JPWO2014162928A1 - 光学フィルムおよびその製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
ここで、特に負の符号の波長分散は一般的には逆波長分散と呼ぶ。従来の材料はその殆どが正の符号を持つ材料であり、特に比較的大きな正の符号を持つ材料を利用していた初期の液晶表示材料では表示の性能を低下させる主因ともなっていた。その後、フィルムの高分子材料を組成物にする、多層化するなどの検討が行われ正の波長依存性を比較的小さくする事が可能になってきているが、用途によっては十分な性能を引出すまでには至っていない。
[1] 実質的に下記一般式(1)で表される繰返し構造単位から選択される少なくとも一種からなるフッ素含有環状オレフィンポリマーからなるフィルムを延伸して得られた光学フィルムであって、
波長550nmの位相差が50nm以上であり、波長550nmの位相差Re(550nm)に対する波長400nmの位相差Re(400nm)の比Re(400nm)/Re(550nm)で表される波長分散性が1.00〜1.05であり、かつ、波長800nmの位相差Re(800nm)に対する波長400nmの位相差Re(400nm)の比Re(400nm)/Re(800nm)で表される波長分散性が1.00〜1.05であり、全光線透過率が92%以上である、低波長分散性の光学フィルム;
[2] λ/4波長板またはλ/2波長板である、[1]に記載の光学フィルム。
[3]前記フッ素含有環状オレフィンポリマーのワニスを孔径0.5μm以下の孔を備えるフィルターを通過させ、精密ろ過を施し、次いで製膜して得られた前記光学フィルムであって、λ/4波長板またはλ/2波長板である、[2]に記載の光学フィルム。
[4] 前記λ/4波長板は、波長550nmにおける位相差が140±10nmである、[3]に記載の光学フィルム。
[5] 前記λ/2波長板は、波長550nmにおける位相差が280±20nmである、[3]に記載の光学フィルム。
[6] 前記λ/4波長板およびλ/2波長板は、波長550nmにおける位相差ムラが、±0.50nm/cm2以下である、[3]に記載の光学フィルム。
[7] 前記λ/4波長板およびλ/2波長板は、波長550nmにおける反射率が、7.0%以下である、[3]に記載の光学フィルム。
[8] 遅相軸が同軸にならない角度で、2枚以上の[1]に記載の光学フィルムを貼り合わせた光学フィルムであって、逆波長分散性Re(400nm)/Re(550nm)が1.00未満であり、かつ全光線透過率が91%以上である、光学フィルム。
[9] 2枚以上の前記光学フィルムが、該光学フィルムとの屈折率差(Δn)が0.1以下である接着材料を介して貼り合わされている、[8]に記載の光学フィルム。
[10] λ/4波長板またはλ/2波長板であることを特徴とする[8]または[9]に記載の光学フィルム。
[11]前記フッ素含有環状オレフィンポリマーのワニスを孔径0.5μm以下の孔を備えるフィルターを通過させ、精密ろ過を施し、次いで製膜して得られた前記光学フィルムであって、 λ/4波長板またはλ/2波長板であることを特徴とする[10]に記載の光学フィルム。
[12] 前記λ/4波長板は、波長550nmにおける位相差が140±10nmである、[11]に記載の光学フィルム。
[13] 前記λ/2波長板は、波長550nmにおける位相差が280±20nmである、[11]に記載の光学フィルム。
[14] 前記λ/4波長板およびλ/2波長板は、波長550nmにおける位相差ムラが、±0.50nm/cm2以下である、[11]に記載の光学フィルム。
[15] 前記λ/4波長板およびλ/2波長板は、波長550nmにおける反射率が、7.0%以下である、[11]に記載の光学フィルム。
本実施形態の光学フィルムは、実質的に下記一般式(1)で表される繰返し構造単位から選択される少なくとも一種からなるフッ素含有環状オレフィンポリマーからなるフィルムを延伸して得られる、低波長分散性の光学フィルムであって下記特性を有する。
波長550nmの位相差が50nm以上であり、波長550nmの位相差Re(550nm)に対する波長400nmの位相差Re(400nm)の比Re(400nm)/Re(550nm)で表される波長分散性が1.00〜1.05であり、かつ、波長800nmの位相差Re(800nm)に対する波長400nmの位相差Re(400nm)の比Re(400nm)/Re(800nm)で表される波長分散性が1.00〜1.05であり、全光線透過率が92%以上である。
以下、光学フィルムを構成するフッ素含有環状オレフィンポリマーについて説明する。
本実施形態において、フッ素含有環状オレフィンポリマーは、実質的に下記一般式(1)で表される繰返し構造単位の少なくとも一種からなる。
フルオロメトキシ、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、トリフルオロエトキシ、ペンタフルオロエトキシ、ヘプタフルオロプロポキシ、ヘキサフルオロイソプロポキシ、ヘプタフルオロイソプロポキシ、ヘキサフルオロ−2−メチルイソプロポキシ、ペルフルオロ−2−メチルイソプロポキシ、n−ペルフルオロブトキシ、n−ペルフルオロペンチルオキシ、ペルフルオロシクロペンチルオキシなど水素の一部または全てがフッ素で置換されたアルコキシ等のフッ素を含有する炭素数1〜10のアルコキシ、
フルオロメトキシメチル、ジフルオロメトキシメチル、トリフルオロメトキシメチル、トリフルオロエトキシメチル、ペンタフルオロエトキシメチル、ヘプタフルオロプロポキシメチル、ヘキサフルオロイソプロポキシメチル、ヘプタフルオロイソプロポキシメチル、ヘキサフルオロ−2−メチルイソプロポキシメチル、ペルフルオロ−2−メチルイソプロポキシメチル、n−ペルフルオロブトキシメチル、n−ペルフルオロペンチルオキシメチル、ペルフルオロシクロペンチルオキシメチルなど水素の一部または全てがフッ素で置換されたアルコキシアルキル等のフッ素を含有する炭素数2〜10のアルコキシアルキル、
ペルフルオロフェニル、トリフルオロフェニルなど水素の一部または全てがフッ素で置換されたアリール等のフッ素を含有する炭素数6〜20のアリール、
フルオロメトキシカルボニル、ジフルオロメトキシカルボニル、トリフルオロメトキシカルボニル、トリフルオロエトキシカルボニル、ペンタフルオロエトキシカルボニル、ヘプタフルオロプロポキシカルボニル、ヘキサフルオロイソプロポキシカルボニル、ヘプタフルオロイソプロポキシカルボニル、ヘキサフルオロ−2−メチルイソプロポキシカルボニル、ペルフルオロ−2−メチルイソプロポキシカルボニル、n−ペルフルオロブトキシカルボニル、n−ペルフルオロペンチルオキシカルボニル、ペルフルオロシクロペンチルオキシカルボニルなど水素の一部または全てがフッ素で置換されたアルコキシカルボニル等のフッ素を含有する炭素数2〜10のアルコキシカルボニル、
ペルフルオロフェニルオキシカルボニル、トリフルオロフェニルオキシカルボニルなど水素の一部または全てがフッ素で置換されたアリールオキシカルボニル等のフッ素を含有する炭素数7〜20のアリールオキシカルボニル、
フルオロメトキシカルボニルメチル、ジフルオロメトキシカルボニルメチル、トリフルオロメトキシカルボニルメチル、トリフルオロエトキシカルボニルメチル、ペンタフルオロエトキシカルボニルメチル、ヘプタフルオロプロポキシカルボニルメチル、ヘキサフルオロイソプロポキシカルボニルメチル、ヘプタフルオロイソプロポキシカルボニルメチル、ヘキサフルオロ−2−メチルイソプロポキシカルボニルメチル、ペルフルオロ−2−メチルイソプロポキシカルボニルメチル、n−ペルフルオロブトキシカルボニルメチル、n−ペルフルオロペンチルオキシカルボニルメチル、ペルフルオロシクロペンチルオキシメチルなど水素の一部または全てがフッ素で置換されたアルコキシカルボニルアルキル等のフッ素を含有する炭素数3〜10のアルコキシカルボニルアルキル、
ペルフルオロフェニルオキシカルボニルメチル、トリフルオロフェニルオキシカルボニルメチルなど水素の一部または全てがフッ素で置換されたアリールオキシカルボニルメチル等のフッ素を含有する炭素数8〜20のアリールオキシカルボニルアルキル、などを例示することができる。
フェニル、ナフチル等の炭素数6〜20のアリール、
メトキシ、エトキシ、tert−ブトキシ等の炭素数1〜10のアルコキシ、
メトキシメチル、エトキシメチル、tert−ブトキシメチル等の炭素数2〜10のアルコキシアルキル、
メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、tert−ブトキシカルボニル等の炭素数2〜10のアルコキシカルボニル、
フェニルオキシカルボニル、メチルフェニルオキシカルボニル等の炭素数7〜20のアリールオキシカルボニル、
メトキシカルボニルメチル、エトキシカルボニルメチル、tert−ブトキシカルボニルメチル等の炭素数3〜10のアルコキシカルボニルアルキル、または
フェニルオキシカルボニルメチル、メチルフェニルオキシカルボニルメチル等の炭素数8〜20のアリールオキシカルボニルアルキル、などを例示することができる。
ただし、一般式(1)は、R1〜R4が互いに結合して環構造を形成し、複数の環構造を有する構造単位となる態様を含まない。複数の環構造を有する構造単位を含むフッ素含有環状オレフィンポリマーからなるフィルムを延伸した光学フィルムは、配向しても低複屈折であることが知られており、位相差フィルムの観点から好ましくない。複数の環構造を有する構造単位としては、特に限定されないが、例えば、下記一般式(2)の構造単位を挙げることができる。
