JPWO2014119749A1 - 排ガス浄化用触媒及び該触媒を用いた排ガス浄化方法 - Google Patents
排ガス浄化用触媒及び該触媒を用いた排ガス浄化方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JPWO2014119749A1 JPWO2014119749A1 JP2014559784A JP2014559784A JPWO2014119749A1 JP WO2014119749 A1 JPWO2014119749 A1 JP WO2014119749A1 JP 2014559784 A JP2014559784 A JP 2014559784A JP 2014559784 A JP2014559784 A JP 2014559784A JP WO2014119749 A1 JPWO2014119749 A1 JP WO2014119749A1
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- exhaust gas
- phosphorus
- composite oxide
- rhodium
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 246
- 238000000746 purification Methods 0.000 title claims abstract description 44
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 28
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims abstract description 108
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims abstract description 108
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims abstract description 73
- -1 phosphorus compound Chemical class 0.000 claims abstract description 73
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 62
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 58
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 42
- RUDFQVOCFDJEEF-UHFFFAOYSA-N yttrium(III) oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Y+3].[Y+3] RUDFQVOCFDJEEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 41
- MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N lanthanum oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[La+3].[La+3] MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 76
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 40
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 claims description 7
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 claims description 7
- 238000001514 detection method Methods 0.000 claims description 5
- 239000000523 sample Substances 0.000 claims description 5
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 claims description 3
- 229910001392 phosphorus oxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- VSAISIQCTGDGPU-UHFFFAOYSA-N tetraphosphorus hexaoxide Chemical compound O1P(O2)OP3OP1OP2O3 VSAISIQCTGDGPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N ZrO2 Inorganic materials O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 12
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 7
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 abstract description 5
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 abstract description 5
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 abstract 1
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 136
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 120
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 86
- 229910021193 La 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 62
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 57
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 54
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 38
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N Nitric oxide Chemical compound O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 34
- 208000005374 Poisoning Diseases 0.000 description 32
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 description 32
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 description 32
- 229910052878 cordierite Inorganic materials 0.000 description 27
- JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N dimagnesium dioxido-bis[(1-oxido-3-oxo-2,4,6,8,9-pentaoxa-1,3-disila-5,7-dialuminabicyclo[3.3.1]nonan-7-yl)oxy]silane Chemical compound [Mg++].[Mg++].[O-][Si]([O-])(O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2)O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2 JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N barium oxide Chemical compound [Ba]=O QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 25
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 description 22
- GPNDARIEYHPYAY-UHFFFAOYSA-N palladium(ii) nitrate Chemical compound [Pd+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O GPNDARIEYHPYAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 20
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 20
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 17
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 15
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 15
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 15
- VXNYVYJABGOSBX-UHFFFAOYSA-N rhodium(3+);trinitrate Chemical class [Rh+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O VXNYVYJABGOSBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 13
