CN105339150A - 聚乙烯醇系聚合物膜及其制造方法 - Google Patents

聚乙烯醇系聚合物膜及其制造方法 Download PDF

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Abstract

[课题]提供在拉伸时难以断裂且薄型的PVA膜。[解决手段]厚度为50μm以下，如下的翘曲角度为200°以下的聚乙烯醇系聚合物膜。翘曲角度：针对从聚乙烯醇系聚合物膜切出的长度方向为42cm×宽度方向为4cm的矩形膜片，以从长度方向的一端（a0）向内侧进入1cm且宽度方向为4cm的直线部分（a1）被固定的方式，在从直线部分（a1）至端（a0）的部分安装压铁，以从长度方向的另一端（b0）向内侧进入1cm且宽度方向为4cm的直线部分（b1）被固定的方式，把持从直线部分（b1）至端（b0）的部分，在该状态下，以端（a0）相对于端（b0）成为下侧、长度方向成为铅直方向的方式在30℃的水中浸渍30秒钟时的、长度方向中央部的宽度方向为4cm的直线部分（c）处的翘曲角度。

Description

聚乙烯醇系聚合物膜及其制造方法
技术领域
本发明涉及在拉伸时难以断裂且薄型的聚乙烯醇系聚合物膜（以下，有时将“聚乙烯醇系聚合物”简称为“PVA”）及其制造方法、由该PVA膜制造的偏振膜等光学膜、以及该光学膜的制造方法。
背景技术
具有透光和遮光功能的偏振板与具有光切换功能的液晶等均是液晶显示器（LCD）的基本构成要素之一。LCD被用于计算器和腕表等小型仪器、笔记本电脑、液晶监控器、液晶彩色投影仪、液晶电视、车载用导航系统、手机、平板终端、室内外使用的计量仪器等广大的范围。这些LCD的应用领域之中，对于液晶电视、液晶监控器等而言，除了大画面化之外，薄型化也在推进。另外，近年来，对于开始普及的平板终端而言，薄型化也在推进。作为用于实施LCD的薄型化的手段，可列举出将LCD中使用的玻璃进行薄型化，从消除与此相伴的偏振板的收缩应力所导致的玻璃翘曲问题这一观点出发，针对偏振板也要求薄型化。
偏振板通常通过对PVA膜实施染色和单轴拉伸而制造偏振膜后，在该偏振膜的表面贴合三醋酸纤维素（TAC）膜等保护膜来制造。因此，为了实现偏振板的薄型化，要求使用更薄的PVA膜来制造薄型的偏振膜，针对PVA膜的具体厚度，要求制成50μm以下、进一步制成30μm以下。
然而，膜宽度为2m以上且在30℃的水中浸渍5分钟时的翘曲角度为180°以下的PVA膜是已知的，已知该PVA膜在拉伸时端部难以翘曲、能够均匀的拉伸，因此能够得到偏振不均较小、宽度较宽的偏振膜（参照专利文献1）。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2001-315140号公报。
发明内容
发明要解决的课题
对于薄型的PVA膜而言，除了专利文献1所述那种在拉伸时的均匀性、偏振膜中的偏振不均的问题之外，具有膜在拉伸时容易断裂这一特有的问题。本发明以解决该问题为课题，其目的在于，提供在拉伸时难以断裂的薄型的PVA膜。另外，本发明的目的在于，提供由该PVA膜制造的薄型的光学膜。
用于解决问题的手段
本发明人等为了实现上述目的而重复进行了深入研究，结果发现：即使满足专利文献1中记载的翘曲角度，在将薄型的PVA膜实际用作制造偏振膜时的原料膜等的情况下，会产生与专利文献1记载的翘曲角度的相关翘曲不同的翘曲、以及薄型的PVA膜在拉伸时发生断裂的原因在于，PVA膜的端部在拉伸工序前、拉伸工序中产生该不同的翘曲。
即，专利文献1记载了在30℃的水中浸渍5分钟时的翘曲角度为特定角度的PVA膜，作为该翘曲角度的测定方法而记载了：切出TD方向为5cm的宽度且MD方向为40cm的长度的PVA膜，在一个短边侧的下端安装有压铁的状态下浸渍在30℃的水中，从水面上观察浸渍5分钟后的翘曲角度的方法。将这种测定方法应用于通常的PVA膜时，大多在水中浸渍后，PVA膜暂时过度地翘曲，接着该翘曲得以缓和，此时根据膜的不同，翘曲的缓和过度推进后，再次发生翘曲，最终在作为读取翘曲角度的时间而设定的5分钟后，大致显示稳定的翘曲角度。并且，针对薄型的PVA膜，如专利文献1那样操作地测定翘曲角度时，如上述那样的过度翘曲时的翘曲角度的程度容易变大。
另一方面，将薄型的PVA膜实际用作制造偏振膜时的原料膜等时，从防止薄型的PVA膜在溶胀工序等、拉伸工序之前进行的工序中溶解等的观点出发，大多采用更短的工序时间，因此按照专利文献1记载的方法单纯地制造薄型的PVA膜时，即使能够消除在拉伸时的均匀性、偏振膜中的偏振不均的问题，实际使用薄型的PVA膜情况下的拉伸时的断裂问题依然残留。
本发明人等认识到上述那样的问题，并且发现：通过将从PVA膜切出的膜片在水中浸渍30秒钟时的翘曲角度设定为特定的范围，能够消除实际上使用薄型的PVA膜时在拉伸时发生断裂的问题。另外，与此同时，通过使用具备旋转轴彼此平行的多个辊的制膜装置，并在其第1辊上将包含PVA的制膜原液喷出成膜状并干燥而制造薄型的PVA膜时，在第2辊及之后，将相邻的两个辊用作热处理辊，且将此时接触各辊的PVA膜的方向、各辊的表面温度差设为特定方向和值，从而能够以良好的生产率顺利且连续地制造将所切出的膜片在水中浸渍30秒钟时的翘曲角度处于特定范围且以往不存在的薄型的PVA膜。本发明人等基于这些见解进一步重复进行研究，从而完成了本发明。
即，本发明涉及如下内容：
〔1〕PVA膜，其中，厚度为50μm以下，如下的翘曲角度为200°以下，
翘曲角度：针对从PVA膜切出的长度方向为42cm×宽度方向为4cm的矩形膜片，以从长度方向的一端（a0）向内侧进入1cm且宽度方向为4cm的直线部分（a1）被固定的方式，在从直线部分（a1）至端（a0）的部分安装压铁，以从长度方向的另一端（b0）向内侧进入1cm且宽度方向为4cm的直线部分（b1）被固定的方式，把持从直线部分（b1）至端（b0）的部分，在该状态下，以端（a0）相对于端（b0）成为下侧、长度方向成为铅直方向的方式在30℃的水中浸渍30秒钟时的、长度方向中央部的宽度方向为4cm的直线部分（c）处的翘曲角度。
〔2〕根据上述〔1〕的PVA膜，其中，溶胀度为300%以下；
〔3〕根据上述〔1〕或〔2〕的PVA膜，其中，宽度为2m以上；
〔4〕制造方法，其是厚度为50μm以下的PVA膜的制造方法，其中，
（a）具备如下工序：使用具备旋转轴彼此平行的3个以上辊的制膜装置，在该辊之中的位于最上游侧的第1辊上，将包含PVA的制膜原液喷出成膜状并进行干燥；
（b）第2辊及之后的辊包含相邻的两个辊A（上游侧）和B（下游侧），与该辊A接触时的PVA膜的挥发分率为15质量%以下；
（c）该辊A与PVA膜的未接触第1辊的表面进行接触，该辊B与PVA膜的接触第1辊的表面进行接触；
（d）该辊B的表面温度比该辊A的表面温度高5~25℃；
〔5〕根据上述〔4〕的制造方法，其中，辊A的表面温度为70~150℃；
