JPWO2014208537A1 - ポリビニルアルコール系重合体フィルムおよびその製造方法 - Google Patents

ポリビニルアルコール系重合体フィルムおよびその製造方法 Download PDF

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Abstract

【課題】延伸時に破断しにくい薄型のＰＶＡフィルムを提供すること。【解決手段】厚みが５０μｍ以下であり、以下のカール角度が２００°以下である、ポリビニルアルコール系重合体フィルム。カール角度：ポリビニルアルコール系重合体フィルムから切り出された長さ方向４２ｃｍ×幅方向４ｃｍの矩形のフィルム片について、長さ方向の一方の端（ａ０）から１ｃｍ内側に入った幅方向４ｃｍの直線部分（ａ１）が固定されるように直線部分（ａ１）から端（ａ０）にかけての部分に錘を取り付け、長さ方向の他方の端（ｂ０）から１ｃｍ内側に入った幅方向４ｃｍの直線部分（ｂ１）が固定されるように直線部分（ｂ１）から端（ｂ０）にかけての部分を把持した状態で、端（ａ０）が端（ｂ０）に対して下側になり長さ方向が鉛直方向になるように３０℃の水中に３０秒間浸漬した時における、長さ方向中央部の幅方向４ｃｍの直線部分（ｃ）でのカール角度。【選択図】図１

Description

本発明は、延伸時に破断しにくい薄型のポリビニルアルコール系重合体フィルム（以下、「ポリビニルアルコール系重合体」を「ＰＶＡ」と略記することがある）とその製造方法、当該ＰＶＡフィルムから製造した偏光フィルム等の光学フィルム、および、当該光学フィルムの製造方法に関する。
光の透過および遮蔽機能を有する偏光板は、光のスイッチング機能を有する液晶などとともに、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）の基本的な構成要素の１つである。ＬＣＤは、電卓および腕時計等の小型機器、ノートパソコン、液晶モニター、液晶カラープロジェクター、液晶テレビ、車載用ナビゲーションシステム、携帯電話、タブレット端末、屋内外で用いられる計測機器などの広範囲において用いられるようになっている。これらＬＣＤの適用分野のうち液晶テレビや液晶モニターなどでは大画面化に加えて薄型化が進んでいる。また近年、普及が目覚しいタブレット端末においても薄型化が進んでいる。ＬＣＤの薄型化を達成するための手段としてＬＣＤに用いられるガラスを薄型化することが挙げられるが、これに伴う偏光板の収縮応力によるガラスの反りの問題を解消する観点から、偏光板にも薄型化が求められている。
偏光板は、一般に、ＰＶＡフィルムに染色および一軸延伸を施して偏光フィルムを製造した後、その偏光フィルムの表面に、三酢酸セルロース（ＴＡＣ）フィルムなどの保護膜を貼り合わせることによって製造される。したがって偏光板の薄型化を達成するために、より薄いＰＶＡフィルムを用いて薄型の偏光フィルムを製造することが求められており、具体的なＰＶＡフィルムの厚みについて、５０μｍ以下、さらには３０μｍ以下とすることが求められている。
ところで、フィルム幅が２ｍ以上であって、３０℃の水中に５分間浸した時のカール角度が１８０°以下のＰＶＡフィルムが知られており、当該ＰＶＡフィルムは延伸時に端部がカールしにくく均一な延伸が可能であるため、偏光斑の小さい幅広の偏光フィルムが得られることが知られている（特許文献１参照）。
特開２００１−３１５１４０号公報
薄型のＰＶＡフィルムにおいては、特許文献１に記載されたような延伸時の均一性や偏光フィルムにおける偏光斑の問題とは別に、延伸時にフィルムが破断しやすいという特有の問題がある。本発明は当該問題を解決することを課題とし、延伸時に破断しにくい薄型のＰＶＡフィルムを提供することを目的とする。また本発明は当該ＰＶＡフィルムから製造した薄型の光学フィルムを提供することを目的とする。
本発明者らは上記の目的を達成すべく鋭意検討を重ねた結果、たとえ特許文献１に記載されたカール角度を満たしていたとしても、薄型のＰＶＡフィルムを偏光フィルムを製造する際の原反フィルムなどとして実際に使用した場合には、特許文献１に記載されたカール角度に関連するカールとは別のカールが生じること、および、薄型のＰＶＡフィルムの延伸時における破断は、延伸工程前や延伸工程中においてＰＶＡフィルムの端部に当該別のカールが生じることが原因であることを見出した。
すなわち、特許文献１には、３０℃の水中に５分間浸した時のカール角度が特定されたＰＶＡフィルムが記載され、当該カール角度の測定方法として、ＴＤ方向に５ｃｍ幅でＭＤ方向に４０ｃｍ長さのＰＶＡフィルムを切り出し、一方の短辺側の下端に錘を取り付けた状態で３０℃の水中に浸し、５分間浸した後のカール角度を水面上から観察する方法が記載されている。このような測定方法を一般的なＰＶＡフィルムに適用した場合には、水中に浸した後、ＰＶＡフィルムが一旦過度にカールし、次いで、そのカールが緩和されてきて、この際、フィルムによってはカールの緩和が過度に進行した後に再度カールし、最終的にカール角度を読み取る時間として設定された５分後には、概ね、安定したカール角度を示すようになることが多い。そして、薄型のＰＶＡフィルムについて特許文献１のようにしてカール角度を測定すると、上記のような過度にカールした時のカール角度の程度が大きくなりやすい。
一方、薄型のＰＶＡフィルムを偏光フィルムを製造する際の原反フィルムなどとして実際に使用する場合には、膨潤工程など、延伸工程の前に行われる工程において、薄型のＰＶＡフィルムが溶解するのを防止するなどの観点から、より短い工程時間が採用されることが多いため、薄型のＰＶＡフィルムを特許文献１に記載された方法にしたがって単純に製造した場合、延伸時の均一性や偏光フィルムにおける偏光斑の問題は解消できたとしても、薄型のＰＶＡフィルムを実際に使用する場合の延伸時の破断の問題が依然として残る。
本発明者らは上記のような問題を認識し、そして、ＰＶＡフィルムから切り出されたフィルム片を水中に３０秒間浸漬した時におけるカール角度を特定の範囲とすることにより、薄型のＰＶＡフィルムを実際に使用する場合における延伸時の破断の問題を解消することができることを見出した。また、これと併せて、回転軸が互いに平行な複数のロールを備える製膜装置を使用し、その第１ロール上にＰＶＡを含む製膜原液を膜状に吐出して乾燥して薄型のＰＶＡフィルムを製造するにあたり、第２ロール以降において、隣り合う２つのロールを熱処理ロールとして使用し、且つ、その際に各ロールに接触するＰＶＡ膜の向きや各ロールの表面温度の差を特定のものとすることにより、切り出されたフィルム片を水中に３０秒間浸漬した時におけるカール角度が特定の範囲にある、従来にない薄型のＰＶＡフィルムを生産性よく円滑に連続して製造することができることを見出した。本発明者らはこれらの知見に基づいて、さらに検討を重ねて本発明を完成させた。
すなわち本発明は、
〔１〕厚みが５０μｍ以下であり、以下のカール角度が２００°以下である、ＰＶＡフィルム、
カール角度：ＰＶＡフィルムから切り出された長さ方向４２ｃｍ×幅方向４ｃｍの矩形のフィルム片について、長さ方向の一方の端（ａ０）から１ｃｍ内側に入った幅方向４ｃｍの直線部分（ａ１）が固定されるように直線部分（ａ１）から端（ａ０）にかけての部分に錘を取り付け、長さ方向の他方の端（ｂ０）から１ｃｍ内側に入った幅方向４ｃｍの直線部分（ｂ１）が固定されるように直線部分（ｂ１）から端（ｂ０）にかけての部分を把持した状態で、端（ａ０）が端（ｂ０）に対して下側になり長さ方向が鉛直方向になるように３０℃の水中に３０秒間浸漬した時における、長さ方向中央部の幅方向４ｃｍの直線部分（ｃ）でのカール角度。
〔２〕膨潤度が３００％以下である、上記〔１〕のＰＶＡフィルム、
〔３〕幅が２ｍ以上である、上記〔１〕または〔２〕のＰＶＡフィルム、
〔４〕厚みが５０μｍ以下のＰＶＡフィルムの製造方法であって、
（ａ）回転軸が互いに平行な３個以上のロールを備える製膜装置を使用し、当該ロールのうち最上流側に位置する第１ロール上にＰＶＡを含む製膜原液を膜状に吐出して乾燥する工程を有し；
（ｂ）第２ロール以降のロールが、隣り合う２つのロールＡ（上流側）およびＢ（下流側）を含み、当該ロールＡに接触するときのＰＶＡ膜の揮発分率が１５質量％以下であり；
（ｃ）当該ロールＡはＰＶＡ膜における第１ロール非接触面と接触し、当該ロールＢはＰＶＡ膜における第１ロール接触面と接触し；
（ｄ）当該ロールＢの表面温度は、当該ロールＡの表面温度よりも５〜２５℃高い；
製造方法、
〔５〕ロールＡの表面温度が７０〜１５０℃である、上記〔４〕の製造方法、
〔６〕幅が２ｍ以上のＰＶＡフィルムの製造方法である、上記〔４〕または〔５〕の製造方法、
〔７〕上記〔１〕〜〔３〕のいずれか１つのＰＶＡフィルムから製造した光学フィルム、
〔８〕偏光フィルムである、上記〔７〕の光学フィルム、
〔９〕上記〔１〕〜〔３〕のいずれか１つのＰＶＡフィルムを用いて一軸延伸する工程を有する、光学フィルムの製造方法、
〔１０〕偏光フィルムの製造方法である、上記〔９〕の製造方法、
