JPWO2014185508A1 - フィルム - Google Patents
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Abstract
Description
〔1〕三連子表示のシンジオタクティシティ(rr)が58%以上であり、重量平均分子量が50000〜150000であり、分子量200000以上の成分の含有量が0.1〜10%であり、且つ分子量15000未満の成分の含有量が0.2〜5%であるメタクリル樹脂(A)を含んで成るフィルム。
〔2〕前記メタクリル樹脂(A)は、メタクリル酸メチルに由来する構造単位の含有量が99質量%以上である、〔1〕に記載のフィルム。
〔3〕前記メタクリル樹脂(A)は、温度230℃、荷重3.8kgで測定したメルトフローレートが0.1g/10分以上10g/10分以下である、〔1〕または〔2〕に記載のフィルム。
〔5〕前記メタクリル樹脂(A)は、メタクリル酸メチルに由来する構造単位の含有量が99質量%以上である、〔4〕に記載のフィルム。
〔6〕前記メタクリル樹脂(A)は、温度230℃、荷重3.8kgで測定したメルトフローレートが0.1g/10分以上10g/10分以下である、〔4〕または〔5〕に記載のフィルム。
を含有するメタクリル樹脂組成物を成形することを含む、フィルムの製造方法。
〔9〕アニオン重合法によってメタクリル樹脂(A)を得ることを更に含む、〔8〕に記載の製造方法。
〔10〕メタクリル樹脂(1)と、該樹脂(1)と異なるメタクリル樹脂(2)とを混合することによって、メタクリル樹脂(A)を得ることを更に含む、〔8〕に記載の製造方法。
〔11〕アニオン重合法で製造されたメタクリル樹脂(I)と、ラジカル重合法で製造されたメタクリル樹脂(II)とを混合することによって、メタクリル樹脂(A)を得ることを更に含む、〔8〕に記載の製造方法。
〔12〕メタクリル樹脂(A)とポリカーボネート樹脂若しくはポリエステル樹脂とを溶融混練して、前記メタクリル樹脂組成物を得ることをさらに含む、〔8〕〜〔11〕のいずれかひとつに記載の製造方法。
本発明のフィルムを構成するメタクリル樹脂(A)は、三連子表示のシンジオタクティシティ(rr)の下限が、58%、好ましくは59%、より好ましくは60%、さらに好ましくは62%、最も好ましくは65%である。該メタクリル樹脂は、製膜性の観点から、三連子表示のシンジオタクティシティ(rr)の上限が、好ましくは99%、より好ましくは85%、さらに好ましくは77%、よりさらに好ましくは76%、最も好ましくは75%である。シンジオタクティシティが上記範囲にあると、熱収縮率が抑制され、厚さが均一で且つ表面平滑性に優れ、表面硬度の大きいフィルムが得られやすい。
メタクリル樹脂の三連子表示のシンジオタクティシティ(rr)(%)は、重水素化クロロホルム中、30℃で、1H-NMRスペクトルを測定し、そのスペクトルからTMSを0ppmとした際の、0.6〜0.95ppmの領域の面積(X)と0.6〜1.35ppmの領域の面積(Y)とを計測し、式:(X/Y)×100にて算出することができる。
例えば、ラジカル重合法の場合、重合温度を80℃以下にすることが好ましく、70℃以下にすることがより好ましく、60℃以下にすることがさらに好ましい。このように温度を調整すると、シンジオタクティシティ(rr)を高くすることが容易である。耐熱分解性が高く、異物が少なく、透明性が高いメタクリル樹脂が得られるという観点から、無用剤の連続ラジカル重合やアニオン重合法が好ましく、さらにはメタクリル酸エステルの二量体や三量体が少なく成形体の外観が優れるという観点からは、アニオン重合法が好ましい。
また、アニオン重合法においては、重合反応を制御するために、エーテルや含窒素化合物などを共存させることもできる。
