、３０〜２５０μｍであることがより好ましく、５０〜２００μｍであることが更に好ましい。上記範囲であると、貼り付け面への接着性に優れ、また、貼り付け面への追従性により優れる。
また、粘着層の厚さは、基材層の厚さよりも薄いことが好ましい。

＜基材層＞
本発明のシートは、上記粘着層に接する層であり、かつ引張弾性率が１５０ＭＰａ以下である基材層を有する。
本発明のシートにおいては、粘着層と基材層とが直接接していることが重要である。接していることにより、特に貼り付けた路面、床面又は壁面へのシートの追従性に優れ、また、シートの引裂き耐性も優れる。
本発明における基材層の引張弾性率は、１５０ＭＰａ以下であり、１〜１５０ＭＰａであることが好ましく、２〜１２０ＭＰａであることがより好ましく、５〜１００ＭＰａであることが更に好ましい。上記範囲であると、貼り付け面への追従性により優れ、また、引裂き耐性により優れる。
なお、本発明における各層の引張弾性率は、ＪＩＳ Ｋ ７１６１に従って試験を行い、算出するものとする。

基材層の材質は、ゴム、不織布及び織物よりなる群から選ばれた少なくとも１つの材質であることが好ましい。上記態様であると、貼り付け面への追従性により優れ、かつ強度により優れる。
基材層に用いられるゴムとしては、ＮＢＲ（アクリロニトリル−ブタジエンゴム）、ＣＲ（クロロプレンゴム）、ＥＰＴ（エチレン−プロピレンゴム）、ＩＩＲ（イソブチレン−イソプレンゴム）、ＣＳＭ（クロロスルホン化ポリエチレンゴム）、ＳＢＲ（スチレン−ブタジエンゴム）などの合成ゴム、天然ゴム、シリコーン・フッ素ゴム、ウレタンゴムなどが挙げられる。中でも、ＮＢＲ又は天然ゴムが好ましく、ＮＢＲがより好ましい。
また、基材層に用いられるゴムとしては、ゴムシートを用いることが好ましい。
基材層に用いられる不織布としては、ポリエステル、ナイロン、ポリエチレン、ポリ乳酸などの不織布が挙げられ、ポリエステルの不織布が好ましく挙げられる。
基材層に用いられる織物としては、化学繊維の織物であることが好ましい。また、上記織物としては、樹脂でコーティングされた繊維を用いた織物であっても、織物を樹脂でコーティングしたものであっても、織物に樹脂フィルムをラミネートしたものであってもよい。中でも、上記織物としては、ターポリンであることが特に好ましい。
また、基材層の材質は、強度の観点からは、不織布及び織物よりなる群から選ばれた少なくとも１つの材質であることがより好ましく、一方、物性調整の容易性の観点からは、ゴムであることがより好ましい。

基材層の厚さは、８０〜１，８００μｍであることが好ましく、１００〜１，４００μｍであることがより好ましく、２００〜１，０００μｍであることが更に好ましく、３００〜８００μｍであることが特に好ましい。上記範囲であると、貼り付け面への追従性により優れ、また、引裂き耐性及び突刺し耐性により優れ、更に、床面や路面に貼り付けた際におけるつまずき防止性に優れる。

＜保護層＞
本発明のシートは、粘着層、上記粘着層に接する基材層、及び、引張弾性率が１，０００ＭＰａ以上である保護層、をこの順で有する。
本発明のシートにおける保護層は、基材層の粘着層が設けられている面とは反対の面上に設けられた層であり、保護層と基材層とは直接接していても、接していなくともよい。
また、本発明のシートにおける保護層は、シートを摩耗や傷等から保護する層であり、引張弾性率が、基材層よりも大きく、１，０００ＭＰａ以上である。
本発明における保護層の引張弾性率は、１，０００ＭＰａ以上であり、１，０００〜１０，０００ＭＰａであることが好ましく、２，０００〜８，０００ＭＰａであることがより好ましく、２，５００〜５，０００ＭＰａであることが更に好ましく、３，０００〜４，０００ＭＰａであることが特に好ましい。上記範囲であると、突刺し耐性及び追従性を両立できる。
なお、後述するように保護層が２層以上の積層構造である場合、保護層の引張弾性率は保護層全体で測定するものとする。