に関する。
本発明によれば、延伸時に破断しにくい薄型のＰＶＡフィルムとその製造方法、当該ＰＶＡフィルムから製造した薄型の光学フィルム、および、当該光学フィルムの製造方法が提供される。
カール角度の測定に使用するフィルム片の概略図である。 カール角度の読み取り方法の具体例を示す概略図である。
以下、本発明について詳細に説明する。
［ＰＶＡフィルム］
本発明のＰＶＡフィルムは、厚みが５０μｍ以下であり、以下のカール角度が２００°以下である。
カール角度：ＰＶＡフィルムから切り出された長さ方向４２ｃｍ×幅方向４ｃｍの矩形のフィルム片について、長さ方向の一方の端（ａ０）から１ｃｍ内側に入った幅方向４ｃｍの直線部分（ａ１）が固定されるように直線部分（ａ１）から端（ａ０）にかけての部分に錘を取り付け、長さ方向の他方の端（ｂ０）から１ｃｍ内側に入った幅方向４ｃｍの直線部分（ｂ１）が固定されるように直線部分（ｂ１）から端（ｂ０）にかけての部分を把持した状態で、端（ａ０）が端（ｂ０）に対して下側になり長さ方向が鉛直方向になるように３０℃の水中に３０秒間浸漬した時における、長さ方向中央部の幅方向４ｃｍの直線部分（ｃ）でのカール角度。
上記のカール角度について、図１および２を用いて説明する。なおカール角度は、具体的には実施例に記載した方法により求めることができる。
まず上記カール角度を測定するために、対象となるＰＶＡフィルムから長さ方向４２ｃｍ×幅方向４ｃｍの矩形のフィルム片を切り出す。当該フィルム片は、例えば、対象となるＰＶＡフィルムの幅方向中央部から切り出せばよい。
そして図１に示すように、切り出されたフィルム片１について、長さ方向の一方の端（ａ０）から１ｃｍ内側に入った幅方向４ｃｍの直線部分（ａ１）を設定し、この部分がカールせずに固定されるように、直線部分（ａ１）から端（ａ０）にかけての部分２（長さ方向１ｃｍ×幅方向４ｃｍの矩形部分）に錘を取り付ける。使用される錘はフィルム片が長さ方向にカールしないようにするためのものであり、例えば、その水中での重さが５〜１０ｇ程度の錘を使用すればよい。また、錘は当該部分２の全体にわたって取り付ける必要はなく、例えば、錘としてクリップを使用する場合には、クリップの先端が直線部分（ａ１）に一致するように、当該クリップを部分２に取り付ければよい。
一方、フィルム片の長さ方向の他方の端（ｂ０）から１ｃｍ内側に入った幅方向４ｃｍの直線部分（ｂ１）を設定し、この部分がカールせずに固定されるように、直線部分（ｂ１）から端（ｂ０）にかけての部分３（長さ方向１ｃｍ×幅方向４ｃｍの矩形部分）を把持具で把持する。この把持具はフィルム片を水中に浸漬する際にフィルム片を水中に固定するためのものである。把持具も錘と同様、上記部分３の全体にわたって取り付ける必要はなく、例えば、把持具としてクリップを使用する場合には、クリップの先端が直線部分（ｂ１）に一致するように、当該クリップを部分３に取り付けることにより把持すればよい。
以上のような状態としたフィルム片を、端（ａ０）が端（ｂ０）に対して下側になり、且つ、フィルム片の長さ方向が鉛直方向になるように、フィルム片全体を３０℃の水中に速やかに浸漬して静置する。当該浸漬は、例えば、フィルム片が壁面に接触しない程度の大きさを有するメスシリンダーや水槽などに水を入れ、その温度を３０℃に調節しておき、これに上記フィルム片全体を沈めることにより行うことができる。この際、上記把持具に紐をつけ、紐の他端を棒に結び、この棒をメスシリンダーや水槽の上部の縁に引っ掛ければ、容易にフィルム片を水中に静置することができる。
上記のようにしてフィルム片を３０℃の水中に浸漬した後、３０秒経過後に、そのフィルム片の長さ方向中央部の幅方向４ｃｍの直線部分（ｃ）でのカール角度を読み取る。当該カール角度は、水中に浸漬した状態のフィルム片を上方から観察することにより測定することができる。ここで当該観察は、目視によって行っても写真撮影によって行っても、あるいはそれ以外の方法によって行ってもいずれでもよい。いずれにしても、直線部分（ｃ）が鉛直方向に投影された形状からカール角度が求められる。
カール角度は、フィルム片を３０℃の水中に浸漬する前と、３０℃の水中に３０秒間浸漬した時との間における、直線部分（ｃ）の一方の端の向きの変角度合いを角度（正の値）で表したものである。通常、カール角度は直線部分（ｃ）の両方の端において同じ値になるが、異なる値になった場合には両者の平均値をカール角度とすればよい。また、カール角度は上記のとおり、直線部分（ｃ）が鉛直方向に投影された形状から求められるが、フィルム片を３０℃の水中に浸漬する前の直線部分（ｃ）の端の向きは、フィルム片を３０℃の水中に３０秒間浸漬した時の上記投影された形状における、当初の直線部分（ｃ）の幅方向中央部に相当する点での接線の向きに相当するものとして、カール角度を求めることができる。図２にカール角度の読み取り方法の具体例（概略図）を示す。カール角度は、図２の（１）において３０°と求められ、図２の（２）において６０°と求められ、図２の（３）において１２０°と求められ、図２の（４）において１８０°と求められる。
カール角度は、延伸時の破断を抑制する観点から、２００°以下であることが必要であり、１２０°以下であることが好ましく、７０°以下であることがより好ましく、４０°以下であることがさらに好ましく、１５°以下であることが特に好ましい。
本発明のＰＶＡフィルムを構成するＰＶＡとしては、例えば、ビニルエステルの１種または２種以上を重合して得られるポリビニルエステル系重合体をけん化することにより得られるものが挙げられる。ビニルエステルとしては、例えば、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バレリン酸ビニル、ピバリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、安息香酸ビニル、バーサティック酸ビニル等が挙げられ、酢酸ビニルが好ましい。
上記のポリビニルエステル系重合体は、単量体として１種または２種以上のビニルエステルのみを用いて得られたものが好ましく、単量体として１種のビニルエステルのみを用いて得られたものがより好ましいが、１種または２種以上のビニルエステルと、これと共重合可能な他の単量体との共重合体であってもよい。
このようなビニルエステルと共重合可能な他の単量体としては、例えば、エチレン；プロピレン、１−ブテン、イソブテン等の炭素数３〜３０のオレフィン；アクリル酸またはその塩；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｉ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｉ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸２−エチルへキシル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクタデシル等のアクリル酸エステル；メタクリル酸またはその塩；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ｉ−プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｉ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸２−エチルへキシル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸オクタデシル等のメタクリル酸エステル；アクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、アクリルアミドプロパンスルホン酸またはその塩、アクリルアミドプロピルジメチルアミンまたはその塩、Ｎ−メチロールアクリルアミドまたはその誘導体等のアクリルアミド誘導体；メタクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−エチルメタクリルアミド、メタクリルアミドプロパンスルホン酸またはその塩、メタクリルアミドプロピルジメチルアミンまたはその塩、Ｎ−メチロールメタクリルアミドまたはその誘導体等のメタクリルアミド誘導体；Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルピロリドン等のＮ−ビニルアミド；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、ｉ−プロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、ｉ−ブチルビニルエーテル、ｔ−ブチルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、ステアリルビニルエーテル等のビニルエーテル；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル；塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン等のハロゲン化ビニル；酢酸アリル、塩化アリル等のアリル化合物；マレイン酸またはその塩、エステルもしくは酸無水物；イタコン酸またはその塩、エステルもしくは酸無水物；ビニルトリメトキシシラン等のビニルシリル化合物；酢酸イソプロペニルなどを挙げることができる。上記のポリビニルエステル系重合体は、これらの他の単量体の１種または２種以上に由来する構造単位を有することができる。