本発明のフィルムに含有してもよいこれら他の重合体の量は、フィルムの質量に対して、好ましくは10質量%以下、より好ましくは5質量%以下、最も好ましくは0質量%以下である。
上記のような方法で調製されたメタクリル樹脂組成物は、ペレット、顆粒、粉末などの任意の形態にして、フィルムに成形することができる。
リン系酸化防止剤とヒンダードフェノール系酸化防止剤とを併用する場合、リン系酸化防止剤/ヒンダードフェノール系酸化防止剤を質量比で0.2/1〜2/1で使用するのが好ましく、0.5/1〜1/1で使用するのがより好ましい。
該熱劣化防止剤としては、2−t−ブチル−6−(3’−t−ブチル−5’−メチル−ヒドロキシベンジル)−4−メチルフェニルアクリレート(住友化学社製;商品名スミライザーGM)、2,4−ジt−アミル−6−(3’,5’−ジt−アミル−2’−ヒドロキシ−α−メチルベンジル)フェニルアクリレート(住友化学社製;商品名スミライザーGS)などが好ましい。
紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン類、ベンゾトリアゾール類、トリアジン類、ベンゾエート類、サリシレート類、シアノアクリレート類、蓚酸アニリド類、マロン酸エステル類、ホルムアミジン類などが挙げられる。これらの中でも、ベンゾトリアゾール類、トリアジン類、または波長380〜450nmにおけるモル吸光係数の最大値εmaxが1200dm3・mol-1cm-1以下である紫外線吸収剤が好ましい。
これら紫外線吸収剤の中、紫外線被照による樹脂劣化が抑えられるという観点からベンゾトリアゾール類が好ましく用いられる。
εmax=[Amax/(10×10-3)]×MUV
有機色素としては、樹脂に対しては有害とされている紫外線を可視光線に変換する機能を有する化合物が好ましく用いられる。
光拡散剤や艶消し剤としては、ガラス微粒子、ポリシロキサン系架橋微粒子、架橋ポリマー微粒子、タルク、炭酸カルシウム、硫酸バリウムなどが挙げられる。
蛍光体として、蛍光顔料、蛍光染料、蛍光白色染料、蛍光増白剤、蛍光漂白剤などが挙げられる。
本発明のフィルムの厚さは10〜200μmであることが好ましい。
活性エネルギー線としては、電子線や紫外線を用いることができる。
本発明のフィルムは透明性、耐熱性が高いため、光学用途以外の用途として、IRカットフィルムや、防犯フィルム、飛散防止フィルム、加飾フィルム、金属加飾フィルム、太陽電池のバックシート、フレキシブル太陽電池用フロントシート、シュリンクフィルム、インモールドラベル用フィルムに使用することができる。
島津製作所社製ガスクロマトグラフ GC−14Aに、カラムとしてGL Sciences Inc.製 Inert CAP 1(df=0.4μm、0.25mmI.D.×60m)を繋ぎ、インジェクション温度を180℃に、検出器温度を180℃に、カラム温度を60℃(5分間保持)から昇温速度10℃/分で200℃まで昇温して、10分間保持する条件に設定して、測定を行い、この結果に基づいて重合転化率を算出した。
各製造例、実施例および比較例で得られたメタクリル樹脂のMwおよび分子量分布は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)にて下記の条件でクロマトグラムを測定し、標準ポリスチレンの分子量に換算した値を算出した。ベースラインはGPCチャートの高分子量側のピークの傾きが保持時間の早い方から見てゼロからプラスに変化する点と、低分子量側のピークの傾きが保持時間の早い方から見てマイナスからゼロに変化する点を結んだ線とした。検量線を用いて算出した積分分子量分布から、分子量15000未満の成分(低分子量成分)の割合と、分子量200000以上の成分(高分子量成分)の割合を算出した。
GPC装置:東ソー株式会社製、HLC−8320