保護層の材質としては、樹脂であることが好ましく、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、シクロヘキサンジメタノールを一部共重合（共重縮合）したポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ−Ｇ）、アクリル樹脂、ポリカーボネート、ポリスチレン、ナイロン、及び、高密度ポリエチレン（ＰＥ）よりなる群から選ばれた樹脂であることが好ましく、ＰＥＴ及び／又はＰＥＴ−Ｇであることがより好ましい。
また、保護層に用いられる樹脂としては、樹脂シートを用いることが好ましい。
更に、保護層は、ＰＥＴを少なくとも含むことが更に好ましく、ＰＥＴ及びＰＥＴ−Ｇを含むことが特に好ましい。
保護層は、後述する画像層における画像の視認性を向上させる観点から、透明な層であることが好ましく、無色透明な層であることがより好ましい。
なお、本発明における透明とは、可視光（４００〜７６０ｎｍ）の透過率が、８０％以上であることであり、９０％以上であることが好ましい。

保護層は、単層構造であっても、２層以上の積層構造であってもよいが、２層以上の積層構造であることが好ましい。
保護層は、ＰＥＴ又はＰＥＴ−Ｇからなる層を少なくとも有することが好ましく、ＰＥＴからなる層を少なくとも有することがより好ましく、ＰＥＴからなる層及びＰＥＴ−Ｇからなる層を少なくとも有することが更に好ましい。
また、保護層が２層以上の積層構造である場合、各層を接着するため、必要に応じて、接着層を各層の間に有していてもよい。
保護層における接着層に用いる接着剤としては、特に制限はなく、公知の接着剤や粘着剤を用いることができる。

本発明のシートにおける保護層は、最外層であることが好ましい。
また、保護層は、その最外層側の表面に、凹凸構造を有することが好ましい。上記態様であると、強度により優れ、また、フロアサインとして用いた場合、強度だけでなく、本発明のシートを踏んだ場合にスリップを防ぎ、転倒等を防止する防滑性にも優れる。
凹凸構造としては、特に制限はなく、不規則な凹凸構造であっても、規則的な凹凸構造であってもよく、半球状の凹凸構造や、保護層の厚さ部分の断面において表面部分が台形である凹凸構造等が例示できる。

保護層の厚さは、２０〜１，０００μｍであることが好ましく、５０〜６００μｍであることがより好ましく、１００〜４００μｍであることが更に好ましい。上記範囲であると、突刺し耐性により優れ、また、耐摩耗性に優れ、更に、床面や路面に貼り付けた際におけるつまずき防止性に優れる。

本発明のシートの総厚さは、粘着層、基材層、保護層、及び、後述する任意の各層を含めた厚さとして、１００〜２，５００μｍであることが好ましく、１５０〜２，０００μｍであることがより好ましく、２００〜１，８００μｍであることが更に好ましく、５００〜１，８００μｍであることが特に好ましい。上記範囲であると、強度により優れ、また、耐久性に優れ、更に、床面や路面に貼り付けた際におけるつまずき防止性に優れる。

本発明のシートの面方向の形状は、特に制限はなく、所望に応じ、任意の形状及び大きさとすることができる。例えば、フロアサインの場合、四角形状であっても、円形状であっても、矢印形状であってもよい。
本発明のシートは、必要に応じ、粘着層、基材層及び保護層以外の他の層を有していてもよい。

＜画像層＞
本発明のシートは、保護層と基材層との間に、画像層を更に有することが好ましい。
画像層は、広告宣伝、方向指示、交通標識、道案内等の情報のような画像が形成されている層であり、所望の画像を形成した層であればよい。
画像層は、任意の画像を含む層であればよいが、インク層を少なくとも有していることが好ましく、インク層及びポリ塩化ビニル層からなることがより好ましく、インク層及び白色ポリ塩化ビニル層からなることが更に好ましい。
また、画像層は、基材層上の全面に形成されていても、いなくともよく、例えば、基材層上に所望の画像の形状のみ形成してもよい。
画像層を基材層上の一部のみに形成する場合や画像層が一様な厚さで形成されていない場合に生じる凹凸については、後述する接着層により凹凸を平坦化することが好ましい。
インク層を形成するインクは、特に制限はなく、溶剤インクであっても、水性インクであっても、紫外線硬化型インクであっても、ハイブリッド型インクであってもよい。
画像層における画像の色彩は、特に制限はなく、単色の画像であっても、２色以上の画像であっても、フルカラーの画像であってもよく、上記インクは、単色のみを使用しても、２色以上を使用してもよい。
また、画像の形成方法としては、特に制限はなく、インクを使用し、インクジェット印刷、スクリーン印刷、グラビア印刷、熱転写印刷等の手段により好適に形成できる。
また、本発明のシートの画像が、貼り付け面に影響されないように、画像層の基材層側に不透明層を有することが好ましく、白色層を有することがより好ましく、白色ポリ塩化ビニル層を有することが更に好ましい。
上記白色層は、白色着色剤を含むことが好ましく、白色顔料を含むことがより好ましく、酸化チタンを含むことが更に好ましい。