上記のポリビニルエステル系重合体に占める上記他の単量体に由来する構造単位の割合は、ポリビニルエステル系重合体を構成する全構造単位のモル数に基づいて、１５モル％以下であることが好ましく、１０モル％以下であることがより好ましく、５モル％以下であることがさらに好ましい。
ＰＶＡの重合度に特に制限はないが、ＰＶＡフィルムの強度や、偏光フィルムとした際の偏光性能などの観点から、５００以上であることが好ましく、１，０００以上であることがより好ましく、１，５００以上であることがさらに好ましく、２，０００以上であることが特に好ましく、また、１５，０００以下であることが好ましく、８，０００以下であることがより好ましく、６，０００以下であることがさらに好ましい。ここでＰＶＡの重合度とは、ＪＩＳ Ｋ６７２６−１９９４の記載に準じて測定される平均重合度を意味する。
ＰＶＡのけん化度に特に制限はないが、ＰＶＡフィルムの耐水性および耐久性などの観点から、９０モル％以上であることが好ましく、９５モル％以上であることがより好ましく、９８モル％以上であることがさらに好ましく、９８．５モル％以上であることが特に好ましく、９９．０モル％以上であることが最も好ましい。一方、ＰＶＡフィルムに対する染色性を考慮すると、ＰＶＡのけん化度は９９．９９９モル％以下であることが好ましい。ここでＰＶＡのけん化度とは、ＰＶＡが有する、けん化によってビニルアルコール単位に変換され得る構造単位（典型的にはビニルエステル単位）とビニルアルコール単位との合計モル数に対して当該ビニルアルコール単位のモル数が占める割合（モル％）を意味する。ＰＶＡのけん化度は、ＪＩＳ Ｋ６７２６−１９９４の記載に準じて測定することができる。
本発明のＰＶＡフィルムを構成するＰＶＡは、１種のＰＶＡであってもよいし、重合度、けん化度、変性度などのうちの１つまたは２つ以上が互いに異なる２種以上のＰＶＡであってもよい。ＰＶＡフィルムにおけるＰＶＡの含有率は、５０〜１００質量％の範囲内であることが好ましく、８０〜１００質量％の範囲内であることがより好ましく、８５〜１００質量％の範囲内であることがさらに好ましい。
本発明のＰＶＡフィルムは衝撃強度等の機械的物性や二次加工時の工程通過性などを向上させることができることから可塑剤を含むことが好ましい。好ましい可塑剤としては多価アルコールが挙げられ、具体的には、例えば、エチレングリコール、グリセリン、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリメチロールプロパン等が挙げられる。本発明のＰＶＡフィルムは、これらの可塑剤の１種または２種以上を含むことができる。これらの可塑剤の中でも、本発明のＰＶＡフィルムを延伸して使用する際における延伸性向上効果などの観点から、エチレングリコール、グリセリンが好ましく、グリセリンがより好ましい。
ＰＶＡフィルムにおける可塑剤の含有量は、ＰＶＡフィルムに含まれるＰＶＡ１００質量部に対して、１質量部以上であることが好ましく、３質量部以上であることがより好ましく、５質量部以上であることがさらに好ましく、また、３０質量部以下であることが好ましく、２５質量部以下であることがより好ましく、２０質量部以下であることがさらに好ましい。当該含有量が１質量部以上であることによりＰＶＡフィルムの延伸性をより向上させることができる。一方、当該含有量が３０質量部以下であることにより、ＰＶＡフィルムが柔軟になりすぎて取り扱い性が低下するのを防止することができる。
本発明のＰＶＡフィルムは、その取り扱い性や、またＰＶＡフィルムを製造する際の製膜装置からの剥離性の向上などの観点から界面活性剤を含むことが好ましい。界面活性剤の種類に特に制限はなく、例えば、アニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤などが挙げられる。
アニオン系界面活性剤としては、例えば、ラウリン酸カリウム等のカルボン酸型；オクチルサルフェート等の硫酸エステル型；ドデシルベンゼンスルホネート等のスルホン酸型などが挙げられる。
ノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンオレイルエーテル等のアルキルエーテル型；ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル等のアルキルフェニルエーテル型；ポリオキシエチレンラウレート等のアルキルエステル型；ポリオキシエチレンラウリルアミノエーテル等のアルキルアミン型；ポリオキシエチレンラウリン酸アミド等のアルキルアミド型；ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンエーテル等のポリプロピレングリコールエーテル型；ラウリン酸ジエタノールアミド、オレイン酸ジエタノールアミド等のアルカノールアミド型；ポリオキシアルキレンアリルフェニルエーテル等のアリルフェニルエーテル型などが挙げられる。
本発明のＰＶＡフィルムは、これらの界面活性剤の１種または２種以上を含むことができる。これらの界面活性剤の中でも、製膜時の膜面異常の低減効果に優れることなどから、ノニオン系界面活性剤が好ましく、特にアルカノールアミド型の界面活性剤がより好ましく、脂肪族カルボン酸（例えば、炭素数８〜３０の飽和または不飽和脂肪族カルボン酸など）のジアルカノールアミド（例えば、ジエタノールアミド等）がさらに好ましい。
ＰＶＡフィルムにおける界面活性剤の含有量は、ＰＶＡフィルムの取り扱い性や、またＰＶＡフィルムを製造する際の製膜装置からの剥離性がより向上し、またブロッキングの発生を低減することができることから、ＰＶＡフィルムに含まれるＰＶＡ１００質量部に対して、０．０１質量部以上であることが好ましく、０．０２質量部以上であることがより好ましく、０．０５質量部以上であることがさらに好ましく、また、１質量部以下であることが好ましく、０．５質量部以下であることがより好ましく、０．３質量部以下であることがさらに好ましい。
本発明のＰＶＡフィルムは、必要に応じて、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、着色剤、防腐剤、防黴剤、上記した成分以外の他の高分子化合物、水分などの他の成分をさらに含んでいてもよい。本発明のＰＶＡフィルムはこれらの他の成分の１種または２種以上を含むことができる。
薄型の光学フィルム（偏光フィルム等）を製造することができることから、本発明のＰＶＡフィルムの厚みは、５０μｍ以下であることが必要であり、４０μｍ以下であることが好ましく、また、３０μｍ以下、さらには２０μｍ以下であってもよい。より薄型のＰＶＡフィルムにおいて延伸時の破断がより問題となりやすく、このような厚みを有するＰＶＡフィルムにおいて本発明の効果が特に顕著に奏される。一方、ＰＶＡフィルムの厚みの下限に特に制限はないが、ＰＶＡフィルムの取り扱い性、光学フィルム製造時の工程通過性、得られる光学フィルムの光学性能（偏光フィルムの偏光性能等）などを考慮すると、当該厚みは３μｍ以上であることが好ましく、５μｍ以上であることがより好ましく、１０μｍ以上であることがさらに好ましい。ＰＶＡフィルムの厚みは、任意の５箇所の厚みを測定しその平均値として求めることができる。
本発明のＰＶＡフィルムの膨潤度は、ＰＶＡフィルムを延伸する際の皺の発生を抑制することができることから、３００％以下であることが好ましい。膨潤度はＰＶＡフィルムを水中に浸漬した際の保水能力を示す指標であり、ＰＶＡフィルムを３０℃の水中に３０分間浸漬した後の質量を、浸漬後１０５℃で１６時間乾燥した後の質量で除すことによって百分率として求められる。膨潤度は熱処理の程度を変更することによって調整することができ、通常、熱処理の程度を大きくすることによって膨潤度を低下させることができる。
本発明のＰＶＡフィルムの形状は特に制限されないが、より均一なＰＶＡフィルムを連続して円滑に製造することができると共に、それを用いて偏光フィルム等の光学フィルムを製造する場合などにおいても連続して使用することができることから長尺のフィルムであることが好ましい。長尺のフィルムは、円筒状のコアに巻き取るなどしてフィルムロールの形態とすることが好ましい。長尺のフィルムである際においてＰＶＡフィルムの長さ（長さ方向の長さ）は特に制限されず、用途などに応じて適宜設定することができるが、フィルムロールから連続的に巻き出して使用する場合などにおいてＰＶＡフィルムの長さがより長いほどフィルムロールを切り替える際のロスを減らすことができることから、当該長さは５００ｍ以上であることが好ましく、１，０００ｍ以上であることがより好ましく、５，０００ｍ以上であることがさらに好ましく、８，０００ｍ以上であることが特に好ましい。当該長さの上限に特に制限はないが、当該長さは例えば３０，０００ｍ以下とすることができる。