検出器:示差屈折率検出器
カラム:東ソー株式会社製のTSKgel SuperMultipore HZM−Mの2本とSuperHZ4000を直列に繋いだものを用いた。
溶離剤: テトラヒドロフラン
溶離剤流量: 0.35ml/分
カラム温度: 40℃
検量線:標準ポリスチレン10点のデータを用いて作成
メタクリル樹脂の1H−NMRスペクトルを、核磁気共鳴装置(Bruker社製 ULTRA SHIELD 400 PLUS)を用いて、溶媒として重水素化クロロホルムを用い、室温、積算回数64回の条件にて、測定した。そのスペクトルからTMSを0ppmとした際の0.6〜0.95ppmの領域の面積(X)と、0.6〜1.35ppmの領域の面積(Y)とを計測し、次いで、三連子表示のシンジオタクティシティ(rr)を式:(X/Y)×100にて算出した。
メタクリル樹脂を、JIS K7121に準拠して、示差走査熱量測定装置(島津製作所製、DSC−50(品番))を用いて、230℃まで一度昇温し、次いで室温まで冷却し、その後、室温から230℃までを10℃/分で昇温させる条件にてDSC曲線を測定した。2回目の昇温時に測定されるDSC曲線から求められる中間点ガラス転移温度を本発明におけるガラス転移温度とした。
各実施例および比較例でフィルムの製造に用いたメタクリル樹脂を、JIS K7210に準拠して、230℃、3.8kg荷重、10分間の条件で測定した。
メタアクリル樹脂を熱重量測定装置(島津製作所製、TGA−50(品番))を用いて、空気雰囲気下にて、200℃から600℃まで10℃/分で昇温させる条件にて熱重量減少を測定した。200℃の重量を基準に1%重量が減少した温度Td1を算出し、下記基準によって耐熱分解性を評価した。
A:Td1が318℃以上
B:Td1が318℃未満
各実施例および比較例で得られた未延伸フィルムの最小厚さDmin[mm]と最大厚さDmax[mm]を求め、次式で定義される厚さ変動率を求めた。
フィルムの厚さ変動率(%)={(Dmax−Dmin)/Dmin}×100
下記基準によって厚さ変動率を評価した。
A:厚さ変動率が5%未満である。
B:厚さ変動率が5%以上20%以下である。
C:厚さ変動率が20%を超える。
各実施例および比較例で得られた未延伸フィルムの表面を目視により観察し以下の基準で表面平滑性を評価した。
A:表面が平滑である。
B:表面に凹凸がある。
各実施例および比較例で得られた一軸延伸フィルムの表面に70mmの長さの直線を記入し、110℃の温度に保たれた強制温風循環式恒温オーブン内で30分間加熱後、記入した直線の長さ(L(mm))をスケールで読取り、下記式により加熱収縮率を求めた。
加熱収縮率(%)=(70−L)/70 × 100
JIS K7361−1に準じて、ヘイズメータ(村上色彩研究所製、HM−150)を用いて各実施例および比較例で得られた二軸延伸フィルムの全光線透過率を測定した。
JIS K7136に準拠して、ヘイズメータ(村上色彩研究所製、HM−150)を用いて各実施例および比較例で得られた二軸延伸フィルムのヘイズを測定した。
各実施例および比較例で得られた二軸延伸フィルムを、測色色差計(日本電色工業株式会社製、ZE−2000)を用い、JIS Z8722に準拠して光路長40μmmで測定した。かかるイエロインデックス(YI)が1.0未満である場合の評価をA、1.0以上である場合の評価をBとした。
各実施例および比較例で得られた二軸延伸フィルムから40mm×40mmの試験片を切り出した。この試験片を、自動複屈折計(王子計測株式会社製 KOBRA−WR)を用いて、温度23±2℃、湿度50±5%において、波長590nm 、40°傾斜方向の位相差値から3次元屈折率nx 、ny、nzを求め、厚み方向位相差 Rth=((nx+ny)/2−nz)×dを計算した。試験片の厚みdは、デジマティックインジケータ(株式会社ミツトヨ製)を用いて測定し、屈折率nは、デジタル精密屈折計(カルニュー光学工業株式会社 KPR−20)で測定した。