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 12
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 12
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 12
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 12
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 11
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 11
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 11
- 239000000463 material Substances 0.000 description 11
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 10
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 10
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 8
- RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L barium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ba+2] RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 7
- 229910001863 barium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 7
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 7
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 6
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 6
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 5
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 5
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- TYAVIWGEVOBWDZ-UHFFFAOYSA-K cerium(3+);phosphate Chemical compound [Ce+3].[O-]P([O-])([O-])=O TYAVIWGEVOBWDZ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 5
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 5
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 5
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 5
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 description 5
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 5
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 5
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 5
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 4
- 238000002149 energy-dispersive X-ray emission spectroscopy Methods 0.000 description 4
- 238000013507 mapping Methods 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 4
- OERNJTNJEZOPIA-UHFFFAOYSA-N zirconium nitrate Chemical compound [Zr+4].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O OERNJTNJEZOPIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical class OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 3
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 3
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 3
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 3
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 3
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 3
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 3
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 3
- CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N ceric oxide Chemical compound O=[Ce]=O CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000422 cerium(IV) oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 3
- 230000009970 fire resistant effect Effects 0.000 description 3
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 3
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 3
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 3
- 239000002923 metal particle Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001238 wet grinding Methods 0.000 description 3
- 238000004846 x-ray emission Methods 0.000 description 3
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 3
- VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N yttrium atom Chemical compound [Y] VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 3
- NGDQQLAVJWUYSF-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-2-phenyl-1,3-thiazole-5-sulfonyl chloride Chemical compound S1C(S(Cl)(=O)=O)=C(C)N=C1C1=CC=CC=C1 NGDQQLAVJWUYSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052777 Praseodymium Inorganic materials 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 2
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 2
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 2
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 2
- YWEUIGNSBFLMFL-UHFFFAOYSA-N diphosphonate Chemical compound O=P(=O)OP(=O)=O YWEUIGNSBFLMFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- YXEUGTSPQFTXTR-UHFFFAOYSA-K lanthanum(3+);trihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[La+3] YXEUGTSPQFTXTR-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- FYDKNKUEBJQCCN-UHFFFAOYSA-N lanthanum(3+);trinitrate Chemical compound [La+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O FYDKNKUEBJQCCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N neodymium atom Chemical compound [Nd] QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UJVRJBAUJYZFIX-UHFFFAOYSA-N nitric acid;oxozirconium Chemical compound [Zr]=O.O[N+]([O-])=O.O[N+]([O-])=O UJVRJBAUJYZFIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002826 nitrites Chemical class 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 150000003891 oxalate salts Chemical class 0.000 description 2
- PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L palladium(II) chloride Chemical compound Cl[Pd]Cl PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- CLSUSRZJUQMOHH-UHFFFAOYSA-L platinum dichloride Chemical compound Cl[Pt]Cl CLSUSRZJUQMOHH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- NWAHZABTSDUXMJ-UHFFFAOYSA-N platinum(2+);dinitrate Chemical compound [Pt+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O NWAHZABTSDUXMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PUDIUYLPXJFUGB-UHFFFAOYSA-N praseodymium atom Chemical compound [Pr] PUDIUYLPXJFUGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 description 2
- SONJTKJMTWTJCT-UHFFFAOYSA-K rhodium(iii) chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Rh+3] SONJTKJMTWTJCT-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 description 2
- DEXZEPDUSNRVTN-UHFFFAOYSA-K yttrium(3+);trihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Y+3] DEXZEPDUSNRVTN-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910017119 AlPO Inorganic materials 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910004860 CaZn Inorganic materials 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910002060 Fe-Cr-Al alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 244000075898 Lantana strigocamara Species 0.000 description 1
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M Nitrite anion Chemical compound [O-]N=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001252 Pd alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052581 Si3N4 Inorganic materials 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000005856 abnormality Effects 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 230000005260 alpha ray Effects 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- IXSUHTFXKKBBJP-UHFFFAOYSA-L azanide;platinum(2+);dinitrite Chemical compound [NH2-].[NH2-].[Pt+2].[O-]N=O.[O-]N=O IXSUHTFXKKBBJP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- HSJPMRKMPBAUAU-UHFFFAOYSA-N cerium(3+);trinitrate Chemical compound [Ce+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O HSJPMRKMPBAUAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000306 component Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- CYQFCXCEBYINGO-IAGOWNOFSA-N delta1-THC Chemical compound C1=C(C)CC[C@H]2C(C)(C)OC3=CC(CCCCC)=CC(O)=C3[C@@H]21 CYQFCXCEBYINGO-IAGOWNOFSA-N 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 150000004675 formic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N hydridophosphorus(.) (triplet) Chemical compound [PH] BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLRJWBUSTKIQQH-UHFFFAOYSA-K lanthanum(3+);triacetate Chemical compound [La+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O JLRJWBUSTKIQQH-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000010705 motor oil Substances 0.000 description 1
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 1
- IBSDADOZMZEYKD-UHFFFAOYSA-H oxalate;yttrium(3+) Chemical compound [Y+3].[Y+3].[O-]C(=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)C([O-])=O IBSDADOZMZEYKD-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoceriooxy)cerium Chemical compound [Ce]=O.O=[Ce]=O BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CMOAHYOGLLEOGO-UHFFFAOYSA-N oxozirconium;dihydrochloride Chemical compound Cl.Cl.[Zr]=O CMOAHYOGLLEOGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QRTRRDMHGTZPBF-UHFFFAOYSA-L oxygen(2-);zirconium(4+);sulfate Chemical compound [O-2].[Zr+4].[O-]S([O-])(=O)=O QRTRRDMHGTZPBF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L palladium(ii) acetate Chemical compound [Pd+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 239000012466 permeate Substances 0.000 description 1
- 150000003017 phosphorus Chemical class 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- KGRJUMGAEQQVFK-UHFFFAOYSA-L platinum(2+);dibromide Chemical compound Br[Pt]Br KGRJUMGAEQQVFK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- SVOOVMQUISJERI-UHFFFAOYSA-K rhodium(3+);triacetate Chemical compound [Rh+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O SVOOVMQUISJERI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 229910052706 scandium Inorganic materials 0.000 description 1
- SIXSYDAISGFNSX-UHFFFAOYSA-N scandium atom Chemical compound [Sc] SIXSYDAISGFNSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001350 scanning transmission electron microscopy Methods 0.000 description 1