〔6〕根据上述〔4〕或〔5〕的制造方法，其是宽度为2m以上的PVA膜的制造方法；
〔7〕光学膜，其是由上述〔1〕~〔3〕中的任一PVA膜制造的；
〔8〕根据上述〔7〕的光学膜，其为偏振膜；
〔9〕光学膜的制造方法，其具备使用上述〔1〕~〔3〕中的任一PVA膜进行单轴拉伸的工序；
〔10〕根据上述〔9〕的制造方法，其为偏振膜的制造方法。
发明的效果
根据本发明，可提供在拉伸时难以断裂且薄型的PVA膜及其制造方法、由该PVA膜制造的薄型的光学膜、以及该光学膜的制造方法。
附图说明
图1是用于测定翘曲角度的膜片的概略图。
图2是表示翘曲角度的读取方法的具体例的概略图。
具体实施方式
以下，针对本发明进行详细说明。
[PVA膜]
本发明的PVA膜的厚度为50μm以下、如下的翘曲角度为200°以下。
翘曲角度：针对从PVA膜切出的长度方向为42cm×宽度方向为4cm的矩形膜片，以从长度方向的一端（a0）向内侧进入1cm且宽度方向为4cm的直线部分（a1）被固定的方式，在从直线部分（a1）至端（a0）的部分安装压铁（錘），以从长度方向的另一端（b0）向内侧进入1cm且宽度方向为4cm的直线部分（b1）被固定的方式，把持从直线部分（b1）至端（b0）的部分，在该状态下，以端（a0）相对于端（b0）成为下侧、长度方向成为铅直方向的方式在30℃的水中浸渍30秒钟时的、长度方向中央部的宽度方向为4cm的直线部分（c）处的翘曲角度。
针对上述的翘曲角度，使用图1和图2进行说明。需要说明的是，翘曲角度具体而言可通过实施例记载的方法来求出。
首先，为了测定上述翘曲角度，从成为对象的PVA膜切出长度方向为42cm×宽度方向为4cm的矩形膜片。该膜片例如从成为对象的PVA膜的宽度方向中央部切出即可。
并且，如图1所示那样，针对所切出的膜片1，设定从长度方向的一端（a0）向内侧进入1cm且宽度方向为4cm的直线部分（a1），以该部分被固定而不会翘曲的方式，在从直线部分（a1）至端（a0）的部分2（长度方向为1cm×宽度方向为4cm的矩形部分）安装压铁。要使用的压铁用于使膜片不在长度方向上产生翘曲，例如使用其在水中的重量为5~10g左右的压铁即可。另外，压铁不需要安装于该部分2的整体，例如使用夹子作为压铁时，以夹子的前端与直线部分（a1）保持一致的方式，将该夹子安装于部分2即可。
另一方面，设定从膜片的长度方向的另一端（b0）向内侧进入1cm且宽度方向为4cm的直线部分（b1），以该部分被固定而不会翘曲的方式，用把持工具把持从直线部分（b1）至端（b0）的部分3（长度方向为1cm×宽度方向为4cm的矩形部分）。该把持工具用于在将膜片浸渍在水中时将膜片固定在水中。把持工具也与压铁同样地，无需安装于上述部分3的整体，例如使用夹子作为把持工具时，以夹子的前端与直线部分（b1）保持一致的方式，将该夹子安装于部分3来进行把持即可。
将制成如上状态的膜片以端（a0）相对于端（b0）成为下侧、且膜片的长度方向成为铅直方向的方式，将膜片整体迅速浸渍在30℃的水中并静置。该浸渍例如可以通过向具备膜片不会接触壁面程度的尺寸的量筒、水槽等中投入水，并预先将其温度调节至30℃，将上述膜片整体沉入其中来进行。此时，在上述把持工具上系绳，将绳的另一端系在棒上，并将该棒挂在量筒、水槽的上部边缘时，可将膜片容易地静置在水中。
如上操作而将膜片浸渍在30℃的水中后，经过30秒钟后，读取该膜片的长度方向中央部的宽度方向为4cm的直线部分（c）处的翘曲角度。该翘曲角度可通过从上方观察在水中浸渍的状态下的膜片来测定。此处，关于该观察，可通过目视来进行，也可通过照片摄像来进行，或者还可以通过除此之外的方法来进行，任意方法均可。无论如何，可从直线部分（c）沿着铅直方向投影而成的形状求出翘曲角度。
关于翘曲角度，用角度（正值）来表示将膜片浸渍在30℃的水中之前与在30℃的水中浸渍30秒钟时之间的、直线部分（c）的一端朝向的变角程度。通常，翘曲角度在直线部分（c）的两端成为相同的值，在数值不同的情况下，将两者的平均值作为翘曲角度即可。另外，如上所述，翘曲角度可从直线部分（c）沿着铅直方向投影而成的形状来求出，关于将膜片浸渍在30℃的水中之前的直线部分（c）的端部朝向，相当于将膜片在30℃的水中浸渍30秒钟时的上述投影形状的、与原本的直线部分（c）的宽度方向中央部相当的点处的切线方向，从而能够求出翘曲角度。图2示出翘曲角度的读取方法的具体例（概略图）。翘曲角度在图2的（1）中求出为30°，在图2的（2）中求出为60°，在图2的（3）中求出为120°，在图2的（4）中求出为180°。
从抑制拉伸时的断裂这一观点出发，翘曲角度需要为200°以下，优选为120°以下、更优选为70°以下、进一步优选为40°以下、特别优选为15°以下。
作为构成本发明PVA膜的PVA，可列举出：例如对将1种或2种以上的乙烯基酯聚合而得到的聚乙烯基酯系聚合物进行皂化而得到的PVA。作为乙烯基酯，可列举出例如甲酸乙烯酯、醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、特戊酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯等，优选为醋酸乙烯酯。
上述的聚乙烯基酯系聚合物优选仅使用1种或2种以上的乙烯基酯作为单体来获得，更优选仅使用1种乙烯基酯作为单体来获得，可以是1种或2种以上的乙烯基酯和能够与其共聚的其它单体的共聚物。
作为能够与这种乙烯基酯进行共聚的其它单体，可列举出：例如乙烯；丙烯、1-丁烯、异丁烯等碳原子数为3~30的烯烃；丙烯酸或其盐；丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸十八烷基酯等丙烯酸酯；甲基丙烯酸或其盐；甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十八烷基酯等甲基丙烯酸酯；丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、N-乙基丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺、丙烯酰胺丙磺酸或其盐、丙烯酰胺丙基二甲胺或其盐、N-羟甲基丙烯酰胺或其衍生物等丙烯酰胺衍生物；甲基丙烯酰胺、N-甲基甲基丙烯酰胺、N-乙基甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺丙磺酸或其盐、甲基丙烯酰胺丙基二甲胺或其盐、N-羟甲基甲基丙烯酰胺或其衍生物等甲基丙烯酰胺衍生物；N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮等N-乙烯基酰胺；甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、正丙基乙烯基醚、异丙基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚、异丁基乙烯基醚、叔丁基乙烯基醚、十二烷基乙烯基醚、硬脂基乙烯基醚等乙烯基醚；丙烯腈、甲基丙烯腈等氰化乙烯；氯乙烯、偏二氯乙烯、氟乙烯、偏二氟乙烯等卤代乙烯；醋酸烯丙酯、烯丙基氯等烯丙基化合物；马来酸或其盐、酯或酸酐；衣康酸或其盐、酯或酸酐；乙烯基三甲氧基硅烷等乙烯基甲硅烷基化合物；醋酸异丙烯酯等。上述聚乙烯基酯系聚合物可以具有源自这些其它单体中的1种或2种以上的结构单元。