撹拌翼と三方コックが取り付けられた5Lのガラス製反応容器内を窒素で置換した。これに、室温下にて、トルエン1600g、1,1,4,7,10,10−ヘキサメチルトリエチレンテトラミン3.19g(13.9mmol)、濃度0.45Mのイソブチルビス(2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノキシ)アルミニウムのトルエン溶液68.6g(39.6mmol)、および濃度1.3Mのsec−ブチルリチウムの溶液(溶媒:シクロヘキサン95質量%、n−ヘキサン5質量%)7.91g(13.2mmol)を仕込んだ。撹拌しながら、これに、20℃にて、蒸留精製したメタクリル酸メチル550gを30分間かけて滴下した。適下終了後、20℃で90分間撹拌した。溶液の色が黄色から無色に変わった。この時点におけるメタクリル酸メチルの重合転化率は100%であった。
得られた溶液にトルエン1500gを加えて希釈した。次いで、該希釈液をメタノール100kgに注ぎ入れ、沈澱物を得た。得られた沈殿物を80℃、140Paにて24時間乾燥して、Mwが58900で、分子量分布が1.06で、シンジオタクティシティ(rr)が74%で、ガラス転移温度が130℃で、且つメタクリル酸メチルに由来する構造単位の含有量が100質量%であるメタクリル樹脂〔1〕を得た。
撹拌翼と三方コックが取り付けられた5Lのガラス製反応容器内を窒素で置換した。これに、室温下にて、トルエン1600g、1,1,4,7,10,10−ヘキサメチルトリエチレンテトラミン2.49g(10.8mmol)、濃度0.45Mのイソブチルビス(2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノキシ)アルミニウムのトルエン溶液53.5g(30.9mmol)、および濃度1.3Mのsec−ブチルリチウムの溶液(溶媒:シクロヘキサン95%、n−ヘキサン5%)6.17g(10.3mmol)を仕込んだ。撹拌しながら、これに、20℃にて、蒸留精製したメタクリル酸メチル550gを30分間かけて滴下した。滴下終了後、20℃で90分間撹拌した。溶液の色が黄色から無色に変わった。この時点におけるメタクリル酸メチルの重合転化率は100%であった。
得られた溶液にトルエン1500gを加えて希釈した。次いで、希釈液をメタノール100kgに注ぎ入れ、沈澱物を得た。得られた沈殿物を80℃、140Paにて24時間乾燥して、Mwが81400で、分子量分布が1.08で、シンジオタクティシティ(rr)が73%で、ガラス転移温度が131℃で、且つメタクリル酸メチルに由来する構造単位の含有量が100質量%であるメタクリル樹脂〔2〕を得た。
撹拌翼と三方コックが取り付けられた5Lのガラス製反応容器内を窒素で置換した。これに、室温下にて、トルエン1600g、1,1,4,7,10,10−ヘキサメチルトリエチレンテトラミン2.49g(10.8mmol)、濃度0.45Mのイソブチルビス(2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノキシ)アルミニウムのトルエン溶液53.5g(30.9mmol)、および濃度1.3Mのsec−ブチルリチウムの溶液(溶媒:シクロヘキサン95%、n−ヘキサン5%)6.17g(10.3mmol)を仕込んだ。撹拌しながら、これに、−20℃にて、蒸留精製したメタクリル酸メチル550gを30分間かけて滴下した。滴下終了後、−20℃で180分間撹拌した。溶液の色が黄色から無色に変わった。この時点におけるメタクリル酸メチルの重合転化率は100%であった。