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 1
- HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N silicon nitride Chemical compound N12[Si]34N5[Si]62N3[Si]51N64 HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 229910001256 stainless steel alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 1
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 1
- 229910000347 yttrium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- RTAYJOCWVUTQHB-UHFFFAOYSA-H yttrium(3+);trisulfate Chemical compound [Y+3].[Y+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O RTAYJOCWVUTQHB-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/56—Platinum group metals
- B01J23/63—Platinum group metals with rare earths or actinides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
- B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
- B01D53/9445—Simultaneously removing carbon monoxide, hydrocarbons or nitrogen oxides making use of three-way catalysts [TWC] or four-way-catalysts [FWC]
- B01D53/945—Simultaneously removing carbon monoxide, hydrocarbons or nitrogen oxides making use of three-way catalysts [TWC] or four-way-catalysts [FWC] characterised by a specific catalyst
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/19—Catalysts containing parts with different compositions
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
- B01J37/0027—Powdering
- B01J37/0036—Grinding
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/024—Multiple impregnation or coating
- B01J37/0244—Coatings comprising several layers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/024—Multiple impregnation or coating
- B01J37/0248—Coatings comprising impregnated particles
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/04—Mixing
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/28—Phosphorising
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/10—Noble metals or compounds thereof
- B01D2255/102—Platinum group metals
- B01D2255/1023—Palladium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/10—Noble metals or compounds thereof
- B01D2255/102—Platinum group metals
- B01D2255/1025—Rhodium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/206—Rare earth metals
- B01D2255/2061—Yttrium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/206—Rare earth metals
- B01D2255/2063—Lanthanum
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/40—Mixed oxides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/40—Mixed oxides
- B01D2255/407—Zr-Ce mixed oxides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/90—Physical characteristics of catalysts
- B01D2255/902—Multilayered catalyst
- B01D2255/9022—Two layers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/002—Mixed oxides other than spinels, e.g. perovskite
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
- Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
- Y02T10/10—Internal combustion engine [ICE] based vehicles
- Y02T10/12—Improving ICE efficiencies
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Exhaust Gas After Treatment (AREA)
Abstract
Description
本発明の触媒は、ロジウム、パラジウム、および一定量以下のイットリアを含みうるセリア−ジルコニア−ランタナ(−イットリア)複合酸化物を含み、ロジウムの近傍一定距離内に一定量のパラジウムが配置された触媒層Aを有することを特徴とする。
本発明の排ガス浄化用触媒は、温度が800℃〜1200℃である内燃機関の排ガスに曝された後において、ロジウム粒子がパラジウム粒子の近傍に配置され、一定量以下のイットリアを含みうるセリア−ジルコニア−ランタナ複合酸化物に担持されていることが好ましい。即ち、この場合には、触媒床温度が達しうる最高温度に曝されても、ロジウム粒子とパラジウム粒子とが近傍に配置されて担持されることで、リン化合物を含む排ガスに曝された場合にも、排ガス中のNOx、COやHCを浄化できる。よって、高温排ガスに曝された後であってもなお、本発明の排ガス浄化用触媒によってリン化合物を含む排ガスを効率よく浄化することが可能となる。
上記したような本発明の触媒または上記したような方法によって製造される触媒は、リン化合物が蓄積していない状態のみならず、リン化合物が酸化リン(P2O5)として三次元構造体1リットルあたり、好ましくは1g〜50g、より好ましくは1g〜30g、さらに好ましくは3g〜15g、最も好ましくは5g〜10g蓄積した状態においても高い浄化能を有する。1g以上含む状態は長期間使用後に起こり得る状態であり、長期耐久性の向上には1g以上は想定する必要がある。一方、50g以上蓄積することは、オイル系統やエンジン燃焼異常であり、通常運転では起こり得ない状態であるため考慮しない。
また、リン化合物付着時の触媒入口部の温度は200℃〜1200℃が好ましく、好ましくは500℃〜1000℃である。内燃機関から排出される排ガスは使用する燃料、潤滑油、潤滑油添加剤により異なるが、MPI(マルチポイントインジェクション)エンジンに適用可能な燃料、潤滑油、潤滑油添加剤を使用するのが好ましい。
(触媒層Bの形成)
硝酸パラジウム水溶液、CeO2−ZrO2複合酸化物(CeO2:ZrO2=30:70、以下同様)、ランタン含有アルミナ(Al2O3−La2O3)および水酸化バリウムを、パラジウム(Pd):CeO2−ZrO2複合酸化物:Al2O3−La2O3:酸化バリウム(BaO)の質量比が3.625:60:30:10となるように、それぞれ評量し、ボールミルにて湿式粉砕することでスラリー(a1)を作製した。作製したスラリー(a1)を0.8リットルのセル密度600セル/平方インチのコージェライト(以下、同様)担体に、上記各成分の合計が103.625g/リットル(以下、コージェライト担体1リットルあたりの質量をg/リットルと表記する)となる量をウォッシュコートし、150℃で15分乾燥後、500℃で1時間焼成した。
次に、硝酸ロジウム水溶液、硝酸パラジウム水溶液、CeO2:ZrO2:La2O3:Y2O3=25:59:4:12の比で構成されるCeO2−ZrO2−La2O3−Y2O3複合酸化物およびAl2O3−La2O3を、ロジウム(Rh):パラジウム(Pd):CeO2−ZrO2−La2O3−Y2O3複合酸化物:Al2O3−La2O3の質量比が0.35:0.175:60:40となるように、それぞれ秤量し、ボールミルにて湿式粉砕することでスラリー(a2)を作製した。作製したスラリー(a2)を予め(a1)をコートしたコージェライト担体に、上記各成分の合計が100.525g/リットルとなる量をウォッシュコートし、150℃で15分乾燥後、500℃で1時間焼成することで、パラジウムが3.8g/リットル,ロジウムが0.35g/リットルコートされた触媒Aを得た。