基于构成聚乙烯基酯系聚合物的全部结构单元的摩尔数，上述源自其它单体的结构单元在上述聚乙烯基酯系聚合物中所占的比例优选为15摩尔%以下、更优选为10摩尔%以下、进一步优选为5摩尔%以下。
PVA的聚合度没有特别限定，从PVA膜的强度、制成偏振膜时的偏振性能等的观点出发，优选为500以上、更优选为1,000以上、进一步优选为1,500以上、特别优选为2,000以上，另外，优选为15,000以下、更优选为8,000以下、进一步优选为6,000以下。此处，PVA的聚合度是指基于JIS K6726-1994的记载而测定的平均聚合度。
PVA的皂化度没有特别限定，从PVA膜的耐水性和耐久性等的观点出发，优选为90摩尔%以上、更优选为95摩尔%以上、进一步优选为98摩尔%以上、特别优选为98.5摩尔%以上、最优选为99.0摩尔%以上。另一方面，考虑到对PVA膜的染色性时，PVA的皂化度优选为99.999摩尔%以下。此处，PVA的皂化度是指：相对于PVA所具有的通过皂化而能够转换成乙烯醇单元的结构单元（典型而言，乙烯基酯单元）与乙烯醇单元的总摩尔数，该乙烯醇单元的摩尔数所占的比例（摩尔%）。PVA的皂化度可以按照JIS K6726-1994的记载来测定。
构成本发明PVA膜的PVA可以是1种PVA，也可以是聚合度、皂化度、改性度等之中的1个或2个以上彼此不同的2种以上PVA。PVA膜中的PVA的含有率优选在50~100质量%的范围内、更优选在80~100质量%的范围内、进一步优选在85~100质量%的范围内。
从能够提高冲击强度等机械物性、二次加工时的工序通过性等的观点出发，本发明的PVA膜中优选包含增塑剂。作为优选的增塑剂，可列举出多元醇，具体而言，可列举出例如乙二醇、甘油、丙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、三羟甲基丙烷等。本发明的PVA膜可以包含这些增塑剂中的1种或2种以上。这些增塑剂之中，从拉伸本发明PVA膜进行使用时提高拉伸性的效果等的观点出发，优选为乙二醇、甘油，更优选为甘油。
PVA膜中的增塑剂的含量相对于PVA膜中包含的PVA 100质量份优选为1质量份以上、更优选为3质量份以上、进一步优选为5质量份以上，另外，优选为30质量份以下、更优选为25质量份以下、进一步优选为20质量份以下。通过使该含量为1质量份以上，能够进一步提高PVA膜的拉伸性。另一方面，通过使该含量为30质量份以下，能够防止PVA膜变得过度柔软而导致处理性降低。
从提高其处理性或制造PVA膜时从制膜装置上剥离的剥离性等的观点出发，本发明的PVA膜中优选包含表面活性剂。表面活性剂的种类没有特别限定，可列举出例如阴离子系表面活性剂、非离子系表面活性剂等。
作为阴离子系表面活性剂，可列举出例如月桂酸钾等羧酸型；硫酸辛酯等硫酸酯型；十二烷基苯磺酸盐等磺酸型等。
作为非离子系表面活性剂，可列举出例如聚氧乙烯油基醚等烷基醚型；聚氧乙烯辛基苯基醚等烷基苯基醚型；聚氧乙烯月桂酸酯等烷基酯型；聚氧乙烯月桂基氨基醚等烷基胺型；聚氧乙烯月桂酰胺等烷基酰胺型；聚氧乙烯聚氧丙烯醚等聚丙二醇醚型；月桂酸二乙醇酰胺、油酸二乙醇酰胺等烷醇酰胺型；聚氧亚烷基烯丙基苯基醚等烯丙基苯基醚型等。
本发明的PVA膜可以包含这些表面活性剂中的1种或2种以上。这些表面活性剂之中，由于降低制膜时的膜面异常的效果优异等，因此优选为非离子系表面活性剂，尤其是更优选为烷醇酰胺型表面活性剂，进一步优选为脂肪族羧酸（例如碳原子数为8~30的饱和或不饱和脂肪族羧酸等）的二烷醇酰胺（例如二乙醇酰胺等）。
从PVA膜的处理性或制造PVA膜时从制膜装置上剥离的剥离性进一步提高、或者能够降低粘连的发生的观点出发，PVA膜中的表面活性剂的含量相对于PVA膜中包含的PVA 100质量份优选为0.01质量份以上、更优选为0.02质量份以上、进一步优选为0.05质量份以上，另外，优选为1质量份以下、更优选为0.5质量份以下、进一步优选为0.3质量份以下。
本发明的PVA膜中，根据需要还可以包含抗氧化剂、紫外线吸收剂、润滑剂、着色剂、防腐剂、防霉剂、上述成分之外的其它高分子化合物、水分等其它成分。本发明的PVA膜可以包含这些其它成分中的1种或2种以上。
从能够制造薄型的光学膜（偏振膜等）的观点出发，本发明的PVA膜的厚度需要为50μm以下，优选为40μm以下，另外，可以为30μm以下、还可以为20μm以下。对于断面更薄的PVA膜而言，拉伸时的断裂更容易成为问题，在具有这种厚度的PVA膜中，会特别显著地表现出本发明的效果。另一方面，PVA膜的厚度下限没有特别限定，考虑到PVA膜的处理性、制造光学膜时的工序通过性、所得光学膜的光学性能（偏振膜的偏振性能等）等时，该厚度优选为3μm以上、更优选为5μm以上、进一步优选为10μm以上。PVA膜的厚度可通过测定任意5处的厚度并以其平均值的形式来求出。
从能够在拉伸PVA膜时抑制褶皱的发生的观点出发，本发明的PVA膜的溶胀度优选为300%以下。溶胀度是表示将PVA膜浸渍在水中时的保水能力的指标，通过PVA膜在30℃的水中浸渍30分钟后的质量除以浸渍后以105℃干燥16小时后的质量并以百分率的形式来求出。溶胀度可通过变更热处理的程度来调整，通常通过增加热处理的程度而能够降低溶胀度。
本发明的PVA膜的形状没有特别限定，由于能够连续且顺利地制造更均匀的PVA膜、且使用该PVA膜制造偏振膜等光学膜时等也能够连续使用，因此优选为长条的膜。长条的膜优选卷取至圆筒状的芯等而制成膜卷的形态。为长条的膜时，PVA膜的长度（长度方向的长度）没有特别限定，可以根据用途等来适当设定，从膜卷中连续卷出并使用时等，由于PVA膜的长度越长则越能够减少在切换膜卷时的损失，因此该长度优选为500m以上、更优选为1,000m以上、进一步优选为5,000m以上、特别优选为8,000m以上。该长度的上限没有特别限定，该长度例如可以制成30,000m以下。
本发明的PVA膜的宽度没有特别限定，可以根据PVA膜、由其制造的偏振膜等光学膜的用途等来适当设定，近年来从液晶电视、液晶检测器的画面逐渐变大这一点出发，逐渐使PVA膜的宽度为2m以上、更优选为3m以上、进一步优选为4m以上时，适合于这些用途。另一方面，PVA膜的宽度过大时，在用已经实用化的装置制造光学膜的情况下，均匀地进行单轴拉伸本身容易变得困难，因此PVA膜的宽度优选为7m以下。
[PVA膜的制造方法]