本発明のＰＶＡフィルムの幅は特に制限されず、ＰＶＡフィルムや、それから製造される偏光フィルム等の光学フィルムの用途などに応じて適宜設定することができるが、近年、液晶テレビや液晶モニターの大画面化が進んでいる点から、ＰＶＡフィルムの幅を２ｍ以上、より好ましくは３ｍ以上、さらに好ましくは４ｍ以上にしておくと、これらの用途に好適である。一方、ＰＶＡフィルムの幅があまりに大き過ぎると実用化されている装置で光学フィルムを製造する場合に一軸延伸自体を均一に行うことが困難になりやすいので、ＰＶＡフィルムの幅は７ｍ以下であることが好ましい。
［ＰＶＡフィルムの製造方法］
３０℃の水中に３０秒間浸漬した時におけるカール角度が特定された本発明のＰＶＡフィルムを製造するための方法は特に制限されず、例えば、ロールやベルト等の支持体上でＰＶＡを含む製膜原液を乾燥後、支持体から剥がすなどして得られたフィルムに対して、ロール表面などの曲面上に沿わせた状態で、上記カール角度が本発明の範囲になるまで当該曲面側、当該曲面側とは反対の側またはその両方より熱をかける方法や、あるいは、当該フィルムに対して、ロール表面などの曲面上に沿わせた状態で、上記カール角度が本発明の範囲になるまで当該曲面側とは反対の側に高湿度の気体を接触させる方法などにより容易に製造することができるが、以下の本発明の製造方法によれば、本発明のＰＶＡフィルムを生産性よく円滑に連続して製造することができ好ましい。
すなわち、厚みが５０μｍ以下のＰＶＡフィルムを製造するための本発明の製造方法は、
（ａ）回転軸が互いに平行な３個以上のロールを備える製膜装置を使用し、当該ロールのうち最上流側に位置する第１ロール上にＰＶＡを含む製膜原液を膜状に吐出して乾燥する工程を有し；
（ｂ）第２ロール以降のロールが、隣り合う２つのロールＡ（上流側）およびＢ（下流側）を含み、当該ロールＡに接触するときのＰＶＡ膜の揮発分率が１５質量％以下であり；
（ｃ）当該ロールＡはＰＶＡ膜における第１ロール非接触面と接触し、当該ロールＢはＰＶＡ膜における第１ロール接触面と接触し；
（ｄ）当該ロールＢの表面温度は、当該ロールＡの表面温度よりも５〜２５℃高い；
製造方法である。
本発明の製造方法では、回転軸が互いに平行な３個以上のロール（最上流側から下流側に向かって、順次、第１ロール、第２ロール、第３ロール・・・と称する）を備える製膜装置を使用し、当該ロールのうち最上流側に位置する第１ロール上にＰＶＡを含む製膜原液を膜状に吐出して乾燥する工程を有する。ここで、第１ロール上で所望の揮発分率になるまで乾燥し、それに続く第２ロール以降では実質的な乾燥を行わずに熱処理のみ行うことも可能であるが、得られるＰＶＡフィルムの両面の構造的な差異を減らすことができることから、第１ロール上でＰＶＡ膜を部分乾燥した後に、第２ロール以降でさらに乾燥するのが好ましい。
当該製膜装置では、ロールの数（第１ロール（キャストロール）を含めたロールの本数）は５〜３０本であることが好ましく、１２〜２６本であることがより好ましい。
複数のロールは、例えば、ニッケル、クロム、銅、鉄、ステンレススチールなどの金属から形成されていることが好ましく、特にロールの表面が、腐食しにくく、しかも鏡面光沢を有する金属材料から形成されていることがより好ましい。また、ロールの耐久性を高めるために、ニッケル層、クロム層、ニッケル／クロム合金層などを単層または２層以上組み合わせてメッキしたロールを用いることがより好ましい。
第１ロールから最終ロールに至る過程におけるＰＶＡ膜の向きについて、ＰＶＡ膜をより均一に加熱することができることから、ＰＶＡ膜の任意の部分において、第１ロールと接触する膜面（第１ロール接触面）と、第１乾燥ロールと接触しない膜面（第１ロール非接触面）とが、第１ロールから最終ロールまでの各ロールに交互に対向するように製膜するのが好ましい。このようにすることにより、ＰＶＡフィルムの両面の構造的な差異を減らすことができ、ＰＶＡフィルムを偏光フィルムを製造する際の原反フィルムなどとして実際に使用する場合における端部のカールの発生をより効果的に抑制することができる。
製膜装置の第１ロール（キャストロール）上にＰＶＡを含む製膜原液を膜状に吐出するにあたっては、例えば、Ｔ型スリットダイ、ホッパープレート、Ｉ−ダイ、リップコーターダイなどの既知の膜状吐出装置（膜状流延装置）を使用して、ＰＶＡを含む製膜原液を第１ロール上に膜状に吐出（流延）すればよい。この際に膜状吐出装置を調整するなどして吐出量を調節することにより、得られるＰＶＡフィルムの厚みを調節することができる。
ＰＶＡを含む製膜原液は、ＰＶＡを液体媒体と混合して溶液にしたり、液体媒体などを含むＰＶＡペレットを溶融して溶融液にしたりすることなどによって調製することができる。製膜原液の調製は、撹拌式混合装置、溶融押出機などを使用して行うことができる。上記の液体媒体としては、例えば、水、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミンなどを挙げることができ、これらの液体媒体は、１種を単独で使用してもまたは２種以上を併用してもよい。これらの中でも、水、ジメチルスルホキシド、または両者の混合物が好ましく用いられ、特に水がより好ましく用いられる。
製膜原液には、所望により、ＰＶＡフィルムの説明において上記したような、可塑剤、界面活性剤、他の成分などのうちの１種または２種以上を上記した量で配合するのが好ましい。
製膜原液の揮発分率（製膜時などに揮発や蒸発によって除去される液体媒体等の揮発性成分の、製膜原液中における含有割合）は５０〜９０質量％の範囲内であることが好ましく、５５〜８０質量％の範囲内であることがより好ましい。製膜原液の揮発分率があまりに低すぎると、製膜原液の粘度が高くなりすぎて製膜が困難になる場合がある。一方、製膜原液の揮発分率があまりに高すぎると、製膜原液の粘度が低くなりすぎて、得られるＰＶＡフィルムの厚みの均一性が損なわれる場合がある。
ここで、本明細書でいう「製膜原液の揮発分率」とは、下記式（１）により求めた揮発分率をいう。
製膜原液の揮発分率（質量％） ＝ １００ × （Ｗａ−Ｗｂ）／Ｗａ （１）
（ここで、Ｗａは製膜原液の質量（ｇ）を表し、ＷｂはＷａ（ｇ）の製膜原液を１０５℃の電熱乾燥機中で１６時間乾燥した時の質量（ｇ）を表す。）
第１ロールの表面温度は特に限定されないが、ＰＶＡ膜の乾燥の均一性、生産性などの観点から、５０〜１５０℃の範囲内であることが好ましく、７０〜１２０℃の範囲内であることがより好ましく、８０〜１００℃の範囲内であることがさらに好ましい。
膜状に吐出された製膜原液の第１ロール上での乾燥は、第１ロールからの加熱のみによって行ってもよいが、第１ロールで加熱すると同時に、第１ロール非接触面に熱風を吹き付けたり第１ロール非接触面の側から赤外線ヒーターにより加熱したりするなどして、ＰＶＡ膜の両面から熱を与えて乾燥を行うことが、均一乾燥性、乾燥速度などの点から好ましい。また誘電加熱装置によってＰＶＡ膜を加熱することもできる。
第１ロール上にあるＰＶＡ膜の第１ロール非接触面に熱風を吹き付けるにあたっては、第１ロール非接触面の全領域に対して風速１〜１０ｍ／秒の熱風を吹き付けることが好ましく、風速２〜８ｍ／秒の熱風を吹き付けることがより好ましく、風速３〜８ｍ／秒の熱風を吹き付けることがさらに好ましい。第１ロール非接触面に吹き付ける熱風の風速が小さすぎると、第１ロール上での乾燥時に水蒸気などの結露が発生し、その水滴がＰＶＡ膜に滴下して最終的に得られるＰＶＡフィルムに欠陥が生じるおそれがある。一方、第１ロール非接触面に吹き付ける熱風の風速が大きすぎると、最終的に得られるＰＶＡフィルムに厚み斑が発生し、それに伴って染色斑の発生などのトラブルが発生しやすくなる。
ＰＶＡ膜の第１ロール非接触面に吹き付ける熱風の温度は、乾燥効率、乾燥の均一性などの点から、５０〜１５０℃であることが好ましく、７０〜１２０℃であることがより好ましく、８０〜９５℃であることがさらに好ましい。ＰＶＡ膜の第１ロール非接触面に吹き付ける熱風の温度が低すぎると、水蒸気などの結露が発生し、その水滴がＰＶＡ膜に落下して最終的に得られるＰＶＡフィルムに欠陥が生じるおそれがある。一方、当該温度があまりに高すぎると、熱風の風向に沿って乾燥斑が発生して、最終的に得られるＰＶＡフィルムに厚み斑が発生するおそれがある。
またＰＶＡ膜の第１ロール非接触面に吹き付ける熱風の露点温度は５〜２０℃であることが好ましく、１０〜１５℃であることがより好ましく、１１〜１３℃であることがさらに好ましい。ＰＶＡ膜の第１ロール非接触面に吹き付ける熱風の露点温度が低すぎると、乾燥効率、均一乾燥性などが低下しやすく、一方、露点温度が高すぎると発泡が生じやすくなる。