(触媒層Bの形成)
硝酸パラジウム水溶液、CeO2−ZrO2複合酸化物、Al2O3−La2O3および水酸化バリウムを、パラジウム(Pd):CeO2−ZrO2複合酸化物:Al2O3−La2O3:BaOの質量比が3.36:60:30:10となるように、それぞれ評量し、ボールミルにて湿式粉砕することでスラリー(b1)を作製した。作製したスラリー(b1)を0.8リットルのコージェライト担体に、同様に103.36g/リットルとなる量をウォッシュコートし、150℃で15分乾燥後、500℃で1時間焼成した。
次に、硝酸ロジウム水溶液、硝酸パラジウム水溶液、CeO2:ZrO2:La2O3:Y2O3=25:59:4:12の比で構成されるCeO2−ZrO2−La2O3−Y2O3複合酸化物およびAl2O3−La2O3を、Rh:Pd:CeO2−ZrO2−La2O3−Y2O3複合酸化物:Al2O3−La2O3の質量比が0.35:0.44:60:40となるように、それぞれ秤量し、ボールミルにて湿式粉砕することでスラリー(b2)を作製した。作製したスラリー(b2)を予め(b1)をコートしたコージェライト担体に、100.79g/リットルをウォッシュコートし、150℃で15分乾燥後、500℃で1時間焼成することで、パラジウムが3.8g/リットル,ロジウムが0.35g/リットルコートされた触媒Bを得た。
(触媒層Bの形成)
硝酸パラジウム水溶液、CeO2−ZrO2複合酸化物、Al2O3−La2O3および水酸化バリウムを、パラジウム(Pd):CeO2−ZrO2複合酸化物:Al2O3−La2O3:BaOの質量比が2.925:60:30:10となるように、それぞれ評量し、ボールミルにて湿式粉砕することでスラリー(c1)を作製した。作製したスラリー(c1)を0.8リットルのコージェライト担体に、同様に102.925g/リットルとなる量をウォッシュコートし、150℃で15分乾燥後、500℃で1時間焼成した。
次に、硝酸ロジウム水溶液、硝酸パラジウム水溶液、CeO2:ZrO2:La2O3:Y2O3=25:59:4:12の比で構成されCeO2−ZrO2−La2O3−Y2O3複合酸化物およびAl2O3−La2O3を、Rh:Pd:CeO2−ZrO2−La2O3−Y2O3複合酸化物:Al2O3−La2O3の質量比が0.35:0.875:60:40となるように、それぞれ秤量し、ボールミルにて湿式粉砕することでスラリー(c2)を作製した。作製したスラリー(c2)を予め(c1)をコートしたコージェライト担体に、101.225g/リットルとなる量をウォッシュコートし、150℃で15分乾燥後、500℃で1時間焼成することで、パラジウムが3.8g/リットル3.8g/リットル,ロジウムが0.35g/リットルコートされた触媒Cを得た。
(触媒層Bの形成)
硝酸パラジウム水溶液、CeO2−ZrO2複合酸化物、Al2O3−La2O3および水酸化バリウムを、パラジウム(Pd):CeO2−ZrO2複合酸化物:Al2O3−La2O3:BaOの質量比が2.4:60:30:10となるように、それぞれ評量し、ボールミルにて湿式粉砕することでスラリー(d1)を作製した。作製したスラリー(d1)を0.8リットルのコージェライト担体に102.4g/リットルとなる量をウォッシュコートし、150℃で15分乾燥後、500℃で1時間焼成した。
次に、硝酸ロジウム水溶液、硝酸パラジウム水溶液、CeO2:ZrO2:La2O3:Y2O3=25:59:4:12の比で構成されるCeO2−ZrO2−La2O3−Y2O3複合酸化物およびAl2O3−La2O3を、Rh:Pd:CeO2−ZrO2−La2O3−Y2O3複合酸化物:Al2O3−La2O3の質量比が0.35:1.4:60:40となるように、それぞれ秤量し、ボールミルにて湿式粉砕することでスラリー(d2)を作製した。作製したスラリー(d2)を予め(d1)をコートしたコージェライト担体に101.75g/リットルとなる量をウォッシュコートし、150℃で15分乾燥後、500℃で1時間焼成することで、パラジウムが3.8g/リットル,ロジウムが0.35g/リットルコートされた触媒Dを得た。
(触媒層Bの形成)
硝酸パラジウム水溶液、CeO2−ZrO2複合酸化物、Al2O3−La2O3および水酸化バリウムを、パラジウム(Pd):CeO2−ZrO2複合酸化物:Al2O3−La2O3:BaOの質量比が3.8:60:30:10となるように、それぞれ評量し、ボールミルにて湿式粉砕することでスラリー(e1)を作製した。作製したスラリー(e1)を0.8リットルのコージェライト担体に103.8g/リットルとなる量をウォッシュコートし、150℃で15分乾燥後、500℃で1時間焼成した。
次に、硝酸ロジウム水溶液、CeO2:ZrO2:La2O3:Y2O3=25:59:4:12の比で構成されるCeO2−ZrO2−La2O3−Y2O3複合酸化物およびAl2O3−La2O3を、Rh:CeO2−ZrO2−La2O3−Y2O3複合酸化物:Al2O3−La2O3の質量比が0.35:60:40となるように、それぞれ秤量し、ボールミルにて湿式粉砕することでスラリー(e2)を作製した。作製したスラリー(e2)を予め(e1)をコートしたコージェライト担体に100.385g/リットルとなる量をウォッシュコートし、150℃で15分乾燥後、500℃で1時間焼成することで、パラジウムが3.8g/リットル,ロジウムが0.35g/リットルコートされた触媒Eを得た。
(触媒層Bの形成)
硝酸パラジウム水溶液、CeO2−ZrO2複合酸化物、Al2O3−La2O3および水酸化バリウムを、パラジウム(Pd):CeO2−ZrO2複合酸化物:Al2O3−La2O3:BaOの質量比が3.765:60:30:10となるように、それぞれ評量し、ボールミルにて湿式粉砕することでスラリー(f1)を作製した。作製したスラリー(f1)を0.8リットルのコージェライト担体に103.765g/リットルとなる量をウォッシュコートし、150℃で15分乾燥後、500℃で1時間焼成した。
次に、硝酸ロジウム水溶液、硝酸パラジウム水溶液、CeO2:ZrO2:La2O3:Y2O3=25:59:4:12の比で構成されるCeO2−ZrO2−La2O3−Y2O3複合酸化物およびAl2O3−La2O3を、Rh:Pd:CeO2−ZrO2−La2O3−Y2O3複合酸化物:Al2O3−La2O3の質量比が0.35:0.035:60:40となるように、それぞれ秤量し、ボールミルにて湿式粉砕することでスラリー(f2)を作製した。作製したスラリー(f2)を予め(f1)をコートしたコージェライト担体に101.75g/リットルとなる量をウォッシュコートし、150℃で15分乾燥後、500℃で1時間焼成することで、パラジウムが3.8g/リットル,ロジウムが0.35g/リットルコートされた触媒Fを得た。
(触媒層Bの形成)
硝酸パラジウム水溶液、CeO2−ZrO2複合酸化物、Al2O3−La2O3および水酸化バリウムを、パラジウム(Pd):CeO2−ZrO2複合酸化物:Al2O3−La2O3:BaOの質量比が2.05:60:30:10となるように、それぞれ評量し、ボールミルにて湿式粉砕することでスラリー(g1)を作製した。作製したスラリー(g1)を0.8リットルのコージェライト担体に102.05g/リットルとなる量をウォッシュコートし、150℃で15分乾燥後、500℃で1時間焼成した。
次に、硝酸ロジウム水溶液、硝酸パラジウム水溶液、CeO2:ZrO2:La2O3:Y2O3=25:59:4:12の比で構成されるCeO2−ZrO2−La2O3−Y2O3複合酸化物およびAl2O3−La2O3を、Rh:Pd:CeO2−ZrO2−La2O3−Y2O3複合酸化物:Al2O3−La2O3の質量比が0.35:1.75:60:40となるように、それぞれ秤量し、ボールミルにて湿式粉砕することでスラリー(g2)を作製した。作製したスラリー(g2)を予め(g1)をコートしたコージェライト担体に102.1g/リットルとなる量をウォッシュコートし、150℃で15分乾燥後、500℃で1時間焼成することで、パラジウムが3.8g/リットル,ロジウムが0.35g/リットルコートされた触媒Gを得た。
(触媒層Bの形成)
実施例2で使用したスラリー(b1)を0.8リットルのコージェライト担体に103.36g/リットルとなる量をウォッシュコートし、150℃で15分乾燥後、500℃で1時間焼成した。
次に、硝酸ロジウム水溶液、硝酸パラジウム水溶液、CeO2:ZrO2:La2O3:Y2O3=25:69:4:2の比で構成されるCeO2−ZrO2−La2O3−Y2O3複合酸化物およびAl2O3−La2O3を、Rh:Pd:CeO2−ZrO2−La2O3−Y2O3複合酸化物:Al2O3−La2O3の質量比が0.35:0.44:60:40となるように、それぞれ秤量し、ボールミルにて湿式粉砕することでスラリー(h2)を作製した。作製したスラリー(h2)を予め(b1)をコートしたコージェライト担体に100.79g/リットルとなる量をウォッシュコートし、150℃で15分乾燥後、500℃で1時間焼成することで、パラジウムが3.8g/リットル,ロジウムが0.35g/リットルコートされた触媒Hを得た。
(触媒層Bの形成)
実施例2で使用したスラリー(b1)を0.8リットルのコージェライト担体に103.36g/リットルとなる量をウォッシュコートし、150℃で15分乾燥後、500℃で1時間焼成した。
次に、硝酸ロジウム水溶液、硝酸パラジウム水溶液、CeO2:ZrO2:La2O3:Y2O3=25:66:4:5の比で構成されるCeO2−ZrO2−La2O3−Y2O3複合酸化物およびAl2O3−La2O3を、Rh:Pd:CeO2−ZrO2−La2O3−Y2O3複合酸化物:Al2O3−La2O3の質量比が0.35:0.44:60:40となるように、それぞれ秤量し、ボールミルにて湿式粉砕することでスラリー(i2)を作製した。作製したスラリー(i2)を予め(b1)をコートしたコージェライト担体に100.79g/リットルとなる量をウォッシュコートし、150℃で15分乾燥後、500℃で1時間焼成することで、パラジウムが3.8g/リットル,ロジウムが0.35g/リットルコートされた触媒Iを得た。
(触媒層Bの形成)
実施例2で使用したスラリー(b1)を0.8リットルのコージェライト担体に103.36g/リットルとなる量をウォッシュコートし、150℃で15分乾燥後、500℃で1時間焼成した。