また、ポリ(1−フルオロ−2−トリフルオロメトキシ−3,5−シクロペンチレンエチレン)、ポリ(1−フルオロ−1−トリフルオロメトキシ−3,5−シクロペンチレンエチレン)、ポリ(1−メチル−1−フルオロ−2−トリフルオロメトキシ−3,5−シクロペンチレンエチレン)、ポリ(1,1−ジフルオロ−2−トリフルオロメトキシ−3,5−シクロペンチレンエチレン)、ポリ(1,2−ジフルオロ−2−トリフルオロメトキシ−3,5−シクロペンチレンエチレン)、ポリ(1−ペルフルオロエトキシ−3,5−シクロペンチレンエチレン)、ポリ(1,1−ビス(トリフルオロメトキシ)−3,5−シクロペンチレンエチレン)、ポリ(1,1,2−トリフルオロ−2−トリフルオロメトキシ−3,5−シクロペンチレンエチレン)、ポリ(1,2−ビス(トリフルオロメトキシ)−3,5−シクロペンチレンエチレン)、ポリ(1−ペルフルオロプロポキシ−3,5−シクロペンチレンエチレン)、ポリ(1−メチル−2−ペルフルオロプロポキシ−3,5−シクロペンチレンエチレン)、ポリ(1−ブチル−2−ペルフルオロプロポキシ−3,5−シクロペンチレンエチレン)、ポリ(1−ペルフルオロ−iso−プロポキシ−3,5−シクロペンチレンエチレン)、ポリ(1−メチル−2−ペルフルオロ−iso−プロポキシ−3,5−シクロペンチレンエチレン)、ポリ(1,2−ジフルオロ−1,2−ビス(トリフルオロメトキシ)−3,5−シクロペンチレンエチレン)、ポリ(1−ペルフルオロブトキシ−3,5−シクロペンチレンエチレン)、ポリ(1−ペルフルオロ−iso−ブトキシ−3,5−シクロペンチレンエチレン)、ポリ(1−ペルフルオロ−tert−ブトキシ−3,5−シクロペンチレンエチレン)、ポリ(1−メチル−2−ペルフルオロ−iso−ブトキシ−3,5−シクロペンチレンエチレン)、ポリ(1−ブチル−2−ペルフルオロ−iso−ブトキシ−3,5−シクロペンチレンエチレン)、ポリ(1,2−ジフルオロ−1−トリフルオロメトキシ−2−ペルフルオロエトキシ−3,5−シクロペンチレンエチレン)、ポリ(1,1,2−トリフルオロ−2−ペルフルオロブトキシ−3,5−シクロペンチレンエチレン)、ポリ(1,2−ジフルオロ−1−トリフルオロメトキシ−2−ペルフルオロブトキシ−3,5−シクロペンチレンエチレン)、ポリ(1−フルオロ−1−ペルフルオロエトキシ−2,2−ビス(トリフルオロメトキシ)−3,5−シクロペンチレンエチレン)、ポリ(1,2−ジフルオロ−1−ペルフルオロプロポキシ−2−トリフルオロメトキシ)−3,5−シクロペンチレンエチレン)、ポリ(1,1,2−トリフルオロ−2−ペルフルオロペンチルオキシ−3,5−シクロペンチレンエチレン)、ポリ(1,2−ジフルオロ−1−トリフルオロメトキシ−2−ペルフルオロブトキシ−3,5−シクロペンチレンエチレン)、ポリ(1,2−ジフルオロ−1−トリフルオロメトキシ−2−ペルフルオロペンチル−3,5−シクロペンチレンエチレン)、ポリ(1,2−ビス(ペルフルオロブトキシ)−3,5−シクロペンチレンエチレン)、ポリ(1−メトキシ−2−トリフルオロメトキシ−3,5−シクロペンチレンエチレン)、ポリ(1−tert−ブトキシメチル−2−トリフルオロメトキシ−3,5−シクロペンチレンエチレン)、ポリ(1−フェニルオキシカルボニル−2−トリフルオロメトキシ−3,5−シクロペンチレンエチレン)、ポリ(1−フェニルオキシカルボニルメチル−2−トリフルオロメトキシ−3,5−シクロペンチレンエチレン)、ポリ(1−(2´,2´,2´,-トリフルオロエトキシ)−3,5−シクロペンチレンエチレン)、ポリ(1−(2´,2´,3´,3´,3´-ペンタフルオロプロポキシ)−3,5−シクロペンチレンエチレン)、ポリ(1−メチル−2−(2´,2´,3´,3´,3´-ペンタフルオロプロポキシ)−3,5−シクロペンチレンエチレン)、ポリ(1−ブチル−2−(2´,2´,3´,3´,3´-ペンタフルオロプロポキシ)−3,5−シクロペンチレンエチレン)、ポリ(1−(1´,1´,1´-トリフルオロ-iso-プロポキシ)−3,5−シクロペンチレンエチレン)、ポリ(1−メチル−(1´,1´,1´-トリフルオロ-iso-プロポキシ)−3,5−シクロペンチレンエチレン)、ポリ(1−(2´,2´,3´,3´,4´,4´,4´−ヘプタフルオロブトキシ)−3,5−シクロペンチレンエチレン)、ポリ(1−(1´,1´,1´-トリフルオロ-iso-ブトキシ)−3,5−シクロペンチレンエチレン)、ポリ(1−メチル−2−(1´,1´,1´-トリフルオロ-iso-ブトキシ)−3,5−シクロペンチレンエチレン)、ポリ(1−ブチル−2−(1´,1´,1´-トリフルオロ-iso-ブトキシ)−3,5−シクロペンチレンエチレン)、ポリ(1,2−ジフルオロ−1−トリフルオロメトキシ−2−(2´,2´,2´-トリフルオロエトキシ)−3,5−シクロペンチレンエチレン)、ポリ(1,1,2−トリフルオロ−2−(2´,2´,3´,3´,4´,4´,4´−ヘプタフルオロブトキシ)−3,5−シクロペンチレンエチレン)、ポリ(1,2−ジフルオロ−1−トリフルオロメトキシ−2−(2´,2´,3´,3´,4´,4´,4´-ヘプタフルオロブトキシ)−3,5−シクロペンチレンエチレン)、ポリ(1−フルオロ−1−(2´,2´,2´,−トリフルオロエトキシ)−2,2−ビス(トリフルオロメトキシ)−3,5−シクロペンチレンエチレン)、ポリ(1,2−ジフルオロ−1−(2´,2´,3´,3´,3´-ペンタフルオロプロポキシ)−2−トリフルオロメトキシ−3,5−シクロペンチレンエチレン)、ポリ(1,2−ジフルオロ−1−トリフルオロメトキシ−2−ペルフルオロペンチル−3,5−シクロペンチレンエチレン)、ポリ(1,2−ビス(ペルフルオロブトキシ)−3,5−シクロペンチレンエチレン)、ポリ(1,1,2−トリフルオロ−2−(1´,1´,1´−トリフルオロ−iso−プロポキシ)−3,5−シクロペンチレンエチレン)、ポリ(1,2−ジフルオロ−1−トリフルオロメトキシ−2−(2´,2´,3´,3´,4´,4´,4´−ヘプタフルオロブトキシ)−3,5−シクロペンチレンエチレン)、ポリ(1,2−ビス(2´,2´,3´,3´,4´,4´,4´−ヘプタフルオロブトキシ)−3,5−シクロペンチレンエチレン)、ポリ(1,2−ビス(ペルフルオロヘキシルオキシ)−3,5−シクロペンチレンエチレン)などが挙げられ、
また、ポリ(1−トリフルオロメトキシカルボニル−3,5−シクロペンチレンエチレン)、ポリ(1−メチル−2−トリフルオロメトキシカルボニル−3,5−シクロペンチレンエチレン)、ポリ(1−メトキシ−2−トリフルオロメトキシカルボニル−3,5−シクロペンチレンエチレン)、ポリ(1−tert−ブトキシメチル−2−トリフルオロメトキシカルボニル−3,5−シクロペンチレンエチレン)、ポリ(1−フェニルオキシカルボニル−2−トリフルオロメトキシカルボニル−3,5−シクロペンチレンエチレン)、ポリ(1−フェニルオキシカルボニルメチル−2−トリフルオロメトキシカルボニル−3,5−シクロペンチレンエチレン)、ポリ(1−(ヘキサフルオロ−2´−メチルイソプロポキシカルボニル)−3,5−シクロペンチレンエチレン)、ポリ(1−(ペルフルオロ−2´−メチルイソプロポキシカルボニル)−3,5−シクロペンチレンエチレン)、ポリ(1−ペルフルオロフェニルオキシカルボニル−3,5−シクロペンチレンエチレン)、ポリ(1−メチル−1−ペルフルオロフェニルオキシカルボニル−3,5−シクロペンチレンエチレン)、ポリ(1−メトキシ−2−ペルフルオロフェニルオキシカルボニル−3,5−シクロペンチレンエチレン)、ポリ(1−tert−ブトキシメチル−2−ペルフルオロフェニルオキシカルボニル−3,5−シクロペンチレンエチレン)、ポリ(1−フェニルオキシカルボニル−2−ペルフルオロフェニルオキシカルボニル−3,5−シクロペンチレンエチレン)、ポリ(1−フェニルオキシカルボニルメチル−2−ペルフルオロフェニルオキシカルボニル−3,5−シクロペンチレンエチレン)、ポリ(1−トリフルオロメトキシカルボニルメチル−3,5−シクロペンチレンエチレン)、ポリ(1−メチル−2−トリフルオロメトキシカルボニルメチル−3,5−シクロペンチレンエチレン)、ポリ(1−メトキシ−2−トリフルオロメトキシカルボニルメチル−3,5−シクロペンチレンエチレン)、ポリ(1−tert−ブトキシメチル−2−トリフルオロメトキシカルボニルメチル−3,5−シクロペンチレンエチレン)、ポリ(1−フェニルオキシカルボニル−2−トリフルオロメトキシカルボニルメチル−3,5−シクロペンチレンエチレン)、ポリ(1−フェニルオキシカルボニルメチル−2−トリフルオロメトキシカルボニルメチル−3,5−シクロペンチレンエチレン)、ポリ(1−(ヘキサフルオロ−2´−メチルイソプロポキシカルボニルメチル)−3,5−シクロペンチレンエチレン)、ポリ(1−(ペルフルオロ−2´−メチルイソプロポキシカルボニルメチル)−3,5−シクロペンチレンエチレン)、ポリ(1−ペルフルオロフェニルオキシカルボニルメチル−3,5−シクロペンチレンエチレン)、ポリ(1−メチル−1−ペルフルオロフェニルオキシカルボニルメチル−3,5−シクロペンチレンエチレン)、ポリ(1−メトキシ−2−ペルフルオロフェニルオキシカルボニルメチル−3,5−シクロペンチレンエチレン)、ポリ(1−tert−ブトキシメチル−2−ペルフルオロフェニルオキシカルボニルメチル−3,5−シクロペンチレンエチレン)、ポリ(1−フェニルオキシカルボニル−2−ペルフルオロフェニルオキシカルボニルメチル−3,5−シクロペンチレンエチレン)、ポリ(1−フェニルオキシカルボニルメチル−2−ペルフルオロフェニルオキシカルボニルメチル−3,5−シクロペンチレンエチレン)などが挙げられる。
本実施形態において、実質的に一般式(1)で表される繰返し構造単位の少なくとも一種からなるフッ素含有環状オレフィンポリマーは、後述する連鎖移動重合によって製造することができる。これによって、本実施形態の光学特性を有する光学フィルムや光学積層フィルムの原料となる、フッ素含有環状オレフィンポリマーを好適に得ることができる。同一のモノマーを使用し、樹脂中の構成単位の構成比率等が同様であっても、本願発明のように製造条件を最適化することによって、本実施形態の光学特性を有する光学フィルムを得ることができる。
ただし、一般式(3)で表わされる環状オレフィンモノマーは、一般式(2)で例示した構造単位を与える態様のR1〜R4が互いに結合して、複数の環構造を有する態様を含まない。
)
(但し、上記式中のPriはiso−プロピル基を示し、Rはメチル基、エチル基等のアルキル基またはメトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基を示し、Butはtert−ブチル基を示し、Meはメチル基を示し、Phはフェニル基を示し、Pyはピリジン基を示す。)等のモリブデン系アルキリデン触媒や、Ru(CHCHCPh2)(PPh3)2Cl2(但し、式中のPhはフェニル基を示す。)等のルテニウム系アルキリデン触媒を挙げることができ、好ましく使用できる。また、これらの開環メタセシス重合触媒は、単独または二種以上を組み合わせて用いてもよい。
開環メタセシス重合触媒を上記の量で用いることによって、光学フィルムの色相への影響を抑制し、可視光の吸収が抑制され、透明性に優れた光学フィルムを得る事ができる。