得られた溶液にトルエン1500gを加えて希釈した。次いで、希釈液をメタノール100kgに注ぎ入れ、沈澱物を得た。得られた沈殿物を80℃、140Paにて24時間乾燥して、Mwが96100で、分子量分布が1.07で、シンジオタクティシティ(rr)が83%で、ガラス転移温度が133℃で、且つメタクリル酸メチルに由来する構造単位の含有量が100質量%であるメタクリル樹脂〔3〕を得た。
撹拌翼と三方コックが取り付けられた5Lのガラス製反応容器内を窒素で置換した。これに、室温下にて、トルエン1600g、1,1,4,7,10,10−ヘキサメチルトリエチレンテトラミン1.45g(6.3mmol)、濃度0.45Mのイソブチルビス(2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノキシ)アルミニウムのトルエン溶液31.2g(18.0mmol)、および濃度1.3Mのsec−ブチルリチウムの溶液(溶媒:シクロヘキサン95%、n−ヘキサン5%)3.60g(6.0mmol)を仕込んだ。撹拌しながら、これに、0℃にて、蒸留精製したメタクリル酸メチル550gを30分間かけて滴下した。滴下終了後、0℃にて120分間撹拌した。溶液の色が黄色から無色に変わった。この時点におけるメタクリル酸メチルの重合転化率は100%であった。得られた溶液にトルエン1500gを加えて希釈した。次いで、希釈液をメタノール100kgに注ぎ入れ、沈澱物を得た。得られた沈殿物を80℃、140Paにて24時間乾燥して、Mwが131600で、分子量分布が1.10で、シンジオタクティシティ(rr)が78%で、ガラス転移温度が133℃で、且つメタクリル酸メチルに由来する構造単位の含有量が100質量%であるメタクリル樹脂〔4〕を得た。
撹拌翼と三方コックが取り付けられた5Lのガラス製反応容器内を窒素で置換した。これに、室温下にて、トルエン1600g、1,1,4,7,10,10−ヘキサメチルトリエチレンテトラミン3.77g(16.4mmol)、濃度0.45Mのイソブチルビス(2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノキシ)アルミニウムのトルエン溶液81.0g(46.8mmol)、および濃度1.3Mのsec−ブチルリチウムの溶液(溶媒:シクロヘキサン95%、n−ヘキサン5%)9.35g(15.6mmol)を仕込んだ。撹拌しながら、これに、0℃にて、蒸留精製したメタクリル酸メチル550gを30分間かけて滴下した。滴下終了後、0℃にて120分間撹拌した。溶液の色が黄色から無色に変わった。この時点におけるメタクリル酸メチルの重合転化率は100%であった。得られた溶液にトルエン1500gを加えて希釈した。次いで、希釈液をメタノール100kgに注ぎ入れ、沈澱物を得た。得られた沈殿物を80℃、140Paにて24時間乾燥して、Mwが49300で、分子量分布が1.12で、シンジオタクティシティ(rr)が78%で、ガラス転移温度が132℃で、且つメタクリル酸メチルに由来する構造単位の含有量が100質量%であるメタクリル樹脂〔5〕を得た。
攪拌機および採取管が取り付けられたオートクレーブ内を窒素で置換した。これに、精製されたメタクリル酸メチル100質量部、2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオニトリル(水素引抜能:1%、1時間半減期温度:83℃)0.0052質量部、およびn−オクチルメルカプタン0.28質量部を入れ、撹拌して、原料液を得た。かかる原料液中に窒素を送り込み、原料液中の溶存酸素を除去した。