次に、硝酸ロジウム水溶液、硝酸パラジウム水溶液、CeO2:ZrO2:La2O3:Y2O3=25:56:4:15の比で構成されるCeO2−ZrO2−La2O3−Y2O3複合酸化物およびAl2O3−La2O3を、Rh:Pd:CeO2−ZrO2−La2O3−Y2O3複合酸化物:Al2O3−La2O3の質量比が0.35:0.44:60:40となるように、それぞれ秤量し、ボールミルにて湿式粉砕することでスラリー(j2)を作製した。作製したスラリー(j2)を予め(b1)をコートしたコージェライト担体に100.79g/リットルとなる量をウォッシュコートし、150℃で15分乾燥後、500℃で1時間焼成することで、パラジウムが3.8g/リットル,ロジウムが0.35g/リットルコートされた触媒Jを得た。
(触媒層Bの形成)
実施例2で使用したスラリー(b1)を0.8リットルのコージェライト担体に103.36g/リットルとなる量をウォッシュコートし、150℃で15分乾燥後、500℃で1時間焼成した。
次に、硝酸ロジウム水溶液、硝酸パラジウム水溶液、CeO2:ZrO2:La2O3:Y2O3=25:51:4:20の比で構成されるCeO2−ZrO2−La2O3−Y2O3複合酸化物およびAl2O3−La2O3を、Rh:Pd:CeO2−ZrO2−La2O3−Y2O3複合酸化物:Al2O3−La2O3の質量比が0.35:0.44:60:40となるように、それぞれ秤量し、ボールミルにて湿式粉砕することでスラリー(k2)を作製した。作製したスラリーk2を予め(b1)をコートしたコージェライト担体に100.79g/リットルとなる量をウォッシュコートし、150℃で15分乾燥後、500℃で1時間焼成することで、パラジウムが3.8g/リットル,ロジウムが0.35g/リットルコートされた触媒Lを得た。
(触媒層Bの形成)
実施例2で使用したスラリー(b1)を0.8リットルのコージェライト担体に103.36g/リットルとなる量をウォッシュコートし、150℃で15分乾燥後、500℃で1時間焼成した。
次に、硝酸ロジウム水溶液、硝酸パラジウム水溶液、CeO2:ZrO2:La2O3:Y2O3=25:41:4:30の比で構成されるCeO2−ZrO2−La2O3−Y2O3複合酸化物およびAl2O3−La2O3を、Rh:Pd:CeO2−ZrO2−La2O3−Y2O3複合酸化物:Al2O3−La2O3の質量比が0.35:0.44:60:40となるように、それぞれ秤量し、ボールミルにて湿式粉砕することでスラリー(l2)を作製した。作製したスラリーl2を予め(b1)をコートしたコージェライト担体に100.79g/リットルとなる量をウォッシュコートし、150℃で15分乾燥後、500℃で1時間焼成することで、パラジウムが3.8g/リットル,ロジウムが0.35g/リットルコートされた触媒Lを得た。
上記実施例1〜7で得られた触媒A〜DおよびH〜Jならびに比較例1〜5で得られた触媒E〜GおよびK〜Lを、それぞれ、V型6気筒、3.0リットルエンジンの排気口から25cm下流側に設置し、エンジンオイル中リン(P)濃度が3000ppmのオイルを用いて、耐熱およびリン被毒処理を行った。このとき、触媒床部の温度を1000℃とした。また、耐熱およびリン被毒処理時の触媒入口部のA/Fは14.6で25秒運転し、続いて燃料供給を停止して3秒運転するサイクルを繰り返し、合計100時間運転を行った。このように耐久した各触媒のリン含有量をXRF(蛍光X線分析)にて分析することで、三次元構造体1リットルあたり酸化リン(P2O5)として7.4g以上のリン化合物が触媒に含有することを確認した。
上記実施例1〜7で得られた触媒A〜DおよびH〜Jならびに比較例1〜5で得られた触媒E〜GおよびK〜Lについて、上記耐熱処理およびリン被毒処理を行った後、TEM−EDS(透過型電子顕微鏡−エネルギー分散型X線分析)によりRh最隣接Pd粒子間距離を測定した。測定結果を表1に示す。また、この時、TEM−EDS分析よりRhが検出された粒子の粒子径は、いずれの触媒も50nm以下であり、Pdが検出された粒子の粒子径はいずれの触媒も200nm以下であった。
図1にリン被毒処理を行った触媒A〜EのリンKα線の最大強度の0〜10%、10%〜54%、54%〜100%で分類したEPMA像を示す。この図から、実施例の触媒A〜Dは、比較例の触媒Eと異なり、0〜10%の箇所が、10〜54%の箇所よりも多いことがわかる。触媒全体のリン化合物付着量は同等であることから(表1)、図1の結果は、実施例の触媒は比較例の触媒よりも、低濃度のリン化合物の存在箇所が触媒層内に広く存在していることを示している。このことは、触媒層内でのリン化合物が実施例の触媒は比較例の触媒よりも分散していることを示している。
リン被毒前後の上記耐熱処理後の各触媒を、それぞれ、直列6気筒、2.0リットルエンジン排気口から30cm下流側に設置し、A/Fを14.6で、A/F振幅±0.5で周波数0.5Hzで変動させながら、触媒床部温度を50℃/分で昇温させ、触媒出口から排出されるガスをサンプリングし、CO、THC、NOxの各浄化率を算出した。各浄化率が50%に達する時の温度をT50として、結果を表2に示す。リン被毒処理後のT50が低温であるほど、リン被毒処理後も高い排ガス浄化性能を有していることを示している。また、リン被毒後のT50からリン被毒前(熱耐久後)のT50を引くことで、ΔT50を算出した。このΔT50が小さいほどリン被毒処理によっても触媒性能が低下しないと言える。さらに、ΔT50が低くともT50が高い触媒は、初期または、リン被毒処理前の触媒性能が低いと言える。したがって、ΔT50が低く、T50も低い触媒が好ましい。
Claims (7)
- リン化合物を含む排ガスを浄化する触媒であって、
触媒活性成分として、Rhと、Pdと、セリア−ジルコニア−ランタナ複合酸化物またはセリア−ジルコニア−ランタナ−イットリア複合酸化物とを含む触媒層Aを有し、
前記Rhおよび前記Pdの、Rh最隣接Pd粒子間距離の平均値が4000nm以内であり、
前記Rhに対する前記Pdの質量比が0.2から4.9であり、かつ
前記セリア−ジルコニア−ランタナ−イットリア複合酸化物におけるイットリアの含有率は19質量%以下であることを特徴とする、排ガス浄化用触媒。 - 更にランタン含有アルミナを含むことを特徴とする、請求項1に記載の排ガス浄化用触媒。
- 更に触媒層Bを有し、
前記触媒層Bは下層としてコートされてなり、前記触媒層Aは表層としてコートされてなることを特徴とする、請求項1または2に記載の排ガス浄化用触媒。 - リン化合物を含むことを特徴とする、請求項1〜3のいずれか1項に記載の排ガス浄化用触媒。
- 前記触媒活性成分が三次元構造体に担持されてなり、
前記リン化合物を三次元構造体1リットルあたり酸化リンとして1〜50g含むことを特徴とする、請求項1〜4のいずれか1項に記載の排ガス浄化用触媒。 - EPMA(エレクトロン・プローブ・マイクロアナライザー)分析におけるリンKα線の最大強度の0〜10%における検出箇所断面が、10〜54%における検出箇所断面よりも大きいことを特徴とする、請求項4または5に記載の排ガス浄化用触媒。
- 請求項1〜6のいずれか1項に記載の排ガス処理用触媒を用いて排ガスを浄化することを特徴とする、排ガス浄化方法。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2013017202 | 2013-01-31 | ||
JP2013017202 | 2013-01-31 | ||
PCT/JP2014/052323 WO2014119749A1 (ja) | 2013-01-31 | 2014-01-31 | 排ガス浄化用触媒及び該触媒を用いた排ガス浄化方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPWO2014119749A1 true JPWO2014119749A1 (ja) | 2017-01-26 |
JP6294837B2 JP6294837B2 (ja) | 2018-03-14 |
Family
ID=51262446
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2014559784A Active JP6294837B2 (ja) | 2013-01-31 | 2014-01-31 | 排ガス浄化用触媒及び該触媒を用いた排ガス浄化方法 |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9433927B2 (ja) |
EP (1) | EP2952251B1 (ja) |
JP (1) | JP6294837B2 (ja) |
CN (1) | CN104968430B (ja) |
BR (1) | BR112015018456B1 (ja) |
WO (1) | WO2014119749A1 (ja) |
ZA (1) | ZA201505478B (ja) |
Families Citing this family (27)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20140369912A1 (en) * | 2013-06-13 | 2014-12-18 | Basf Corporation | Integrated Supports for Emission Control Catalysts |
FR3026024B1 (fr) * | 2014-09-24 | 2018-06-15 | Commissariat A L'energie Atomique Et Aux Energies Alternatives | Module catalytique presentant une efficacite amelioree au vieillissement |
EP3045226B1 (de) * | 2015-01-19 | 2024-08-21 | Umicore AG & Co. KG | Doppelschichtiger Dreiweg-Katalysator mit verbesserter Alterungsstabilität |
JP6415738B2 (ja) * | 2015-09-24 | 2018-10-31 | 株式会社キャタラー | 排ガス浄化用触媒、その製造方法、及びその触媒を含む排ガス浄化装置 |
KR101814455B1 (ko) * | 2015-12-02 | 2018-01-04 | 희성촉매 주식회사 | Pd-Rh 합금을 포함하는 삼원촉매 |
US20200391186A1 (en) * | 2016-04-13 | 2020-12-17 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Exhaust gas cleaning catalyst, exhaust gas cleaning method, and exhaust gas cleaning system |