用于制造在30℃的水中浸渍30秒钟时的翘曲角度得以确定的本发明PVA膜的方法没有特别限定，例如可以通过如下方法来容易地制造：在辊、带等支承体上将包含PVA的制膜原液干燥后，从支承体上剥离等，针对所得膜，在沿着辊表面等曲面上的状态下，对该曲面侧、该曲面侧的相反侧或这两者施加热，直至上述翘曲角度达到本发明范围为止的方法；或者，针对该膜，在沿着辊表面等曲面上的状态下，使高湿度的气体接触该曲面侧的相反侧，直至上述翘曲角度达到本发明范围的方法等，根据以下的本发明制造方法，能够以良好的生产率顺利且连续地制造本发明的PVA膜，故而优选。
即，用于制造厚度为50μm以下的PVA膜的本发明制造方法是如下制造方法：
（a）具备如下工序：使用具备旋转轴彼此平行的3个以上辊的制膜装置，在该辊之中的位于最上游侧的第1辊上，将包含PVA的制膜原液喷出成膜状并进行干燥；
（b）第2辊及之后的辊包含相邻的两个辊A（上游侧）和B（下游侧），与该辊A接触时的PVA膜的挥发分率为15质量%以下；
（c）该辊A与PVA膜的未接触第1辊的表面进行接触，该辊B与PVA膜的接触第1辊的表面进行接触；
（d）该辊B的表面温度比该辊A的表面温度高5~25℃。
本发明的制造方法具备如下工序：使用具备旋转轴彼此平行的3个以上辊（从最上游侧向下游侧依次称为第1辊、第2辊、第3辊…）的制膜装置，在该辊之中的位于最上游侧的第1辊上，将包含PVA的制膜原液喷出成膜状并进行干燥。此处，在第1辊上干燥至达到期望的挥发分率，在紧接其后的第2辊及之后可以仅进行热处理而不进行实质的干燥，由于能够减少所得PVA膜两面的结构差异，故而优选在第1辊上对PVA膜进行部分干燥后，进一步在第2辊及之后进一步进行干燥。
该制膜装置中，辊的数量（包括第1辊（压延辊）在内的辊数）优选为5~30根、更优选为12~26根。
多个辊例如优选由镍、铬、铜、铁、不锈钢等金属形成，尤其是，辊的表面更优选由难以腐蚀且具有镜面光泽的金属材料形成。另外，为了提高辊的耐久性，更优选使用将镍层、铬层、镍/铬合金层等的单层或2层以上组合并镀敷而得到的辊。
关于从第1辊至最终辊的过程中的PVA膜的方向，由于能够更均匀地加热PVA膜，因此优选的是，在PVA膜的任意部分，以接触第1辊的膜面（接触第1辊的表面）与未接触第1干燥辊的膜面（未接触第1辊的表面）交互地面向于第1辊~最终辊为止的各辊的方式进行制膜。通过这样操作，能够减少PVA膜两面的结构差异，能够更有效地抑制将PVA膜实际用作制造偏振膜时的原料膜等时产生的端部翘曲。
在制膜装置的第1辊（压延辊）上，将包含PVA的制膜原液喷出成膜状时，使用例如T型带槽模、热板、I-模具、模唇涂布模具等已知的膜状喷出装置（膜状流延装置），将包含PVA的制膜原液在第1辊上喷出（流延）成膜状即可。此时通过调节膜状喷出装置等来调整喷出量，能够调整所得PVA膜的厚度。
包含PVA的制膜原液可以通过将PVA与液体介质混合而制成溶液、或者将包含液体介质等的PVA粒料熔融而制成熔融液等来制备。制膜原液的制备可以使用搅拌式混合装置、熔融挤出机等来进行。作为上述的液体介质，可列举出例如水、二甲基亚砜、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、乙二胺、二乙三胺等，这些液体介质可以单独使用1种或者组合使用2种以上。这些之中，优选使用水、二甲基亚砜或者两者的混合物，尤其是更优选使用水。
制膜原液中，根据需要，优选以上述的量配混在PVA膜的说明中如上所述的增塑剂、表面活性剂、其它成分等之中的1种或2种以上。
制膜原液的挥发分率（在制膜时等通过挥发、蒸发而被去除的液体介质等挥发性成分在制膜原液中的含有比例）优选在50~90质量%的范围内，更优选在55~80质量%的范围内。制膜原液的挥发分率过低时，有时制膜原液的粘度容易变得过高而难以制膜。另一方面，制膜原液的挥发分率过高时，有时制膜原液的粘度变得过低、所得PVA膜的厚度均匀性受损。
此处，本说明书中提及的“制膜原液的挥发分率”是指通过下述式（1）求出的挥发分率。
制膜原液的挥发分率（质量%） = 100 × （Wa-Wb）/Wa （1）
（此处，Wa表示制膜原液的质量（g），Wb表示将Wa（g）的制膜原液在105℃的电热干燥机中干燥16小时时的质量（g）。）
第1辊的表面温度没有特别限定，从PVA膜的干燥均匀性、生产率等的观点出发，优选在50~150℃的范围内、更优选在70~120℃的范围内、进一步优选在80~100℃的范围内。
喷出成膜状的制膜原液在第1辊上的干燥可以仅通过源自第1辊的加热来进行，从均匀干燥性、干燥速度等的观点出发，优选的是，在利用第1辊进行加热的同时，对未接触第1辊的表面吹附热风或者利用红外线加热器从未接触第1辊的表面侧进行加热等，从PVA膜的两面施加热来进行干燥。另外，也可以通过介电加热装置来加热PVA膜。
对第1辊上存在的PVA膜的未接触第1辊的表面吹附热风时，优选对未接触第1辊的表面的所有区域吹附风速为1~10m/秒的热风，更优选吹附风速为2~8m/秒的热风，进一步优选吹附风速为3~8m/秒的热风。向未接触第1辊的表面吹附热风的风速过小时，在第1辊上干燥时有可能发生水蒸气等的结露，该水滴滴落至PVA膜而导致最终得到的PVA膜产生缺陷。另一方面，向未接触第1辊的表面吹附热风的风速过大时，最终得到的PVA膜产生厚度不均，与其相伴容易发生染色不均的产生等故障。
从干燥效率、干燥均匀性等的观点出发，向PVA膜的未接触第1辊的表面吹附热风的温度优选为50~150℃、更优选为70~120℃、进一步优选为80~95℃。向PVA膜的未接触第1辊的表面吹附热风的温度过低时，发生水蒸气等的结露，该水滴滴落至PVA膜而有可能导致最终得到的PVA膜产生缺陷。另一方面，该温度过高时，有可能沿着热风的风向而产生干燥不均、最终得到的PVA膜产生厚度不均。
另一方面，向PVA膜的未接触第1辊的表面吹附热风的露点温度优选为5~20℃、更优选为10~15℃、进一步优选为11~13℃。向PVA膜的未接触第1辊的表面吹附热风的露点温度过低时，干燥效率、均匀干燥性等容易降低，另一方面，露点温度过高时，容易产生发泡。
用于向PVA膜的未接触第1辊的表面吹附热风的方式没有特别限定，可以采用任意能够将风速均匀且温度均匀的热风均匀地吹附至PVA膜的未接触第1辊的表面、优选能够均匀地吹附至其整体的方式，其中，优选采用喷嘴方式、整流板方式或它们的组合等。向PVA膜的未接触第1辊的表面吹附热风的方向可以是面向未接触第1辊的表面的方向，也可以是大致沿着PVA膜的未接触第1辊的表面的圆周形状的方向（基本沿着第1辊的辊表面的圆周的方向），或者还可以是除此之外的方向。
另外，在第1辊上干燥PVA膜时，优选的是，将因干燥而从PVA膜产生的挥发性成分和吹附后的热风进行排气。排气方法没有特别限定，优选采用向PVA膜的未接触第1辊的表面吹附热风时不会产生风速不均和温度不均的排气方法。
从PVA膜的干燥均匀性、干燥速度和PVA膜的生产率等的观点出发，第1辊的圆周速度（S1）优选在4~30m/分钟的范围内，更优选在7~25m/分钟的范围内。