なお、得られたポリマー溶液を、後述するような精密ろ過することもできる。この場合、下記の光学フィルムの製造方法において、工程bは省略することもできる。
本実施形態における光学フィルムの製造方法は、例えば、下記の工程を有することができる。
工程a:上記のフッ素含有環状オレフィンポリマーを含むワニスを調製する。
工程b:前記ワニスを孔径0.5μm以下の孔を備えるフィルターを通過させ、精密ろ過を行う。
工程c:ろ過後の前記ワニスからフィルムを製膜する。
工程d:前記フィルムを延伸する。
まず、フッ素含有環状オレフィンポリマーを有機溶媒に溶解してワニスを調製する。
この有機溶媒としては、特に制限はないが、例えば、メタキシレンヘキサフロライド、ベンゾトリフロライド、フルオロベンゼン、ジフルオロベンゼン、ヘキサフルオロベンゼン、トリフルオロメチルベンゼン、ビス(トリフルオロメチル)ベンゼン等のフッ素含有芳香族炭化水素、ペルフルオロヘキサン、ペルフルオロオクタン等のフッ素含有脂肪族炭化水素、ペルフルオロシクロデカリン等のフッ素含有脂肪族環状炭化水素、ペルフルオロ−2−ブチルテトラヒドロフラン等のフッ素含有エーテル類、クロロホルム、クロルベンゼン、トリクロルベンゼンなどのハロゲン化炭化水素、テトラヒドロフラン、ジブチルエーテル、1,2−ジメトキシエタン、ジオキサン等のエーテル類、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル等のエステル類、または、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類等を挙げることができる。これらのうちから、溶解性、製膜性を考慮して選択することができ、単独または二種類以上を組み合わせて用いてもよい。特に、製膜性の観点から大気圧下で70℃以上の沸点をもつ溶媒が好ましい。溶媒の沸点が低いと蒸発速度が速く、塗布する際に部分的に溶媒が乾き始めるなどして膜厚精度の悪化や膜表面にフィッシュアイを発生させる原因となる。
また、フッ素含有環状オレフィンポリマーを溶解させる濃度は通常1.0〜99.0質量%、好ましくは5.0〜90.0質量%、より好ましくは10.0〜80.0質量%の範囲である。濃度は、ポリマーの溶解性、ろ過プロセスへの適応性、製膜性、フィルムの膜厚を考慮して選択してもよい。
次いで、工程aで調製したワニスを、孔径が通常は0.5μm以下、好ましくは0.1μm以下、より好ましくは0.05μm以下、さらに好ましくは0.02μm以下の孔を備えるフィルターを通過させ、精密ろ過を行ってもよい。
精密ろ過のプロセスは、孔径の大きなフィルターから小さなフィルターへポリマー溶液を送る多段プロセスでも、直接、孔径の小さなフィルターへワニスを送る単一プロセスでも良い。フィルターの材質は、テフロン、PP、PES、セルロースなどの有機材料からなるものでも、ガラス繊維、金属などの無機材料からなるものでも良くワニス特性、プロセス適応性から好適に選ばれる。
なお、ペレタイズを行う場合には、高粘度の溶融樹脂を送液するに際して、フィルター(ろ過精度0.5μm)を用いたろ過工程が行われる。このろ過工程は、温度および圧力が非常に高く、さらに用いられるフィルターの材質は焼結金属などである。そのため、高温高圧状態においては、高粘度溶融樹脂に含まれる不溶分、ゲルおよび異物等のうち弾性を有するものが、変形しながらフィルターを通過してしまうことがある。これに対して、ワニスのような溶液状態であるとフィルターの目詰まりを生じさせることはあるものの、不溶分、ゲルおよび異物等が変形して通過することはない。このように、ペレタイズに際して高温高圧状態での高粘度溶融樹脂をろ過するフィルターと、比較的低粘度での溶液(ワニス)をろ過するフィルターとは使用実態及びその効果が異なるものである。
前記のようにワニスをろ過した後、ワニスからフィルムを製膜する。
製膜方法としては、溶液キャスト法を挙げることができる。ここで、溶液としては前記ワニスを用いることができる。
溶液キャスト法で製造する場合は、まず、基材の上に、テーブルコート、スピンコート、ディップコート、ダイコート、スプレーコート、バーコート、ロールコート、カーテンフローコートなどの方法でポリマー溶液(ワニス)を塗布し、製膜する。基材としては、ステンレス鋼、シリコン等の金属材料、ガラス、石英等の無機材料、ポリイミド、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリフェニレンエーテル、ポリフェニレンスルフィド、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリアクリレート、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂等の樹脂材料等、からなるものを挙げることができる。
基材からのフィルムの剥離は、フィルムの端部に市販のテープを貼り付け、これに応力を加えて剥離してもよく、水、溶剤などの液体をフィルムと基材の接触界面に接触させて基材表面とフィルムの接触面の表面張力の差を利用してフィルムを剥離させても良い。
なお、フッ素含有環状オレフィンポリマーの製造工程において、ポリマー溶液を精密ろ過した場合、上記した方法でポリマーを取得し、或いは、造粒工程を設けペレット形状でポリマーを取得する事によって、溶融成形法でフィルムを調製することができる。この場合は、上記工程aおよび工程bを行うことなく、工程cを行うこともできる。
このようにして得られたフィルムの膜厚は、通常は10〜1000μm、好ましくは20〜500μm、より好ましくは30〜200μmの範囲が用いられ、工程dのフィルムの延伸工程による影響、または、延伸フィルムを貼り合せる際の影響を考慮した膜厚に設定する事ができる。
そして、工程cで得られたフィルムを延伸して、本実施形態の光学フィルムを得る。
まず、工程cで得られたフィルムを、フッ素含有環状オレフィンポリマーのガラス転移温度に、通常は−20℃〜150℃の範囲を加えた温度、好ましくは−5℃〜110℃の範囲を加えた温度、さらに好ましくは0℃〜80℃の範囲を加えた温度で、通常0.01〜30分間、好ましくは0.05〜20分間、より好ましくは0.1〜10分間程度晒し、予熱工程を行うことができる。これによって、フィルム全面の加熱ムラを解消して均一に延伸する事が可能になる。
延伸時の温度は、フッ素含有環状オレフィンポリマーのガラス転移温度に対して、通常は−20℃〜150℃の範囲を加えた温度、好ましくは−5℃〜110℃の範囲を加えた温度、さらに好ましくは0℃〜80℃の範囲を加えた温度とすることができる。延伸の倍率は、通常は1.05倍〜10倍、好ましくは1.10倍〜6.0倍の範囲、さらに好ましくは1.10倍〜3.0倍である。また、二軸延伸の場合、高倍率で延伸する軸をMD軸、低倍率で延伸する軸をTD軸として、延伸倍率としてのMD軸倍率/TD軸倍率の比率は、通常は1.05倍〜10倍、好ましくは1.10倍〜6.0倍の範囲、さらに好ましくは1.10倍〜3.0倍である。これらの延伸時の温度と倍率の関係は、λ/4波長板またはλ/2波長板に適した関係で調整することができ、さらに、樹脂の流動や装置の加熱延伸方式、生産性などを考慮して好適に選ばれる。さらに、延伸工程において延伸するフィルムは、典型的には未延伸フィルムであるが、予め延伸を加えたフィルムを延伸工程において再度延伸してもよい。
さらに、工程cにおいて溶融成形法でフィルムを作製する場合は、冷却ロールなどでポリマーを冷却して、再度、予熱工程にフィルムを送り上記した方法で延伸する、工程cと工程dの連続法で本実施形態の光学フィルムを製造してもよい。
上記のような製造方法で得られる、本実施形態の低波長分散性の光学フィルムは、波長550nmの位相差が50nm以上であり、波長550nmの位相差Re(550nm)に対する波長400nmの位相差Re(400nm)の比Re(400nm)/Re(550nm)で表される波長分散性が、通常1.00〜1.05であり、好ましくは、1.00〜1.03である。さらに、好ましくは1.00〜1.02であり、また、さらに好ましくは1.00〜1.01であり、特に好ましくは1.00であり、かつ、この光学フィルムは、波長800nmの位相差Re(800nm)に対する波長400nmの位相差Re(400nm)の比Re(400nm)/Re(800nm)で表される波長分散性が、通常1.00〜1.05であり、好ましくは、1.00〜1.03である。さらに、好ましくは1.00〜1.02であり、また、さらに好ましくは1.00〜1.01であり、特に好ましくは1.00である。
具体的には、実質的に一般式(1)で表される繰り返し構造単位の少なくとも一種からなるフッ素含有環状オレフィンポリマーからなるフィルムを、様々な方法の延伸技術によって一軸(MD方向)、二軸(MD方向とTD方向)、厚み方向に延伸し高分子鎖を配向して作製することができる。λ/4波長板またはλ/2波長板は、表示材料用途において画像表示の性能向上のために、表示の均一性、コントラストの向上、表示の視野角を拡大するなどの目的で使用することができる。
この光学フィルムは、前記逆波長分散性Re(400nm)/Re(550nm)が1.00未満であり、好ましくは、0.98未満であり、特に好ましくは、0.96未満である。遅相軸とは、延伸配向したフィルムにおいて、例えば、大塚電子社製リタデーション測定装置Rets−100で位相差を測定した際に観測される、ポリマー鎖が配向した状態でのその配向方向を示す基準軸である。位相差はこの遅相軸の向きに応じて発現し、延伸時の延伸軸(掛かる応力)の方向とは必ずしも一致しない。 すなわち、フィルムを積層する場合、その角度はそれぞれのフィルムの遅相軸が交差する角度であり、必ずしも延伸軸が基準にならない場合がある。したがって、本実施形態において、延伸フィルムを貼り合せる際には、延伸軸に対する遅相軸を確認し、その結果に応じて貼り合せるフィルムの角度を調整する必要がある。
λ/4波長板またはλ/2波長板は以下のようにして得ることができる。
前記低波長分散性の光学フィルムを様々な方法の延伸技術によって一軸(MD方向)、二軸(MD方向とTD方向)、厚み方向に延伸し高分子鎖を配向して延伸フィルムを作製する。複数枚の延伸フィルムを、それらの光軸を交差させて積層する際に、位相差を所定の機能を発現する位相差に調整しながら位相差の波長分散性を制御する。これによって、全可視領域等の広い波長帯域にわたり所定の位相差を示すλ/4波長板または、λ/2波長板を作製することができる。