オートクレーブと配管で接続された槽型反応器に容量の2/3まで原料液を入れた。温度を140℃に維持して先ずバッチ方式で重合反応を開始させた。重合転化率が55質量%になったところで、平均滞留時間150分となる流量で、原料液をオートクレーブから槽型反応器に供給し、且つ原料液の供給流量に相当する流量で、反応液を槽型反応器から抜き出して、温度140℃に維持し、連続流通方式の重合反応に切り替えた。切り替え後、定常状態における重合転化率は55質量%であった。
n−オクチルメルカプタンの量を0.30質量部に変更した以外は製造例6と同じ操作を行って、Mwが76400g/molで、分子量分布(Mw/Mn)が1.81で、シンジオタクティシティ(rr)が53%、ガラス転移温度が119℃で、且つメタクリル酸メチルに由来する構造単位の含有量が100質量%であるメタクリル樹脂〔7〕を得た。
メタクリル酸メチル100質量部をメタクリル酸メチル99質量部およびアクリル酸メチル1質量部に変更し、且つn−オクチルメルカプタンの量を0.26質量部に変更した以外は製造例6と同じ操作を行って、Mwが88900で、分子量分布が1.88で、シンジオタクティシティ(rr)が51%で、ガラス転移温度が118℃で、且つメタクリル酸メチルに由来する構造単位の含有量が99.3質量%であるメタクリル樹脂〔8〕を得た。
2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオニトリル)の量を0.0080質量部に変更し、n−オクチルメルカプタンの量を0.40質量部に変更し、槽型反応器の温度120℃に変更し、且つ平均滞留時間を120分に変更した以外は製造例6と同じ操作を行って、Mwが57800で、分子量分布が1.82で、シンジオタクティシティ(rr)が56%で、ガラス転移温度が122℃で且つメタクリル酸メチルに由来する構造単位の含有量が100質量%であるメタクリル樹脂〔9〕を得た。
n−オクチルメルカプタンの量を0.42質量部に変更した以外は製造例6と同じ操作を行って、Mwが55500で、分子量分布が1.76で、シンジオタクティシティ(rr)が50%で、ガラス転移温度が118℃で、且つメタクリル酸メチルに由来する構造単位の含有量が100質量%であるメタクリル樹脂〔10〕を得た。
メタクリル酸メチル100質量部をメタクリル酸メチル93.7質量部およびアクリル酸メチル6.3質量部に変更し、2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオニトリル)の量を0.0075質量部に変更し、n−オクチルメルカプタンの量を0.25質量部に変更し、槽型反応器の温度を180℃に変更し、且つ平均滞留時間を60分に変更した以外は製造例6と同じ操作を行って、Mwが84400で、分子量分布が2.26で、シンジオタクティシティ(rr)が47%で、ガラス転移温度が115℃で、且つメタクリル酸メチルに由来する構造単位の含有量が95.0質量%であるメタクリル樹脂〔11〕を得た。
2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオニトリル)の量を0.32質量部に変更し、n−オクチルメルカプタンの量を0.32質量部に変更し、槽型反応器の温度を60℃に変更し、且つ平均滞留時間を300分に変更した以外は製造例6と同じ操作を行って、Mwが78600で、分子量分布が1.79で、シンジオタクティシティ(rr)が64%で、ガラス転移温度が124℃で、且つメタクリル酸メチルに由来する構造単位の含有量が100質量%であるメタクリル樹脂〔12〕を得た。
n−オクチルメルカプタンの量を0.225質量部に変更した以外は製造例6と同じ操作を行って、Mwが103600で、分子量分布が1.81で、シンジオタクティシティ(rr)が52%で、ガラス転移温度が120℃で、且つメタクリル酸メチルに由来する構造単位の割合が100質量%であるメタクリル樹脂〔50〕を得た。