画像層の厚さは、特に制限はないが、１０〜２００μｍであることが好ましく、２０〜１００μｍであることがより好ましい。
また、画像層と基材層とを接着するため、画像層と基材層との間に接着層を有していてもよい。上記接着層に用いる接着剤としては、特に制限はなく、公知の接着剤や粘着剤を用いることができる。

＜接着層＞
本発明のシートは、保護層と画像層との間に、接着層を更に有することが好ましい。
保護層と画像層との間における接着層に用いる接着剤としては、特に制限はなく、公知の接着剤や粘着剤を用いることができる。
中でも、上記粘着層に用いることができる粘着剤を好適に用いることができ、ゴム系、アクリル系、ウレタン系、ポリエステル系、及び／又は、シリコーン系等の粘着剤をより好適に用いることができ、ゴム系粘着剤、又は、アクリル系粘着剤を更に好適に用いることができる。
また、保護層と画像層との間における接着層は、上記粘着層と同じ材質の層であってもよい。
更に、保護層と画像層との間における接着層は、画像層における画像の視認性を向上させる観点から、透明な層であることが好ましく、無色透明な層であることがより好ましい。
接着層の厚さは、５〜３００μｍであることが好ましく、１０〜２５０μｍであることがより好ましく、１５〜２００μｍであることが更に好ましい。

＜剥離層＞
本発明のシートは、粘着層の基材層が設けられた面とは反対の面に、剥離層を有することが好ましい。
剥離層は、粘着層が本発明のシートを貼り付ける所望の面以外の部分に貼り付いてしまうことを防ぐ層であり、公知の剥離紙や剥離フィルム、離型紙、離型フィルム、セパレーターを好適に用いることができる。
剥離層としては、例えば、紙や樹脂フィルムに剥離剤を付与した層が挙げられる。
剥離剤としては、粘着層の材質とも関連するが、公知の剥離剤を用いることができ、シリコーン系剥離剤やフッ素系剥離剤が好ましく挙げられる。
剥離層に用いられる剥離フィルムとしては、ポリエステルなどのフィルム基材にシリコーン等の離型剤がコーティングされたフィルムが好適に用いられる。
剥離フィルムの具体例としては、東レフィルム加工（株）製「セラピール（登録商標）ＷＺ、同ＢＫＥ、同ＢＸ８Ａ」などが挙げられる。
剥離層の厚さは、１０〜５００μｍであることが好ましく、３０〜３００μｍであることがより好ましく、５０〜２００μｍであることが更に好ましい。

また、本発明のシートは、上記以外のその他の層を有していてもよい。
例えば、本発明のシートは、フロアサイン等として貼り付けるまでに傷や汚れが付かないようにするため、保護層上に更に剥離層を有していてもよい。
保護層上の剥離層としては、公知の合紙や樹脂フィルム、剥離紙、剥離フィルム、離型紙、離型フィルム、セパレーターを好適に用いることができる。

以下、図面を参照しながら、本発明の路面、床面又は壁面貼り付け用シートを更に説明する。
図１は、本発明の路面、床面又は壁面貼り付け用シートの実施態様の一例の断面を示す模式図を示す。
図１に示す路面、床面又は壁面貼り付け用シート１０は、粘着層１２、粘着層１２に接する基材層１４、及び、基材層１４の粘着層１２が設けられている面とは反対の面上に保護層１６を有する。
図１に示す路面、床面又は壁面貼り付け用シート１０を路面、床面又は壁面に貼り付ける際には、粘着層１２が路面、床面又は壁面に接するように貼り付ける。

図２は、本発明の路面、床面又は壁面貼り付け用シートの実施態様の他の一例の断面を示す模式図を示す。
図２に示す路面、床面又は壁面貼り付け用シート１０は、粘着層１２、粘着層１２に接する基材層１４、及び、基材層１４の粘着層１２が設けられている面とは反対の面上に白色ポリ塩化ビニル層１８及びインク層２０からなる画像層２２を有する。また、図２には示していないが、白色ポリ塩化ビニル層１８と基材層１４との間には、接着層を更に設けていてもよい。
また、図２に示す路面、床面又は壁面貼り付け用シート１０は、画像層２２上に接着層２４を介して保護層１６が設けられている。保護層１６は、ＰＥＴ層２６、接着層２８、ＰＥＴ−Ｇ層３０の３層の積層構造で形成されており、ＰＥＴ−Ｇ層３０の表面には断面形状が台形である凹凸構造３２が形成されている。
更に、図２に示す路面、床面又は壁面貼り付け用シート１０は、粘着層１２の基材層１４が設けられている面とは反対の面上に剥離層３４を有する。
図２に示す路面、床面又は壁面貼り付け用シート１０を路面、床面又は壁面に貼り付ける際には、剥離層３４を除去し、粘着層１２が路面、床面又は壁面に接するように貼り付ける。路面、床面又は壁面貼り付け用シート１０の保護層１６側から画像層２２に形成された画像を好適に視認することができる。
また、保護層１６の表面に凹凸構造３２が設けられているため、路面又は床面に貼り付けた場合であっても、強度や耐久性により優れると共に、転倒等を防止する防滑性にも優れる。

（路面、床面又は壁面貼り付け用シート形成セット）
本発明の路面、床面又は壁面貼り付け用シート形成セット（以下、単に「本発明のシート形成セット」ともいう。）は、剥離層、粘着層、上記粘着層に接する層であり、かつ引張弾性率が１５０ＭＰａ以下である基材層、及び、画像形成層、をこの順で有する画像形成シートと、剥離層、接着層、及び、引張弾性率が１，０００ＭＰａ以上である保護層、をこの順で有する保護シートとを含むことを特徴とする。

＜画像形成シート＞
本発明のシート形成セットは、剥離層、粘着層、上記粘着層に接する層であり、かつ引張弾性率が１５０ＭＰａ以下である基材層、及び、画像形成層、をこの順で有する画像形成シートを含む。
画像形成シートにおける剥離層、粘着層及び基材層は、上述した本発明のシートにおける剥離層、粘着層及び基材層と同義であり、好ましい態様も同様である。

画像形成シートにおける画像形成層は、その層上に画像を形成するための層である。
画像形成層上に画像を形成し、上記保護シートの剥離層を除去し、画像を形成した画像形成シートと剥離層を除去した保護シートとを貼り合せることにより、本発明のシートを作製することができる。
画像形成層は、特に制限はないが、不透明層であることが好ましく、白色層であることがより好ましく、白色ポリ塩化ビニル層であることが更に好ましい。
上記白色層は、白色着色剤を含むことが好ましく、白色顔料を含むことがより好ましく、酸化チタンを含むことが更に好ましい。
画像形成層の厚さは、特に制限はないが、５〜２００μｍであることが好ましく、１０〜１００μｍであることがより好ましい。
また、画像形成層と基材層とを接着するため、画像形成層と基材層との間に接着層を有していてもよい。上記接着層に用いる接着剤としては、特に制限はなく、公知の接着剤や粘着剤を用いることができる。

画像形成シートの総厚さは、１００〜２，０００μｍであることが好ましく、２００〜１，８００μｍであることがより好ましく、３００〜１，５００μｍであることが更に好ましく、５００〜１，５００μｍであることが特に好ましい。

＜保護シート＞
本発明のシート形成セットは、剥離層、接着層、及び、引張弾性率が１，０００ＭＰａ以上である保護層、をこの順で有する保護シートを含む。
保護シートにおける接着層及び保護層は、上述した本発明のシートにおける保護層と画像層との間における接着層及び保護層と同義であり、好ましい態様も同様である。
保護シートにおける剥離層は、接着層が上記画像形成シート以外に貼り付いてしまうことを防ぐ層であり、公知の剥離紙や剥離フィルム、離型紙、離型フィルム、セパレーターを好適に用いることができる。
保護シートにおける剥離層は、上述した本発明のシートにおける剥離層と好ましい態様は同様である。

保護シートの総厚さは、３０〜１，０００μｍであることが好ましく、５０〜８００μｍであることがより好ましく、１００〜６００μｍであることが更に好ましく、１５０〜５００μｍであることが特に好ましい。

以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り、適宜、変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例に限定されるものではない。
なお、以下の実施例及び比較例において、「部」及び「％」は、特に限定されない限り、「質量部」及び「質量％」を意味する。

＜引張弾性率の測定方法＞
各層の引張弾性率は、ＪＩＳ Ｋ ７１６１に従って試験を行い、算出した。

（実施例１）
引張弾性率５ＭＰａ、厚み５００μｍのＮＢＲ基材層（入間川ゴム（株）製、ＩＮ−８０）の片面にゴム系粘着剤（スチレン−イソプレン共重合体）を塗工し、セパレーター（（株）サンエー化研製、エスケーセパレーター、ＲＦＥ１００Ｎ）を貼った。粘着剤層と反対面に厚み８０μｍの白色ポリ塩化ビニル層（リンテックサインシステム（株）製、ＧＩＹ−１１Ｚ５）を貼り合せ、できあがったシートの白色ポリ塩化ビニル層に溶剤系印刷機（ミマキエンジニアリング（株）製、ＪＶ５−１６０Ｓ）で黒色印刷を行った。その上に粘着剤層を塗工したＰＥＴ保護層（引張弾性率３，５００ＭＰａ、厚み１８８μｍ、東洋紡（株）製、コスモシャイン（登録商標）Ａ４３００）を印刷面に貼り合せ試験用サンプル（路面、床面又は壁面貼り付け用シート）を作製した。
得られた貼り合せ試験用サンプルの厚さは、９５０μｍであった。
得られた貼り合せ試験用サンプルを用い、以下の方法により各種評価を行った。評価結果を表１に示す。

＜追従性評価＞
アスファルト面に合成ゴム系プライマーを塗工し自然乾燥させた後、サンプルのセパレーターを剥がし粘着層面を接触させた。その後、ゴムハンマーでサンプルの保護層面を叩き、圧を掛けた後の保護層面の色味を観察した。なお、各層間、特に保護層と画像層との間に剥がれが起きていると、白味を帯びる。
評価基準を以下に示す。
Ａ：色味変化がほとんど起きず良好であった。
Ｂ：色味変化が面積の５％未満であった。
Ｃ：色味変化が面積の５％以上１０％未満であった。
Ｄ：色味変化が面積の１０％以上であった。

＜強度評価＞
−引裂き耐性評価−
引裂き耐性評価は、ＪＩＳ Ｋ ７１２８に従い、引張試験機（（株）エー・アンド・デイ製、ＲＴＦ−１３１０）で引裂強さ試験を行い、引裂強さの値を算出した。評価基準を以下に示す。
Ａ：引裂強さの値が３５Ｎ以上であった。
Ｂ：引裂強さの値が３０Ｎ以上３５Ｎ未満であった。
Ｃ：引裂強さの値が２０Ｎ以上３０Ｎ未満であった。
Ｄ：引裂強さの値が２０Ｎ未満であった。

−突刺し耐性評価−
突刺し耐性評価は、ＪＩＳ Ｚ １７０７に従い、押込み試験機（（株）エー・アンド・デイ製、ＲＴＦ−１３１０）で突刺し強さ試験を行い、突刺し強さの値を算出した。評価基準を以下に示す。
Ａ：突刺し強さの値が５０Ｎ以上であった。
Ｂ：突刺し強さの値が４０Ｎ以上５０Ｎ未満であった。
Ｃ：突刺し強さの値が３０Ｎ以上４０Ｎ未満であった。
Ｄ：突刺し強さの値が３０Ｎ未満であった。

（実施例２〜１３及び比較例１〜４）
各層の構成を表１に記載のものに変更した以外は、実施例１と同様にして、実施例２〜１３及び比較例１〜４の貼り合せ試験用サンプル（路面、床面又は壁面貼り付け用シート）をそれぞれ作製した。
得られた貼り合せ試験用サンプルを用い、実施例１と同様に、上記各種評価を行った。評価結果を表１にまとめて示す。

表１に記載した各層の構成のうち、上述した以外のものの詳細は、以下の通りである。
天然ゴム：タイガースポリマー（株）製ＮＲシート〈６０〉
ポリエステル不織布：ユニチカ（株）製８０９０６ＧＳＥ
ターポリン：織物、クラレプラスチックス（株）製ＭＥ−４００
ＮＢＲ（引張弾性率６０ＭＰａ）：タイガースポリマー（株）製ＮＢＲ板−Ｌ〈９０〉
ＮＢＲ（厚さ２００μｍ）：入間川ゴム（株）製ＩＮ−８０
ＮＢＲ（厚さ１００μｍ）：入間川ゴム（株）製ＩＮ−８０
ＰＥＴ（比較例１の基材層用）：東洋紡（株）製コスモシャイン（登録商標）Ａ４３００
レンチキュラーシート：日本コーバン（株）製１５０ＬＰＩ（ＰＥＴ）
ＰＣ：押出し製膜装置で厚み２００μｍのポリカーボネートフィルムを作製した。
高密度ＰＥ：押出し製膜装置で厚み２００μｍの高密度ポリエチレンフィルムを作製した。
ＰＥＴ／ＰＥＴ−Ｇの積層体：溶融ラミネート装置で、厚み１８８μｍのＰＥＴフィルムに、ＰＥＴ−Ｇ＋接着層を厚み１００μｍほどでラミネートしたものを使用した。
軟質ポリ塩化ビニル：アキレス（株）製マジキリII、厚み５００μｍ
アクリル系粘着剤：トーヨーケム（株）製オリバインＢＰＳ６０８０ＴＦＫ

表１に示す通り、本発明を満たす実施例１〜１３については、貼付対象面への追従性に優れ、かつ引裂き耐性及び突刺し耐性にも優れており、追従性及び強度を両立できている。
これに対し、比較例１は、基材層の引張弾性率が非常に大きく柔軟性が低いため追従性が悪く、更に基材層の厚みが薄いため引裂き耐性も悪かった。比較例２は、保護層の引張弾性率が小さいため突刺し耐性が悪かった。比較例３は、比較例１と同様に基材層の引張弾性率が非常に大きく柔軟性が低いため追従性が悪く、引裂き耐性も悪かった。比較例４は、基材層の引張弾性率が大きく追従性が悪かった。

１０：路面、床面又は壁面貼り付け用シート
１２：粘着層
１４：基材層
１６：保護層
１８：白色ポリ塩化ビニル層
２０：インク層
２２：画像層
２４：接着層
２６：ＰＥＴ層
２８：接着層
３０：ＰＥＴ−Ｇ層
３２：凹凸構造
３４：剥離層

Claims (14)

1. 粘着層、
   前記粘着層に接する層であり、かつ引張弾性率が１５０ＭＰａ以下である基材層、及び、
   引張弾性率が１，０００ＭＰａ以上である保護層、をこの順で有することを特徴とする
   路面、床面又は壁面貼り付け用シート。
2. 基材層の厚さが、２００〜１，０００μｍである、請求項１に記載のシート。
3. 粘着層の厚さが、５０〜２００μｍである、請求項１又は２に記載のシート。
4. 基材層の材質が、ゴム、不織布及び織物よりなる群から選ばれた少なくとも１つの材質である、請求項１〜３のいずれか１項に記載のシート。
5. 保護層と基材層との間に、画像層を更に有する、請求項１〜４のいずれか１項に記載のシート。
6. 保護層と画像層との間に、接着層を更に有する、請求項５に記載のシート。
7. 保護層が、２層以上の積層構造である、請求項１〜６のいずれか１項に記載のシート。
8. 基材層の引張弾性率が、２〜１２０ＭＰａである、請求項１〜７のいずれか１項に記載のシート。
9. 保護層の引張弾性率が、２，５００〜５，０００ＭＰａである、請求項１〜８のいずれか１項に記載のシート。
10. 保護層の材質が、ポリエチレンテレフタレートを少なくとも含む、請求項１〜９のいずれか１項に記載のシート。
11. 保護層が、ポリエチレンテレフタレートからなる層及びシクロヘキサンジメタノールを一部共重合したポリエチレンテレフタレートからなる層を少なくとも含む、請求項１〜１０のいずれか１項に記載のシート。
12. 基材層の材質が、不織布又は織物を含む、請求項１〜１１のいずれか１項に記載のシート。
13. 路面又は床面貼り付け用シートである、請求項１〜１２のいずれか１項に記載のシート。
14. 剥離層、
    粘着層、
    前記粘着層に接する層であり、かつ引張弾性率が１５０ＭＰａ以下である基材層、及び、
    画像形成層、をこの順で有する画像形成シートと、
    剥離層、
    接着層、及び、
    引張弾性率が１，０００ＭＰａ以上である保護層、をこの順で有する保護シートとを含むことを特徴とする
    路面、床面又は壁面貼り付け用シート形成セット。

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