ＰＶＡ膜の第１ロール非接触面に熱風を吹き付けるための方式は特に制限されず、風速が均一で且つ温度が均一な熱風をＰＶＡ膜の第１ロール非接触面、好ましくはその全体に均一に吹き付け得る方式のいずれもが採用でき、そのうちでもノズル方式、整流板方式またはそれらの組み合わせなどが好ましく採用される。ＰＶＡ膜の第１ロール非接触面への熱風の吹き付け方向は、第１ロール非接触面に対向する方向であっても、ＰＶＡ膜の第１ロール非接触面の円周形状にほぼ沿った方向（第１ロールのロール表面の円周にほぼ沿った方向）であっても、またはそれ以外の方向であってもよい。
また、第１ロール上でのＰＶＡ膜の乾燥時に、乾燥によってＰＶＡ膜から発生した揮発性成分と吹き付けた後の熱風を排気することが好ましい。排気の方法は特に制限されないが、ＰＶＡ膜の第１ロール非接触面に吹き付ける熱風の風速斑および温度斑が生じない排気方法を採用することが好ましい。
第１ロールの周速（Ｓ１）は、ＰＶＡ膜の乾燥の均一性、乾燥速度およびＰＶＡフィルムの生産性などの観点から、４〜３０ｍ／分の範囲内であることが好ましく、７〜２５ｍ／分の範囲内であることがより好ましい。
第１ロール上に膜状に吐出された製膜原液は、第１ロール上で乾燥され、第１ロールから剥離される。第１ロールからの剥離時のＰＶＡ膜の揮発分率があまりに低すぎるとＰＶＡフィルムの生産性が低下しやすくなる傾向があり、一方、第１ロールからの剥離時のＰＶＡ膜の揮発分率があまりに高すぎると、第１ロールからの剥離が困難になりやすく、場合によっては破断したり、斑が発生しやすくなったりする。上記のような観点から、第１ロールからの剥離時のＰＶＡ膜の揮発分率は、５質量％以上であることが好ましく、１０質量％以上であることがより好ましく、１５質量％以上であることがさらに好ましく、１８質量％以上であることが特に好ましく、２０質量％以上であることが特に好ましく、また、３０質量％以下であることが好ましく、２７質量％以下であることがより好ましく、２５質量％以下であることがさらに好ましい。
ここで、本明細書における「ＰＶＡ膜の揮発分率」とは、下記式（２）により求めた揮発分率をいう。
ＰＶＡ膜の揮発分率（質量％） ＝ １００ × （Ｗｃ−Ｗｄ）／Ｗｃ｝ （２）
（ここで、ＷｃはＰＶＡ膜から採取したサンプルの質量（ｇ）を表し、Ｗｄは前記サンプルＷｃ（ｇ）を温度５０℃、圧力０．１ｋＰａ以下の真空乾燥機中に入れて４時間乾燥した時の質量（ｇ）を示す。）
第１ロール上で乾燥したＰＶＡ膜を第１ロールから剥離し、今度は、ＰＶＡ膜の第１ロール非接触面を第２ロールに対向させて、第２ロールでＰＶＡ膜を乾燥するのが好ましい。
第１ロールの周速（Ｓ１）に対する第２ロールの周速（Ｓ２）の比（Ｓ２／Ｓ１）は、１．００５〜１．０６０の範囲内であることが好ましく、１．０１０〜１．０５０の範囲内であることがより好ましい。比（Ｓ２／Ｓ１）があまりに低すぎると、第１ロールからの剥離が不均一となって欠点が発生しやすくなる傾向がある。また、比（Ｓ２／Ｓ１）があまりに高すぎると、得られるＰＶＡフィルムを延伸して偏光フィルムに加工したときに、偏光フィルムの長波長領域の吸光度が低くなる傾向がある。
本発明の製造方法では、第２ロール以降のロールが、隣り合う２つのロールＡ（上流側）およびＢ（下流側）を含み、当該ロールＡに接触するときのＰＶＡ膜の揮発分率が１５質量％以下であり、当該ロールＡはＰＶＡ膜における第１ロール非接触面と接触し、当該ロールＢはＰＶＡ膜における第１ロール接触面と接触し、当該ロールＢの表面温度は、当該ロールＡの表面温度よりも５〜２５℃高い。すなわち、本発明の製造方法では、第２ロール以降のロールとして、ＰＶＡ膜の揮発分率が１５質量％以下のときにＰＶＡ膜の第１ロール非接触面に接触するロールＡと、当該ロールＡの直後に位置するロールであって、ＰＶＡ膜の第１ロール接触面に接触し、表面温度がロールＡの表面温度よりも５〜２５℃高いロールＢとを少なくとも有するようにする。なお、ＰＶＡ膜（の特定の面）とロール（ロールＡやロールＢなど）とが接触するとは、ＰＶＡ膜（の特定の面）の幅方向の全体でロールと接触する状態に限定されるものではなく、例えば、ＰＶＡ膜（の特定の面）の幅方向の両端部でロールと接触する一方、幅方向の残りの部分はロールと近接しながらも浮いている状態であっても、ＰＶＡ膜（の特定の面）の幅方向の全体でロールと接触していても、どちらでもよい。
ロールＡが第３ロール以降のロールである場合には、第２ロール以降のロールであってロールＡよりも上流側に位置するロールが存在することになるが、このようなロールの表面温度は、乾燥効率、乾燥の均一性などの点から、３０〜９０℃の範囲内であることが好ましく、５０〜７０℃の範囲内であることがより好ましい。
ロールＡに接触するときのＰＶＡ膜の揮発分率は１５質量％以下であり、１２質量％以下であることが好ましく、９質量％以下であることがより好ましく、また、２質量％以上であることが好ましく、３質量％以上であることがより好ましく、５質量％以上であることがさらに好ましく、７質量％以上であることが特に好ましい。ロールＡに接触するときのＰＶＡ膜の揮発分率が上記範囲にあることにより、３０℃の水中に３０秒間浸漬した時におけるカール角度が特定された本発明のＰＶＡフィルムを容易に得ることができるようになる。なお「ロールＡに接触するときのＰＶＡ膜の揮発分率」とは、ロールＡに向かって移動してきたＰＶＡ膜がロールＡに初めて接触する時のその接触部分におけるＰＶＡ膜の揮発分率を意味する。ＰＶＡフィルムの製膜時に採用される条件などにより、ロールＡに接触したＰＶＡ膜の揮発分率がロールＡ上においてさらに低下し、ロールＡからの剥離時のＰＶＡ膜の揮発分率は、上記「ロールＡに接触するときのＰＶＡ膜の揮発分率」よりも低くなることがあり得るが、本発明の製造方法においては、少なくとも、「ロールＡに接触するときのＰＶＡ膜の揮発分率」が上記範囲にあるようにする。
ロールＡの表面温度は、３０℃の水中に３０秒間浸漬した時におけるカール角度が特定された本発明のＰＶＡフィルムをより容易に得ることができるようになるとともに、膨潤度が上記した範囲を満たすＰＶＡフィルムが容易に得られることから、７０℃以上であることが好ましく、８０℃以上であることがより好ましく、９０℃以上であることがさらに好ましく、また、１５０℃以下であることが好ましく、１４０℃以下であることがより好ましく、１３０℃以下であることがさらに好ましい。
ＰＶＡ膜のロールＡ上における滞留時間（ロールＡに向かって移動してきたＰＶＡ膜の任意の部分が、ロールＡに初めて接触する時から、ロールＡから剥離される時までの時間）は、特に制限されないが、本発明のＰＶＡフィルムをより容易に得ることができることから、１秒以上であることが好ましく、２秒以上であることがより好ましく、３秒以上であることがさらに好ましく、また、１０秒以下であることが好ましく、８秒以下であることがより好ましく、６秒以下であることがさらに好ましい。
本発明の製造方法では、ロールＢの表面温度がロールＡの表面温度よりも５〜２５℃高いことが必要であり、１０℃以上高いことが好ましく、１２℃以上高いことがより好ましく、１４℃以上高いことがさらに好ましく、また、２０℃以下高いことが好ましく、１８℃以下高いことがより好ましく、１６℃以下高いことがさらに好ましい。ロールＡの表面温度とロールＢの表面温度が上記関係を満たすことにより、３０℃の水中に３０秒間浸漬した時におけるカール角度が特定された本発明のＰＶＡフィルムを容易に得ることができるようになる。
ＰＶＡ膜のロールＢ上における滞留時間（ロールＢに向かって移動してきたＰＶＡ膜の任意の部分が、ロールＢに初めて接触する時から、ロールＢから剥離される時までの時間）は、特に制限されないが、本発明のＰＶＡフィルムをより容易に得ることができることから、ＰＶＡ膜のロールＡ上における滞留時間に対するＰＶＡ膜のロールＢ上における滞留時間の比率（［ロールＢ上における滞留時間］／［ロールＡ上における滞留時間］）は、５以下であることが好ましく、２以下であることがより好ましく、１．５以下であることがさらに好ましく、１．２以下であることが特に好ましい。
ロールＢから剥離されたＰＶＡ膜は、そのまま本発明のＰＶＡフィルムとすることができるが、さらに別のロールで熱処理などを施してもよい。その場合におけるロールＢよりも下流側に位置するロールの表面温度は、例えば、３０〜１５０℃の範囲内とすることができる。
本発明のＰＶＡフィルムをより円滑に製造するために、第１ロールの周速（Ｓ１）に対する最終ロールの周速（ＳＬ）の比（ＳＬ／Ｓ１）は、０．９５０〜１．０５０の範囲内であることが好ましく、０．９６０〜１．０００の範囲内であることがより好ましい。
必要に応じ、上記ロールによる処理後に調湿処理を施してもよい。また必要に応じ、フィルム両端部（耳部）をカットしてもよい。
上記した一連の処理によって最終的に得られるＰＶＡフィルムの揮発分率（典型的には水分率）は１〜５質量％の範囲にあることが好ましく、２〜４質量％の範囲にあることがより好ましい。得られたＰＶＡフィルムは所定の長さでロール状に巻き取るのが好ましい。