ここで接着材料と貼り合わせる光学フィルムとの波長400〜800nmにおける屈折率差は、通常0.1以下であり、好ましくは0.08以下であり、さらに好ましくは0.07以下である。この屈折率差にすることで、フィルムと接着層の界面反射に起因する光透過の悪化の程度を小さくし、全光線透過率を高く維持することができ、積層したフィルムで全光線透過率が91%以上の高い透明性を維持した位相差フィルムを作製することができる。
また、延伸フィルムを接着する材料としては、特に制限されるものではないが、光硬化性樹脂が好ましく用いられる。この光硬化性樹脂は、少なくとも、1種類以上の光硬化性モノマーと1種類以上の光硬化開始剤とを含む組成物である。さらに好ましくは、この組成物に、実質的に一般式(1)で表される繰返し構造単位の少なくとも一種からなるフッ素含有環状オレフィンポリマーを混合した組成物である。それらは任意の割合で混合することができる。好ましくは、光硬化性モノマーとフッ素含有環状オレフィンポリマーとの質量比は、100/0〜5/95であり、さらに好ましくは、95/5〜30/70である。
下記の条件下でゲルパーミュエーションクロマトグラフィー(GPC)を使用して、テトラヒドロフラン(THF)に溶解したポリマーの重量平均分子量(Mw)および数平均分子量(Mn)を以下の条件で、ポリスチレンスタンダードによって分子量を較正して測定した。検出器:日本分光社製RI−2031および875−UV、直列連結カラム:Shodex K−806M,804,803,802.5、カラム温度:40℃、流量:1.0ml/分、試料濃度:3.0mg/ml
水素添加反応を行った開環メタセシス重合体の粉末を重水素化クロロホルム、または重水素化テトラヒドロフランに溶解し、日本電子社製核磁気共鳴装置を用いて270MHz−1H−NMRスペクトルを測定し、δ=4.5〜7.0ppmの主鎖の二重結合炭素に結合する水素に由来するシグナルの積分値によって水素添加率を算出した。
開環メタセシス重合体を水素添加した環状オレフィンコポリマーを重水素化テトラヒドロフランに溶解し以下の方法によって測定し組成を算出した。
基準物質としてオルトジフルオロベンゼンを加え、日本電子社製ECX400型核磁気共鳴装置を用いて、373MHz−19F−NMRスペクトルを測定し、δ=−139ppmのオルトジフルオロベンゼンを基準シグナルにδ=−150〜−200ppmの−CF、δ=−100〜−150ppmの−CF2、または、δ=−60〜−100ppmの−CF3に由来するフッ素の積分値によって組成を算出した。
島津製作所社製DSC−50を用い、測定試料を窒素雰囲下で10℃/分の昇温速度で加熱し測定した。
[フィルムの延伸方法]
井元製作所社製延伸装置IMC−19FCを用い、チャック間70mm×幅70mmで所定の温度へ加熱した後、30mm/minの速度で所定の倍率へ一軸延伸した。また、フィルムの70mm幅を第一延伸軸として70mm幅のチャックで固定し、フィルムの30mm幅を第二延伸軸として30mm幅のチャックで固定し、所定の温度へ加熱した後、30mm/minの速度で第一延伸軸、第二延伸軸それぞれの所定の倍率へ同時二軸延伸した。
大塚電子社製リタデーション測定装置RETS−100を用い、ハロゲンランプを光源にマルチチャンネル分光光度計を検出器として回転検光子法によって測定した。波長400nmから800nmの位相差を、サンプルステージを移動させながら50mm×50mmの範囲で16点(4行、4列)測定したデータから、数値解析によって波長400nm、550nmおよび800nmの平均値を算出して位相差とし、それらの数値解析によって標準偏差を算出して符号(±)を付して位相差のムラとした。ここで、位相差のムラは、単位面積あたりの波長550nmの標準偏差値で表される。すなわち、位相差ムラ = 波長550nmの±標準偏差値÷25cm2であり、単位は、nm/cm2である。表−1および表−2に示す。
フィルムを貼り合わせる際の延伸フィルムの延伸軸と遅相軸の関係を大塚電子社製リタデーション測定装置RETS−100のサンプル軸出し機能を利用して確認し、延伸軸と遅相軸の関係で延伸軸に対する遅相軸の角度が0°(平行)〜1°の範囲にあるフィルムを利用して延伸軸を基準に貼り合わせた。
[屈折率の測定]
アタゴ社製多波長アッベ屈折計を使用して10mm×20mmのサイズに切り出したフィルムを用いて波長589nm(D線)の屈折率を測定した。また、光硬化性モノマーと光硬化開始剤を混合した組成物の屈折率も同様に測定した。
日本電色工業社製ヘイズメーターNDH4000を使用し、JIS K 7361「プラスチック透明材料の全光線透過率の試験方法」に準拠して測定した。測定結果は、全光線透過率について測定精度から小数点一桁目を四捨五入してもよい。
[反射率の測定]
日立製U−4100型分光光度計を使用し、波長200〜800nmの範囲で入射角5°の正反射を測定し、測定結果から波長550nmの反射率を確認した。
JIS K 5600 5−6「クロスカット法」に準拠して、貼り合わせたフィルムの片面を2mm×2mmのサイズで100マスを碁盤目状にカットしたフィルムに、ニチバン社製セロハンテープを貼り付け剥離し、残膜数をカウントして評価した。
5,5,6−トリフルオロ−6−(トリフルオロメチル)ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン(100g)と1−ヘキセン(0.268g)のテトラヒドロフラン溶液に、Mo(N−2,6−Pri 2C6H3)(CHCMe2Ph)(OBut)2(50mg)のテトラヒドロフラン溶液を添加し、70℃にて開環メタセシス重合を行った。得られたポリマーのオレフィン部を、パラジウムアルミナ(5g)によって160℃で水素添加反応を行い、ポリ(1,1,2−トリフルオロ−2−トリフルオロメチル−3,5−シクロペンチレンエチレン)のテトラヒドロフラン溶液を得た。その溶液を孔径5μmのフィルターで加圧ろ過しパラジウムアルミナを除去した溶液をメタノールに加え、白色のポリマーをろ別、乾燥し99gのポリマー1を得た。水素添加率は100%、重量平均分子量(Mw)は83000、分子量分布(Mw/Mn)は1.73、ガラス転移温度は109℃であった。
モノマーを5,6−ジフルオロ−5,6−ビス(トリフルオロメチル)−ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン(50g)に変更した以外は製造例1と同様にポリ[1,2−ジフルオロ−1,2−ビス(トリフルオロメチル)−3,5−シクロペンチレンエチレン]のポリマー2を得た(49g)。水素添加率は100%、重量平均分子量(Mw)は95000、分子量分布(Mw/Mn)は1.52、ガラス転移温度は125℃であった。
5,6−ジフルオロ−5−へプタフルオロ−iso−プロピル−6−トリフルオロメチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン(50g)と1−ヘキセン(0.034g)のトリフルオロメチルトルエン溶液に、Mo(N−2,6−Pri 2C6H3)(CHCMe2Ph)(OBut)2(15mg)のトリフルオロメチルベンゼン溶液を添加し、70℃にて開環メタセシス重合を行った。得られたポリマー溶液をTHFへ溶媒置換しオレフィン部を、パラジウムアルミナ(2.5g)によって160℃で水素添加反応を行い、ポリ(1,2−ジフルオロ−1−へプタフルオロ−iso−プロピル−2−トリフルオロメチル−3,5−シクロペンチレンエチレン)のTHF溶液を得た。その溶液を孔径5μmのフィルターで加圧ろ過しパラジウムアルミナを除去した溶液をメタノールに加え、白色のポリマーをろ別、乾燥し49gのポリマー3を得た。水素添加率は100%、重量平均分子量(Mw)は142000、分子量分布(Mw/Mn)は1.40、ガラス転移温度は137℃であった。
モノマーを5,6−ジフルオロ−5−へプタフルオロ−iso−プロピル−6−トリフルオロメチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン(37g)と5,6−ジフルオロ−5,6−ビストリフルオロメチル−7−オキサ−ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン(27g)の2種類に変更して、開環メタセシス重合触媒をMo(N−2,6−Pri 2C6H3)(CHCMe2Ph)(OCMe(CF3)2)2(38mg)に変更した以外は製造例3と同様にポリ(1,2−ジフルオロ−1−へプタフルオロ−iso−プロピル−2−トリフルオロメチル−3,5−シクロペンチレンエチレン)とポリ(1, 2−ジフルオロ−1, 2−ビストリフルオロメチル−4−オキサ−3,5−シクロペンチレンエチレン)共重合体のポリマー4を得た(63g)。水素添加率は100%、組成比=50/50、重量平均分子量(Mw)は138000、分子量分布(Mw/Mn)は1.55、ガラス転移温度は101℃であった。
製造例1と同様な方法でポリ(1,1,2−トリフルオロ−2−トリフルオロメチル−3,5−シクロペンチレンエチレン)のテトラヒドロフラン溶液を得た。その溶液を孔径5μmのフィルターで加圧ろ過しパラジウムアルミナを除去した溶液を、次いで1μmのフィルターで加圧ろ過し、さらに0.1μmのフィルターを2回通し、最終的に0.05μmのフィルターで多段加圧ろ過した。その後、ポリマーのTHF溶液を40℃に加熱しながら真空ポンプで濃縮して、次に溶剤としてメチルイソブチルケトンを加えて80℃に加熱しながら真空ポンプで濃縮、乾固して98gのポリマー5を得た。更に、得られたポリマー5を30質量%濃度でメチルイソブチルケトンに再度、溶解させてポリマー5のメチルイソブチルケトン溶液を調整した。
製造例4に記載の2種類のモノマーを5−メチル−ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン(20.0g)と8−メチル−テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセン(32.2g)に、溶媒をシクロヘキサンに変更した以外は製造例4と同様な方法によって、ポリ(1−メチル−シクロペンチレンエチレン)とポリ(3−メチル−トリシクロ[4.3.0.12,5]デカニレンエチレン)の共重合体のシクロヘキサン溶液を得た。その溶液を孔径5μmのフィルターで加圧ろ過し、溶液をメタノールに加え、白色のポリマーをろ別、乾燥し51gのポリマー6を得た。水素添加率は100%、組成比〔A〕/〔B〕=50/50、重量平均分子量(Mw)は82000、分子量分布(Mw/Mn)は2.26、ガラス転移温度は104℃であった。