メタクリル樹脂〔1〕50質量部およびメタクリル樹脂〔6〕50質量部を混ぜ合わせ、ラボプラストミル(東洋精機株式会社製)にて230℃で3分間溶融混練してメタクリル樹脂〔13〕を製造した。メタクリル樹脂〔13〕の物性を表1に示す。表中、MMAユニット含有量は、メタクリル酸メチルに由来する構造単位の割合を意味する。
メタクリル樹脂〔1〕50質量部、メタクリル樹脂〔6〕50質量部、および加工助剤(パラロイドK125−P;呉羽化学製)1質量部を混ぜ合わせ、ラボプラストミル(東洋精機株式会社製)にて230℃で3分間溶融混練してメタクリル樹脂〔14〕を製造した。メタクリル樹脂〔14〕の物性を表1に示す。
メタクリル樹脂〔13〕の代わりにメタクリル樹脂〔14〕を用いた以外は実施例1と同じ方法で未延伸フィルム並びに一軸延伸フィルムおよび二軸延伸フィルムを製造し、評価した。評価結果を表1に示す。
メタクリル樹脂〔1〕50質量部、メタクリル樹脂〔6〕50質量部、および紫外線吸収剤(アデカスタブLA−31;ADEKA製)1質量部を混ぜ合わせ、ラボプラストミル(東洋精機株式会社製)にて230℃で3分間溶融混練してメタクリル樹脂〔15〕を製造した。メタクリル樹脂〔15〕の物性を表1に示す。
メタクリル樹脂〔13〕の代わりにメタクリル樹脂〔15〕を用いた以外は実施例1と同じ方法で未延伸フィルム並びに一軸延伸フィルムおよび二軸延伸フィルムを製造し、評価した。評価結果を表1に示す。
表1および表2に示すような配合とする以外は実施例1と同じ方法でメタクリル樹脂〔16〕〜〔24〕を製造した。メタクリル樹脂〔16〕〜〔24〕の物性を表1および表2に示す。
メタクリル樹脂〔13〕の代わりにメタクリル樹脂〔16〕〜〔24〕を用いた以外は実施例1と同じ方法で未延伸フィルム並びに一軸延伸フィルムおよび二軸延伸フィルムを製造し、評価した。評価結果を表1および表2に示す。
メタクリル樹脂〔2〕33質量部、メタクリル樹脂〔4〕33質量部、メタクリル樹脂〔5〕34質量部、および加工助剤(パラロイドK125−P;呉羽化学製)1質量部を混ぜ合わせ、ラボプラストミル(東洋精機株式会社製)にて230℃で3分間溶融混練してメタクリル樹脂〔25〕を製造した。メタクリル樹脂〔25〕の物性を表2に示す。
メタクリル樹脂〔13〕の代わりにメタクリル樹脂〔25〕を用いた以外は実施例1と同じ方法で未延伸フィルム並びに一軸延伸フィルムおよび二軸延伸フィルムを製造し、評価した。評価結果を表2に示す。
メタクリル樹脂〔12〕をラボプラストミル(東洋精機株式会社製)にて230℃で3分間溶融混練したのち、80℃で12時間乾燥させた。
メタクリル樹脂〔13〕の代わりに乾燥されたメタクリル樹脂〔12〕を用いた以外は実施例1と同じ方法で未延伸フィルム並びに一軸延伸フィルムおよび二軸延伸フィルムを製造し、評価した。評価結果を表2に示す。
メタクリル樹脂〔12〕の代わりに表3に示すメタクリル樹脂を用いた以外は実施例14と同じ方法で未延伸フィルム並びに一軸延伸フィルムおよび二軸延伸フィルムを製造し、評価した。評価結果を表3に示す。
表4および表5に示す配合とする以外は実施例1と同じ方法でメタクリル樹脂〔26〕もしくはメタクリル樹脂組成物〔27〕〜〔34〕を製造した。メタクリル樹脂〔26〕もしくはメタクリル樹脂組成物〔27〕〜〔34〕の物性を表4および表5に示す。
メタクリル樹脂〔13〕の代わりにメタクリル樹脂〔26〕もしくはメタクリル樹脂組成物〔27〕〜〔34〕を用いた以外は実施例1と同じ方法で未延伸フィルム並びに一軸延伸フィルムおよび二軸延伸フィルムを製造し、評価した。評価結果を表4に示す。実施例16〜23については、MMAユニット含有量と三連表示のシンジオタクシティティを除いてメタクリル樹脂とポリカーボネート樹脂とを含有するメタクリル樹脂組成物での測定値を示している。
PC1:三菱エンジニアリングプラスチックス社製、ユーピロンHL−8000(品番)、MVR(300℃、1.2Kg)=136cm3/10分