［ＰＶＡフィルムの用途］
本発明のＰＶＡフィルムの用途に特に制限はないが、本発明のＰＶＡフィルムは延伸時に破断しにくく、薄型であることから、偏光フィルムや位相差フィルム等の光学フィルム製造用の原反フィルムとして用いることが好ましい。このような光学フィルムは、例えば、本発明のＰＶＡフィルムを用いて一軸延伸などの処理を施すことにより製造することができる。
本発明のＰＶＡフィルムを原反フィルムとして用いて偏光フィルムを製造する際の方法は特に制限されず、従来から採用されているいずれの方法を採用してもよい。このような方法としては、例えば、ＰＶＡフィルムに対して染色および一軸延伸を施したり、染料を含有するＰＶＡフィルムに対して一軸延伸を施したりする方法が挙げられる。偏光フィルムを製造するためのより具体的な方法としては、本発明のＰＶＡフィルムに対して、膨潤、染色、一軸延伸、および必要に応じてさらに、固定処理、乾燥、熱処理などを施す方法が挙げられる。この場合、膨潤、染色、一軸延伸、固定処理などの各処理の順序は特に制限されず、１つまたは２つ以上の処理を同時に行うこともできる。また、各処理の１つまたは２つ以上を２回またはそれ以上行うこともできる。
膨潤は、ＰＶＡフィルムを水に浸漬することにより行うことができる。水に浸漬する際の水の温度としては、２０〜４０℃の範囲内であることが好ましく、２２〜３８℃の範囲内であることがより好ましく、２５〜３５℃の範囲内であることがさらに好ましい。また、水に浸漬する時間としては、例えば、０．１分以上であることが好ましく、０．３分以上であることがより好ましく、また、５分以下であることが好ましく、３分以下であることがより好ましい。なお、水に浸漬する際の水は純水に限定されず、各種成分が溶解した水溶液であってもよいし、水と水性媒体との混合物であってもよい。
染色は、ヨウ素を用いて行うのがよく、染色の時期としては、一軸延伸前、一軸延伸時、一軸延伸後のいずれの段階であってもよい。染色はＰＶＡフィルムを染色浴としてヨウ素−ヨウ化カリウムを含有する溶液（特に水溶液）中に浸漬させることにより行うのが一般的であり、本発明においてもこのような染色方法が好適に採用される。染色浴におけるヨウ素の濃度は０．０１〜０．５質量％の範囲内であることが好ましく、ヨウ化カリウムの濃度は０．０１〜１０質量％の範囲内であることが好ましい。また、染色浴の温度は２０〜５０℃、特に２５〜４０℃とすることが好ましい。
一軸延伸は、湿式延伸法または乾式延伸法のいずれで行ってもよい。湿式延伸法の場合はホウ酸を含む水溶液中で行うこともできるし、上記した染色浴中や後述する固定処理浴中で行うこともできる。また乾式延伸法の場合は吸水後のＰＶＡフィルムを用いて空気中で行うことができる。これらの中でも、湿式延伸法が好ましく、ホウ酸を含む水溶液中で一軸延伸するのがより好ましい。ホウ酸水溶液中におけるホウ酸の濃度は０．５〜６．０質量％の範囲内であることが好ましく、１．０〜５．０質量％の範囲内であることがより好ましく、１．５〜４．０質量％の範囲内であることが特に好ましい。また、ホウ酸水溶液はヨウ化カリウムを含有してもよく、その濃度は０．０１〜１０質量％の範囲内にすることが好ましい。一軸延伸はＰＶＡフィルムの長さ方向に行うのが好ましい。
一軸延伸における延伸温度は、３０〜９０℃の範囲内であることが好ましく、４０〜８０℃の範囲内であることがより好ましく、５０〜７０℃の範囲内であることが特に好ましい。
また、一軸延伸における延伸倍率は、得られる偏光フィルムの偏光性能の点から５倍以上であることが好ましく、５．５倍以上であることがより好ましく、６倍以上であることがさらに好ましく、６．３倍以上であることが特に好ましく、６．４倍以上、さらには６．５倍以上であることが最も好ましい。延伸倍率の上限は特に制限されないが、延伸倍率は８倍以下であることが好ましい。
偏光フィルムの製造に当たっては、ＰＶＡフィルムへの染料（ヨウ素等）の吸着を強固にするために固定処理を行うことが好ましい。固定処理に使用する固定処理浴としては、ホウ酸、硼砂等のホウ素化合物の１種または２種以上を含む水溶液を使用することができる。また、必要に応じて、固定処理浴中にヨウ素化合物や金属化合物を添加してもよい。固定処理浴におけるホウ素化合物の濃度は、一般に２〜１５質量％、特に３〜１０質量％程度であることが好ましい。固定処理浴の温度は、１５〜６０℃、特に２５〜４０℃であることが好ましい。
乾燥は、３０〜１５０℃、特に５０〜１３０℃で行うことが好ましい。乾燥により偏光フィルムの水分率が１０％以下になった時点で偏光フィルムに張力を掛けて８０〜１２０℃程度で１〜５分間程度熱処理を行うと、寸法安定性、耐久性等に一層優れる偏光フィルムを得ることができる。
以上のようにして得られた偏光フィルムは、通常、その両面または片面に、光学的に透明で且つ機械的強度を有する保護膜を貼り合わせて偏光板にして使用される。保護膜としては、三酢酸セルロース（ＴＡＣ）フィルム、シクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ）フィルム、酢酸・酪酸セルロース（ＣＡＢ）フィルム、アクリル系フィルム、ポリエステル系フィルムなどが使用される。また、貼り合わせのための接着剤としては、ＰＶＡ系接着剤やウレタン系接着剤などを挙げることができ、中でもＰＶＡ系接着剤が好適である。
上記のようにして得られた偏光板は、アクリル系等の粘着剤をコートした後、ガラス基板に貼り合わせてＬＣＤの部品として使用することができる。同時に位相差フィルムや視野角向上フィルム、輝度向上フィルム等と貼り合わせてもよい。
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらにより何ら限定されるものではない。なお、以下の実施例、比較例および参考例において採用された各測定方法を以下に示す。
［カール角度］
《１》以下の実施例、比較例または参考例で製造された長尺のＰＶＡフィルムの幅方向中央部から、長さ方向４２ｃｍ×幅方向４ｃｍの矩形のフィルム片を切り出した。そして、当該フィルム片の長さ方向の一方の端（ａ０）から１ｃｍ内側に入った幅方向４ｃｍの直線部分（ａ１）を設定し、この部分がカールせずに固定されるように、直線部分（ａ１）から端（ａ０）にかけての部分に錘としてのクリップ（水中での重さ７．３ｇ、先端の幅４ｃｍ）を取り付けた。この際に、クリップの先端が直線部分（ａ１）に一致するようにした。また、フィルム片の長さ方向の他方の端（ｂ０）から１ｃｍ内側に入った幅方向４ｃｍの直線部分（ｂ１）を設定し、この部分がカールせずに固定されるように、直線部分（ｂ１）から端（ｂ０）にかけての部分に把持具としてのクリップ（先端の幅４ｃｍ）を取り付け、フィルム片を把持した。この際に、クリップの先端が直線部分（ｂ１）に一致するようにした。また当該把持具としてのクリップに紐をつけ、この紐の他端を棒に結んだ。
《２》直径１６ｃｍ、深さ６５ｃｍの円筒状の水槽を用意し、これに水（蒸留水）１０Ｌを入れ、水温が３０℃になるように予め調温しておいた。これに、上記《１》の状態のフィルム片を、端（ａ０）が端（ｂ０）に対して下側になり、且つ、フィルム片の長さ方向が鉛直方向になるようにして、フィルム片全体が水中に沈むように速やかに浸漬し、上記の棒を容器の上部の縁に引っ掛けることによりフィルム片を水中に静置した。このとき、フィルム片が水槽の壁面に接触しないようにした。
《３》上記のようにしてフィルム片を３０℃の水中に浸漬した後、３０秒経過後に、そのフィルム片の長さ方向中央部の幅方向４ｃｍの直線部分（ｃ）でのカール角度を読み取った。カール角度の読み取りに際しては、水槽の上から直線部分（ｃ）を目視で観察することにより行った。
以上のようにして得られたカール角度を、当該ＰＶＡフィルムのカール角度とした。
［実施例１］
《ＰＶＡフィルムの製造》
ポリ酢酸ビニルをけん化することにより得られたＰＶＡ（重合度２，４５０、けん化度９９．３モル％）１００質量部、グリセリン１０質量部、ラウリン酸ジエタノールアミド０．１質量部および水からなる揮発分率６６質量％の製膜原液を、Ｔ型スリットダイから回転軸が互いに平行な３個以上のロールを備える製膜装置の第１ロール（表面温度９４℃）上に膜状に吐出し、第１ロール上で、第１ロール非接触面の全体に９０℃の熱風を５ｍ／秒の風速で吹き付けながら揮発分率１５質量％になるまで乾燥し、次いで第１ロールから剥離して、ＰＶＡ膜の任意の部分における表面と裏面とが各ロールに交互に接触するように第２ロール以降のロールに順次接触させた。
ここで、ＰＶＡ膜の揮発分率が７質量％のときにＰＶＡ膜の第１ロール非接触面に接触するロールをロールＡとし、当該ロールＡの直後に位置するロールであって、ＰＶＡ膜の第１ロール接触面に接触するロールをロールＢとしたときに、第２ロールからロールＡの直前にあるロールまでの各ロールの表面温度を５０〜７０℃の範囲内で調整し、ロールＡの表面温度を９５℃とし、ＰＶＡ膜のロールＡ上における滞留時間を５秒とし、ロールＢの表面温度を１１０℃とし、ＰＶＡ膜のロールＢ上における滞留時間を５秒とし、ロールＢよりも下流側の各ロールの表面温度を６０〜８５℃の範囲内で調整した。