2種類のモノマーを5,5,6−トリフルオロ−6−トリフルオロメチル−ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン(7.8g)と8, 8, 9−トリフルオロ−9−トリフルオロメチル−テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセン(34.5g)を製造例1と同様な方法によって、ポリ(1,1,2−トリフルオロ−2−トリフルオロメチル−3,5−シクロペンチレンエチレン)とポリ(3, 3, 4−トリフルオロ−4−トリフルオロメチル−7,9−トリシクロ[4.3.0.12,5]デカニレンエチレン)の共重合体のテトラヒドロフラン溶液を得た。溶液をメタノールに加え、白色のポリマーをろ別、乾燥し41gのポリマー7を得た。水素添加率は100%、組成比〔A〕/〔B〕=30/70、重量平均分子量(Mw)は75000、分子量分布(Mw/Mn)は3.06、ガラス転移温度は169℃であった。
5,5,6−トリフルオロ−6−(トリフルオロメチル)ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン(10g)のテトラヒドロフラン溶液に、Mo(N−2,6−Pri 2C6H3)(CHCMe2Ph)(OBut)2(84mg)のテトラヒドロフラン溶液を添加し、連鎖移動剤を入れず、70℃にてリビング開環メタセシス重合を行った。得られたポリマーのオレフィン部を、パラジウムアルミナ(5g)によって160℃で水素添加反応を行い、ポリ(1,1,2−トリフルオロ−2−トリフルオロメチル−3,5−シクロペンチレンエチレン)のテトラヒドロフラン溶液を得た。その溶液を孔径5μmのフィルターで加圧ろ過し、得られた溶液をメタノールに加え、淡黄色のポリマーをろ別、乾燥して9gのポリマー8を得た。水素添加率は100%、重量平均分子量(Mw)は65000、分子量分布(Mw/Mn)は1.03、ガラス転移温度は110℃であった。
製造例1で合成したポリマー1をメチルエチルケトンに30質量%濃度で溶解し、その溶液を孔径1μmのフィルターで加圧ろ過し、次いで0.1μmのフィルター、さらに、0.05μmのフィルターで多段加圧ろ過したメチルエチルケトン溶液をガラス基板に塗布し、アプリケーターを用いて均一にコートした後、100℃で30分乾燥して剥離する事で厚み65μmの表面平滑なフィルムを得た。その後、チャック間70mm、幅70mmでフィルムを固定し、延伸温度を120℃、延伸倍率を1.7倍延伸して厚み36μmのフィルムを得た。フィルムの位相差は146.97±1.59nm(λ=400nm)、144.09±1.51nm(λ=550nm)、143.71±1.54nm(λ=800nm)でありRe(400nm)/Re(550nm)=1.02、Re(400nm)/Re(800nm)=1.02であった。また、全光線透過率は94.5%、D線屈折率は1.408、ヘイズは0.3%、反射率は5.5%、延伸軸に対する遅相軸の角度は0.2°であり、λ/4波長板である。結果を表−1に示す。
実施例1と同様な方法で厚み65μmの表面平滑なフィルムを得た。その後、チャック間70mm、幅70mmでフィルムを固定して、延伸温度を115℃、延伸倍率を2.3倍に変更して延伸する事で厚み24μmのフィルムを得た。フィルムの位相差は288.42±1.75nm(λ=400nm)、279.00±1.70nm(λ=550nm)、278.74±1.72nm(λ=800nm)でありRe(400nm)/Re(550nm)=1.03、Re(400nm)/Re(800nm)=1.03であった。また、全光線透過率は94.5%、D線屈折率は1.408、ヘイズは0.3%、反射率は5.5%、延伸軸に対する遅相軸の角度は0.1°であり、λ/2波長板である。結果を表−1に示す。
製造例2で合成したポリマー2をメチルエチルケトンに30質量%濃度で溶解し、その溶液を孔径1μmのフィルターで加圧ろ過し、次いで0.1μmのフィルターを2回通し、さらに、0.05μmのフィルターで多段加圧ろ過し、その溶液を実施例1と同様な方法で厚み67μmの表面平滑なフィルムを得た。その後、チャック間70mm、幅70mmでフィルムを固定して、延伸温度を135℃、延伸倍率を1.7倍延伸して厚み36μmのフィルムを得た。フィルムの位相差は144.11±1.40nm(λ=400nm)、141.83±1.49nm(λ=550nm)、140.95±1.43nm(λ=800nm)でありRe(400nm)/Re(550nm)=1.02、Re(400nm)/Re(800nm)=1.02であった。また、全光線透過率は94.9%、D線屈折率は1.391、ヘイズは0.3%、反射率は5.1%、延伸軸に対する遅相軸の角度は0.3°であり、λ/4波長板である。結果を表−1に示す。
製造例3で合成したポリマー3をトリフルオロメチルベンゼンに30質量%濃度で溶解し、その溶液を孔径1μmのフィルターで加圧ろ過し、次いで0.1μmのフィルターを2回通し、さらに、0.05μmのフィルターで多段加圧ろ過し、そのトリクロロメチルベンゼン溶液をガラス基板に塗布し、アプリケーターを用いて均一にコートした後、120℃で30分乾燥して剥離する事で厚み71.0μmの表面平滑なフィルムを得た。その後、チャック間70mm、幅70mmでフィルムを固定して延伸温度を155℃、延伸倍率を1.6倍延伸して厚み40μmのフィルムを得た。フィルムの位相差は144.21±1.53nm(λ=400nm)、141.05±1.50nm(λ=550nm)、141.01±1.51nm(λ=800nm)でありRe(400nm)/Re(550nm)=1.02、Re(400nm)/Re(800nm)=1.02であった。また、全光線透過率は95.2%、D線屈折率は1.38、ヘイズは0.3%、反射率は4.8%、延伸軸に対する遅相軸角度は0.2°であり、λ/4波長板である。結果を表−1に示す。
製造例4で合成したポリマー4をメチルイソブチルケトンに30質量%濃度で溶解し、その溶液を孔径1μmのフィルターで加圧ろ過し、次いで0.1μmのフィルターで多段加圧ろ過し、その溶液をガラス基板に塗布し、アプリケーターを用いて均一にコートした後、120℃で30分乾燥して剥離する事で厚み63μmの表面平滑なフィルムを得た。その後、チャック間70mm、幅70mmでフィルムを固定し、延伸温度を111℃、延伸倍率を1.8倍延伸して厚み32μmのフィルムを得た。フィルムの位相差は144.62±1.22nm(λ=400nm)、140.67±1.27nm(λ=550nm)、140.53±1.23nm(λ=800nm)でありRe(400nm)/Re(550nm)=1.03、Re(400nm)/Re(800nm)=1.03であった。また、全光線透過率は95.1%、D線屈折率は1.39、ヘイズは0.3%、反射率は6.5%、延伸軸に対する遅相軸角度は0.1°であり、λ/4波長板である。結果を表−1に示す。
製造例5で調整したポリマー5のメチルイソブチルケトン溶液をガラス基板に塗布し、アプリケーターを用いて均一にコートした後、120℃で30分乾燥して剥離する事で、厚み64μmの表面平滑なフィルムを得た。その後、チャック間70mm、幅70mmでフィルムを固定し、延伸温度を120℃、延伸倍率を1.7倍延伸して厚み35μmのフィルムを得た。フィルムの位相差は145.87±1.51nm(λ=400nm)、143.01±1.53nm(λ=550nm)、142.59±1.50nm(λ=800nm)でありRe(400nm)/Re(550nm)=1.02、Re(400nm)/Re(800nm)=1.02であった。また、全光線透過率は94.5%、D線屈折率は1.408、ヘイズは0.3%、反射率は5.5%、延伸軸に対する遅相軸の角度は0.1°であり、λ/4波長板である。結果を表−1に示す。
実施例1と同様な方法でポリマー1から作製した2枚のフィルムの位相差が、それぞれ、146.97±1.43nm(λ=400nm)、144.09±1.42nm(λ=550nm)、143.71±1.45nm(λ=800nm)でRe(400nm)/Re(550nm)=1.02、Re(400nm)/Re(800nm)=1.02であり、また、全光線透過率は94.5%、D線屈折率は1.408、ヘイズは0.3%、反射率は5.5%、延伸軸に対する遅相軸の角度は0.2°である厚み36μmのλ/4波長板と145.49±1.39nm(λ=400nm)、143.06±1.40nm(λ=550nm)、142.32±1.41nm(λ=800nm)でRe(400nm)/Re(550nm)=1.02、Re(400nm)/Re(800nm)=1.02であり、また、全光線透過率は94.5%であり、D線屈折率は1.408、ヘイズは0.3%、反射率は5.5%、延伸軸に対する遅相軸の角度が0.1°である厚み36μmのλ/4波長板を、3−エチル−3[{(3−エチルオキセタン−3−イル)メトキシ}メチル]オキセタンと1、7−オクタジエン−ジ−エポキシドの質量比90/10(D線屈折率=1.449)の組成物に光重合開始剤アデカオプトマーSP−172(旭電化工業社製)を1.0wt%加えた溶液を接着剤1(屈折率差 0.041)としてそれぞれのフィルムの延伸軸が交差する角度を60°で重ねUV照射し、2枚の位相差フィルムを貼り合わせたフィルムを作製した。フィルムの位相差は129.91±1.30nm(λ=400nm)、141.12±1.38nm(λ=550nm)、146.76±1.32nm(λ=800nm)でありRe(400nm)/Re(550nm)=0.92、Re(400nm)/Re(800nm)=0.89であった。また、全光線透過率は92.1%であり、ヘイズは0.6%、反射率は7.9%、厚み75μmのλ/4波長板であった。さらに、クロスカット法による剥離試験では100/100で全く剥離せず、良好な密着性を示した。結果を表−2に示す。
実施例7の接着剤1にポリマー1を溶解した3−エチル−3[{(3−エチルオキセタン−3−イル)メトキシ}メチル]オキセタンと1、7−オクタジエン−ジ−エポキシドおよびポリ(1,1,2−トリフルオロ−2−トリフルオロメチル−3,5−シクロペンチレンエチレン)の質量比70/15/15(D線屈折率1.44)の組成物に光重合開始剤アデカオプトマーSP−172(旭電化工業社製)を1.0wt%加えた溶液を接着剤2(屈折率差 0.032)として、実施例3のポリマー2から作製した位相差が144.11±1.11nm(λ=400nm)、141.83±1.15nm(λ=550nm)、140.95±1.13nm(λ=800nm)でRe(400nm)/Re(550nm)=1.02、Re(400nm)/Re(800nm)=1.02であり、全光線透過率は94.9%、D線屈折率は1.391、ヘイズは0.3%、反射率は5.1%、延伸軸に対する遅相軸の角度は0.3°である36μmのλ/4波長板と実施例1と同様な方法でポリマー1から作製したフィルムの位相差が146.21±1.32nm(λ=400nm)、143.31±1.35nm(λ=550nm)、142.89±1.37nm(λ=800nm)でRe(400nm)/Re(550nm)=1.02、Re(400nm)/Re(800nm)=1.02であり、全光線透過率は94.5%、D線屈折率は1.408、ヘイズは0.3%、反射率は5.5%、延伸軸に対する遅相軸の角度が0.1°である36μmのλ/4波長板をそれぞれのフィルムの延伸軸が交差する角度が60°で重ねUV照射し、2枚の位相差フィルムを貼り合わせたフィルムを作製した。フィルムの位相差は129.41±1.22nm(λ=400nm)、142.21±1.29nm(λ=550nm)、146.99±1.25nm(λ=800nm)でありRe(400nm)/Re(550nm)=0.91、Re(400nm)/Re(800nm)=0.88であった。また、全光線透過率は93.7%であり、ヘイズは0.6%、反射率は6.3%、75μmのフィルムλ/4波長板であった。さらに、クロスカット法による剥離試験では100/100で全く剥離せず、良好な密着性を示した。結果を表−2に示す。
実施例2と同様な方法でポリマー1から作製した2枚のフィルムの位相差が、それぞれ、288.42±1.82nm(λ=400nm)、279.00±1.84nm(λ=550nm)、276.21±1.81nm(λ=800nm)でRe(400nm)/Re(550nm)=1.03、Re(400nm)/Re(800nm)=1.04の全光線透過率は94.5%、D線屈折率は1.408、ヘイズは0.3%、反射率は5.5%、延伸軸に対する遅相軸の角度は0.1°である厚み24μmのλ/2波長板と288.31±1.79nm(λ=400nm)、280.03±1.80nm(λ=550nm)、279.23±1.77nm(λ=800nm)でRe(400nm)/Re(550nm)=1.03、Re(400nm)/Re(800nm)=1.03の全光線透過率は94.5%、ヘイズは0.3%、反射率は5.5%、D線屈折率は1.408、延伸軸に対する遅相軸角度が0.1°である厚み24μmのλ/2波長板を、それぞれのフィルムの延伸軸が交差する角度を40°で重ね、実施例7と同様な方法で接着剤1を用いて接着し、2枚のフィルムを貼り合わせたフィルムを作製した。フィルムの位相差は226.77±1.77nm(λ=400nm)、279.96±1.79nm(λ=550nm)、293.96±1.78nm(λ=800nm)でありRe(400nm)/Re(550nm)=0.81、Re(400nm)/Re(800nm)=0.77であった。また、全光線透過率は93.5%、ヘイズは0.6%、反射率は6.5%、厚み50μmのλ/2波長板であった。さらに、クロスカット法による剥離試験では100/100で全く剥離せず、良好な密着性を示した。結果を表−2に示す。
実施例1と同様な方法でポリマー1から全光線透過率は94.5%、D線屈折率は1.408、ヘイズは0.3%、反射率は5.5%の3枚の延伸フィルムを作製した。フィルム(I)の位相差は144.80±1.54nm(λ=400nm)、141.94±1.51nm(λ=550nm)、141.58±1.53nm(λ=800nm)でRe(400nm)/Re(550nm)=1.02、Re(400nm)/Re(800nm)=1.02であり、延伸軸に対する遅相軸の角度が0.1°である36μmのλ/4波長板、フィルム(II)の位相差は141.22±1.49nm(λ=400nm)、138.31±1.45nm(λ=550nm)、137.95±1.47nm(λ=800nm)でRe(400nm)/Re(550nm)=1.02、Re(400nm)/Re(800nm)=1.02であり、延伸軸に対する遅相軸の角度が0.2°である36μmのλ/4波長板、フィルム(III)の位相差は145.12nm±1.49(λ=400nm)、142.36±1.45nm(λ=550nm)、141.69±1.43nm(λ=800nm)でRe(400nm)/Re(550nm)=1.02、Re(400nm)/Re(800nm)=1.02であり、延伸軸に対する遅相軸の角度が0.1°である36μmのλ/4波長板であった。
次に、フィルム(I)とフィルム(II)の延伸軸が交差する角度を80°、フィルム(II)とフィルム(III)の延伸軸が交差する角度を10°で重ね実施例7の接着剤1で3枚のフィルムを貼り合せたフィルムを作製した。フィルムの位相差は132.11±1.40nm(λ=400nm)、137.22±1.42nm(λ=550nm)、144.96±1.41nm(λ=800nm)でありRe(400nm)/Re(550nm)=0.96、Re(400nm)/Re(800nm)=0.91であった。また、全光線透過率は92.9%であり、ヘイズは0.6%、反射率は7.1%、厚み110μmのλ/4波長板であった。さらに、クロスカット法による剥離試験では100/100で全く剥離せず、良好な密着性を示した。結果を表−2に示す。
厚み55μmのカネカ社製ポリカーボネート系フィルムエルメックをチャック間70mm、幅70mmでフィルムを固定して、延伸温度を160℃、延伸倍率を1.2倍延伸して厚み47μmのフィルムを得た。フィルムの位相差が163.32±1.80nm(λ=400nm)、139.59±1.82nm(λ=550nm)、132.61±1.79nm(λ=800nm)でありRe(400nm)/Re(550nm)=1.17、Re(400nm)/Re(800nm)=1.23であり、全光線透過率は90.3%、ヘイズは0.7%、反射率は10.3%、であった。結果を表−1に示す。
製造例6で合成したポリマー6を、シクロヘキサンに30質量%濃度で溶解し、その溶液を孔径1μmのフィルターで加圧ろ過し、次いで0.1μmのフィルターを2回通し、さらに、0.05μmのフィルターで多段加圧ろ過し、その溶液をフィルムの乾燥温度を120℃に変更し、実施例1と同様な方法で厚み71μmのフィルムを作製し、チャック間70mm、幅70mmでフィルムを固定して、延伸温度を115℃、延伸倍率を1.9倍延伸して厚み41μmのフィルムを得た。フィルムの位相差が152.03±1.66nm(λ=400nm)、138.21±1.69nm(λ=550nm)、134.52±1.65nm(λ=800nm)でありRe(400nm)/Re(550nm)=1.10、Re(400nm)/Re(800nm)=1.13であり、全光線透過率は89.7%、ヘイズは0.5%、反射率は9.7%であった。
さらに、得られた2枚のフィルムを、市販されている如何なるUV硬化性接着剤で貼り合せを試みたが、接着フィルムを形成することができなかった。結果を表−1に示す。
製造例7で合成したポリマー7を、メチルイソブチルケトンに30質量%濃度で溶解し、その溶液を孔径1μmのフィルターで加圧ろ過し、次いで0.1μmのフィルターで多段加圧ろ過し、その溶液をガラス基板に塗布し、アプリケーターを用いて均一にコートした後、100℃で30分乾燥して剥離する事で厚み34.9μmの表面平滑なフィルムを得た。その後、チャック間30mm、幅30mmでフィルムを固定し、延伸温度を189℃、延伸倍率を1.3倍延伸して厚み30μmのフィルムを得た。フィルムの位相差は6.58±0.70nm(λ=400nm)、6.21±0.73nm(λ=550nm)、6.08±0.74nm(λ=800nm)でRe(400nm)/Re(550nm)=1.06、Re(400nm)/Re(800nm)=1.08であり、また、同条件で1.8倍延伸したフィルムは延伸後の厚みで25μm、フィルムの位相差は9.36±0.40nm(λ=400nm)、8.83±0.44nm(λ=550nm)、8.65±0.43nm(λ=800nm)でRe(400nm)/Re(550nm)=1.06、Re(400nm)/Re(800nm)=1.08であった。
また、延伸温度を175℃、延伸倍率を3.0倍延伸した厚み18μmフィルムの位相差は18.18±0.99nm(λ=400nm)、17.15±0.97nm(λ=550nm)、16.83±0.92nm(λ=800nm)でRe(400nm)/Re(550nm)=1.06、Re(400nm)/Re(800nm)=1.08であった。
さらに、延伸温度を165℃、延伸倍率を3.0倍の設定で延伸すると、フィルムが破断した。結果を表−1に示す。
製造例8で合成したポリマー8を、メチルエチルケトンに30質量%濃度で溶解し、その溶液を孔径1μmのフィルターで加圧ろ過し、次いで0.1μmのフィルター、さらに、0.05μmのフィルターで多段加圧ろ過し、淡黄色の溶液を実施例1と同様な方法で、溶液キャスト法によって厚み63μmの全光線透過率85%の黄色く着色したフィルムを作製した。さらに、実施例1と同様な方法で1.7倍延伸して作製したフィルムの位相差は38.03±0.91nm(λ=550nm)であり、さらに3.0倍延伸したフィルムは、破断した。結果を表−1に示す。
製造例1で合成したポリマー1をメチルエチルケトンに30質量%濃度で溶解した。次に、精密ろ過工程を行うことなく、実施例1と同様に溶液をガラス基板に塗布し、アプリケーターを用いて均一にコートした。その後、100℃で30分乾燥して剥離する事で、厚み65μmの片面(大気面)に凹凸のある荒れた状態のフィルムを得た。16点平均の厚み誤差が±3μmであった。その後、チャック間70mm、幅70mmでフィルムを固定し、延伸温度を120℃、延伸倍率を1.7倍延伸して平均厚み37μmのフィルムを得た。フィルムの位相差は135.26±25nm(λ=400nm)、132.61±24nm(λ=550nm)、132.59±24nm(λ=800nm)であり、Re(400nm)/Re(550nm)=1.02、Re(400nm)/Re(800nm)=1.02であった。また、全光線透過率は89.4%、ヘイズは0.9%、反射率は8.1%であり、フィルムの面荒れによる厚み誤差が±5μmと極めて大きく、ディスプレイなどの光学部材としては不適であった。D線屈折率は1.408、延伸軸に対する遅相軸の角度は0.2°であり、λ/4波長板である。結果を表−1に示す。