在第1辊上喷出成膜状的制膜原液在第1辊上被干燥、从第1辊上被剥离。从第1辊上剥离时的PVA膜的挥发分率过低时，存在PVA膜的生产率容易降低的倾向，另一方面，从第1辊上剥离时的PVA膜的挥发分率过高时，从第1辊上剥离容易变得困难，有时容易发生断裂或不均。从上述那样的观点出发，从第1辊上剥离时的PVA膜的挥发分率优选为5质量%以上、更优选为10质量%以上、进一步优选为15质量%以上、特别优选为18质量%以上、特别优选为20质量%以上，另外，优选为30质量%以下、更优选为27质量%以下、进一步优选为25质量%以下。
此处，本说明书中的“PVA膜的挥发分率”是指通过下述式（2）求出的挥发分率。
PVA膜的挥发分率（质量%） = 100 × （Wc-Wd）/Wc｝ （2）
（此处，Wc表示从PVA膜采取的样品质量（g），Wd表示将前述样品Wc（g）投入至温度为50℃、压力为0.1kPa以下的真空干燥机中干燥4小时时的质量（g）。）
将在第1辊上干燥的PVA膜从第1辊上剥离，此次优选的是，使PVA膜的未接触第1辊的表面面对第2辊，用第2辊对PVA膜进行干燥。
第2辊的圆周速度（S2）相对于第1辊的圆周速度（S1）之比（S2/S1）优选在1.005~1.060的范围内、更优选在1.010~1.050的范围内。比值（S2/S1）过低时，存在从第1辊上剥离变得不均匀而容易产生缺陷的倾向。另外，比值（S2/S1）过高时，存在如下倾向：将所得PVA膜拉伸而加工成偏振膜时，偏振膜的长波长区域的吸光度变低。
本发明的制造方法中，第2辊及之后的辊包含相邻的两个辊A（上游侧）和B（下游侧），与该辊A接触时的PVA膜的挥发分率为15质量%以下，该辊A与PVA膜的未接触第1辊的表面进行接触，该辊B与PVA膜的接触第1辊的表面进行接触，该辊B的表面温度比该辊A的表面温度高5~25℃。即，本发明的制造方法中，作为第2辊及之后的辊，至少具有：在PVA膜的挥发分率为15质量%以下时，与PVA膜的未接触第1辊的表面进行接触的辊A；以及辊B，所述辊B位于该辊A的正后方、且与PVA膜的接触第1辊的表面进行接触、表面温度比辊A的表面温度高5~25℃。需要说明的是，PVA膜（的特定表面）与辊（辊A、辊B等）进行接触不限定于PVA膜（的特定表面）的整个宽度方向均与辊接触的状态，而是指：例如可以是PVA膜（的特定表面）的宽度方向的两端部与辊接触，而宽度方向的剩余部分接近辊但鼓起的状态；也可以是PVA膜（的特定表面）的整个宽度方向与辊进行接触，任意状态均可。
辊A为第3辊及之后的辊时，存在第2辊及之后的辊，且该辊位于辊A的上游侧，从干燥效率、干燥均匀性等的观点出发，这种辊的表面温度优选在30~90℃的范围内、更优选在50~70℃的范围内。
接触辊A时的PVA膜的挥发分率为15质量%以下、优选为12质量%以下、更优选为9质量%以下，另外，优选为2质量%以上、更优选为3质量%以上、进一步优选为5质量%以上、特别优选为7质量%以上。通过使接触辊A时的PVA膜的挥发分率处于上述范围，可容易地获得在30℃的水中浸渍30秒钟时的翘曲角度得以特定的本发明PVA膜。需要说明的是，“接触辊A时的PVA膜的挥发分率”是指：向着辊A移动的PVA膜初次接触辊A时，该接触部分的PVA膜的挥发分率。通过制造PVA膜时采用的条件等，接触了辊A的PVA膜的挥发分率在辊A上进一步降低，从辊A上剥离时的PVA膜的挥发分率有时低于上述“接触辊A时的PVA膜的挥发分率，在本发明的制造方法中，至少使“接触辊A时的PVA膜的挥发分率”处于上述范围。
由于能够更容易地获得在30℃的水中浸渍30秒钟时的翘曲角度得以特定的本发明PVA膜，且可容易地获得溶胀度满足上述范围的PVA膜，因此辊A的表面温度优选为70℃以上、更优选为80℃以上、进一步优选为90℃以上，另外，优选为150℃以下、更优选为140℃以下、进一步优选为130℃以下。
PVA膜在辊A上的滞留时间（自向着辊A移动的PVA膜的任意部分初次接触辊A时起，至从辊A上剥离时为止的时间）没有特别限定，从能够更容易地获得本发明的PVA膜的观点出发，优选为1秒以上、更优选为2秒以上、进一步优选为3秒以上，另外，优选为10秒以下、更优选为8秒以下、进一步优选为6秒以下。
本发明的制造方法中，辊B的表面温度需要比辊A的表面温度高5~25℃、优选高10℃以上、更优选高12℃以上、进一步优选高14℃以上，另外，优选高20℃以下、更优选高18℃以下、进一步优选高16℃以下。通过使辊A的表面温度与辊B的表面温度满足上述关系，能够容易地获得在30℃的水中浸渍30秒钟时的翘曲角度得以特定的本发明PVA膜。
PVA膜在辊B上的滞留时间（自向着辊B移动的PVA膜的任意部分初次接触辊B时起，至从辊B上剥离时为止的时间）没有特别限定，由于能够更容易地获得本发明的PVA膜，因此PVA膜在辊B上的滞留时间相对于PVA膜在辊A上的滞留时间的比率（[辊B上的滞留时间]/[辊A上的滞留时间]）优选为5以下、更优选为2以下、进一步优选为1.5以下、特别优选为1.2以下。
从辊B上剥离的PVA膜可以直接制成本发明的PVA膜，也可以进一步用其它辊实施热处理等。此时，位于辊B下游侧的辊的表面温度例如可以设在30~150℃的范围内。
为了更顺利地制造本发明的PVA膜，最终辊的圆周速度（SL）相对于第1辊的圆周速度（S1）之比（SL/S1）优选在0.950~1.050的范围内、更优选在0.960~1.000的范围内。
根据需要，在利用上述辊进行处理后，可以实施调湿处理。另外，根据需要也可以切去膜两端部（边缘部）。
通过上述一系列处理而最终得到的PVA膜的挥发分率（典型而言是水分率）优选处于1~5质量%的范围，更优选处于2~4质量%的范围。所得PVA膜优选以规定的长度卷绕成卷状。
[PVA膜的用途]
本发明的PVA膜的用途没有特别限定，本发明的PVA膜在拉伸时不易断裂、为薄型，因此优选用作偏振膜、相位差膜等用于制造光学膜的原料膜。这种光学膜例如可以通过使用本发明的PVA膜实施单轴拉伸等处理来制造。
将本发明的PVA膜用作原料膜而制造偏振膜时的方法没有特别限定，可以采用一直以来采用的任意方法。作为这种方法，可列举出例如对PVA膜实施染色和单轴拉伸、或者对含有染料的PVA膜实施单轴拉伸的方法。作为用于制造偏振膜的更具体方法，可列举出：对本发明PVA膜实施溶胀、染色、单轴拉伸、以及根据需要进一步实施固定处理、干燥、热处理等的方法。此时，溶胀、染色、单轴拉伸、固定处理等各处理的顺序没有特别限定，也可以同时进行1种或2种以上的处理。另外，还可以将各处理中的1种或2种以上进行2次或2次以上。
溶胀可以通过将PVA膜浸渍于水中来进行。作为浸渍于水中时的水温，优选在20~40℃的范围内、更优选在22~38℃的范围内、进一步优选在25~35℃的范围内。另外，作为浸渍于水的时间，例如优选为0.1分钟以上、更优选为0.3分钟以上，另外，优选为5分钟以下、更优选为3分钟以下。需要说明的是，浸渍于水中时的水不限定为纯水，可以是溶解有各种成分的水溶液，也可以是水与水性介质的混合物。
染色可以使用碘来进行，作为染色的时期，可以是单轴拉伸前、单轴拉伸时、单轴拉伸后的任意阶段。染色通常通过使PVA膜浸渍在作为染色浴的、含有碘-碘化钾的溶液（尤其是水溶液）中来进行，本发明中适合采用这种染色方法。染色浴中的碘浓度优选在0.01~0.5质量%的范围内、碘化钾的浓度优选在0.01~10质量%的范围内。另外，染色浴的温度优选为20~50℃、特别优选为25~40℃。
单轴拉伸可以利用湿式拉伸法或干式拉伸法中的任一种来进行。在湿式拉伸法的情况下，可以在包含硼酸的水溶液中进行，也可以在上述染色浴中、后述固定处理浴中进行。另外，在干式拉伸法的情况下，可以使用吸水后的PVA膜在空气中进行。这些之中，优选为湿式拉伸法，更优选在包含硼酸的水溶液中进行单轴拉伸。硼酸水溶液中的硼酸浓度优选在0.5~6.0质量%的范围内、更优选在1.0~5.0质量%的范围内、特别优选在1.5~4.0质量%的范围内。另外，硼酸水溶液可以含有碘化钾，其浓度优选在0.01~10质量%的范围内。单轴拉伸优选沿着PVA膜的长度方向进行。
单轴拉伸中的拉伸温度优选在30~90℃的范围内、更优选在40~80℃的范围内、特别优选在50~70℃的范围内。
另外，从所得偏振膜的偏振性能的观点出发，单轴拉伸中的拉伸倍率优选为5倍以上、更优选为5.5倍以上、进一步优选为6倍以上、特别优选为6.3倍以上、最优选为6.4倍以上、进而最优选为6.5倍以上。拉伸倍率的上限没有特别限定，拉伸倍率优选为8倍以下。
制造偏振膜时，为了使染料（碘等）稳固地吸附于PVA膜，优选进行固定处理。作为用于固定处理的固定处理浴，可以使用包含硼酸、硼砂等硼化合物中的1种或2种以上的水溶液。另外，根据需要可以在固定处理浴中添加碘化合物、金属化合物。固定处理浴中的硼化合物的浓度通常为2~15质量%、特别优选为3~10质量%左右。固定处理浴的温度优选为15~60℃、特别优选为25~40℃。
干燥优选以30~150℃进行，特别优选以50~130℃进行。在通过干燥而使偏振膜的水分率达到10%以下的时刻，对偏振膜施加张力而以80~120℃左右进行1~5分钟左右的热处理时，能够得到尺寸稳定性、耐久性等更优异的偏振膜。
如上那样操作而得到的偏振膜通常在其两面或单面贴合有光学透明且具有机械强度的保护膜而用作偏振板。作为保护膜，可使用三醋酸纤维素（TAC）膜、环烯烃聚合物（COP）膜、醋酸・丁酸纤维素（CAB）膜、丙烯酸系膜、聚酯系膜等。另外，作为用于贴合的粘接剂，可列举出PVA系粘接剂、聚氨酯系粘接剂等，其中适合为PVA系粘接剂。
如上那样操作而得到的偏振板覆盖丙烯酸系等粘合剂后，贴合于玻璃基板而能够用作LCD的部件。同时也可以贴合有相位差膜、视角改善膜、亮度改善膜等。
实施例
以下，通过实施例来具体说明本发明，但本发明不受以下实施例的任何限定。需要说明的是，如下示出以下的实施例、比较例和参考例中采用的各测定方法。
[翘曲角度]
《1》从以下的实施例、比较例或参考例中制造的长条PVA膜的宽度方向中央部切出长度方向为42cm×宽度方向为4cm的矩形膜片。并且，设定从该膜片的长度方向的一端（a0）向内侧进入1cm且宽度方向为4cm的直线部分（a1），以该部分被固定而不会翘曲的方式，在从直线部分（a1）至端（a0）的部分安装作为压铁的夹子（在水中的重量为7.3g、前端宽度为4cm）。此时，使夹子的前端与直线部分（a1）保持一致。另外，设定从膜片的长度方向的另一端（b0）向内侧进入1cm且宽度方向为4cm的直线部分（b1），以该部分被固定而不会翘曲的方式，在从直线部分（b1）至端（b0）的部分安装作为把持工具的夹子（前端宽度为4cm），把持膜片。此时，使夹子的前端与直线部分（b1）保持一致。另外，在作为该把持工具的夹子上系绳，并将该绳子的另一端系在棒上。
《2》准备直径为16cm、深度为65cm的圆筒状水槽，向其中投入水（蒸馏水）10L，预先调温至水温达到30℃为止。将上述《1》状态下的膜片制成端（a0）相对于端（b0）成为下侧、且膜片的长度方向成为铅直方向的方式，以膜片整体沉入水中的方式迅速浸渍在其中，将上述棒挂在容器的上部边缘，从而将膜片静置在水中。此时，使膜片不接触水槽的壁面。
《3》如上操作而将膜片浸渍在30℃的水中，然后经过30秒后，读取该膜片的长度方向中央部的宽度方向为4cm的直线部分（c）处的翘曲角度。读取翘曲角度时，从水槽上通过目视观察直线部分（c）来进行。
将如上操作而得到的翘曲角度作为该PVA膜的翘曲角度。
[实施例1]
《PVA膜的制造》
将挥发分率为66质量%的制膜原液从T型带槽模中在具备旋转轴彼此平行的3个以上辊的制膜装置的第1辊（表面温度为94℃）上喷出成膜状，所述制膜原液包含通过将聚醋酸乙烯酯进行皂化而得到的PVA（聚合度为2,450、皂化度为99.3摩尔%）100质量份、甘油10质量份、月桂酸二乙醇酰胺0.1质量份和水，在第1辊上，针对未接触第1辊的表面整体以5m/秒的风速吹附90℃的热风，同时干燥至挥发分率达到15质量%为止，接着从第1辊上剥离，使其以PVA膜的任意部分的表面与背面交互地接触各辊的方式依次接触第2辊及之后的辊。
此处，在PVA膜的挥发分率为7质量%时，将与PVA膜的未接触第1辊的表面进行接触的辊作为辊A，并将位于该辊A正后方、且与PVA膜的接触第1辊的表面进行接触的辊作为辊B时，将自第2辊起至紧邻辊A的前一辊为止的各辊表面温度调整至50~70℃的范围内，将辊A的表面温度调整为95℃、将PVA膜在辊A上的滞留时间调整为5秒、将辊B的表面温度调整为110℃、将PVA膜在辊B上的滞留时间调整为5秒、将辊B下游侧的各辊表面温度调整至60~85℃的范围内。
其后，切去两端部（边缘部），卷取成卷状而得到长条的PVA膜（厚度为45μm、宽度为2m、长度为1,000m、挥发分率（水分率）为3.0质量%、溶胀度为300%以下）。
关于该PVA膜，按照上述方法求出翘曲角度时，翘曲角度为0°。将以上结果示于表1。
《偏振膜的制造》
将上述得到的PVA膜卷出，同时实施各处理来连续地制造偏振膜，此时使拉伸倍率逐渐增加，将膜断裂时的整体拉伸倍率记作最大拉伸倍率。
即，将上述得到的PVA膜在溶胀浴（水温为30℃）中浸渍0.5分钟，接着依次浸渍在染色浴（水温为32℃、包含碘0.07质量%和碘化钾1.6质量%的水溶液）、固定处理浴（水温为32℃、含有硼酸2.6质量%的水溶液）、拉伸浴（水温为53℃、含有硼酸2.8质量%和碘化钾5.0质量%的水溶液）、清洗浴（水温为22℃、含有硼酸1.5质量%和碘化钾5.0质量%的水溶液）后，进而用干燥炉（温度为60℃）进行干燥，从而制造偏振膜。此时，通过缓缓地增加拉伸浴中的拉伸倍率而使整体的拉伸倍率从6倍起每次增加0.05倍，将膜断裂时的整体拉伸倍率记作最大拉伸倍率。将所得结果记载于表1。
[实施例2]
《PVA膜的制造》
将挥发分率为66质量%的制膜原液从T型带槽模中在具备旋转轴彼此平行的3个以上辊的制膜装置的第1辊（表面温度为94℃）上喷出成膜状，所述制膜原液包含通过将聚醋酸乙烯酯进行皂化而得到的PVA（聚合度为2,450、皂化度为99.3摩尔%）100质量份、甘油10质量份、月桂酸二乙醇酰胺0.1质量份和水，在第1辊上，针对未接触第1辊的表面整体以5m/秒的风速吹附90℃的热风，同时干燥至挥发分率达到15质量%为止，接着从第1辊上剥离，使其以PVA膜的任意部分的表面与背面交互地接触各辊的方式依次接触第2辊及之后的辊。
此处，在PVA膜的挥发分率为7质量%时，将与PVA膜的未接触第1辊的表面进行接触的辊作为辊A，并将位于该辊A正后方、且与PVA膜的接触第1辊的表面进行接触的辊作为辊B时，将自第2辊起至紧邻辊A的前一辊为止的各辊表面温度调整至50~70℃的范围内，将辊A的表面温度调整为95℃、将PVA膜在辊A上的滞留时间调整为5秒、将辊B的表面温度调整为109℃、将PVA膜在辊B上的滞留时间调整为5秒、将辊B下游侧的各辊表面温度调整至60~85℃的范围内。
其后，切去两端部（边缘部），卷取成卷状而得到长条的PVA膜（厚度为45μm、宽度为2m、长度为1,000m、挥发分率（水分率）为3.0质量%、溶胀度为300%以下）。
关于该PVA膜，按照上述方法求出翘曲角度时，翘曲角度为30°。将以上结果示于表1。
《偏振膜的制造》
使用上述得到的PVA膜，与实施例1同样操作，连续地制造偏振膜，并且求出最大拉伸倍率。将所得结果记载于表1。
[实施例3]
《PVA膜的制造》
将挥发分率为66质量%的制膜原液从T型带槽模中在具备旋转轴彼此平行的3个以上辊的制膜装置的第1辊（表面温度为94℃）上喷出成膜状，所述制膜原液包含通过将聚醋酸乙烯酯进行皂化而得到的PVA（聚合度为2,450、皂化度为99.3摩尔%）100质量份、甘油10质量份、月桂酸二乙醇酰胺0.1质量份和水，在第1辊上，针对未接触第1辊的表面整体以5m/秒的风速吹附90℃的热风，同时干燥至挥发分率达到15质量%为止，接着从第1辊上剥离，使其以PVA膜的任意部分的表面与背面交互地接触各辊的方式依次接触第2辊及之后的辊。
此处，在PVA膜的挥发分率为7质量%时，将与PVA膜的未接触第1辊的表面进行接触的辊作为辊A，并将位于该辊A正后方、且与PVA膜的接触第1辊的表面进行接触的辊作为辊B时，将自第2辊起至紧邻辊A的前一辊为止的各辊表面温度调整至50~70℃的范围内，将辊A的表面温度调整为95℃、将PVA膜在辊A上的滞留时间调整为5秒、将辊B的表面温度调整为108℃、将PVA膜在辊B上的滞留时间调整为5秒、将辊B下游侧的各辊表面温度调整至60~85℃的范围内。
其后，切去两端部（边缘部），卷取成卷状而得到长条的PVA膜（厚度为45μm、宽度为2m、长度为1,000m、挥发分率（水分率）为3.0质量%、溶胀度为300%以下）。
关于该PVA膜，按照上述方法求出翘曲角度时，翘曲角度为45°。将以上结果示于表1。
《偏振膜的制造》
使用上述得到的PVA膜，与实施例1同样操作，连续地制造偏振膜，并且求出最大拉伸倍率。将所得结果记载于表1。
[实施例4]
《PVA膜的制造》
将挥发分率为66质量%的制膜原液从T型带槽模中在具备旋转轴彼此平行的3个以上辊的制膜装置的第1辊（表面温度为94℃）上喷出成膜状，所述制膜原液包含通过将聚醋酸乙烯酯进行皂化而得到的PVA（聚合度为2,450、皂化度为99.3摩尔%）100质量份、甘油10质量份、月桂酸二乙醇酰胺0.1质量份和水，在第1辊上，针对未接触第1辊的表面整体以5m/秒的风速吹附90℃的热风，同时干燥至挥发分率达到15质量%为止，接着从第1辊上剥离，使其以PVA膜的任意部分的表面与背面交互地接触各辊的方式依次接触第2辊及之后的辊。
此处，在PVA膜的挥发分率为7质量%时，将与PVA膜的未接触第1辊的表面进行接触的辊作为辊A，并将位于该辊A正后方、且与PVA膜的接触第1辊的表面进行接触的辊作为辊B时，将自第2辊起至紧邻辊A的前一辊为止的各辊表面温度调整至50~70℃的范围内，将辊A的表面温度调整为95℃、将PVA膜在辊A上的滞留时间调整为5秒、将辊B的表面温度调整为103℃、将PVA膜在辊B上的滞留时间调整为5秒、将辊B下游侧的各辊表面温度调整至60~85℃的范围内。
其后，切去两端部（边缘部），卷取成卷状而得到长条的PVA膜（厚度为45μm、宽度为2m、长度为1,000m、挥发分率（水分率）为3.0质量%、溶胀度为300%以下）。
关于该PVA膜，按照上述方法求出翘曲角度时，翘曲角度为150°。将以上结果示于表1。
《偏振膜的制造》
使用上述得到的PVA膜，与实施例1同样操作，连续地制造偏振膜，并且求出最大拉伸倍率。将所得结果记载于表1。
[实施例5]
《PVA膜的制造》
将挥发分率为66质量%的制膜原液从T型带槽模中在具备旋转轴彼此平行的3个以上辊的制膜装置的第1辊（表面温度为94℃）上喷出成膜状，所述制膜原液包含通过将聚醋酸乙烯酯进行皂化而得到的PVA（聚合度为2,450、皂化度为99.3摩尔%）100质量份、甘油10质量份、月桂酸二乙醇酰胺0.1质量份和水，在第1辊上，针对未接触第1辊的表面整体以5m/秒的风速吹附90℃的热风，同时干燥至挥发分率达到15质量%为止，接着从第1辊上剥离，使其以PVA膜的任意部分的表面与背面交互地接触各辊的方式依次接触第2辊及之后的辊。
此处，在PVA膜的挥发分率为7质量%时，将与PVA膜的未接触第1辊的表面进行接触的辊作为辊A，并将位于该辊A正后方、且与PVA膜的接触第1辊的表面进行接触的辊作为辊B时，将自第2辊起至紧邻辊A的前一辊为止的各辊表面温度调整至50~70℃的范围内，将辊A的表面温度调整为95℃、将PVA膜在辊A上的滞留时间调整为5秒、将辊B的表面温度调整为115℃、将PVA膜在辊B上的滞留时间调整为5秒、将辊B下游侧的各辊表面温度调整至60~85℃的范围内。
其后，切去两端部（边缘部），卷取成卷状而得到长条的PVA膜（厚度为45μm、宽度为2m、长度为1,000m、挥发分率（水分率）为3.0质量%、溶胀度为300%以下）。
关于该PVA膜，按照上述方法求出翘曲角度时，翘曲角度为90°。将以上结果示于表1。
《偏振膜的制造》
使用上述得到的PVA膜，与实施例1同样操作，连续地制造偏振膜，并且求出最大拉伸倍率。将所得结果记载于表1。
[比较例1]
《PVA膜的制造》
将挥发分率为66质量%的制膜原液从T型带槽模中在具备旋转轴彼此平行的3个以上辊的制膜装置的第1辊（表面温度为94℃）上喷出成膜状，所述制膜原液包含通过将聚醋酸乙烯酯进行皂化而得到的PVA（聚合度为2,450、皂化度为99.3摩尔%）100质量份、甘油10质量份、月桂酸二乙醇酰胺0.1质量份和水，在第1辊上，针对未接触第1辊的表面整体以5m/秒的风速吹附90℃的热风，同时干燥至挥发分率达到15质量%为止，接着从第1辊上剥离，使其以PVA膜的任意部分的表面与背面交互地接触各辊的方式依次接触第2辊及之后的辊。
此处，在PVA膜的挥发分率为7质量%时，将与PVA膜的未接触第1辊的表面进行接触的辊作为辊A，并将位于该辊A正后方、且与PVA膜的接触第1辊的表面进行接触的辊作为辊B时，将自第2辊起至紧邻辊A的前一辊为止的各辊表面温度调整至50~70℃的范围内，将辊A的表面温度调整为95℃、将PVA膜在辊A上的滞留时间调整为5秒、将辊B的表面温度调整为95℃、将PVA膜在辊B上的滞留时间调整为5秒、将辊B下游侧的各辊表面温度调整至60~85℃的范围内。
其后，切去两端部（边缘部），卷取成卷状而得到长条的PVA膜（厚度为45μm、宽度为2m、长度为1,000m、挥发分率（水分率）为3.0质量%、溶胀度为300%以下）。
关于该PVA膜，按照上述方法求出翘曲角度时，翘曲角度为360°。将以上结果示于表1。
《偏振膜的制造》
使用上述得到的PVA膜，与实施例1同样操作，连续地制造偏振膜，并且求出最大拉伸倍率。将所得结果记载于表1。
[比较例2]
《PVA膜的制造》
将挥发分率为66质量%的制膜原液从T型带槽模中在具备旋转轴彼此平行的3个以上辊的制膜装置的第1辊（表面温度为94℃）上喷出成膜状，所述制膜原液包含通过将聚醋酸乙烯酯进行皂化而得到的PVA（聚合度为2,450、皂化度为99.3摩尔%）100质量份、甘油10质量份、月桂酸二乙醇酰胺0.1质量份和水，在第1辊上，针对未接触第1辊的表面整体以5m/秒的风速吹附90℃的热风，同时干燥至挥发分率达到15质量%为止，接着从第1辊上剥离，使其以PVA膜的任意部分的表面与背面交互地接触各辊的方式依次接触第2辊及之后的辊。
此处，在PVA膜的挥发分率为7质量%时，将与PVA膜的未接触第1辊的表面进行接触的辊作为辊A，并将位于该辊A正后方、且与PVA膜的接触第1辊的表面进行接触的辊作为辊B时，将自第2辊起至紧邻辊A的前一辊为止的各辊表面温度调整至50~70℃的范围内，将辊A的表面温度调整为95℃、将PVA膜在辊A上的滞留时间调整为5秒、将辊B的表面温度调整为125℃、将PVA膜在辊B上的滞留时间调整为5秒、将辊B下游侧的各辊表面温度调整至60~85℃的范围内。
其后，切去两端部（边缘部），卷取成卷状而得到长条的PVA膜（厚度为45μm、宽度为2m、长度为1,000m、挥发分率（水分率）为3.0质量%、溶胀度为300%以下）。
关于该PVA膜，按照上述方法求出翘曲角度时，翘曲角度为360°（需要说明的是，翘曲角度的测定中，实施例1的PVA膜的制膜面相反侧发生翘曲）。将以上结果示于表1。
《偏振膜的制造》
使用上述得到的PVA膜，与实施例1同样操作，连续地制造偏振膜，并且求出最大拉伸倍率。将所得结果记载于表1。
[参考例1]
《PVA膜的制造》
将挥发分率为66质量%的制膜原液从T型带槽模中在具备旋转轴彼此平行的3个以上辊的制膜装置的第1辊（表面温度为94℃）上喷出成膜状，所述制膜原液包含通过将聚醋酸乙烯酯进行皂化而得到的PVA（聚合度为2,450、皂化度为99.3摩尔%）100质量份、甘油10质量份、月桂酸二乙醇酰胺0.1质量份和水，在第1辊上，针对未接触第1辊的表面整体以5m/秒的风速吹附90℃的热风，同时干燥至挥发分率达到15质量%为止，接着从第1辊上剥离，使其以PVA膜的任意部分的表面与背面交互地接触各辊的方式依次接触第2辊及之后的辊。
此处，在PVA膜的挥发分率为7质量%时，将与PVA膜的未接触第1辊的表面进行接触的辊作为辊A，并将位于该辊A正后方、且与PVA膜的接触第1辊的表面进行接触的辊作为辊B时，将自第2辊起至紧邻辊A的前一辊为止的各辊表面温度调整至50~70℃的范围内，将辊A的表面温度调整为103℃、将PVA膜在辊A上的滞留时间调整为5秒、将辊B的表面温度调整为103℃、将PVA膜在辊B上的滞留时间调整为5秒、将辊B下游侧的各辊表面温度调整至60~85℃的范围内。
其后，切去两端部（边缘部），卷取成卷状而得到长条的PVA膜（厚度为75μm、宽度为2m、长度为1,000m、挥发分率（水分率）为3.0质量%、溶胀度为300%以下）。
关于该PVA膜，按照上述方法求出翘曲角度时，翘曲角度为210°。将以上结果示于表1。
《偏振膜的制造》
使用上述得到的PVA膜，与实施例1同样操作，连续地制造偏振膜，并且求出最大拉伸倍率。将所得结果记载于表1。
[表1]
*1）[辊B的表面温度]－[辊A的表面温度]。
附图标记说明
1. 膜片、2. 直线部分（a1）至端（a0）的部分、3. 直线部分（b1）至端（b0）的部分、4. 直线部分（c）沿着铅直方向投影而得到的形状、5. 相当于当初的直线部分（c）的宽度方向中央部的点。

Claims (10)

1.聚乙烯醇系聚合物膜，其厚度为50μm以下，如下的翘曲角度为200°以下，
翘曲角度：针对从聚乙烯醇系聚合物膜切出的长度方向为42cm×宽度方向为4cm的矩形膜片，以从长度方向的一端（a0）向内侧进入1cm且宽度方向为4cm的直线部分（a1）被固定的方式，在从直线部分（a1）至端（a0）的部分安装压铁，以从长度方向的另一端（b0）向内侧进入1cm且宽度方向为4cm的直线部分（b1）被固定的方式，把持从直线部分（b1）至端（b0）的部分，在该状态下，以端（a0）相对于端（b0）成为下侧、长度方向成为铅直方向的方式在30℃的水中浸渍30秒钟时的、长度方向中央部的宽度方向为4cm的直线部分（c）处的翘曲角度。
2.根据权利要求1所述的聚乙烯醇系聚合物膜，其中，溶胀度为300%以下。
3.根据权利要求1或2所述的聚乙烯醇系聚合物膜，其中，宽度为2m以上。
4.制造方法，其是厚度为50μm以下的聚乙烯醇系聚合物膜的制造方法，其中，
（a）具备如下工序：使用具备旋转轴彼此平行的3个以上辊的制膜装置，在该辊之中的位于最上游侧的第1辊上，将包含聚乙烯醇系聚合物的制膜原液喷出成膜状并进行干燥；
（b）第2辊及之后的辊包含相邻的两个辊A（上游侧）和B（下游侧），与该辊A接触时的聚乙烯醇系聚合物膜的挥发分率为15质量%以下；
（c）该辊A与聚乙烯醇系聚合物膜的未接触第1辊的表面进行接触，该辊B与聚乙烯醇系聚合物膜的接触第1辊的表面进行接触；
（d）该辊B的表面温度比该辊A的表面温度高5~25℃。
5.根据权利要求4所述的制造方法，其中，辊A的表面温度为70~150℃。
6.根据权利要求4或5所述的制造方法，其是宽度为2m以上的聚乙烯醇系聚合物膜的制造方法。
7.光学膜，其是由权利要求1~3中任一项所述的聚乙烯醇系聚合物膜制造的。
8.根据权利要求7所述的光学膜，其为偏振膜。
9.光学膜的制造方法，其具备使用权利要求1~3中任一项所述的聚乙烯醇系聚合物膜进行单轴拉伸的工序。
10.根据权利要求9所述的制造方法，其为偏振膜的制造方法。
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