その後、両端部（耳部）をカットし、ロール状に巻き取って長尺のＰＶＡフィルム（厚み４５μｍ、幅２ｍ、長さ１，０００ｍ、揮発分率（水分率）３．０質量％、膨潤度３００％以下）を得た。
当該ＰＶＡフィルムについて、上記した方法に従ってカール角度を求めたところ、カール角度は０°であった。以上の結果を表１に示した。
《偏光フィルムの製造》
上記で得られたＰＶＡフィルムを巻き出しながら各処理を施して偏光フィルムを連続的に製造し、その際に延伸倍率を増加させていき、フィルムが破断した際の全体の延伸倍率を最大延伸倍率とした。
すなわち、上記で得られたＰＶＡフィルムを、膨潤浴（水温３０℃）中に０．５分間浸漬し、次いで、染色浴（水温３２℃、ヨウ素を０．０７質量％およびヨウ化カリウムを１．６質量％含有する水溶液）、固定処理浴（水温３２℃、ホウ酸を２．６質量％含有する水溶液）、延伸浴（水温５３℃、ホウ酸を２．８質量％およびヨウ化カリウムを５．０質量％含有する水溶液）、洗浄浴（水温２２℃、ホウ酸を１．５質量％およびヨウ化カリウムを５．０質量％含有する水溶液）に順次浸漬した後、さらに乾燥炉（温度６０℃）で乾燥して偏光フィルムを製造した。この際に、延伸浴における延伸倍率を徐々に増加させることにより全体の延伸倍率を６倍から０．０５倍ずつ増加させていき、フィルムが破断した際の全体の延伸倍率を最大延伸倍率とした。得られた結果を表１に記した。
［実施例２］
《ＰＶＡフィルムの製造》
ポリ酢酸ビニルをけん化することにより得られたＰＶＡ（重合度２，４５０、けん化度９９．３モル％）１００質量部、グリセリン１０質量部、ラウリン酸ジエタノールアミド０．１質量部および水からなる揮発分率６６質量％の製膜原液を、Ｔ型スリットダイから回転軸が互いに平行な３個以上のロールを備える製膜装置の第１ロール（表面温度９４℃）上に膜状に吐出し、第１ロール上で、第１ロール非接触面の全体に９０℃の熱風を５ｍ／秒の風速で吹き付けながら揮発分率１５質量％になるまで乾燥し、次いで第１ロールから剥離して、ＰＶＡ膜の任意の部分における表面と裏面とが各ロールに交互に接触するように第２ロール以降のロールに順次接触させた。
ここで、ＰＶＡ膜の揮発分率が７質量％のときにＰＶＡ膜の第１ロール非接触面に接触するロールをロールＡとし、当該ロールＡの直後に位置するロールであって、ＰＶＡ膜の第１ロール接触面に接触するロールをロールＢとしたときに、第２ロールからロールＡの直前にあるロールまでの各ロールの表面温度を５０〜７０℃の範囲内で調整し、ロールＡの表面温度を９５℃とし、ＰＶＡ膜のロールＡ上における滞留時間を５秒とし、ロールＢの表面温度を１０９℃とし、ＰＶＡ膜のロールＢ上における滞留時間を５秒とし、ロールＢよりも下流側の各ロールの表面温度を６０〜８５℃の範囲内で調整した。
その後、両端部（耳部）をカットし、ロール状に巻き取って長尺のＰＶＡフィルム（厚み４５μｍ、幅２ｍ、長さ１，０００ｍ、揮発分率（水分率）３．０質量％、膨潤度３００％以下）を得た。
当該ＰＶＡフィルムについて、上記した方法に従ってカール角度を求めたところ、カール角度は３０°であった。以上の結果を表１に示した。
《偏光フィルムの製造》
上記で得られたＰＶＡフィルムを用いて、実施例１と同様にして、偏光フィルムを連続的に製造するとともに最大延伸倍率を求めた。得られた結果を表１に記した。
［実施例３］
《ＰＶＡフィルムの製造》
ポリ酢酸ビニルをけん化することにより得られたＰＶＡ（重合度２，４５０、けん化度９９．３モル％）１００質量部、グリセリン１０質量部、ラウリン酸ジエタノールアミド０．１質量部および水からなる揮発分率６６質量％の製膜原液を、Ｔ型スリットダイから回転軸が互いに平行な３個以上のロールを備える製膜装置の第１ロール（表面温度９４℃）上に膜状に吐出し、第１ロール上で、第１ロール非接触面の全体に９０℃の熱風を５ｍ／秒の風速で吹き付けながら揮発分率１５質量％になるまで乾燥し、次いで第１ロールから剥離して、ＰＶＡ膜の任意の部分における表面と裏面とが各ロールに交互に接触するように第２ロール以降のロールに順次接触させた。
ここで、ＰＶＡ膜の揮発分率が７質量％のときにＰＶＡ膜の第１ロール非接触面に接触するロールをロールＡとし、当該ロールＡの直後に位置するロールであって、ＰＶＡ膜の第１ロール接触面に接触するロールをロールＢとしたときに、第２ロールからロールＡの直前にあるロールまでの各ロールの表面温度を５０〜７０℃の範囲内で調整し、ロールＡの表面温度を９５℃とし、ＰＶＡ膜のロールＡ上における滞留時間を５秒とし、ロールＢの表面温度を１０８℃とし、ＰＶＡ膜のロールＢ上における滞留時間を５秒とし、ロールＢよりも下流側の各ロールの表面温度を６０〜８５℃の範囲内で調整した。
その後、両端部（耳部）をカットし、ロール状に巻き取って長尺のＰＶＡフィルム（厚み４５μｍ、幅２ｍ、長さ１，０００ｍ、揮発分率（水分率）３．０質量％、膨潤度３００％以下）を得た。
当該ＰＶＡフィルムについて、上記した方法に従ってカール角度を求めたところ、カール角度は４５°であった。以上の結果を表１に示した。
《偏光フィルムの製造》
上記で得られたＰＶＡフィルムを用いて、実施例１と同様にして、偏光フィルムを連続的に製造するとともに最大延伸倍率を求めた。得られた結果を表１に記した。
［実施例４］
《ＰＶＡフィルムの製造》
ポリ酢酸ビニルをけん化することにより得られたＰＶＡ（重合度２，４５０、けん化度９９．３モル％）１００質量部、グリセリン１０質量部、ラウリン酸ジエタノールアミド０．１質量部および水からなる揮発分率６６質量％の製膜原液を、Ｔ型スリットダイから回転軸が互いに平行な３個以上のロールを備える製膜装置の第１ロール（表面温度９４℃）上に膜状に吐出し、第１ロール上で、第１ロール非接触面の全体に９０℃の熱風を５ｍ／秒の風速で吹き付けながら揮発分率１５質量％になるまで乾燥し、次いで第１ロールから剥離して、ＰＶＡ膜の任意の部分における表面と裏面とが各ロールに交互に接触するように第２ロール以降のロールに順次接触させた。
ここで、ＰＶＡ膜の揮発分率が７質量％のときにＰＶＡ膜の第１ロール非接触面に接触するロールをロールＡとし、当該ロールＡの直後に位置するロールであって、ＰＶＡ膜の第１ロール接触面に接触するロールをロールＢとしたときに、第２ロールからロールＡの直前にあるロールまでの各ロールの表面温度を５０〜７０℃の範囲内で調整し、ロールＡの表面温度を９５℃とし、ＰＶＡ膜のロールＡ上における滞留時間を５秒とし、ロールＢの表面温度を１０３℃とし、ＰＶＡ膜のロールＢ上における滞留時間を５秒とし、ロールＢよりも下流側の各ロールの表面温度を６０〜８５℃の範囲内で調整した。
その後、両端部（耳部）をカットし、ロール状に巻き取って長尺のＰＶＡフィルム（厚み４５μｍ、幅２ｍ、長さ１，０００ｍ、揮発分率（水分率）３．０質量％、膨潤度３００％以下）を得た。
当該ＰＶＡフィルムについて、上記した方法に従ってカール角度を求めたところ、カール角度は１５０°であった。以上の結果を表１に示した。
《偏光フィルムの製造》
上記で得られたＰＶＡフィルムを用いて、実施例１と同様にして、偏光フィルムを連続的に製造するとともに最大延伸倍率を求めた。得られた結果を表１に記した。
［実施例５］
《ＰＶＡフィルムの製造》
ポリ酢酸ビニルをけん化することにより得られたＰＶＡ（重合度２，４５０、けん化度９９．３モル％）１００質量部、グリセリン１０質量部、ラウリン酸ジエタノールアミド０．１質量部および水からなる揮発分率６６質量％の製膜原液を、Ｔ型スリットダイから回転軸が互いに平行な３個以上のロールを備える製膜装置の第１ロール（表面温度９４℃）上に膜状に吐出し、第１ロール上で、第１ロール非接触面の全体に９０℃の熱風を５ｍ／秒の風速で吹き付けながら揮発分率１５質量％になるまで乾燥し、次いで第１ロールから剥離して、ＰＶＡ膜の任意の部分における表面と裏面とが各ロールに交互に接触するように第２ロール以降のロールに順次接触させた。
ここで、ＰＶＡ膜の揮発分率が７質量％のときにＰＶＡ膜の第１ロール非接触面に接触するロールをロールＡとし、当該ロールＡの直後に位置するロールであって、ＰＶＡ膜の第１ロール接触面に接触するロールをロールＢとしたときに、第２ロールからロールＡの直前にあるロールまでの各ロールの表面温度を５０〜７０℃の範囲内で調整し、ロールＡの表面温度を９５℃とし、ＰＶＡ膜のロールＡ上における滞留時間を５秒とし、ロールＢの表面温度を１１５℃とし、ＰＶＡ膜のロールＢ上における滞留時間を５秒とし、ロールＢよりも下流側の各ロールの表面温度を６０〜８５℃の範囲内で調整した。
その後、両端部（耳部）をカットし、ロール状に巻き取って長尺のＰＶＡフィルム（厚み４５μｍ、幅２ｍ、長さ１，０００ｍ、揮発分率（水分率）３．０質量％、膨潤度３００％以下）を得た。
当該ＰＶＡフィルムについて、上記した方法に従ってカール角度を求めたところ、カール角度は９０°であった。以上の結果を表１に示した。
《偏光フィルムの製造》