実施例1と同様な方法で作製した2枚のフィルムの位相差が、それぞれ、144.39±1.57nm(λ=400nm)、142.05±1.59nm(λ=550nm)、141.14±1.54nm(λ=800nm)でRe(400nm)/Re(550nm)=1.02、Re(400nm)/Re(800nm)=1.02であり延伸軸に対する遅相軸の角度が0.1°である厚み36μmの延伸フィルムと、フィルムの位相差が143.09±1.44nm(λ=400nm)、140.85±1.49nm(λ=550nm)、139.74±1.45nm(λ=800nm)でRe(400nm)/Re(550nm)=1.02、Re(400nm)/Re(800nm)=1.02であり延伸軸に対する遅相軸の角度が0.1°である厚み36μmの延伸フィルムを、接着材料を1−フェニル−1、2−エポキシエタンと3−エチル−3[{(3−エチルオキセタン−3−イル)メトキシ}メチル]オキセタンの質量比90/10(D線屈折率=1.52)の組成物に光重合開始剤アデカオプトマーSP−172(旭電化工業社製)を1.0wt%加えた溶液を接着剤3(屈折率差 0.112)に変更し、それぞれのフィルムの延伸軸が交差する角度を60°で重ねUV照射し、2枚の延伸フィルムを貼り合せた厚み75μmのフィルムを作製した。フィルムの位相差は128.88±1.39nm(λ=400nm)、140.09±1.33nm(λ=550nm)、140.09±1.35nm(λ=800nm)でありRe(400nm)/Re(550nm)=0.92、Re(400nm)/Re(800nm)=0.92であり、全光線透過率は89.8%、ヘイズは0.9%、反射率は10.2%であった。結果を表−2に示す。
製造例1で合成したポリマー1をメチルエチルケトンに30質量%濃度で溶解し、その溶液を孔径1μmのフィルターで加圧ろ過し、次いで0.1μmのフィルター、さらに、0.05μmのフィルター、最終的に0.02μmのフィルターで多段加圧ろ過したメチルエチルケトン溶液をガラス基板に塗布し、アプリケーターを用いて均一にコートした後、100℃で30分乾燥して剥離する事で厚み65μmの表面平滑なフィルムを得た。その後、チャック間70mm、幅70mmでフィルムを固定し、延伸温度を120℃、延伸倍率を1.7倍延伸して厚み36μmのフィルムを得た。フィルムの位相差は146.91±0.01nm(λ=400nm)、144.10±0.02nm(λ=550nm)、143.67±0.01nm(λ=800nm)でありRe(400nm)/Re(550nm)=1.02、Re(400nm)/Re(800nm)=1.02であった。また、全光線透過率は94.5%であり、D線屈折率は1.408、ヘイズは0.2%、反射率は5.5%、延伸軸に対する遅相軸の角度は0.2°であり、λ/4波長板である。結果を表−1に示す。
製造例3で合成したポリマー3を実施例4に記載の方法で多段ろ過し、さらに0.02μmのフィルターで液面上部とフィルター下部の圧力差(ΔP)を0.05MPaに保持しながら3回フィルターを通したポリマー3のトリクロロメチルベンゼン溶液をガラス基板に塗布し、アプリケーターを用いて均一にコートした後、120℃で30分乾燥して剥離する事で厚み71μmの表面平滑なフィルムを得た。その後、チャック間70mm、幅70mmでフィルムを固定し、延伸温度を155℃、延伸倍率を1.6倍延伸して厚み40μmのフィルムを得た。フィルムの位相差は144.51±0.01nm(λ=400nm)、144.21±0.01nm(λ=550nm)、144.05±0.01nm(λ=800nm)でありRe(400nm)/Re(550nm)=1.00、Re(400nm)/Re(800nm)=1.00であった。また、全光線透過率は95.2%であり、D線屈折率は1.38、ヘイズは0.2%、反射率は4.8%、延伸軸に対する遅相軸角度は0.2°であり、λ/4波長板である。結果を表−1に示す。
製造例1で合成したポリマー1から実施例11と同様な方法で多段ろ過して得られたメチルエチルケトン溶液をガラス基板に塗布し、厚み65μmの表面平滑なフィルムを得た。その後、フィルムの70mm幅を第一延伸軸として70mm幅のチャックで固定し、フィルムの30mm幅を第二延伸軸として30mm幅のチャックで固定し、延伸温度を110℃、第一延伸軸の延伸倍率を3.0倍、第二延伸軸の延伸倍率を1.1倍で同時二軸延伸して厚み10μmのフィルムを得た。フィルムの位相差は142.09±0.02nm(λ=400nm)、139.45±0.01nm(λ=550nm)、138.91±0.01nm(λ=800nm)でありRe(400nm)/Re(550nm)=1.02、Re(400nm)/Re(800nm)=1.02であった。また、全光線透過率は94.5%であり、D線屈折率は1.408、ヘイズは0.1%、反射率は1.2%、延伸軸に対する遅相軸の角度は0.1°であり、λ/4波長板である。結果を表−1に示す。
製造例1で合成したポリマー1から実施例11と同様な方法で多段ろ過して得られたメチルエチルケトン溶液をガラス基板に塗布し、厚み65μmの表面平滑なフィルムを得た。その後、フィルムの70mm幅を第一延伸軸として70mm幅のチャックで固定し、フィルムの30mm幅を第二延伸軸として30mm幅のチャックで固定し、延伸温度を105℃、第一延伸軸の延伸倍率を3.6倍、第二延伸軸の延伸倍率を1.1倍で同時二軸延伸して厚み6μmのフィルムを得た。フィルムの位相差は289.99±0.02nm(λ=400nm)、280.57±0.01nm(λ=550nm)、280.22±0.01nm(λ=800nm)でありRe(400nm)/Re(550nm)=1.03、Re(400nm)/Re(800nm)=1.03であった。また、全光線透過率は94.5%であり、D線屈折率は1.408、ヘイズは0.1%、反射率は0.7%、延伸軸に対する遅相軸の角度は0.1°であり、λ/2波長板である。結果を表−1に示す。
実施例11と同様な方法でポリマー1から作製した2枚のフィルムの位相差が、それぞれ、144.51±0.01nm(λ=400nm)、144.21±0.01nm(λ=550nm)、144.05±0.01nm(λ=800nm)でありRe(400nm)/Re(550nm)=1.00、Re(400nm)/Re(800nm)=1.00の全光線透過率は95.2%、D線屈折率は1.38、ヘイズは0.2%、反射率は4.8%、延伸軸に対する遅相軸角度は0.2°である厚み40μmのλ/4波長板と、144.50±0.01nm(λ=400nm)、144.20±0.01nm(λ=550nm)、144.06±0.01nm(λ=800nm)でありRe(400nm)/Re(550nm)=1.00、Re(400nm)/Re(800nm)=1.00の全光線透過率は95.2%、D線屈折率は1.38、ヘイズは0.2%、反射率は4.8%、延伸軸に対する遅相軸角度は0.1°である厚み40μmのλ/4波長板を、それぞれのフィルムの延伸軸が交差する角度を60°で重ね、実施例7と同様な方法で接着剤1を用いて接着し、2枚のフィルムを貼り合わせたフィルムを作製した。フィルムの位相差は130.15±0.01nm(λ=400nm)、144.61±0.01nm(λ=550nm)、147.89±0.02nm(λ=800nm)でありRe(400nm)/Re(550nm)=0.90、Re(400nm)/Re(800nm)=0.88であった。また、全光線透過率は94.7%であり、ヘイズは0.4%、反射率は5.3%、厚み80μmのλ/4波長板であった。さらに、クロスカット法による剥離試験では100/100で全く剥離せず、良好な密着性を示した。結果を表−2に示す。
実施例12と同様な方法でポリマー1から作製した2枚のフィルムの位相差が、それぞれ、142.09±0.02nm(λ=400nm)、139.45±0.01nm(λ=550nm)、138.91±0.01nm(λ=800nm)でありRe(400nm)/Re(550nm)=1.02、Re(400nm)/Re(800nm)=1.02の全光線透過率は94.5%であり、D線屈折率は1.408、ヘイズは0.1%、反射率は1.2%、延伸軸に対する遅相軸の角度は0.1°である厚み10μmのλ/4波長板と141.91±0.01nm(λ=400nm)、139.17±0.02nm(λ=550nm)、139.54±0.02nm(λ=800nm)でありRe(400nm)/Re(550nm)=1.02、Re(400nm)/Re(800nm)=1.02の全光線透過率は94.5%であり、D線屈折率は1.408、ヘイズは0.1%、反射率は1.2%、延伸軸に対する遅相軸の角度は0.1°である厚み10μmのλ/4波長板を、それぞれのフィルムの延伸軸が交差する角度を60°で重ね、実施例7と同様な方法で接着剤1を用いて接着し、2枚のフィルムを貼り合わせたフィルムを作製した。フィルムの位相差は130.05±0.01nm(λ=400nm)、141.36±0.02nm(λ=550nm)、146.12±0.02nm(λ=800nm)でありRe(400nm)/Re(550nm)=0.92、Re(400nm)/Re(800nm)=0.89であった。また、全光線透過率は92.1%であり、ヘイズは0.2%、反射率は2.4%、厚み21μmのλ/4波長板であった。さらに、クロスカット法による剥離試験では100/100で全く剥離せず、良好な密着性を示した。結果を表−2に示す。
実施例14と同様な方法でポリマー1から作製した2枚のフィルムの位相差が、それぞれ、289.99±0.02nm(λ=400nm)、280.57±0.01nm(λ=550nm)、278.84±0.02nm(λ=800nm)でありRe(400nm)/Re(550nm)=1.03、Re(400nm)/Re(800nm)=1.04の光線透過率は94.5%であり、D線屈折率は1.408、ヘイズは0.1%、反射率は0.7%、延伸軸に対する遅相軸の角度は0.1°である厚み6μmのλ/2波長板と288.92±0.01nm(λ=400nm)、280.50±0.02nm(λ=550nm)、277.81±0.02nm(λ=800nm)でRe(400nm)/Re(550nm)=1.03、Re(400nm)/Re(800nm)=1.04の全光線透過率は94.5%であり、D線屈折率は1.408、ヘイズは0.1%、反射率は0.7%、延伸軸に対する遅相軸の角度は0.1°である厚み6μmのλ/2波長板を、それぞれのフィルムの延伸軸が交差する角度を40°で重ね、実施例7と同様な方法で接着剤1を用いて接着し、2枚のフィルムを貼り合わせたフィルムを作製した。フィルムの位相差は222.04±0.02nm(λ=400nm)、274.12±0.01nm(λ=550nm)、288.36±0.03nm(λ=800nm)でありRe(400nm)/Re(550nm)=0.81、Re(400nm)/Re(800nm)=0.77であった。また、全光線透過率は93.5%であり、ヘイズは0.2%、反射率は1.4%、厚み13μmのλ/2波長板であった。さらに、クロスカット法による剥離試験では100/100で全く剥離せず、良好な密着性を示した。結果を表−2に示す。