PC2:住化スタイロンポリカーボネート社製、SD POLYCA TR−2001(品番)、MVR(300℃、1.2Kg)=200cm3/10分
PC3:出光興産社製、タフロン LC1700(品番)、MVR(300℃、1.2Kg)=40cm3/10分
PC4:三菱エンジニアリングプラスチックス社製、AL071;MVR(300℃、1.2Kg)=1000cm3/10分以上(流動性が高く正確な測定が困難であった)、Mv=5500
PC5:PC2の50質量部とPC4の50質量部を混合したもの;MVR(300℃、1.2Kg)=1000cm3/10分以上(流動性が高く正確な測定が困難であった)、Mv=8500
メタクリル樹脂〔12〕の代わりにメタクリル樹脂〔50〕を用いた以外は実施例14と同じ方法で未延伸フィルム並びに一軸延伸フィルムおよび二軸延伸フィルムを製造し、評価した。評価結果を表4に示す。
上述の比較例4で得られた二軸延伸フィルムについて、さらに膜厚方向の位相差(Rth)を評価した。評価結果を表4に示す。
Claims (12)
- 三連子表示のシンジオタクティシティ(rr)が58%以上であり、
重量平均分子量が50000〜150000であり、
分子量200000以上の成分の含有量が0.1〜10%であり、且つ
分子量15000未満の成分の含有量が0.2〜5%である
メタクリル樹脂(A)を含んで成るフィルム。 - 前記メタクリル樹脂(A)は、メタクリル酸メチルに由来する構造単位の含有量が99質量%以上である、請求項1に記載のフィルム。
- 前記メタクリル樹脂(A)は、温度230℃、荷重3.8kgで測定したメルトフローレートが0.1g/10分以上10g/10分以下である、請求項1に記載のフィルム。
- 三連子表示のシンジオタクティシティ(rr)が58%以上であり、
重量平均分子量が50000〜150000であり、
分子量200000以上の成分の含有量が0.1〜10%であり、且つ
分子量15000未満の成分の含有量が0.2〜5%であるメタクリル樹脂(A)100質量部と、
ポリカーボネート樹脂1〜10質量部とを含んで成るフィルム。 - 前記メタクリル樹脂(A)は、メタクリル酸メチルに由来する構造単位の含有量が99質量%以上である、請求項4に記載のフィルム。
- 前記メタクリル樹脂(A)は、温度230℃、荷重3.8kgで測定したメルトフローレートが0.1g/10分以上10g/10分以下である、請求項4に記載のフィルム。
- 請求項1〜6のいずれかひとつに記載のフィルムからなる偏光子保護フィルム。
- 三連子表示のシンジオタクティシティ(rr)が58%以上であり、
重量平均分子量が50000〜150000であり、
分子量200000以上の成分の含有量が0.1〜10%であり、且つ
分子量15000未満の成分の含有量が0.2〜5%であるメタクリル樹脂(A)
を含有するメタクリル樹脂組成物を成形することを含む、フィルムの製造方法。 - アニオン重合法によってメタクリル樹脂(A)を得ることを更に含む、請求項8に記載の製造方法。
- メタクリル樹脂(1)と、該樹脂(1)と異なるメタクリル樹脂(2)とを混合することによって、メタクリル樹脂(A)を得ることを更に含む、請求項8に記載の製造方法。
- アニオン重合法で製造されたメタクリル樹脂(I)と、ラジカル重合法で製造されたメタクリル樹脂(II)とを混合することによって、メタクリル樹脂(A)を得ることを更に含む、請求項8に記載の製造方法。
- メタクリル樹脂(A)とポリカーボネート樹脂若しくはポリエステル樹脂とを溶融混練して、前記メタクリル樹脂組成物を得ることをさらに含む、請求項8〜11のいずれかひとつに記載の製造方法。
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