上記で得られたＰＶＡフィルムを用いて、実施例１と同様にして、偏光フィルムを連続的に製造するとともに最大延伸倍率を求めた。得られた結果を表１に記した。
［比較例１］
《ＰＶＡフィルムの製造》
ポリ酢酸ビニルをけん化することにより得られたＰＶＡ（重合度２，４５０、けん化度９９．３モル％）１００質量部、グリセリン１０質量部、ラウリン酸ジエタノールアミド０．１質量部および水からなる揮発分率６６質量％の製膜原液を、Ｔ型スリットダイから回転軸が互いに平行な３個以上のロールを備える製膜装置の第１ロール（表面温度９４℃）上に膜状に吐出し、第１ロール上で、第１ロール非接触面の全体に９０℃の熱風を５ｍ／秒の風速で吹き付けながら揮発分率１５質量％になるまで乾燥し、次いで第１ロールから剥離して、ＰＶＡ膜の任意の部分における表面と裏面とが各ロールに交互に接触するように第２ロール以降のロールに順次接触させた。
ここで、ＰＶＡ膜の揮発分率が７質量％のときにＰＶＡ膜の第１ロール非接触面に接触するロールをロールＡとし、当該ロールＡの直後に位置するロールであって、ＰＶＡ膜の第１ロール接触面に接触するロールをロールＢとしたときに、第２ロールからロールＡの直前にあるロールまでの各ロールの表面温度を５０〜７０℃の範囲内で調整し、ロールＡの表面温度を９５℃とし、ＰＶＡ膜のロールＡ上における滞留時間を５秒とし、ロールＢの表面温度を９５℃とし、ＰＶＡ膜のロールＢ上における滞留時間を５秒とし、ロールＢよりも下流側の各ロールの表面温度を６０〜８５℃の範囲内で調整した。
その後、両端部（耳部）をカットし、ロール状に巻き取って長尺のＰＶＡフィルム（厚み４５μｍ、幅２ｍ、長さ１，０００ｍ、揮発分率（水分率）３．０質量％、膨潤度３００％以下）を得た。
当該ＰＶＡフィルムについて、上記した方法に従ってカール角度を求めたところ、カール角度は３６０°であった。以上の結果を表１に示した。
《偏光フィルムの製造》
上記で得られたＰＶＡフィルムを用いて、実施例１と同様にして、偏光フィルムを連続的に製造するとともに最大延伸倍率を求めた。得られた結果を表１に記した。
［比較例２］
《ＰＶＡフィルムの製造》
ポリ酢酸ビニルをけん化することにより得られたＰＶＡ（重合度２，４５０、けん化度９９．３モル％）１００質量部、グリセリン１０質量部、ラウリン酸ジエタノールアミド０．１質量部および水からなる揮発分率６６質量％の製膜原液を、Ｔ型スリットダイから回転軸が互いに平行な３個以上のロールを備える製膜装置の第１ロール（表面温度９４℃）上に膜状に吐出し、第１ロール上で、第１ロール非接触面の全体に９０℃の熱風を５ｍ／秒の風速で吹き付けながら揮発分率１５質量％になるまで乾燥し、次いで第１ロールから剥離して、ＰＶＡ膜の任意の部分における表面と裏面とが各ロールに交互に接触するように第２ロール以降のロールに順次接触させた。
ここで、ＰＶＡ膜の揮発分率が７質量％のときにＰＶＡ膜の第１ロール非接触面に接触するロールをロールＡとし、当該ロールＡの直後に位置するロールであって、ＰＶＡ膜の第１ロール接触面に接触するロールをロールＢとしたときに、第２ロールからロールＡの直前にあるロールまでの各ロールの表面温度を５０〜７０℃の範囲内で調整し、ロールＡの表面温度を９５℃とし、ＰＶＡ膜のロールＡ上における滞留時間を５秒とし、ロールＢの表面温度を１２５℃とし、ＰＶＡ膜のロールＢ上における滞留時間を５秒とし、ロールＢよりも下流側の各ロールの表面温度を６０〜８５℃の範囲内で調整した。
その後、両端部（耳部）をカットし、ロール状に巻き取って長尺のＰＶＡフィルム（厚み４５μｍ、幅２ｍ、長さ１，０００ｍ、揮発分率（水分率）３．０質量％、膨潤度３００％以下）を得た。
当該ＰＶＡフィルムについて、上記した方法に従ってカール角度を求めたところ、カール角度は３６０°であった（なお、カール角度の測定において、実施例１のＰＶＡフィルムとは逆の製膜面側にカールした）。以上の結果を表１に示した。
《偏光フィルムの製造》
上記で得られたＰＶＡフィルムを用いて、実施例１と同様にして、偏光フィルムを連続的に製造するとともに最大延伸倍率を求めた。得られた結果を表１に記した。
［参考例１］
《ＰＶＡフィルムの製造》
ポリ酢酸ビニルをけん化することにより得られたＰＶＡ（重合度２，４５０、けん化度９９．３モル％）１００質量部、グリセリン１０質量部、ラウリン酸ジエタノールアミド０．１質量部および水からなる揮発分率６６質量％の製膜原液を、Ｔ型スリットダイから回転軸が互いに平行な３個以上のロールを備える製膜装置の第１ロール（表面温度９４℃）上に膜状に吐出し、第１ロール上で、第１ロール非接触面の全体に９０℃の熱風を５ｍ／秒の風速で吹き付けながら揮発分率１５質量％になるまで乾燥し、次いで第１ロールから剥離して、ＰＶＡ膜の任意の部分における表面と裏面とが各ロールに交互に接触するように第２ロール以降のロールに順次接触させた。
ここで、ＰＶＡ膜の揮発分率が７質量％のときにＰＶＡ膜の第１ロール非接触面に接触するロールをロールＡとし、当該ロールＡの直後に位置するロールであって、ＰＶＡ膜の第１ロール接触面に接触するロールをロールＢとしたときに、第２ロールからロールＡの直前にあるロールまでの各ロールの表面温度を５０〜７０℃の範囲内で調整し、ロールＡの表面温度を１０３℃とし、ＰＶＡ膜のロールＡ上における滞留時間を５秒とし、ロールＢの表面温度を１０３℃とし、ＰＶＡ膜のロールＢ上における滞留時間を５秒とし、ロールＢよりも下流側の各ロールの表面温度を６０〜８５℃の範囲内で調整した。
その後、両端部（耳部）をカットし、ロール状に巻き取って長尺のＰＶＡフィルム（厚み７５μｍ、幅２ｍ、長さ１，０００ｍ、揮発分率（水分率）３．０質量％、膨潤度３００％以下）を得た。
当該ＰＶＡフィルムについて、上記した方法に従ってカール角度を求めたところ、カール角度は２１０°であった。以上の結果を表１に示した。
《偏光フィルムの製造》
上記で得られたＰＶＡフィルムを用いて、実施例１と同様にして、偏光フィルムを連続的に製造するとともに最大延伸倍率を求めた。得られた結果を表１に記した。
Figure 2014208537
１．フィルム片、２．直線部分（ａ１）から端（ａ０）にかけての部分、３．直線部分（ｂ１）から端（ｂ０）にかけての部分、４．直線部分（ｃ）が鉛直方向に投影された形状、５．当初の直線部分（ｃ）の幅方向中央部に相当する点。

Claims (10)

  1. 厚みが５０μｍ以下であり、以下のカール角度が２００°以下である、ポリビニルアルコール系重合体フィルム。
    カール角度：ポリビニルアルコール系重合体フィルムから切り出された長さ方向４２ｃｍ×幅方向４ｃｍの矩形のフィルム片について、長さ方向の一方の端（ａ０）から１ｃｍ内側に入った幅方向４ｃｍの直線部分（ａ１）が固定されるように直線部分（ａ１）から端（ａ０）にかけての部分に錘を取り付け、長さ方向の他方の端（ｂ０）から１ｃｍ内側に入った幅方向４ｃｍの直線部分（ｂ１）が固定されるように直線部分（ｂ１）から端（ｂ０）にかけての部分を把持した状態で、端（ａ０）が端（ｂ０）に対して下側になり長さ方向が鉛直方向になるように３０℃の水中に３０秒間浸漬した時における、長さ方向中央部の幅方向４ｃｍの直線部分（ｃ）でのカール角度。
  2. 膨潤度が３００％以下である、請求項１に記載のポリビニルアルコール系重合体フィルム。
  3. 幅が２ｍ以上である、請求項１または２に記載のポリビニルアルコール系重合体フィルム。
  4. 厚みが５０μｍ以下のポリビニルアルコール系重合体フィルムの製造方法であって、
    （ａ）回転軸が互いに平行な３個以上のロールを備える製膜装置を使用し、当該ロールのうち最上流側に位置する第１ロール上にポリビニルアルコール系重合体を含む製膜原液を膜状に吐出して乾燥する工程を有し；
    （ｂ）第２ロール以降のロールが、隣り合う２つのロールＡ（上流側）およびＢ（下流側）を含み、当該ロールＡに接触するときのポリビニルアルコール系重合体膜の揮発分率が１５質量％以下であり；
    （ｃ）当該ロールＡはポリビニルアルコール系重合体膜における第１ロール非接触面と接触し、当該ロールＢはポリビニルアルコール系重合体膜における第１ロール接触面と接触し；
    （ｄ）当該ロールＢの表面温度は、当該ロールＡの表面温度よりも５〜２５℃高い；
    製造方法。
  5. ロールＡの表面温度が７０〜１５０℃である、請求項４に記載の製造方法。
  6. 幅が２ｍ以上のポリビニルアルコール系重合体フィルムの製造方法である、請求項４または５に記載の製造方法。
  7. 請求項１〜３のいずれか１項に記載のポリビニルアルコール系重合体フィルムから製造した光学フィルム。
  8. 偏光フィルムである、請求項７に記載の光学フィルム。
  9. 請求項１〜３のいずれか１項に記載のポリビニルアルコール系重合体フィルムを用いて一軸延伸する工程を有する、光学フィルムの製造方法。
  10. 偏光フィルムの製造方法である、請求項９に記載の製造方法。
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