[1] 実質的に下記一般式(1)で表される繰返し構造単位から選択される少なくとも一種からなるフッ素含有環状オレフィンポリマーからなるフィルムを延伸して得られた光学フィルムであって、
波長550nmの位相差が50nm以上であり、波長550nmの位相差Re(550nm)に対する波長400nmの位相差Re(400nm)の比Re(400nm)/Re(550nm)で表される波長分散性が1.00〜1.05であり、かつ、波長800nmの位相差Re(800nm)に対する波長400nmの位相差Re(400nm)の比Re(400nm)/Re(800nm)で表される波長分散性が1.00〜1.05であり、全光線透過率が92%以上である、低波長分散性の光学フィルム;
[2] λ/4波長板またはλ/2波長板である、[1]に記載の光学フィルム。
[3] 前記λ/4波長板は、波長550nmにおける位相差が140±10nmである、[2]に記載の光学フィルム。
[4] 前記λ/2波長板は、波長550nmにおける位相差が280±20nmである、[2]に記載の光学フィルム。
[5] 前記λ/4波長板およびλ/2波長板は、波長550nmにおける位相差ムラが、±0.50nm/cm2以下である、[2]に記載の光学フィルム。
[6] 前記λ/4波長板およびλ/2波長板は、波長550nmにおける反射率が、7.0%以下である、[2]に記載の光学フィルム。
[7] 遅相軸が同軸にならない角度で、2枚以上の[1]に記載の光学フィルムを貼り合わせた光学フィルムであって、逆波長分散性Re(400nm)/Re(550nm)が1.00未満であり、かつ全光線透過率が91%以上である、光学フィルム。
[8] 2枚以上の前記光学フィルムが、該光学フィルムとの屈折率差(Δn)が0.1以下である接着材料を介して貼り合わされている、[7]に記載の光学フィルム。
[9] λ/4波長板またはλ/2波長板であることを特徴とする[7]または[8]に記載の光学フィルム。
[10] 前記λ/4波長板は、波長550nmにおける位相差が140±10nmである、[9]に記載の光学フィルム。
[11] 前記λ/2波長板は、波長550nmにおける位相差が280±20nmである、[9]に記載の光学フィルム。
[12] 前記λ/4波長板およびλ/2波長板は、波長550nmにおける位相差ムラが、±0.50nm/cm2以下である、[9]に記載の光学フィルム。
[13] 前記λ/4波長板およびλ/2波長板は、波長550nmにおける反射率が、7.0%以下である、[9]に記載の光学フィルム。
[14] 実質的に下記一般式(1)で表される繰返し構造単位から選択される少なくとも一種からなるフッ素含有環状オレフィンポリマーからなるフィルムを延伸することを特徴とし、
波長550nmの位相差が50nm以上であり、波長550nmの位相差Re(550nm)に対する波長400nmの位相差Re(400nm)の比Re(400nm)/Re(550nm)で表される波長分散性が1.00〜1.05であり、かつ、波長800nmの位相差Re(800nm)に対する波長400nmの位相差Re(400nm)の比Re(400nm)/Re(800nm)で表される波長分散性が1.00〜1.05であり、全光線透過率が92%以上である、低波長分散性の光学フィルムの製造方法;
[15] 遅相軸が同軸にならない角度で、2枚以上の前記光学フィルムを貼り合わせる工程を有する、[14]に記載の光学フィルムの製造方法。
以下、参考形態の例を付記する。
[1] 実質的に一般式(1)で表される繰返し構造単位から選択される少なくとも一種からなるフッ素含有環状オレフィンポリマーからなるフィルムを延伸して得られた光学フィルムであって、
波長550nmの位相差が50nm以上であり、波長550nmの位相差Re(550nm)に対する波長400nmの位相差Re(400nm)の比Re(400nm)/Re(550nm)で表される波長分散性が1.00〜1.05であり、かつ、波長800nmの位相差Re(800nm)に対する波長400nmの位相差Re(400nm)の比Re(400nm)/Re(800nm)で表される波長分散性が1.00〜1.05であり、全光線透過率が92%以上である、低波長分散性の光学フィルム;
[2] λ/4波長板またはλ/2波長板である、[1]に記載の光学フィルム。
[3]前記フッ素含有環状オレフィンポリマーのワニスを孔径0.5μm以下の孔を備えるフィルターを通過させ、精密ろ過を施し、次いで製膜して得られた前記光学フィルムであって、λ/4波長板またはλ/2波長板である、[2]に記載の光学フィルム。
[4] 前記λ/4波長板は、波長550nmにおける位相差が140±10nmである、[3]に記載の光学フィルム。
[5] 前記λ/2波長板は、波長550nmにおける位相差が280±20nmである、[3]に記載の光学フィルム。
[6] 前記λ/4波長板およびλ/2波長板は、波長550nmにおける位相差ムラが、±0.50nm/cm 2 以下である、[3]に記載の光学フィルム。
[7] 前記λ/4波長板およびλ/2波長板は、波長550nmにおける反射率が、7.0%以下である、[3]に記載の光学フィルム。
[8] 遅相軸が同軸にならない角度で、2枚以上の[1]に記載の光学フィルムを貼り合わせた光学フィルムであって、逆波長分散性Re(400nm)/Re(550nm)が1.00未満であり、かつ全光線透過率が91%以上である、光学フィルム。
[9] 2枚以上の前記光学フィルムが、該光学フィルムとの屈折率差(Δn)が0.1以下である接着材料を介して貼り合わされている、[8]に記載の光学フィルム。
[10] λ/4波長板またはλ/2波長板であることを特徴とする[8]または[9]に記載の光学フィルム。
[11]前記フッ素含有環状オレフィンポリマーのワニスを孔径0.5μm以下の孔を備えるフィルターを通過させ、精密ろ過を施し、次いで製膜して得られた前記光学フィルムであって、 λ/4波長板またはλ/2波長板であることを特徴とする[10]に記載の光学フィルム。
[12] 前記λ/4波長板は、波長550nmにおける位相差が140±10nmである、[11]に記載の光学フィルム。
[13] 前記λ/2波長板は、波長550nmにおける位相差が280±20nmである、[11]に記載の光学フィルム。
[14] 前記λ/4波長板およびλ/2波長板は、波長550nmにおける位相差ムラが、±0.50nm/cm 2 以下である、[11]に記載の光学フィルム。
[15] 前記λ/4波長板およびλ/2波長板は、波長550nmにおける反射率が、7.0%以下である、[11]に記載の光学フィルム。
Claims (15)
- 実質的に下記一般式(1)で表される繰返し構造単位から選択される少なくとも一種からなるフッ素含有環状オレフィンポリマーからなるフィルムを延伸して得られた光学フィルムであって、
波長550nmの位相差が50nm以上であり、波長550nmの位相差Re(550nm)に対する波長400nmの位相差Re(400nm)の比Re(400nm)/Re(550nm)で表される波長分散性が1.00〜1.05であり、かつ、波長800nmの位相差Re(800nm)に対する波長400nmの位相差Re(400nm)の比Re(400nm)/Re(800nm)で表される波長分散性が1.00〜1.05であり、全光線透過率が92%以上である、低波長分散性の光学フィルム;
- λ/4波長板またはλ/2波長板である、請求項1に記載の光学フィルム。
- 前記フッ素含有環状オレフィンポリマーのワニスを孔径0.5μm以下の孔を備えるフィルターを通過させ、精密ろ過を施し、次いで製膜して得られた前記光学フィルムであって、λ/4波長板またはλ/2波長板である、請求項2に記載の光学フィルム。
- 前記λ/4波長板は、波長550nmにおける位相差が140±10nmである、請求項3に記載の光学フィルム。
- 前記λ/2波長板は、波長550nmにおける位相差が280±20nmである、請求項3に記載の光学フィルム。
- 前記λ/4波長板およびλ/2波長板は、波長550nmにおける位相差ムラが、±0.50nm/cm2以下である、請求項3に記載の光学フィルム。
- 前記λ/4波長板およびλ/2波長板は、波長550nmにおける反射率が、7.0%以下である、請求項3に記載の光学フィルム。
- 遅相軸が同軸にならない角度で、2枚以上の請求項1に記載の光学フィルムを貼り合わせた光学フィルムであって、逆波長分散性Re(400nm)/Re(550nm)が1.00未満であり、かつ全光線透過率が91%以上である、光学フィルム。
- 2枚以上の前記光学フィルムが、該光学フィルムとの屈折率差(Δn)が0.1以下である接着材料を介して貼り合わされている、請求項8に記載の光学フィルム。
- λ/4波長板またはλ/2波長板であることを特徴とする請求項8または9に記載の光学フィルム。
- 前記フッ素含有環状オレフィンポリマーのワニスを孔径0.5μm以下の孔を備えるフィルターを通過させ、精密ろ過を施し、次いで製膜して得られた前記光学フィルムであって、λ/4波長板またはλ/2波長板であることを特徴とする請求項10に記載の光学フィルム。
- 前記λ/4波長板は、波長550nmにおける位相差が140±10nmである、請求項11に記載の光学フィルム。
- 前記λ/2波長板は、波長550nmにおける位相差が280±20nmである、請求項11に記載の光学フィルム。
- 前記λ/4波長板およびλ/2波長板は、波長550nmにおける位相差ムラが、±0.50nm/cm2以下である、請求項11に記載の光学フィルム。
- 前記λ/4波長板およびλ/2波長板は、波長550nmにおける反射率が、7.0%以下である、請求項11に記載の光学フィルム。
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