US9919294B2 (en) | 2016-04-27 | 2018-03-20 | Ford Global Technologies, Llc | Phosphorus tolerant catalyst washcoat structure |
WO2017204008A1 (ja) * | 2016-05-24 | 2017-11-30 | 株式会社キャタラー | 排ガス浄化用触媒 |
EP3488928B1 (en) * | 2016-07-20 | 2020-08-19 | Umicore Shokubai Japan Co., Ltd. | Exhaust gas purification catalyst for internal combustion engine, and exhaust gas purifying method using exhaust gas purification catalyst |
WO2018016601A1 (ja) * | 2016-07-20 | 2018-01-25 | ユミコア日本触媒株式会社 | 内燃機関の排気ガスの浄化用触媒および該触媒を用いた排気ガスの浄化方法 |
JP2019529068A (ja) * | 2016-07-28 | 2019-10-17 | ビーエーエスエフ コーポレーション | 二種金属製白金族金属ナノ粒子を含む触媒 |
EP3581268A4 (en) * | 2017-02-13 | 2021-01-06 | N.E. Chemcat Corporation | EMISSION CONTROL CATALYST COMPOSITION, METHOD OF MANUFACTURING THEREOF, AND EMISSION CONTROL CATALYST FOR AUTOMOBILES |
GB2560941A (en) * | 2017-03-29 | 2018-10-03 | Johnson Matthey Plc | NOx Adsorber catalyst |
GB2560942A (en) * | 2017-03-29 | 2018-10-03 | Johnson Matthey Plc | NOx Adsorber catalyst |
GB2560940A (en) * | 2017-03-29 | 2018-10-03 | Johnson Matthey Plc | Three layer NOx Adsorber catalyst |
JP6408062B1 (ja) * | 2017-04-28 | 2018-10-17 | 株式会社キャタラー | 排ガス浄化用触媒 |
CA3061306A1 (en) * | 2017-04-28 | 2019-10-23 | Umicore Shokubai Japan Co., Ltd. | Exhaust gas purification catalyst and exhaust gas purification method using the same |
BR112020003890A2 (pt) | 2017-08-28 | 2020-09-01 | Basf Corporation | artigo catalítico de twc, método para reduzir os níveis de co, hc e nox e sistema de tratamento de emissão |
CN111405941B (zh) | 2017-12-28 | 2022-09-27 | 优美科触媒日本有限公司 | 制氢用催化剂及使用其的废气净化用催化剂 |
JP7026530B2 (ja) * | 2018-02-22 | 2022-02-28 | エヌ・イーケムキャット株式会社 | 排ガス浄化用三元触媒 |
CN108558156A (zh) * | 2018-05-31 | 2018-09-21 | 东莞理工学院 | 一种冷轧钢厂轧制的油泥资源化处理方法 |
JP7288331B2 (ja) * | 2019-03-29 | 2023-06-07 | 株式会社キャタラー | 排ガス浄化触媒装置 |
EP4046711A4 (en) * | 2019-10-18 | 2023-11-15 | Umicore Shokubai Japan Co., Ltd. | EXHAUST GAS PURIFICATION CATALYST, EXHAUST GAS PURIFICATION METHOD, AND METHOD FOR PRODUCING EXHAUST GAS PURIFICATION CATALYST |
EP4144698A4 (en) * | 2020-04-28 | 2024-06-05 | Umicore Shokubai Japan Co., Ltd. | Ce-Zr COMPOSITE OXIDE AND PRODUCTION METHOD THEREFOR, AND EXHAUST GAS PURIFICATION CATALYST USING SAME |
WO2023085091A1 (ja) * | 2021-11-15 | 2023-05-19 | ユミコア日本触媒株式会社 | 排ガス浄化触媒、排ガスの浄化方法、及び排ガス浄化触媒の製造方法 |
JP7430754B1 (ja) | 2022-08-25 | 2024-02-13 | 株式会社キャタラー | 排ガス浄化用触媒およびこれを用いた触媒体 |
EP4420777A1 (en) * | 2023-02-22 | 2024-08-28 | Johnson Matthey Public Limited Company | Catalyst article with high local rhodium concentration on ceria-zirconia, emission treatment system containing and exhaust gas treatment method using said catalyst article |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS54107492A (en) * | 1978-02-06 | 1979-08-23 | Gen Motors Corp | Automobile exhaust gas controlling catalyst |
JPS63240946A (ja) * | 1987-03-26 | 1988-10-06 | Nissan Motor Co Ltd | 排ガス浄化用触媒 |
JPH0356137A (ja) * | 1989-07-21 | 1991-03-11 | Tokyo Roki Kk | 排気ガス浄化用触媒 |
JPH06233918A (ja) * | 1993-02-10 | 1994-08-23 | Ngk Insulators Ltd | 排ガス浄化用触媒 |
EP1541220A1 (en) * | 2003-12-11 | 2005-06-15 | Delphi Technologies, Inc. | Exhaust treatment device and methods of making the same |
JP2007203208A (ja) * | 2006-02-02 | 2007-08-16 | Mazda Motor Corp | 排気ガス浄化用触媒 |
JP2008290065A (ja) * | 2007-04-27 | 2008-12-04 | Mazda Motor Corp | 排気ガス浄化用触媒およびその製造方法 |
JP2010521301A (ja) * | 2007-03-19 | 2010-06-24 | ユミコア・アクチエンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト | 二重層三元触媒 |
Family Cites Families (24)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4128506A (en) | 1978-01-23 | 1978-12-05 | General Motors Corporation | Platinum-rhodium catalyst for automotive emission control |
EP0314058B1 (de) * | 1987-10-30 | 1992-07-29 | Degussa Aktiengesellschaft | Platin-freier Dreiweg-Katalysator. |
US4868149A (en) * | 1988-05-23 | 1989-09-19 | Allied-Signal Inc. | Palladium-containing catalyst for treatment of automotive exhaust and method of manufacturing the catalyst |
JPH0838898A (ja) | 1994-08-01 | 1996-02-13 | Mazda Motor Corp | 排気ガス浄化用触媒 |
US5981427A (en) * | 1996-09-04 | 1999-11-09 | Engelhard Corporation | Catalyst composition |
WO2005046855A2 (en) * | 2003-10-16 | 2005-05-26 | Conocophillips Company | Silica-alumina catalyst support, catalysts made therefrom and methods of making and using same |
US7632776B2 (en) * | 2005-04-27 | 2009-12-15 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Exhaust gas purifying catalyst and production process thereof |
US7678347B2 (en) | 2005-07-15 | 2010-03-16 | Basf Catalysts Llc | High phosphorous poisoning resistant catalysts for treating automobile exhaust |
