JPWO2016013205A1 - 低合金油井用鋼管 - Google Patents
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Abstract
Description
本実施形態による低合金油井用鋼管の化学組成は、次の元素を含有する。化学組成について「%」とは、「質量%」を意味する。
本実施形態による低合金油井用鋼管の炭素(C)含有量は、従前の低合金油井用鋼管よりも高い。Cは、マルテンサイトのサブ組織を微細化して鋼の強度を高める。Cはさらに、炭化物を形成して鋼の強度を高める。C含有量が高ければ、炭化物の球状化が促進され、耐SSC性が高まる。炭化物はたとえば、セメンタイト、合金炭化物(Mo炭化物、V炭化物、Nb炭化物、Ti炭化物等)である。C含有量が低すぎれば、これらの効果が得られない。たとえば、析出するセメンタイトの個数が少なすぎて、鋼の強度が低下する。一方、C含有量が高すぎれば、焼入れままでの鋼の靭性が低下して、焼割れ感受性が高まる。Cはオーステナイトを安定化させる元素である。そのため、C含有量が高すぎれば、残留オーステナイトの体積率が高くなり過ぎ、強度のばらつきが発生する。したがって、C含有量は0.35超〜0.65%である。C含有量の好ましい下限は0.38%であり、より好ましくは0.45%であり、さらに好ましくは0.50%である。C含有量の好ましい上限は0.60%であり、さらに好ましくは0.58%である。
シリコン(Si)は、鋼を脱酸する。Si含有量が低すぎれば、この効果が得られない。一方、Si含有量が高すぎれば、耐SSC性が低下する。したがって、Si含有量は、0.05〜0.50%である。好ましいSi含有量の下限は、0.10%であり、さらに好ましくは、0.17%である。好ましいSi含有量の上限は、0.40%であり、さらに好ましくは、0.35%である。
マンガン(Mn)は、鋼を脱酸する。Mn含有量が低すぎれば、この効果が得られない。一方、Mn含量が高すぎれば、燐(P)及び硫黄(S)等の不純物元素とともに、粒界に偏析する。この場合、鋼の耐SSC性が低下する。したがって、Mn含有量は、0.10〜1.00%である。好ましいMn含有量の下限は、0.20%であり、さらに好ましくは0.25%である。好ましいMn含有量の上限は、0.75%であり、さらに好ましくは0.50%である。
クロム(Cr)は、鋼の焼入れ性を高め、鋼の強度を高める。Cr含有量が低すぎれば、上記効果が得られない。一方、Cr含有量が高すぎれば、鋼の靭性及び耐SSC性が低下する。したがって、Cr含有量は0.40〜1.50%である。Cr含有量の好ましい下限は0.43%であり、さらに好ましくは0.48%である。Cr含有量の好ましい上限は0.90%であり、さらに好ましくは0.70%である。
モリブデン(Mo)は、炭化物を形成し、鋼の焼戻し軟化抵抗を高める。その結果、Moは、高温焼戻しによる耐SSC性の向上に寄与する。Mo含有量が低すぎれば、この効果が得られない。一方、Mo含有量が高すぎれば、上記効果が飽和する。したがって、Mo含有量は0.50〜2.00%である。Mo含有量の好ましい下限は0.60%であり、さらに好ましくは0.65%である。Mo含有量の好ましい上限は1.6%であり、さらに好ましくは1.3%である。
バナジウム(V)はMoと同様に、炭化物を形成して、鋼の焼戻し軟化抵抗を高める。その結果、Vは、高温焼戻しによる耐SSC性の向上に寄与する。V含有量が低すぎれば、上記効果が得られない。一方、V含有量が高すぎれば、鋼の靭性が低下する。したがって、V含有量は0.05〜0.25%である。V含有量の好ましい下限は0.07%である。V含有量の好ましい上限は0.15%であり、さらに好ましくは0.12%である。
ニオブ(Nb)は、C又はNと結合して炭化物、窒化物又は炭窒化物を形成する。これらの析出物(炭化物、窒化物及び炭窒化物)はピンニング(pinning)効果により鋼のサブ組織を微細化し、鋼の耐SSC性を高める。Nb含有量が低すぎれば、この効果が得られない。一方、Nb含有量が高すぎれば、析出物が過剰に生成して鋼の耐SSC性を不安定にする。したがって、Nb含有量は0.01〜0.04%である。Nb含有量の好ましい下限は0.012%であり、さらに好ましくは0.015%である。Nb含有量の好ましい上限は0.035%であり、さらに好ましくは0.030%である。
アルミニウム(Al)は、鋼を脱酸する。Al含有量が低すぎれば、この効果が得られず、鋼の耐SSC性が低下する。一方、Al含有量が高すぎれば、介在物が増加して、鋼の耐SSC性が低下する。したがって、Al含有量は0.005〜0.10%である。Al含有量の好ましい下限は0.010%であり、さらに好ましくは0.020%である。Al含有量の好ましい上限は0.07%であり、さらに好ましくは0.06%である。本明細書にいう「Al」含有量は「酸可溶Al」、つまり、「sol.Al」の含有量を意味する。
窒素(N)は不可避的に含有される。Nは粗大な窒化物を形成して鋼の耐SSC性を低下する。したがって、N含有量は0.007%以下である。好ましいN含有量は0.005%以下であり、さらに好ましくは0.0045%以下である。
チタン(Ti)は任意元素であり、含有されなくてもよい。含有される場合、Tiは窒化物を形成し、ピンニング効果により、結晶粒を微細化する。しかしながら、Ti含有量が高すぎれば、Ti窒化物が粗大化して鋼の耐SSC性が低下する。したがって、Ti含有量は0〜0.012%である。Ti含有量の好ましい下限は0.003%であり、さらに好ましくは0.005%である。Ti含有量の好ましい上限は0.008%である。
カルシウム(Ca)は任意元素であり、含有されなくてもよい。含有される場合、Caは鋼中のSと結合して硫化物を形成し、介在物の形状を改善する。この場合、鋼の靭性が高まる。しかしながら、Ca含有量が高すぎれば、介在物が増加して鋼の耐SSC性が低下する。したがって、Ca含有量は0〜0.005%である。Ca含有量の好ましい下限は0.0005%であり、さらに好ましくは0.001%である。Ca含有量の好ましい上限は0.003%であり、さらに好ましくは0.002%である。
燐(P)は不純物である。Pは、粒界に偏析して鋼の耐SSC性を低下する。したがって、P含有量は、0.020%以下である。好ましいP含有量は0.015%以下であり、さらに好ましくは0.010%以下である。P含有量はなるべく低い方が好ましい。
硫黄(S)は不純物である。Sは、粒界に偏析して鋼の耐SSC性を低下する。したがって、S含有量は0.002%以下である。好ましいS含有量は0.0015%以下であり、さらに好ましくは0.001%以下である。S含有量はなるべく低い方が好ましい。
酸素(O)は不純物である。Oは粗大な酸化物を形成し、鋼の耐食性を低下する。したがって、O含有量は0.006%以下である。好ましいO含有量は0.004%以下であり、さらに好ましくは0.0015%以下である。O含有量はなるべく低い方が好ましい。
ニッケル(Ni)は不純物である。Niは鋼の耐SSC性を低下する。Ni含有量が0.10%を超えると耐SSC性が顕著に低下する。したがって、不純物元素としてのNiの含有量は0.10%以下である。
銅(Cu)は不純物である。銅は、鋼を脆化し、鋼の耐SSC性を低下する。したがって、Cu含有量は0.03%以下である。好ましいCu含有量は0.02%以下である。
ボロン(B)は不純物である。Bは、粒界にM23(CB)6を生成し、鋼の耐SSC性を低下させる。微量の有効B(Nと結合していないB)は、焼入れ性の向上に有効ではあるが、安定的に微量の有効Bを確保するには、本実施形態のTi含有量の範囲では比較的困難である。したがって、Bは0.0005%以下である。好ましいB含有量は0.0003%以下である。
上述の化学組成を有する低合金油井用鋼管の組織は、焼戻しマルテンサイトと、体積分率で0〜2%未満の残留オーステナイトとからなる。
Vγ=100/(1+(Iα×Rγ)/(Iγ×Rα)) (1)
ここで、「Iα」、「Iγ」はそれぞれα相、γ相の積分強度である。「Rα」、「Rγ」はそれぞれ、α相、γ相のスケールファクタ(scale factor)であり、物質の種類と面方位とによって、結晶学的に理論計算される値である。
好ましくは、本実施形態ではさらに、上記組織における旧オーステナイト粒(以下、旧γ粒ともいう)のASTM E112に基づく結晶粒度番号が9.0以上である。結晶粒度番号が9.0以上であれば、降伏強度が827MPa以上であっても、優れた耐SSC性が得られる。旧γ粒の好ましい結晶粒度番号は9.5以上である。
上記低合金油井用鋼管は、円相当径で200nm以上のセメンタイトを有する。上述のとおり、鋼に侵入した水素は、セメンタイトと母相との界面にトラップされる。円相当径で200nm以上のセメンタイト(粗大セメンタイト)は、微細なセメンタイトと比較して、比表面積が小さい。そのため、セメンタイトを粗大化すれば、セメンタイトと母相との界面が減少する。界面が減少すれば、水素のトラップサイトが減少し、低合金油井用鋼管の耐SSC性が高まる。一方、微細なセメンタイトは粗大セメンタイトと比較して比表面積が大きい。加えて、微細なセメンタイトは針状又は扁平の形状を有する。この場合、セメンタイトの比表面積はさらに大きくなる。このため、微細なセメンタイトはSSCの発生起点となりやすい。したがって、セメンタイトの大きさは、円相当径で200nm以上である。セメンタイトの大きさの上限は特に限定されないが、たとえば350nmである。
上記組織において、粗大セメンタイト個数CNは、200個/100μm2以上である。
CN=TN/10 (2)
以上の方法により、粗大セメンタイトの個数を測定できる。
本実施形態に係る低合金油井用鋼管の製造方法の一例を説明する。本例では、継目無鋼管(低合金油井用鋼管)の製造方法について説明する。継目無鋼管の製造方法は、製管工程と、焼入れ工程と、焼戻し工程とを備える。
上述の化学組成の鋼を溶製し、周知の方法で精錬する。続いて、溶鋼を連続鋳造法により連続鋳造材にする。連続鋳造材はたとえば、スラブやブルームやビレットである。また、溶鋼を造塊法によりインゴットにしてもよい。
熱間加工後の素管に対して、焼入れ及び焼戻し処理を実施する。焼入れ処理における焼入れ温度はAC3点以上である。好ましい焼入れ温度の上限は930℃である。焼入れ温度が高い場合、オーステナイト粒が粗大化する。この場合、旧γ粒の結晶粒度番号が9.0未満となり、耐SSC性が低下する。好ましい焼入れ温度は910℃以下である。
焼戻し工程は、低温焼戻し工程と、高温焼戻し工程とを含む。
初めに、低温焼戻し工程を実施する。低温焼戻し工程での焼戻し温度TLは600〜650℃である。また、低温焼戻し工程におけるLarson−MillerパラメータLMPLは、17700〜18750である。
Larson−Millerパラメータは、式(3)で定義される。
LMP=(T+273)×(20+log(t)) (3)
式(3)中のTは焼戻し温度(℃)であり、tは時間(hr)である。
LMP(1)=(T1+273)×(20+log(Δt))
LMP(1)は、以下の式により、温度T2及び加熱時間t2に基づき算出されるLMPと等価な値として表すことができる。
(T1+273)×(20+log(Δt))=(T2+273)×(20+log(t2))
時間t2は、2番目の区間より前の区間での加熱に基づき算出されるLMPの積算値と等価なLMPを、温度T2で得るための所要時間(等価時間)である。2番目の区間(温度T2)における加熱時間は、時間t2に実際の加熱時間Δtを加えた時間である。したがって、2番目の区間の加熱が完了した時点でのLMPの積算値LMP(2)は以下の式により求めることができる。
LMP(2)=(T2+273)×(20+log(t2+Δt))
この式を一般化すると、以下の式となる。
LMP(n)=(Tn+273)×(20+log(tn+Δt))
LMP(n)は、n番目の区間の加熱が完了した時点でのLMPの積算値である。時間tnは(n−1)番目の区間の加熱が完了した時点でのLMPの積算値と等価なLMPを、温度Tnで得るための等価時間である。時間tnは式(4)により求めることができる。
log(tn)=((Tn-1+273)/(Tn+273))×(20+log(tn-1))−20 (4)
低温焼戻し工程の後、高温焼戻し工程を実施する。高温焼戻し工程では、低温焼戻し工程で析出した微細なセメンタイトを粗大化して、粗大セメンタイトを生成する。そのため、セメンタイトがSSCの基点になるのを抑制しつつ、粗大セメンタイトにより鋼の強度を高めることができる。
本実施形態の製造方法では、製管工程後であって焼入れ工程前に、他の熱処理(中間熱処理)を付加的に実施してもよい。たとえば、熱間加工後の素管に対してノルマライズ(焼準)処理を実施してもよい。具体的には、熱間加工後の素管をA3点よりも高い温度(たとえば、850〜930℃)で一定時間保持し、その後放冷する。保持時間はたとえば、15〜130分である。
焼入れ後の各試験番号の継目無鋼管を用いて、ASTM E112に準拠した旧γ粒度番号を求めた。得られた旧γ粒度番号を表3に示す。旧γ粒度番号はいずれも、9.0以上であった。
焼戻し後の各試験番号の継目無鋼管の肉厚中央部を含むサンプルを採取した。採取されたサンプルのうち、継目無鋼管の軸方向に対して垂直な断面のサンプル表面を研磨した。研磨後、ナイタールを用いて、研磨されたサンプル表面をエッチングした。具体的には常温のナイタル腐食液(硝酸3%+エチルアルコール97%)に10秒間、サンプル表面を浸漬し、エッチングした。エッチングされた表面を顕微鏡で観察した結果、いずれの試験番号も、焼戻しマルテンサイトからなる組織であった。上述の方法により残留オーステナイトの体積率を測定した結果、いずれの試験番号においても、残留オーステナイトの体積率は2%未満であった。
焼戻し後の各試験番号の継目無鋼管を用いて、上述の方法により、粗大セメンタイト個数CN(個/100μm2)を求めた。得られた粗大セメンタイト個数CNを表3に示す。
各試験番号の継目無鋼管の肉厚中央部から、JIS Z2241(2011)に規定された12号試験片(幅25mm、標点距離50mm)を採取した。試験片の中心軸は継目無鋼管の肉厚中心位置であり、継目無鋼管の長手方向に平行であった。採取された試験片を用いて、JIS Z2241(2011)に準拠した引張試験を、常温(24℃)の大気中で実施し、降伏応力(YS)を求めた。降伏応力は、0.7%全伸び法により求めた。得られた降伏応力(MPa)を表3に示す。いずれの試験番号においても、継目無鋼管の降伏強度は827MPa以上であった。さらに、125ksi級(862〜925MPa)の降伏強度を有する鋼管が得られた。
各試験番号の継目無鋼管に対して、DCB試験(Double Cantilever Beam)試験を実施し、耐SSC性を評価した。
K1SSC=Pa((2(√3)+2.38×(h/a))×(B/Bn)1/(√3))/(B×h3/2) (5)
Claims (3)
- 質量%で、
C:0.35超〜0.65%、
Si:0.05〜0.50%、
Mn:0.10〜1.00%、
Cr:0.40〜1.50%、
Mo:0.50〜2.00%、
V:0.05〜0.25%、
Nb:0.01〜0.04%、
sol.Al:0.005〜0.10%、
N:0.007%以下、
Ti:0〜0.012%、及び、
Ca:0〜0.005%、
を含有し、残部はFe及び不純物からなり、
前記不純物中において、
P:0.020%以下、
S:0.002%以下、
O:0.006%以下、
Ni:0.10%以下、
Cu:0.03%以下、
B:0.0005%以下、
である化学組成を有し、
組織中において、円相当径で200nm以上のセメンタイトの個数が200個/100μm2以上であり、
827MPa以上の降伏強度を有する、低合金油井用鋼管。 - 請求項1に記載の低合金油井用鋼管であって、
前記化学組成は、
Ti:0.003〜0.012%を含有する、低合金油井用鋼管。 - 請求項1又は請求項2に記載の低合金油井用鋼管であって、
前記化学組成は、
Ca:0.0005〜0.005%を含有する、低合金油井用鋼管。
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