JP4325648B2 (ja) * | 2005-10-24 | 2009-09-02 | トヨタ自動車株式会社 | 触媒担体及び排ガス浄化用触媒 |
JP5073303B2 (ja) * | 2006-03-24 | 2012-11-14 | 日本碍子株式会社 | 触媒コンバータ及び触媒コンバータの製造方法 |
JP2007268460A (ja) * | 2006-03-31 | 2007-10-18 | Toyota Motor Corp | 金属酸化物触媒担体粒子、及び排ガス浄化触媒 |
JP2008168278A (ja) * | 2006-12-15 | 2008-07-24 | Nissan Motor Co Ltd | 排ガス浄化用触媒及びその製造方法 |
WO2010001765A1 (ja) * | 2008-07-04 | 2010-01-07 | 日産自動車株式会社 | 排気ガス浄化用触媒 |
KR101588484B1 (ko) * | 2008-08-27 | 2016-01-25 | 유미코어 쇼쿠바이 재팬 컴퍼니 리미티드 | 배기가스 정화용 촉매 및 이것을 이용한 배기가스 정화방법 |
CN102149467A (zh) * | 2008-09-10 | 2011-08-10 | 株式会社科特拉 | 废气净化用催化剂 |
EP2431092B1 (en) * | 2009-04-14 | 2019-07-17 | Cataler Corporation | Exhaust gas purifying catalyst and method for producing same |
US8530372B2 (en) * | 2009-07-22 | 2013-09-10 | Basf Corporation | Oxygen storage catalyst with decreased ceria reduction temperature |
CN102482116B (zh) * | 2009-09-11 | 2014-07-30 | 株式会社丰田中央研究所 | 多孔复合金属氧化物、使用所述多孔复合金属氧化物的催化剂以及制造所述多孔复合金属氧化物和所述催化剂的方法 |
JP5504834B2 (ja) * | 2009-11-13 | 2014-05-28 | トヨタ自動車株式会社 | 排ガス浄化用触媒 |
JP5041103B2 (ja) * | 2009-11-17 | 2012-10-03 | 日産自動車株式会社 | 排ガス浄化用触媒及びその製造方法 |
US8950174B2 (en) * | 2010-09-02 | 2015-02-10 | Basf Se | Catalysts for gasoline lean burn engines with improved NH3-formation activity |
US8323599B2 (en) * | 2010-11-22 | 2012-12-04 | Umicore Ag & Co. Kg | Three-way catalyst having an upstream multi-layer catalyst |
JP5869498B2 (ja) * | 2011-01-13 | 2016-02-24 | エヌ・イーケムキャット株式会社 | 脱硝触媒組成物、及び脱硝方法 |
PL2861533T3 (pl) * | 2012-06-15 | 2020-07-13 | Basf Corporation | Kompozyty mieszanych tlenków metali do magazynowania tlenu |
-
2014
- 2014-01-31 US US14/764,350 patent/US9433927B2/en active Active
- 2014-01-31 EP EP14746585.0A patent/EP2952251B1/en active Active
- 2014-01-31 CN CN201480007103.9A patent/CN104968430B/zh active Active
- 2014-01-31 BR BR112015018456-1A patent/BR112015018456B1/pt active IP Right Grant
- 2014-01-31 WO PCT/JP2014/052323 patent/WO2014119749A1/ja active Application Filing
- 2014-01-31 JP JP2014559784A patent/JP6294837B2/ja active Active
-
2015
- 2015-07-30 ZA ZA2015/05478A patent/ZA201505478B/en unknown
Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS54107492A (en) * | 1978-02-06 | 1979-08-23 | Gen Motors Corp | Automobile exhaust gas controlling catalyst |
JPS63240946A (ja) * | 1987-03-26 | 1988-10-06 | Nissan Motor Co Ltd | 排ガス浄化用触媒 |
JPH0356137A (ja) * | 1989-07-21 | 1991-03-11 | Tokyo Roki Kk | 排気ガス浄化用触媒 |
JPH06233918A (ja) * | 1993-02-10 | 1994-08-23 | Ngk Insulators Ltd | 排ガス浄化用触媒 |
EP1541220A1 (en) * | 2003-12-11 | 2005-06-15 | Delphi Technologies, Inc. | Exhaust treatment device and methods of making the same |
JP2007203208A (ja) * | 2006-02-02 | 2007-08-16 | Mazda Motor Corp | 排気ガス浄化用触媒 |
JP2010521301A (ja) * | 2007-03-19 | 2010-06-24 | ユミコア・アクチエンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト | 二重層三元触媒 |
JP2008290065A (ja) * | 2007-04-27 | 2008-12-04 | Mazda Motor Corp | 排気ガス浄化用触媒およびその製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN104968430B (zh) | 2018-05-08 |
EP2952251B1 (en) | 2022-06-01 |
ZA201505478B (en) | 2016-07-27 |
BR112015018456A2 (pt) | 2017-07-18 |
US9433927B2 (en) | 2016-09-06 |
CN104968430A (zh) | 2015-10-07 |
JP6294837B2 (ja) | 2018-03-14 |
BR112015018456B1 (pt) | 2020-12-08 |
WO2014119749A1 (ja) | 2014-08-07 |
EP2952251A1 (en) | 2015-12-09 |
EP2952251A4 (en) | 2016-11-23 |
US20150367328A1 (en) | 2015-12-24 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6294837B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒及び該触媒を用いた排ガス浄化方法 | |
US11097260B2 (en) | Exhaust gas purification device | |
US11110436B2 (en) | Phosphorus compound-containing exhaust gas purifying catalyst | |
JP2023002499A (ja) | ガソリンエンジン排出処理システムのための、単金属ロジウム含有四元変換触媒 | |
JP6662852B2 (ja) | 内燃機関排気ガスの浄化触媒及び該触媒を用いた排気ガス浄化方法 | |
US11266982B2 (en) | Exhaust gas purification catalyst | |
CN109789397B (zh) | 内燃机的排气净化用催化剂及使用该催化剂的排气净化方法 | |
JP2019155363A (ja) | 内燃機関の排気ガスの浄化用触媒および該触媒を用いた排気ガスの浄化方法 | |
JP5796928B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒およびこれを用いた排ガス浄化方法 | |
JP2007330863A (ja) | 排ガス浄化触媒、その製造方法及び使用方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20161108 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20170203 |
|
A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20170214 |
|
A912 | Re-examination (zenchi) completed and case transferred to appeal board |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A912 Effective date: 20170414 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20171213 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20180216 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6294837 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |