JPWO2014007405A1 - 芳香族化合物の製造方法 - Google Patents

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Abstract

式（Ａ）で示される化合物と、式（Ｂ）で示される化合物とを、式（Ｃ）で示されるホスフィンおよび式（Ｄ）で示されるホスホニウム塩からなる群から選ばれる少なくとも１種のホスフィン化合物、塩基、パラジウム化合物、並びに、非プロトン性有機溶媒の存在下に混合する工程を含むことを特徴とする芳香族化合物の製造方法。

Description

本発明は、芳香族化合物の製造方法に関する。
２以上の芳香環がΠ共役している構造を有する芳香族化合物は、例えば、有機エレクトロニクス材料に有用である。芳香族化合物の製造方法として、鈴木カップリング反応によって製造する方法が知られている。
具体的には、特許文献１に、酢酸パラジウム、トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン、水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液およびトルエンの存在下、９，９−ジ−ｎ−オクチルフルオレン−２，７−ジボロン酸とピナコール（テトラメチルエチレングリコール）とから形成されるボロン酸エステルと、ビス（４−ブロモフェニル）［４−（２−ブチル）フェニル］アミンとを重合することにより、対応する芳香族化合物を製造する方法が記載されている。
特開２００７−１２６６５２号公報
本発明の目的は、芳香族化合物を製造する新たな方法を提供することである。
このような状況の下、本発明者らは、芳香族化合物を製造する方法について鋭意検討した結果、本発明に至った。
すなわち、本発明は、
［１］
式（Ａ）
Figure 2014007405
（式中、Ｘ１は、式（１）、（２）、（３）、（４）、（５）または（６）で示される基
Figure 2014007405
を表わし、Ａｒ１は、炭素数６〜３６の１価または２価の芳香族炭化水素基を表わし、ｍは、１または２を表す。当該芳香族炭化水素基に含まれる炭素原子は、ヘテロ原子またはカルボニル基で置き換わっていてもよく、当該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、フッ素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アルキルチオ基、シクロアルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールシクロアルキル基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、置換基を有してもよい複素環基、置換基を有してもよいアミノ基、置換基を有してもよいシリル基、アシル基、炭素原子−窒素原子二重結合を部分構造として有する基、酸イミド基、アルコキシカルボニル基、シクロアルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルボキシル基、シアノ基またはニトロ基で置換されていてもよい。）
で示される化合物と、
式（Ｂ）
Figure 2014007405
（式中、Ｘ２は、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、アルキルスルホニルオキシ基、フッ素置換アルキルスルホニルオキシ基またはアリールスルホニルオキシ基を表わし、Ａｒ２は、炭素数６〜３６の１価または２価の芳香族炭化水素基を表わし、ｎは、１または２を表す。当該芳香族炭化水素基に含まれる炭素原子は、ヘテロ原子またはカルボニル基で置き換わっていてもよく、当該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、フッ素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アルキルチオ基、シクロアルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールシクロアルキル基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、置換基を有してもよい複素環基、置換基を有してもよいアミノ基、置換基を有してもよいシリル基、アシル基、炭素原子−窒素原子二重結合を部分構造として有する基、酸イミド基、アルコキシカルボニル基、シクロアルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルボキシル基、シアノ基またはニトロ基で置換されていてもよい。）
で示される化合物とを、式（Ｃ）
Figure 2014007405
（式中、Ａ１およびＡ２はそれぞれ独立に、炭素数１〜２０のアルキル基または炭素数６〜２０の飽和脂環式炭化水素基を表わす。Ｒ１およびＲ５はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜２０のアルコキシ基または炭素数３〜２０のシクロアルコキシ基を表わし、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数３〜２０のシクロアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数３〜２０のシクロアルコキシ基、炭素数１〜２０のフルオロアルコキシ基、炭素数３〜３０のフルオロシクロアルコキシ基、または、炭素数６〜２０のアリール基を表わす。ただし、Ｒ１〜Ｒ５のすべてが同時に水素原子を表わすことはない。また、Ｒ２とＲ３とが結合して、それらが結合する炭素原子と共に環を形成してもよく、Ｒ３とＲ４とが結合して、それらが結合する炭素原子と共に環を形成してもよい。）
で示されるホスフィンおよび式（Ｄ）
Figure 2014007405
（式中、Ａ１、Ａ２、Ｒ１〜Ｒ５は前記と同じ意味を表し、Ｚは陰イオン表す。）
で示されるホスホニウム塩からなる群から選ばれる少なくとも１種のホスフィン化合物、塩基、パラジウム化合物、並びに、非プロトン性有機溶媒の存在下に混合する工程を含むことを特徴とする芳香族化合物の製造方法。
［２］
ホスフィン化合物が、式（Ｅ）
Figure 2014007405
（式中、Ａ３およびＡ４はそれぞれ独立に、炭素数１〜２０のアルキル基または炭素数６〜２０の飽和脂環式炭化水素基を表わす。Ｒ７およびＲ８はそれぞれ独立して、フッ素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数３〜２０のシクロアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数３〜２０のシクロアルコキシ基、炭素数１〜２０のフルオロアルコキシ基または炭素数６〜２０のアリール基を表わし、Ｒ９は、水素原子、フッ素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数３〜２０のシクロアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数３〜２０のシクロアルコキシ基、炭素数１〜２０のフルオロアルコキシ基または炭素数６〜２０のアリール基を表わす。。）
で示されるホスフィンおよび式（Ｆ）
Figure 2014007405
（式中、Ａ３、Ａ４、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９およびＺは前記と同じ意味を表す。）
で示されるホスホニウム塩からなる群から選ばれる少なくとも１種である［１］に記載の芳香族化合物の製造方法。
［３］
Ｒ７およびＲ８が、それぞれ独立に、フッ素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のフルオロアルコキシ基または炭素数６〜２０のアリール基である［２］に記載の芳香族化合物の製造方法。
［４］
Ｒ９が水素原子である［２］または［３］に記載の芳香族化合物の製造方法。
［５］
非プロトン性有機溶媒が、エーテル溶媒、芳香族炭化水素溶媒および脂肪族炭化水素溶媒からなる群から選ばれる少なくとも１種である［１］〜［４］のいずれかに記載の芳香族化合物の製造方法。
［６］
パラジウム化合物が、パラジウム（０）錯体またはパラジウム（ＩＩ）錯体である［１］〜［５］のいずれかに記載の芳香族化合物の製造方法。
［７］
式（Ｅ）
Figure 2014007405
（式中、Ａ３およびＡ４はそれぞれ独立に、炭素数１〜２０のアルキル基または炭素数６〜２０の飽和脂環式炭化水素基を表わす。Ｒ７およびＲ８はそれぞれ独立して、フッ素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数３〜２０のシクロアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数３〜２０のシクロアルコキシ基、炭素数１〜２０のフルオロアルコキシ基または炭素数６〜２０のアリール基を表わし、Ｒ９は、水素原子、フッ素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数３〜２０のシクロアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数３〜２０のシクロアルコキシ基、炭素数１〜２０のフルオロアルコキシ基または炭素数６〜２０のアリール基を表わす。）
で示されるホスフィン。
［８］
Ｒ７およびＲ８が、それぞれ独立に、フッ素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のフルオロアルコキシ基または炭素数６〜２０のアリール基である［７］に記載のホスフィン。
［９］
Ｒ９が水素原子である［７］または［８］に記載のホスフィン。
［１０］
式（Ｆ）
Figure 2014007405
（式中、Ａ３およびＡ４はそれぞれ独立に、炭素数１〜２０のアルキル基または炭素数６〜２０の飽和脂環式炭化水素基を表わす。Ｒ７およびＲ８はそれぞれ独立して、フッ素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数３〜２０のシクロアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数３〜２０のシクロアルコキシ基、炭素数１〜２０のフルオロアルコキシ基または炭素数６〜２０のアリール基を表わし、Ｒ９は、水素原子、フッ素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数３〜２０のシクロアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数３〜２０のシクロアルコキシ基、炭素数１〜２０のフルオロアルコキシ基または炭素数６〜２０のアリール基を表わす。Ｚは陰イオン表す。）
で示されるホスホニウム塩。
［１１］
Ｒ７およびＲ８が、それぞれ独立に、フッ素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のフルオロアルコキシ基または炭素数６〜２０のアリール基である［１０］に記載のホスホニウム塩。
［１２］
［７］〜［９］のいずれかに記載のホスフィンと第１０族遷移金属化合物とを接触させることにより得られる遷移金属錯体。
等を提供するものである。
本発明の製造方法によれば、芳香族化合物を製造することができる。
＜式（Ａ）で示される化合物および式（Ｂ）で示される化合物＞
本発明の製造方法に用いられる、式（Ａ）で示される化合物は式（Ａ−１）
Ａｒ１−Ｘ１ （Ａ−１）
で示される化合物（以下、化合物（Ａ−１）と記すことがある）および式（Ａ−２）
Ｘ１−Ａｒ１−Ｘ１ （Ａ−２）
で示される化合物（以下、化合物（Ａ−２）と記すことがある）を含み、式（Ｂ）で示される化合物は、式（Ｂ−１）
Ａｒ２−Ｘ２ （Ｂ−１）
で示される化合物（以下、化合物（Ｂ−１）と記すことがある）および式（Ｂ−２）
Ｘ２−Ａｒ２−Ｘ２ （Ｂ−２）
で示される化合物（以下、化合物（Ｂ−２）と記すことがある）を含む。
Ａｒ１およびＡｒ２はそれぞれ独立に、炭素数６〜３６の１価または２価の芳香族炭化水素基を表わす。１価または２価の芳香族炭化水素基は、１価または２価の単環の芳香族炭化水素基、１価または２価の縮合芳香族炭化水素基、および、２以上の単環の芳香族炭化水素基が単結合、ヘテロ原子（酸素原子、窒素原子、硫黄原子等）またはカルボニル基（−ＣＯ−）で連結されることにより形成される１価または２価の基を含む。具体的には、フェニル基等の１価の単環の芳香族炭化水素基、フェニレン基等の２価の単環の芳香族炭化水素基、ナフチル基、アントラセニル基、フルオレニル基等の１価の縮合芳香族炭化水素基、ナフタレンジイル基、アントラセンジイル基、フルオレンジイル基等の２価の縮合芳香族炭化水素基、ビフェニル基等の２以上の単環の芳香族炭化水素基が単結合、ヘテロ原子（酸素原子、窒素原子、硫黄原子等）またはカルボニル基で連結されることにより形成される１価の基、ビフェニレン基等の２以上の単環の芳香族炭化水素基が単結合、ヘテロ原子（酸素原子、窒素原子、硫黄原子等）またはカルボニル基で連結されることにより形成される２価の基が挙げられる。当該芳香族炭化水素基に含まれる炭素原子は、酸素原子、窒素原子、硫黄原子等のヘテロ原子またはカルボニル基で置換されていてもよい。
前記炭素数６〜３６の１価または２価の芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、フッ素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アルキルチオ基、シクロアルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールシクロアルキル基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、置換基を有してもよい複素環基、置換基を有してもよいアミノ基、置換基を有してもよいシリル基、アシル基、炭素原子−窒素原子二重結合を部分構造として有する基、酸イミド基、アルコキシカルボニル基、シクロアルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルボキシル基、シアノ基またはニトロ基で置換されていてもよい。これら置換基に含まれる水素原子は、フッ素原子、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、炭素数２〜２０のアシル基またはシアノ基で置換されていてもよい。
”アルキル基”としては、炭素数１〜２０のアルキル基が挙げられ、直鎖状であってもよいし、分枝鎖状であってもよい。具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、２，２−ジメチルプロピル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、２−メチルペンチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基、ｎ−ノナデシル基およびｎ−イコシル基が挙げられる。
”シクロアルキル基”としては、炭素数３〜２０のシクロアルキル基が挙げられ、具体的には、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基およびシクロオクチル基が挙げられる。
”アルコキシ基”としては、炭素数１〜２０のアルコキシ基が挙げられ、直鎖状であてもよいし、分枝鎖状であってもよい。具体的には、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、２，２−ジメチルプロポキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基ｎ−ヘプチルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、ｎ−ノニルオキシ基、ｎ−デシルオキ基、ｎ−ウンデシルオキシ基、ｎ−ドデシルオキシ基、ｎ−トリデシルオキシ基、ｎ−トラデシルオキシ基、ｎ−ペンタデシルオキシ基、ｎ−ヘキサデシルオキシ基、ｎ−ヘタデシルオキシ基、ｎ−オクタデシルオキシ基、ｎ−ノナデシルオキシ基およびｎ−イシルオキシ基が挙げられる。
”シクロアルコキシ基”としては、炭素数３〜２０のシクロアルコキシ基が挙げられ具体的には、シクロプロポキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基シクロヘプチルオキシ基およびシクロオクチルオキシ基が挙げられる。
”アルキルチオ基”としては、炭素数１〜２０のアルキルチオ基が挙げられ、直鎖状あってもよいし、分枝鎖状であってもよい。具体的には、メチルチオ基、エチルチオ基ｎ−プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、イソブチルチオ基、ｓｅｃ−ブチルチオ基、ｔｅｒｔ−ブチルチオ基、ｎ−ペンチルチオ基、ｎ−ヘキシルチオ基、ｎ−ヘプチルチオ基、ｎ−オクチルチオ基、２−エチルヘキシルチオ基、ｎ−ノニルチオ基、ｎ−デシルチオ基、３，７−ジメチルオクチルチオ基およびｎ−ドデシルチオ基が挙げられる。
”シクロアルキルチオ基”としては、炭素数３〜２０のシクロアルキルチオ基が挙げれ、具体的には、シクロプロピルチオ基、シクロペンチルチオ基、シクロヘキシルチオ基、シクロヘプチルチオ基およびシクロオクチルチオ基が挙げられる。
”アリール基”としては、炭素数６〜２０のアリール基等を挙げられる。具体的にはフェニル基、４−メチルフェニル基、２−メチルフェニル基、１−ナフチル基、２−ナチル基、３−フェナントリル基および２−アントリル基等が挙げられる。
”アリールオキシ基”としては、前記炭素数６〜２０のアリール基に酸素原子が結合ることにより形成される基が挙げられる。具体的には、フェノキシ基、ナフチルオキシ基、フェナントリルオキシ基およびアントリルオキシ基等が挙げられる。
”アリールチオ基”としては、前記炭素数６〜２０のアリール基に硫黄原子が結合することにより形成される基が挙げられる。具体的には、フェニルチオ基およびナフチルチオ基が挙げられる。
”アリールアルキル基”としては、前記炭素数１〜２０のアルキル基の水素原子が前炭素数６〜２０のアリール基で置き換わった基が挙げられ、具体的には、フェニルメチル基、ナフチルメチル基等が挙げられる。
”アリールシクロアルキル基”としては、フェニルシクロヘキシル基、ナフチルシクロヘキシル基、フェニルシクロペンチル基等が挙げられる。
”アリールアルケニル基”としては、フェニルアルケニル基およびナフチルアルケニル基が挙げられる。”アルケニル基”としては、ビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、１−オクテニル基等の炭素数２〜８のアルケニル基が挙げられる。
”アリールアルキニル基”としては、フェニルアルキニル基およびナフチルアルキニル基が挙げられる。”アルキニル基”としては、エチニル基、１−プロピニル基、２−プロピニル基、１−ブチニル基、２−ブチニル基、１−ペンチニル基、２−ペンチニル基、１−ヘキシニル基、２−ヘキシニル基、１−オクチニル基等の炭素数２〜８のアルキニル基が挙げられる。
”置換基を有してもよい複素環基”は、置換基を有していてもよい複素環式化合物中の一つの水素原子が結合手となった基を意味する。複素環基としては、チエニル基、アルキルチエニル基、ピロリル基、フリル基、ピリジル基、アルキルピリジル基、ピリダジニル基、ピリミジル基、ピラジニル基、トリアジニル基、ピロリジニル基、ピペリジニル基、キノリル基およびイソキノリル基が挙げられる。前記複素環基が有する置換基としては、アルキル基、具体的には前記炭素数１〜２０のアルキル基、が挙げられる。
”置換基を有してもよいアミノ基”は、−Ｎ（Ｒ’）２で示される基を意味し、２つのＲ’はそれぞれ独立して、水素原子または置換基を表わす。置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基等の炭素数１〜２０の炭化水素基、および、置換基を有してもよい複素環基が挙げられる。好ましくは、置換基を有するアミノ基、すなわち、少なくとも一つのＲ’が置換基であるアミノ基である。”置換基を有してもよいアミノ基”の具体例としては、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、エチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ｎ−プロピルアミノ基、ジ−ｎ−プロピルアミノ基、イソプロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ｎ−ブチルアミノ基、イソブチルアミノ基、ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ｎ−ペンチルアミノ基、ｎ−ヘキシルアミノ基、ｎ−ヘプチルアミノ基、ｎ−オクチルアミノ基、２−エチルヘキシルアミノ基、ｎ−ノニルアミノ基、ｎ−デシルアミノ基、３，７−ジメチルオクチルアミノ基、ｎ−ドデシルアミノ基、シクロペンチルアミノ基、ジシクロペンチルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基、ジシクロヘキシルアミノ基、ビス（トリフルオロメチル）アミノ基、フェニルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ナフチルアミノ基、ピリジルアミノ基、ピリダジニルアミノ基、ピリミジニルアミノ基、ピラジニルアミノ基およびトリアジニルアミノ基が挙げられる。
”置換基を有してもよいシリル基”は、−Ｓｉ（Ｒ’）３で示される基を意味し、３つのＲ’はそれぞれ独立して、水素原子または置換基を表わす。Ｒ’としては、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基等の炭素数１〜２０の炭化水素基、および、置換基を有してもよい複素環基が挙げられる。好ましくは、置換基を有するシリル基、すなわち、少なくとも一つのＲ’が置換基であるシリル基である。”置換基を有してもよいシリル基”の具体例としては、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリ−ｎ−プロピルシリル基、トリイソプロピルシリル基、ジメチルイソプロピルシリル基、ジエチルイソプロピルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルシリルジメチルシリル基、ｎ−ペンチルジメチルシリル基、ｎ−ヘキシルジメチルシリル基、ｎ−ヘプチルジメチルシリル基、ｎ−オクチルジメチルシリル基、２−エチルヘキシルジメチルシリル基、ｎ−ノニルジメチルシリル基、ｎ−デシルジメチルシリル基、３，７−ジメチルオクチルジメチルシリル基、ｎ−ドデシルジメチルシリル基、フェニルアルキルシリル基、アルコキシフェニルアルキルシリル基、アルキルフェニルアルキルシリル基、ナフチルアルキルシリル基、フェニルアリルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基、トリ−ｐ−キシリルシリル基、トリベンジルシリル基、ジフェニルメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルシリル基およびジメチルフェニルシリル基が挙げられる。
”アシル基”としては、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基等の脂肪族アシル基およびベンゾイル基、ナフトイル基等の芳香族アシル基が挙げられる。
”炭素原子−窒素原子二重結合を部分構造として有する基”は、式：Ｈ−Ｎ＝Ｃ＜および式：−Ｎ＝ＣＨ−の少なくとも一方で示される部分構造を有するイミン化合物から、当該部分構造中の水素原子を除くことにより形成される基（以下、イミン残基と記すこともある。）を意味し、前記の「炭素原子−窒素原子二重結合」に基づき環を形成していないものを挙げることができる。”イミン化合物”としては、アルジミン、ケチミンおよびアルジミン中の窒素原子に結合した水素原子がアルキル基、アリール基、アリールアルキル基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基等の置換基で置換された化合物が挙げられる。イミン残基の炭素数は、通常２〜２０、好ましくは２〜１８、より好ましくは２〜１６である。
”イミン残基”としては、式：−ＣＲ’’＝Ｎ−Ｒ’’’、および、式：−Ｎ＝Ｃ（Ｒ’’’）２（式中、Ｒ’’は、水素原子、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基、アリールアルケニル基またはアリールアルキニル基を表わし、Ｒ’’’はそれぞれ独立に、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アリールアルキル基、アリールシクロアルキル基、アリールアルケニル基またはアリールアルキニル基を表わす。ただし、Ｒ’’’が２個存在する場合、２個のＲ’’’は互いに結合して２価の基、具体的には、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基等の炭素数２〜１８のアルキレン基を形成する。）で示される基が挙げられる。
”イミン残基”の具体例としては、以下に示す基が挙げられる。
Figure 2014007405
”酸イミド基”は、酸イミドに含まれる窒素原子と結合する水素原子が結合手となった残基を意味する。酸イミド基の炭素数としては、４〜２０が好ましく、４〜１８が寄り好ましく、４〜１６がさらに好ましい。”酸イミド基”の具体例としては、以下に示す基が挙げられる。
Figure 2014007405
”アルコキシカルボニル基”としては、前記アルコキシ基にカルボニル基が結合することにより形成される基が挙げられる。具体的には、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、ｎ−ブトキシカルボニル基、イソブトキシカルボニル基、ｓｅｃ−ブトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基、ｎ−ペンチルオキシカルボニル基、ｎ−ヘキシルオキシカルボニル基、ｎ−ヘプチルオキシカルボニル基、ｎ−オクチルオキシカルボニル基、２−エチルヘキシルオキシカルボニル基、ｎ−ノニルオキシカルボニル基、ｎ−デシルオキシカルボニル基、３，７−ジメチルオクチルオキシカルボニル基、ｎ−ドデシルオキシカルボニル基、トリフルオロメトキシカルボニル基、ペンタフルオロエトキシカルボニル基、パーフルオロブトキシカルボニル基、パーフルオロヘキシルオキシカルボニル基およびパーフルオロオクチルオキシカルボニル基が挙げられる。
”シクロアルコキシカルボニル基”としては、前記シクロアルコキシ基にカルボニル基が結合することにより形成される基が挙げられる。具体的には、シクロヘキシルオキシカルボニル基が挙げられる。
”アリールオキシカルボニル基”としては、前記アリールオキシ基にカルボニル基が結合することにより形成される基が挙げられる。具体的には、フェノキシカルボニル基、ナフトキシカルボニル基およびピリジルオキシカルボニル基が挙げられる。
芳香族炭化水素基としては、式（ａ−１）〜（ｅ−１）および式（ａ−２）〜（ｅ−２）で示される１価または２価の基が挙げられる。
Figure 2014007405
（式中、Ｒは置換基を表わし、ｐは０〜４の整数を表わす。）
上記置換基としては、Ａｒ１およびＡｒ２の置換基として例示したものと同様の基が挙げられる。
芳香族炭化水素基に含まれる炭素原子がヘテロ原子またはカルボニル基で置換された芳香族炭化水素基としては、式（ｆ−１）〜（ｚ−１）および式（ｆ−２）〜（ｚ−２）で示される１価または２価の基が挙げられる。
Figure 2014007405
Figure 2014007405
（式中、Ｒは置換基を表わし、ｐは０〜４の整数を表わし、ＹはＮ、Ｓ、Ｃ＝Ｏを表わす。）
上記置換基としては、Ａｒ１およびＡｒ２の置換基として例示したものと同様の基が挙げられる。
２以上の単環の芳香族炭化水素基が単結合、ヘテロ原子またはカルボニル基で連結されることにより形成される１価または２価の基としては、式（ａａ−１）〜（ａｅ−１）または式（ａａ−２）〜（ａｅ−２）で示される１価または２価の基が挙げられる。
Figure 2014007405
（式中、Ｒは置換基を表わし、ｐは０〜４の整数を表わす。）
上記置換基としては、Ａｒ１およびＡｒ２の置換基として例示したものと同様の基が挙げられる。
前記式（Ａ）におけるＡｒ１と、前記式（Ｂ）におけるＡｒ２とは、同一であってもよし、異なっていてもよい。
好ましいＡｒ１およびＡｒ２としては、例えば、式（ａ−１）、（ａ−２）、（ｂ−１）、（ｂ−２）、（ｃ−１）、（ｃ−２））、（ｄ−１）、（ｄ−２）、（ｅ−１）、（ｅ−２）、（ｍ−１）、（ｍ−２）（（ｍ−１）および（ｍ−２）中のＹはＳが好ましい）、（ｙ−１）、（ｙ−２）、（ａａ−１）または（ａａ−２）で表される基である。
前記式（Ａ）のＸ１は、式（１）、（２）、（３）、（４）、（５）または（６）
Figure 2014007405
で示される基を表わす。
好ましいＸ１は、式（１）、（２）、（３）または（５）で示される基である。
前記式（Ａ−１）で示される化合物としては、フェニルボロン酸、ｏ−トリルボロン酸、ｍ−トリルボロン酸、ｐ−トリルボロン酸、２，３−ジメチルフェニルボロン酸、２，４−ジメチルフェニルボロン酸、２，５−ジメチルフェニルボロン酸、２，６−ジメチルフェニルボロン酸、２，４，６−トリメチルフェニルボロン酸、２，３，５，６−テトラメチルフェニルボロン酸、２−エチルフェニルボロン酸、４−ｎ−プロピルフェニルボロン酸、４−イソプロピルフェニルボロン酸、４−ｎ−ブチルフェニルボロン酸、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルボロン酸、１−ナフチルボロン酸、２−ナフチルボロン酸、２−ビフェニルボロン酸、３−ビフェニルボロン酸、４−ビフェニルボロン酸、２−フルオロ−４−ビフェニルボロン酸、２−フルオレニルボロン酸、９−フェナンスレニルボロン酸、９−アントラセニルボロン酸、１−ピレニルボロン酸、２−トリフルオロメチルフェニルボロン酸、３−トリフルオロメチルフェニルボロン酸、４−トリフルオロメチルフェニルボロン酸、３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニルボロン酸、２−メトキシフェニルボロン酸、３−メトキシフェニルボロン酸、４−メトキシフェニルボロン酸、２，４−ジメトキシフェニルボロン酸、２，５−ジメトキシフェニルボロン酸、２，６−ジメトキシフェニルボロン酸、３，４−ジメトキシフェニルボロン酸、２−エトキシフェニルボロン酸、３−エトキシフェニルボロン酸、４−エトキシフェニルボロン酸、２−（ベンジルオキシ）フェニルボロン酸、２−フェノキシフェニルボロン酸、４−フェノキシフェニルボロン酸、３，４−メチレンジオキシフェニルボロン酸、２−フルオロフェニルボロン酸、３−フルオロフェニルボロン酸、４−フルオロフェニルボロン酸、２，４−ジフルオロフェニルボロン酸、２，５−ジフルオロフェニルボロン酸、２，６−ジフルオロフェニルボロン酸、３，４−ジフルオロフェニルボロン酸、３，５−ジフルオロフェニルボロン酸、２−ホルミルフェニルボロン酸、３−ホルミルフェニルボロン酸、４−ホルミルフェニルボロン酸、３−ホルミル−４−メトキシフェニルボロン酸、２−シアノフェニルボロン酸、３−シアノフェニルボロン酸、４−シアノフェニルボロン酸、２−アセチルフェニルボロン酸、３−アセチルフェニルボロン酸、４−アセチルフェニルボロン酸、４−ビニルフェニルボロン酸、３−カルボキシフェニルボロン酸、４−カルボキシフェニルボロン酸、３−アミノフェニルボロン酸、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）フェニルボロン酸、３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）フェニルボロン酸、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）フェニルボロン酸、２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）フェニルボロン酸、３−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）フェニルボロン酸、４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）フェニルボロン酸、２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノメチル）フェニルボロン酸、フラン−２−ボロン酸、フラン−３−ボロン酸、５−ホルミルフラン−２−ボロン酸、３−ホルミルフラン−２−ボロン酸、ベンゾフラン−２−ボロン酸、ジベンゾフラン−４−ボロン酸、チオフェン−２−ボロン酸、チオフェン−３−ボロン酸、４−メチルチオフェン−２−ボロン酸、５−メチルチオフェン−２−ボロン酸、５−クロロチオフェン−２−ボロン酸、２−アセチルチオフェン−５−ボロン酸、３−ホルミルチオフェン−２−ボロン酸、ベンゾチオフェン−２−ボロン酸、ジベンゾチオフェン−４−ボロン酸、ピラゾール−４−ボロン酸、３−メチルピラゾール−４−ボロン酸、３、５−ジメチルピラゾール−４−ボロン酸、チアゾール−２−ボロン酸、ピリジン−３−ボロン酸、ピリジン−４−ボロン酸、ピリミジン−５−ボロン酸、キノリン−８−ボロン酸、イソキノリン−４−ボロン酸、１，４−ベンゼンジボロン酸、４，４’−ビフェニルジボロン酸、ビニルボロン酸、３−メチル−２−ブテン−２−イルボロン酸等が挙げられる。
前記式（Ａ−２）で示される化合物としては、２，２’−（９，９−ジヘキシル−９Ｈ−フルオレン−２，７−ジイル）ビス（１，３，２−ジオキサボロラン）、２，２’−（９，９−ジヘキシル−９Ｈ−フルオレン−２，７−ジイル）ビス（１，３，２−ジオキサボリナン）、２，２’−（９，９−ジヘキシル−９Ｈ−フルオレン−２，７−ジイル）ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン）、２，２’−（９，９−ジヘキシル−９Ｈ−フルオレン−２，７−ジイル）ビス（５，５−ジメチル−１，３，２−ジオキサボリナン）、２，２’−（９，９−ジオクチル−９Ｈ−フルオレン−２，７−ジイル）ビス（１，３，２−ジオキサボロラン）、２，２’−（９，９−ジオクチル−９Ｈ−フルオレン−２，７−ジイル）ビス（１，３，２−ジオキサボリナン）、２，２’−（９，９−ジオクチル−９Ｈ−フルオレン−２，７−ジイル）ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン）、２，２’−（９，９−ジオクチル−９Ｈ−フルオレン−２，７−ジイル）ビス（５，５−ジメチル−１，３，２−ジオキサボリナン）、２，２’−（９，９−ジドデシル−９Ｈ−フルオレン−２，７−ジイル）ビス（１，３，２−ジオキサボロラン）、２，２’−（９，９−ジドデシル−９Ｈ−フルオレン−２，７−ジイル）ビス（１，３，２−ジオキサボリナン）、２，２’−（９，９−ジドデシル−９Ｈ−フルオレン−２，７−ジイル）ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン）、２，２’−（９，９−ジドデシル−９Ｈ−フルオレン−２，７−ジイル）ビス（５，５−ジメチル−１，３，２−ジオキサボリナン）、２，２’−（３，５−ジメトキシ−９，９−ジヘキシル−９Ｈ−フルオレン−２，７−ジイル）ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン）、２，２’−（９−オクチル−９Ｈ−カルバゾール−３，６−ジイル）ビス（１，３，２−ジオキサボロラン）、２，２’−（１，４−フェニレン）ビス（５，５−ジメチル−１，３，２−ジオキサボリナン）、２，２’−（２，５−ジメチル−１，４−フェニレン）ビス（１，３，２−ジオキサボロラン）、２，２’−（２−メチル−５−オクチル−１，４−フェニレン）ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン）、２，２’−（２，５−ジブチル−１，４−フェニレン）ビス（５，５−ジメチル−１，３，２−ジオキサボリナン）、２，２’−［２，５−ビス（ヘキシルオキシ）−１，４−フェニレン］ビス（５，５−ジメチル−１，３，２−ジオキサボリナン）、２，５−ビス（１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）チオフェン、２，５−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）チオフェン、２，５−ビス（１，３，２−ジオキサボリナン−２−イル）チオフェン、２，５−ビス（５，５−ジメチル−１，３，２−ジオキサボリナン−２−イル）チオフェン、１，１’−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−４，４’−ビフェニル、１，１’−ビス（１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−４，４’−ビフェニル、１，１’−ビス（１，３，２−ジオキサボリナン−２−イル）−４，４’−ビフェニル、１，１’−ビス（５，５−ジメチル−１，３，２−ジオキサボリナン−２−イル）−４，４’−ビフェニル、および、５，５’−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−２，２’−バイチオフェンが挙げられる。
なかでも、２，２’−（９，９−ジヘキシル−９Ｈ−フルオレン−２，７−ジイル）ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン）、２，２’−（９，９−ジオクチル−９Ｈ−フルオレン−２，７−ジイル）ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン）、２，２’−（９，９−ジドデシル−９Ｈ−フルオレン−２，７−ジイル）ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン）、２，２’−（３，５−ジメトキシ−９，９−ジヘキシル−９Ｈ−フルオレン−２，７−ジイル）ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン）、２，２’−（２−メチル−５−オクチル−１，４−フェニレン）ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン）、２，５−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）チオフェン、１，１’−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−４，４’−ビフェニル、および、５，５’−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−２，２’−バイチオフェンが好ましい。
本発明の製造方法には、二種以上の式（Ａ）で示される化合物を組み合わせて用いてもよい。
前記式（Ｂ）のＸ２としては、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、アルキルスルホニルオキシ基、フッ素置換アルキルスルホニルオキシ基またはアリールスルホニルオキシ基が挙げられる。かかるＸ２は、１価または２価の芳香族炭化水素基に結合する。
”アルキルスルホニルオキシ基”としては、メタンスルホニルオキシ基等が挙げられる。
”フッ素置換アルキルスルホニルオキシ基”としては、トリフルオロメタンスルホニルオキシ基等が挙げられる。
”アリールスルホニルオキシ基”としては、ｐ−トルエンスルホニルオキシ基等が挙げられる。
式（Ｂ−１）で示される化合物としては、フェニルブロミド、ｏ−トリルブロミド、ｍ−トリルブロミド、ｐ−トリルブロミド、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルブロミド、２，６−ジメチルフェニルブロミド、２，４−ジメチルフェニルブロミド、３，５−ジメチルフェニルブロミド、２−（２−ヒドロキシエチル）フェニルブロミド、４−シクロヘキシルフェニルブロミド、３−ブロモベンゾトリフルオリド、３−ブロモ−４−クロロベンゾトリフルオリド、２−ナフチルブロミド、９−ブロモアントラセン、９，１０−ジブロモアントラセン、ｍ−メトキシフェニルブロミド、４−ブロモベンズアルデヒド、２−ブロモフェニル酢酸メチル、３−ブロモフェニル酢酸メチル、４−ブロモフェニル酢酸エチル、３−ブロモけい皮酸メチル、５−ブロモサリチル酸メチル、４−ブロモベンズアミド、４−ブロモベンゾニトリル、９−ブロモフェナントレン、２−ブロモフルオレン、５−ブロモインダノン、６−ブロモ−２−ナフトール、２−ピリジルブロミド、２−ブロモフラン、３−ブロモフラン、２−ブロモチオフェン、４−ブロモピラゾール、２−ブロモチアゾール、２−メチル−５−ブロモベンゾチアゾール、５−ブロモウラシル、８−ブロモキノリン、４−ブロモイソキノリン、１−ベンジル−５−ブロモテトラゾール、フェニルクロリド、ｏ−トリルクロリド、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルクロリド、３−クロロトルエン、４−クロロトルエン、２，６−ジメチルフェニルクロリド、３，５−ジメチルフェニルクロリド、４−シクロヘキシルクロリド、２−クロロアセトフェノン、４−クロロアセトフェノン、２−クロロ−４−フルオロトルエン、２−クロロフェニル酢酸メチル、３−クロロフェニル酢酸メチル、４−クロロフェニル酢酸エチル、３−クロロベンゾフェノン、４−クロロ−１−ナフトール、４−クロロ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、４−クロロ−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアニリン、５−クロロ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、５−クロロ−２−メトキシアニリン、２−クロロ安息香酸メチル、４−クロロ安息香酸エチル、２−クロロ安息香酸フェニル、Ｎ−（２−クロロフェニル）アセトアミド、Ｎ−（４−クロロフェニル）アセトアミド、２−クロロベンジルシアニド、１−ナフチルクロリド、２−ナフチルクロリド、９−クロロアントラセン、２−メトキシフェニルクロリド、３−メトキシフェニルクロリド、４−メトキシフェニルクロリド、３，５−ジメトキシ−２−クロロトルエン、３−クロロベンゾニトリル、２−クロロ−３−モルホリノ−１，４−ナフトキノン、３−クロロベンズアルデヒド、２−ピリジルクロリド、２−クロロ−６−トリフルオロピリジン、２−クロロ−３−ピコリン、１−（３−クロロフェニル）−３−メチル−２−ピラゾリン−５−オン、３−クロロチオフェン、２−クロロ−３−メチルチオフェン、５−クロロ−１−メチルイミダゾール、５−クロロ−１−メチルベンゾトリアゾール、５−クロロ−１−フェニル−１Ｈ−テトラゾール、４−クロロ−１−メチルインドール、２−クロロベンゾイミダゾール、８−クロロ−５−メトキシキノリン、２−クロロベンゾオキサゾール、２−メチル−５−クロロベンゾオキサゾール、２−クロロベンゾチアゾール、２−メチル−５−クロロベンゾチアゾール、６−クロロ−９−メチル−９Ｈ−プリン、２−クロロピラジン、フェニルヨージド、ｏ−トリルヨージド、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルヨージド、２，６−ジメチルフェニルヨージド、３，５−ジメチルフェニルヨージド、４−ヨードアセトフェノン、２−ヨード安息香酸エチル、２−ナフチルヨージド、９−ヨードアントラセン、３−メトキシフェニルヨージド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル−４−ヨードフェニルアラニンメチルエステル、２−メチル−５−ヨードベンゾオキサゾール、２−メチル−５−ヨードベンゾチアゾール、２−ピリジルヨージド、２−メチル−５−（ｐ−トルエンスルホニルオキシ）ベンゾオキサゾール、フェニル トリフルオロメタンスルホネート、４−メチルフェニル トリフルオロメタンスルホネート、２，６−ジメチルフェニル トリフルオロメタンスルホネート、２−メタンスルホネート、２−メチル−５−（トリフルオロメタンスルホニルオキシ）ベンゾチアゾール等が挙げられる。
式（Ｂ−２）で示される化合物としては、２，７−ジブロモ−９，９−ジヘキシル−９Ｈ−フルオレン、２，７−ジブロモ−９，９−ジオクチル−９Ｈ−フルオレン、２，７−ジブロモ−９，９−ジドデシル−９Ｈ−フルオレン、２，７−ジクロロ−９，９−ジヘキシル−９Ｈ−フルオレン、２，７−ジクロロ−９，９−ジオクチル−９Ｈ−フルオレン、２，７−ジクロロ−９，９−ジドデシル−９Ｈ−フルオレン、２−ブロモ−７−クロロ−９，９−ジヘキシル−９Ｈ−フルオレン、２−ブロモ−７−クロロ−９，９−ジオクチル−９Ｈ−フルオレン、２−ブロモ−７−クロロ−９，９−ジドデシル−９Ｈ−フルオレン、１，４−ジブロモベンゼン、１，３−ジブロモベンゼン、１，４−ジブロモ−２−エチルベンゼン、１，４−ジブロモ−２−メトキシベンゼン、ジメチル ２，５−ジブロモテレフタレート、１，４−ジブロモナフタレン、３，５−ジブロモピリジン、１，１’−ジブロモ−４，４’−ビフェニル、２，５−ジブロモピリジン、１，４−ジブロモ−２，５−ジヘキシルオキシベンゼン、１−ブロモ−４−クロロベンゼン、１−ブロモ−４−クロロトルエン、１−ブロモ−４−クロロ−２−プロピルベンゼン、２，５−ジブロモ−４’−フェノキシベンゾフェノン、２，５−ジブロモ−３−ヘキシルチオフェン、２，５−ジブロモ−３、２，５−ジブロモ−３−オクチルチオフェン−ドデシルチオフェン、２，５−ジクロロ−３−ヘキシルチオフェン、５，５’−ジブロモ−２，２’−バイチオフェン、５，５’−ジブロモ−３，３’−ジヘキシル−２，２’−バイチオフェン、ビス（４−ブロモフェニル）−４−（４−ｔ−ブチル）ベンゼンアミン、ビス（４−ブロモフェニル）−４−（１−メチルプロピル）ベンゼンアミン、ビス（４−ブロモフェニル）−４−ベンゼンアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ブロモフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ｎ−ブチルフェニル）−１，４−ベンゼンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ブロモフェニル）−ビシクロ［４，２，０］オクタ−１，３，５−トリエン−３−アミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ブロモフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ブチルフェニル）−１，４−ベンゼンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ブロモフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス［４−（１，１−ジメチルエチル）−２，６−ジメチルフェニル］−１，４−ベンゼンジアミン、４，７−ジブロモ−２，１，３−ベンゾチアジアゾール、４，７−ジブロモ−２，１，３−ベンゾセレナジアゾール、４，７−ビス（５−ブロモ−２−チエニル）−２，１，３−ベンゾチアジアゾール、４，７−ビス（５−ブロモ−４−メチル−２−チエニル）−２，１，３−ベンゾチアジアゾール、４，７−ビス（５−ブロモ−３−メチル−２−チエニル）−２，１，３−ベンゾチアジアゾール、３，７−ジブロモ−１０−（４−ｎ−ブチルフェニル）−１０Ｈ−フェノチアジン、３，７−ジブロモ−１０−（４−ｎ−ブチルフェニル）−１０Ｈ−フェノキシアジン、３，３’−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジイルビス［［４−ブロモフェニル］イミノ］］ビスベンゾイックアシッドジエチルエステル、および、４，４’−ビス［（４−ブロモフェニル）フェニルアミノ］ビフェニルが挙げられる。
なかでも、２，７−ジブロモ−９，９−ジヘキシル−９Ｈ−フルオレン、２，７−ジブロモ−９，９−ジオクチル−９Ｈ−フルオレン、２，７−ジブロモ−９，９−ジドデシル−９Ｈ−フルオレン、１，４−ジブロモベンゼン、１，３−ジブロモベンゼン、２，５−ジブロモ−３−ヘキシルチオフェン、および、ビス（４−ブロモフェニル）−４−ベンゼンアミンが好ましい。
本発明の製造方法には、二種以上の式（Ｂ）で示される化合物を組み合わせて用いてもよい。
式（Ｂ）で示される化合物の使用量は、式（Ａ）で示される化合物１モルに対して、通常０．８モル〜１．２モルの範囲であり、好ましくは、０．９モル〜１．１モルの範囲である。
＜塩基＞
塩基としては、無機塩基および有機塩基が挙げられる。
無機塩基としては、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、アルカリ金属カルボン酸塩、アルカリ土類金属カルボン酸塩、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ土類金属炭酸塩、アルカリ金属炭酸水素塩、アルカリ土類金属炭酸水素塩、アルカリ金属リン酸塩、およびアルカリ土類金属リン酸塩が挙げられ、アルカリ金属炭酸塩およびアルカリ金属リン酸塩が好ましい。
無機塩基としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、ギ酸ナトリウム、ギ酸カリウム、ギ酸カルシウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、炭酸カルシウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、リン酸ナトリウムおよびリン酸カリウムが挙げられ、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、リン酸ナトリウムおよびリン酸カリウムが好ましい。
有機塩基としては、アルキルアンモニウム水酸化物、アルキルアンモニウム炭酸塩、アルキルアンモニウム重炭酸塩、アルキルアンモニウムボロン酸塩、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノナ−５−エン（ＤＢＮ）、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセ−７−エン（ＤＢＵ）、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）、ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）、ピリジン、トリアルキルアミン、および、テトラアルキルアンモニウムフルオリド等のアルキルアンモニウムフルオリドが挙げられる。なかでも、テトラメチルアンモニウム水酸化物、テトラエチルアンモニウム水酸化物、テトラ−ｎ−プロピルアンモニウム水酸化物等のテトラアルキルアンモニウム水酸化物が好ましい。
塩基の使用量は、通常０．５当量〜２０当量の範囲が挙げられ、０．５当量〜６当量の範囲が好ましい。ここで、当量とは、式（Ｂ）で示される化合物に含まれるＸ２の合計物質量と等しい水素イオンを中和するために必要な塩基の理論物質量の、式（Ｂ）で示される化合物に含まれるＸ２の合計物質量に対する比を表わす。
＜相関移動触媒＞
本発明の製造方法において、塩基として無機塩基を用いる場合、相関移動触媒を併用してもよい。相関移動触媒としては、テトラアルキルハロゲン化アンモニウム、テトラアルキル硫酸水素アンモニウムおよびテトラアルキル水酸化アンモニウムが挙げられる。好ましくは、トリカプリルメチル塩化アンモニウム（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ社からＡｌｉｑｕａｔ（登録商標）３３６として入手可能）等のテトラアルキルハロゲン化アンモニウムである。
相関移動触媒の使用量は、通常０．００１当量〜１当量の範囲であり、０．０１当量〜０．５当量の範囲が好ましい。ここで、当量とは、式（Ｂ）で示される化合物に含まれるＸ２の合計物質量に対する比を表わす。
＜非プロトン性有機溶媒＞
”非プロトン性有機溶媒”は、分子内に、水酸基（−ＯＨ）、アミノ基、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）等の活性水素を有する基を有さず、かつ、式（Ａ）で示される化合物および式（Ｂ）で示される化合物を溶解し得る有機溶媒を意味する。
非プロトン性有機溶媒としては、非環状エーテル溶媒、環状エーテル溶媒等のエーテル溶媒、非プロトン性極性溶媒、芳香族炭化水素溶媒および脂肪族炭化水素溶媒が挙げられ、エーテル溶媒、芳香族炭化水素溶媒および脂肪族炭化水素溶媒が好ましい。非プロトン性極性溶媒としては、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシドおよびアセトニトリルが挙げられる。非環状エーテル溶媒としては、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテルおよびジエチレングリコールジメチルエーテルが挙げられる。環状エーテル溶媒としては、１，４−ジオキサンおよびテトラヒドロフランが挙げられる。芳香族炭化水素溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレンおよびメシチレンが挙げられる。脂肪族炭化水素溶媒としては、ヘキサン、ヘプタンおよびシクロヘキサンが挙げられる。
式（Ａ）で示される化合物および式（Ｂ）で示される化合物の溶解度の観点から、トルエン、キシレン、メシチレン、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、１，４−ジオキサンおよびテトラヒドロフランが好ましい。必要に応じて、２種以上の非プロトン性有機溶媒を組み合わせて用いてもよく、具体的には、テトラヒドロフランとトルエンとの混合溶媒およびエチレングリコールジメチルエーテルとトルエンとの混合溶媒が挙げられる。
＜パラジウム化合物＞
パラジウム化合物とは、パラジウムにパラジウム以外の原子が結合した化合物であり、好ましくはパラジウム（０）錯体およびパラジウム（ＩＩ）錯体が挙げられる。
パラジウム（０）錯体としては、ジベンジリデンアセトンが０価パラジウムに配位した錯体、いわゆる、ジベンジリデンアセトン−パラジウム（０）錯体が挙げられる。具体的には、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）クロロホルム付加体およびビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）が挙げられる。
パラジウム（ＩＩ）錯体としては、酢酸パラジウム（ＩＩ）、トリフルオロ酢酸パラジウム（ＩＩ）、パラジウム（ＩＩ）アセチルアセトナート等のパラジウムカルボン酸塩、塩化パラジウム（ＩＩ）、臭化パラジウム（ＩＩ）、ヨウ化パラジウム（ＩＩ）等のハロゲン化パラジウム、および、アリルパラジウム（ＩＩ）クロリドダイマー、ビス２−メチルアリルパラジウム（ＩＩ）クロリドダイマー、ジクロロ（１，５−シクロオクタジエン）パラジウム（ＩＩ）、ジクロロビス（アセトニトリル）パラジウム（ＩＩ）、ジクロロビス（ベンゾニトリル）パラジウム（ＩＩ）等のハロゲン化パラジウム錯体が挙げられる。なかでも、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）、塩化パラジウム（ＩＩ）、臭化パラジウム（ＩＩ）および酢酸パラジウム（ＩＩ）が好ましい。
パラジウム化合物の使用量は、（Ｂ）で示される化合物１モルに対して、通常０．００００１モル〜０．８モルの範囲であり、０．００００２モル〜０．２モルの範囲が好ましい。
＜式（Ｃ）で示されるホスフィン＞
式（Ｃ）で示されるホスフィンは、下記式（Ｃ）
Figure 2014007405
で示される。
式（Ｃ）中、Ａ１およびＡ２はそれぞれ独立に、炭素数１〜２０のアルキル基または炭素数６〜２０の飽和脂環式炭化水素基を表わす。
Ａ１とＡ２は同じであってもよいし、異なっていてもよい。好ましくは、Ａ１とＡ２は同じである。
炭素数１〜２０のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、２，２−ジメチルプロピル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、２−メチルペンチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基、ｎ−ノナデシル基およびｎ−イコシル基が挙げられ、炭素数１〜６のアルキル基が好ましく、ｔｅｒｔ−ブチル基がより好ましい。炭素数６〜２０の飽和脂環式炭化水素基としては、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基および１−アダマンチル基が挙げられ、炭素数６〜８のシクロアルキル基が好ましく、シクロヘキシル基がより好ましい。
式（Ｃ）中、Ｒ１およびＲ５はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜２０のアルコキシ基または炭素数３〜２０のシクロアルコキシ基を表わす。
炭素数１〜２０のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、２，２−ジメチルプロポキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、ｎ−ヘプチルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、ｎ−ノニルオキシ基、ｎ−デシルオキシ基、ｎ−ウンデシルオキシ基、ｎ−ドデシルオキシ基、ｎ−トリデシルオキシ基、ｎ−テトラデシルオキシ基、ｎ−ペンタデシルオキシ基、ｎ−ヘキサデシルオキシ基、ｎ−ヘプタデシルオキシ基、ｎ−オクタデシルオキシ基、ｎ−ノナデシルオキシ基およびｎ−イコシルオキシ基が挙げられ、炭素数１〜６のアルコキシ基が好ましい。
炭素数３〜２０のシクロアルコキシ基としては、シクロペンチルオキシ基およびシクロヘキシルオキシ基が挙げられ、炭素数３〜８のシクロアルコキシ基が好ましい。
Ｒ１およびＲ５がそれぞれ独立に、水素原子または炭素数１〜６のアルコキシ基であることが好ましい。Ｒ１およびＲ５がともに、水素原子であることがより好ましい。
式（Ｃ）中、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数３〜２０のシクロアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数３〜２０のシクロアルコキシ基、炭素数１〜２０のフルオロアルコキシ基、炭素数３〜３０のフルオロシクロアルコキシ基、または、炭素数６〜２０のアリール基を表わす。
炭素数１〜２０のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、２，２−ジメチルプロピル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、２−メチルペンチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基、ｎ−ノナデシル基およびｎ−イコシル基が挙げられ、炭素数１〜６のアルキル基が好ましい。
炭素数３〜２０のシクロアルキル基としては、シクロペンチル基およびシクロヘキシル基が挙げられる。
炭素数１〜２０のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、２，２−ジメチルプロポキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、ｎ−ヘプチルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、ｎ−ノニルオキシ基、ｎ−デシルオキシ基、ｎ−ウンデシルオキシ基、ｎ−ドデシルオキシ基、ｎ−トリデシルオキシ基、ｎ−テトラデシルオキシ基、ｎ−ペンタデシルオキシ基、ｎ−ヘキサデシルオキシ基、ｎ−ヘプタデシルオキシ基、ｎ−オクタデシルオキシ基、ｎ−ノナデシルオキシ基およびｎ−イコシルオキシ基が挙げられ、炭素数１〜６のアルコキシ基が好ましい。
炭素数３〜２０のシクロアルコキシ基としては、シクロペンチルオキシ基およびシクロヘキシルオキシ基が挙げられる。
炭素数１〜２０のフルオロアルコキシ基としては、モノフルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、２，２，２−トリフルオロエトキシ基、ペンタフルオロエトキシ基、パーフルオロ−ｎ−プロポキシ基およびパーフルオロイソプロピキシ基が挙げられ、炭素数１〜６のフルオロアルコキシ基が好ましい。
炭素数３〜３０のフルオロシクロアルコキシ基としては、４−フルオロシクロヘキシルオキシ基および４，４−ジシクロヘキシルオキシ基等が挙げられる。
炭素数６〜２０のアリール基としては、フェニル基、４−メチルフェニル基、２−メチルフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、３−フェナントリル基および２−アントリル基が挙げられる。
Ｒ２、Ｒ３およびＲ４がそれぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数１〜２０のフルオロアルコキシ基または炭素数６〜２０のアリール基であることが好ましく、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４がそれぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のフルオロアルコキシ基または炭素数６〜２０のアリール基であることがより好ましい。Ｒ３は水素原子であることが好ましく、Ｒ２およびＲ４が、水素原子、フッ素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のフルオロアルコキシ基または炭素数６〜２０のアリール基であることが好ましい。Ｒ３が水素原子であり、Ｒ２およびＲ４が、水素原子、フッ素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のフルオロアルコキシ基または炭素数６〜２０のアリール基であることがより好ましい。
ただし、式（Ｃ）において、Ｒ１〜Ｒ５のすべてが同時に水素原子を表わすことはない。また、Ｒ２とＲ３とが結合して、それらが結合する炭素原子と共に環（例えばベンゼン環）を形成してもよく、Ｒ３とＲ４とが結合して、それらの結合炭素原子と共に環（例えばベンゼン環）を形成してもよい。
式（Ｃ）で示されるホスフィンとしては、
Ａ１とＡ２が、炭素数１〜６のアルキル基である式（Ｃ）で示されるホスフィン、
Ａ１とＡ２が、ｔｅｒｔ−ブチル基である式（Ｃ）で示されるホスフィン、
Ａ１とＡ２が、炭素数６〜８のシクロアルキル基である式（Ｃ）で示されるホスフィン、Ａ１とＡ２が、シクロヘキシル基である式（Ｃ）で示されるホスフィン、
Ｒ２およびＲ４がフッ素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のフルオロアルコキシ基または炭素数６〜２０のアリール基である式（Ｃ）で示されるホスフィン、
Ａ１とＡ２が、炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ１およびＲ５が水素原子である式（Ｃ）で示されるホスフィン、
Ａ１とＡ２が、ｔｅｒｔ−ブチル基であり、Ｒ１およびＲ５が水素原子である式（Ｃ）で示されるホスフィン、
Ａ１とＡ２が、炭素数６〜８のシクロアルキル基であり、Ｒ１およびＲ５が水素原子である式（Ｃ）で示されるホスフィン、
Ａ１とＡ２が、シクロヘキシル基であり、Ｒ１およびＲ５が水素原子である式（Ｃ）で示されるホスフィン、
Ａ１とＡ２が、炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ１が水素原子であり、Ｒ５が炭素数１〜６のアルコキシ基である式（Ｃ）で示されるホスフィン、
Ａ１とＡ２が、ｔｅｒｔ−ブチル基であり、Ｒ１が水素原子であり、Ｒ５が炭素数１〜６のアルコキシ基である式（Ｃ）で示されるホスフィン、
Ａ１とＡ２が、炭素数６〜８のシクロアルキル基であり、Ｒ１が水素原子であり、Ｒ５が炭素数１〜６のアルコキシ基である式（Ｃ）で示されるホスフィン、
Ａ１とＡ２が、シクロヘキシル基であり、Ｒ１が水素原子であり、Ｒ５が炭素数１〜６のアルコキシ基である式（Ｃ）で示されるホスフィン、
Ａ１とＡ２が、炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ２およびＲ４が水素原子であり、Ｒ３がフッ素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のフルオロアルコキシ基または炭素数６〜２０のアリール基である式（Ｃ）で示されるホスフィン、
Ａ１とＡ２が、ｔｅｒｔ−ブチル基であり、Ｒ２およびＲ４が水素原子であり、Ｒ３がフッ素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のフルオロアルコキシ基または炭素数６〜２０のアリール基である式（Ｃ）で示されるホスフィン、
Ａ１とＡ２が、炭素数６〜８のシクロアルキル基であり、Ｒ２およびＲ４が水素原子であり、Ｒ３がフッ素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のフルオロアルコキシ基または炭素数６〜２０のアリール基である式（Ｃ）で示されるホスフィン、
Ａ１とＡ２が、シクロヘキシル基であり、Ｒ２およびＲ４が水素原子であり、Ｒ３がフッ素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のフルオロアルコキシ基または炭素数６〜２０のアリール基である式（Ｃ）で示されるホスフィン、
Ａ１とＡ２が、炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ３が水素原子であり、Ｒ２およびＲ４がフッ素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のフルオロアルコキシ基または炭素数６〜２０のアリール基である式（Ｃ）で示されるホスフィン、
Ａ１とＡ２が、ｔｅｒｔ−ブチル基であり、Ｒ３が水素原子であり、Ｒ２およびＲ４がフッ素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のフルオロアルコキシ基または炭素数６〜２０のアリール基である式（Ｃ）で示されるホスフィン、
Ａ１とＡ２が、炭素数６〜８のシクロアルキル基であり、Ｒ３が水素原子であり、Ｒ２およびＲ４がフッ素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のフルオロアルコキシ基または炭素数６〜２０のアリール基である式（Ｃ）で示されるホスフィン、
Ａ１とＡ２が、シクロヘキシル基であり、Ｒ３が水素原子であり、Ｒ２およびＲ４がフッ素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のフルオロアルコキシ基または炭素数６〜２０のアリール基である式（Ｃ）で示されるホスフィン、
Ａ１とＡ２が、炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ１が水素原子であり、Ｒ５が炭素数１〜６のアルコキシ基であり、Ｒ２およびＲ４が水素原子であり、Ｒ３がフッ素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のフルオロアルコキシ基または炭素数６〜２０のアリール基である式（Ｃ）で示されるホスフィン、
Ａ１とＡ２が、ｔｅｒｔ−ブチル基であり、Ｒ１が水素原子であり、Ｒ５が炭素数１〜６のアルコキシ基であり、Ｒ２およびＲ４が水素原子であり、Ｒ３がフッ素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のフルオロアルコキシ基または炭素数６〜２０のアリール基である式（Ｃ）で示されるホスフィン、
Ａ１とＡ２が、炭素数６〜８のシクロアルキル基であり、Ｒ１が水素原子であり、Ｒ５が炭素数１〜６のアルコキシ基であり、Ｒ２およびＲ４が水素原子であり、Ｒ３がフッ素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のフルオロアルコキシ基または炭素数６〜２０のアリール基である式（Ｃ）で示されるホスフィン、
Ａ１とＡ２が、シクロヘキシル基であり、Ｒ１が水素原子であり、Ｒ５が炭素数１〜６のアルコキシ基であり、Ｒ２およびＲ４が水素原子であり、Ｒ３がフッ素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基ま、炭素数１〜６のフルオロアルコキシ基または炭素数６〜２０のアリール基である式（Ｃ）で示されるホスフィン、
Ａ１とＡ２が、炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ１およびＲ５が水素原子であり、Ｒ３が水素原子であり、Ｒ２およびＲ４がフッ素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のフルオロアルコキシ基または炭素数６〜２０のアリール基である式（Ｃ）で示されるホスフィン、
Ａ１とＡ２が、ｔｅｒｔ−ブチル基であり、Ｒ１およびＲ５が水素原子であり、Ｒ３が水素原子であり、Ｒ２およびＲ４がフッ素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のフルオロアルコキシ基または炭素数６〜２０のアリール基である式（Ｃ）で示されるホスフィン、
Ａ１とＡ２が、炭素数６〜８のシクロアルキル基であり、Ｒ１およびＲ５が水素原子であり、Ｒ３が水素原子であり、Ｒ２およびＲ４がフッ素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のフルオロアルコキシ基または炭素数６〜２０のアリール基である式（Ｃ）で示されるホスフィン、
Ａ１とＡ２が、シクロヘキシル基であり、Ｒ１およびＲ５が水素原子であり、Ｒ３が水素原子であり、Ｒ２およびＲ４がフッ素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のフルオロアルコキシ基または炭素数６〜２０のアリール基である式（Ｃ）で示されるホスフィン、
Ａ１とＡ２が、炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ１が水素原子であり、Ｒ５が炭素数１〜６のアルコキシ基であり、Ｒ３が水素原子であり、Ｒ２およびＲ４がフッ素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のフルオロアルコキシ基または炭素数６〜２０のアリール基である式（Ｃ）で示されるホスフィン、
Ａ１とＡ２が、ｔｅｒｔ−ブチル基であり、Ｒ１が水素原子であり、Ｒ５が炭素数１〜６のアルコキシ基であり、Ｒ２およびＲ４が水素原子であり、Ｒ３が水素原子であり、Ｒ２およびＲ４がフッ素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のフルオロアルコキシ基または炭素数６〜２０のアリール基である式（Ｃ）で示されるホスフィン、
Ａ１とＡ２が、炭素数６〜８のシクロアルキル基であり、Ｒ１が水素原子であり、Ｒ５が炭素数１〜６のアルコキシ基であり、Ｒ３が水素原子であり、Ｒ２およびＲ４がフッ素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のフルオロアルコキシ基または炭素数６〜２０のアリール基である式（Ｃ）で示されるホスフィン、
Ａ１とＡ２が、シクロヘキシル基であり、Ｒ１が水素原子であり、Ｒ５が炭素数１〜６のアルコキシ基であり、Ｒ２およびＲ４が水素原子であり、Ｒ３が水素原子であり、Ｒ２およびＲ４がフッ素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のフルオロアルコキシ基または炭素数６〜２０のアリール基である式（Ｃ）で示されるホスフィン、
Ａ１とＡ２が、炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ１およびＲ５が水素原子であり、Ｒ２とＲ３とが結合して、それらが結合する炭素原子と共にベンゼン環を形成し、Ｒ４が水素原子である式（Ｃ）で示されるホスフィン、
Ａ１とＡ２が、ｔｅｒｔ−ブチル基であり、Ｒ１およびＲ５が水素原子であり、Ｒ２とＲ３とが結合して、それらが結合する炭素原子と共にベンゼン環を形成し、Ｒ４が水素原子である式（Ｃ）で示されるホスフィン、
Ａ１とＡ２が、炭素数６〜８のシクロアルキル基であり、Ｒ１およびＲ５が水素原子であり、Ｒ２とＲ３とが結合して、それらが結合する炭素原子と共にベンゼン環を形成し、Ｒ４が水素原子である式（Ｃ）で示されるホスフィン、および、
Ａ１とＡ２が、シクロヘキシル基であり、Ｒ１およびＲ５が水素原子であり、Ｒ２とＲ３とが結合して、それらが結合する炭素原子と共にベンゼン環を形成し、Ｒ４が水素原子である式（Ｃ）で示されるホスフィンが挙げられる。
式（Ｃ）で示されるホスフィンの具体例としては、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（４−フルオロフェニル）ホスフィン、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３−フルオロフェニル）ホスフィン、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（４−メチルフェニル）ホスフィン、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３−メチルフェニル）ホスフィン、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（４−エチルフェニル）ホスフィン、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３−エチルフェニル）ホスフィン、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（４−イソプロピルフェニル）ホスフィン、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３−イソプロピルフェニル）ホスフィン、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフィン、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフィン、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（４−メトキシフェニル）ホスフィン、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３−メトキシフェニル）ホスフィン、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（４−エトキシフェニル）ホスフィン、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３−エトキシフェニル）ホスフィン、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（２−メトキシフェニル）ホスフィン、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（２−エトキシフェニル）ホスフィン、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（４−トリフルオロメトキシフェニル）ホスフィン、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３−トリフルオロメトキシフェニル）ホスフィン、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（４−ペンタフルオロエトキシフェニル）ホスフィン、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３−ペンタフルオロエトキシフェニル）ホスフィン、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（［１，１’−ビフェニル］−４−イル）ホスフィン、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（［１，１’−ビフェニル］−３−イル）ホスフィン、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（２−ナフチル）ホスフィン、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジフルオロフェニル）ホスフィン、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジメチルフェニル）ホスフィン、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジエチルフェニル）ホスフィン、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジイソプロピルフェニル）ホスフィン、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェニル）ホスフィン、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジメトキシフェニル）ホスフィン、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジエトキシフェニル）ホスフィン、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジ−（トリフルオロメトキシ）フェニル）ホスフィン、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジ−（トリフルオロエトキシ）フェニル）ホスフィン、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（（１，１’：３’，１’’−テルフェニル）−５’−イル）ホスフィン、
ジシクロヘキシル（４−フルオロフェニル）ホスフィン、ジシクロヘキシル（３−フルオロフェニル）ホスフィン、ジシクロヘキシル（４−メチルフェニル）ホスフィン、ジシクロヘキシル（３−メチルフェニル）ホスフィン、ジシクロヘキシル（４−エチルフェニル）ホスフィン、ジシクロヘキシル（３−エチルフェニル）ホスフィン、ジシクロヘキシル（４−イソプロピルフェニル）ホスフィン、ジシクロヘキシル（３−イソプロピルフェニル）ホスフィン、ジシクロヘキシル（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフィン、ジシクロヘキシル（３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフィン、ジシクロヘキシル（４−メトキシフェニル）ホスフィン、ジシクロヘキシル（３−メトキシフェニル）ホスフィン、ジシクロヘキシル（４−エトキシフェニル）ホスフィン、ジシクロヘキシル（３−エトキシフェニル）ホスフィン、ジシクロヘキシル（２−メトキシフェニル）ホスフィン、ジシクロヘキシル（２−エトキシフェニル）ホスフィン、ジシクロヘキシル（４−トリフルオロメトキシフェニル）ホスフィン、ジシクロヘキシル（３−トリフルオロメトキシフェニル）ホスフィン、ジシクロヘキシル（４−ペンタフルオロエトキシフェニル）ホスフィン、ジシクロヘキシル（３−ペンタフルオロエトキシフェニル）ホスフィン、ジシクロヘキシル（［１，１’−ビフェニル］−４−イル）ホスフィン、ジシクロヘキシル（［１，１’−ビフェニル］−３−イル）ホスフィン、ジシクロヘキシル（２−ナフチル）ホスフィン、ジシクロヘキシル（３，５−ジフルオロフェニル）ホスフィン、ジシクロヘキシル（３，５−ジメチルフェニル）ホスフィン、ジシクロヘキシル（３，５−ジエチルフェニル）ホスフィン、ジシクロヘキシル（３，５−ジイソプロピルフェニル）ホスフィン、ジシクロヘキシル（３，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェニル）ホスフィン、ジシクロヘキシル（３，５−ジメトキシフェニル）ホスフィン、ジシクロヘキシル（３，５−ジエトキシフェニル）ホスフィン、ジシクロヘキシル（３，５−ジ−（トリフルオロメトキシ）フェニル）ホスフィン、ジシクロヘキシル（３，５−ジ−（トリフルオロエトキシ）フェニル）ホスフィン、および、ジシクロヘキシル（（１，１’：３’，１’’−テルフェニル）−５’−イル）ホスフィンが挙げられ、
ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（４−フルオロフェニル）ホスフィン、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３−フルオロフェニル）ホスフィン、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（４−メチルフェニル）ホスフィン、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３−メチルフェニル）ホスフィン、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（４−エチルフェニル）ホスフィン、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３−エチルフェニル）ホスフィン、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（４−イソプロピルフェニル）ホスフィン、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３−イソプロピルフェニル）ホスフィン、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフィン、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフィン、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（４−メトキシフェニル）ホスフィン、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３−メトキシフェニル）ホスフィン、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（４−エトキシフェニル）ホスフィン、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３−エトキシフェニル）ホスフィン、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（４−トリフルオロメトキシフェニル）ホスフィン、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３−トリフルオロメトキシフェニル）ホスフィン、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（４−ペンタフルオロエトキシフェニル）ホスフィン、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３−ペンタフルオロエトキシフェニル）ホスフィン、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（［１，１’−ビフェニル］−４−イル）ホスフィン、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（［１，１’−ビフェニル］−３−イル）ホスフィン、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（２−ナフチル）ホスフィン、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジフルオロフェニル）ホスフィン、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジメチルフェニル）ホスフィン、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジエチルフェニル）ホスフィン、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジイソプロピルフェニル）ホスフィン、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェニル）ホスフィン、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジメトキシフェニル）ホスフィン、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジエトキシフェニル）ホスフィン、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジ−（トリフルオロメトキシ）フェニル）ホスフィン、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジ−（トリフルオロエトキシ）フェニル）ホスフィン、および、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（（１，１’：３’，１’’−テルフェニル）−５’−イル）ホスフィンが好ましく、
ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジフルオロフェニル）ホスフィン、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジメチルフェニル）ホスフィン、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジエチルフェニル）ホスフィン、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジイソプロピルフェニル）ホスフィン、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェニル）ホスフィン、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジメトキシフェニル）ホスフィン、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジエトキシフェニル）ホスフィン、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジ−（トリフルオロメトキシ）フェニル）ホスフィン、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジ−（トリフルオロエトキシ）フェニル）ホスフィン、および、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（（１，１’：３’，１’’−テルフェニル）−５’−イル）ホスフィンがより好ましい。
＜式（Ｄ）で示されるホスホニウム塩＞
式（Ｄ）で示されるホスホニウム塩は、下記式（Ｄ）
Figure 2014007405
で示される。
式（Ｄ）中、Ａ１、Ａ２、Ｒ１〜Ｒ５は前記と同じ意味を表す。Ｚは陰イオンを表す。
Ｚで表される陰イオンとしては、Ｆ−、Ｃｌ−、Ｂｒ−及びＩ−等のハロゲンイオン、過塩素酸イオン、硫酸水素イオン、ヘキサフルオロリン酸イオンおよび式（Ｙ）
Figure 2014007405
（式中、Ｒ６は置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよい１価の芳香族複素環基またはハロゲン原子を表す。）
で示される陰イオン等が挙げられ、好ましくは式（Ｙ）で示される陰イオンである。
Ｒ６で表される置換基を有していてもよいアリール基としては、フェニル基、４−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、２−メチルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、４−フルオロフェニル基、ペンタフルオロフェニル基等が挙げられ、好ましくはフェニル基、４−メチルフェニル基、４−フルオロフェニル基、ペンタフルオロフェニル基が挙げられ、より好ましくはフェニル基が挙げられる。
Ｒ６で表される置換基を有していてもよい１価の芳香族複素環基としては、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、４−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ピリジル基、２−チオフェニル基等が挙げられ、好ましくは２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基が挙げられ、より好ましくは４−ピリジル基が挙げられる。
Ｒ６で表されるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられ、好ましくはフッ素原子が挙げられる。
Ｒ６としては、上記の中で特にフェニル基、フッ素原子が好ましく、フッ素原子が最も好ましい。
式（Ｄ）で示されるホスホニウム塩の具体例としては、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（４−フルオロフェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３−フルオロフェニルホスホニウム テトラフルオロボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（４−メチルフェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３−メチルフェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（４−エチルフェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３−エチルフェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（４−イソプロピルフェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３−イソプロピルフェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（４−メトキシフェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３−メトキシフェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（４−エトキシフェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３−エトキシフェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（２−メトキシフェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（２−エトキシフェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（４−トリフルオロメトキシフェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３−トリフルオロメトキシフェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（４−ペンタフルオロエトキシフェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３−ペンタフルオロエトキシフェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（［１，１’−ビフェニル］−４−イル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（［１，１’−ビフェニル］−３−イル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（２−ナフチル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジフルオロフェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジメチルフェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジエチルフェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジイソプロピルフェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジメトキシフェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジエトキシフェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジ−（トリフルオロメトキシ）フェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジ−（トリフルオロエトキシ）フェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（（１，１’：３’，１’’−テルフェニル）−５’−イル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、
ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジフルオロフェニル）ホスホニウム テトラフェニルボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジメチルフェニル）ホスホニウム テトラフェニルボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジエチルフェニル）ホスホニウムテトラフェニルボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジイソプロピルフェニル）ホスホニウム テトラフェニルボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェニル）ホスホニウム テトラフェニルボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジメトキシフェニル）ホスホニウム テトラフェニルボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジエトキシフェニル）ホスホニウム テトラフェニルボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジ−（トリフルオロメトキシ）フェニル）ホスホニウム テトラフェニルボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジ−（トリフルオロエトキシ）フェニル）ホスホニウム テトラフェニルボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（（１，１’：３’，１’’−テルフェニル）−５’−イル）ホスホニウム テトラフェニルボレート、
ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジフルオロフェニル）ホスホニウム テトラメシチルボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジメチルフェニル）ホスホニウム テトラメシチルボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジエチルフェニル）ホスホニウムテトラメシチルボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジイソプロピルフェニル）ホスホニウム テトラメシチルボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェニル）ホスホニウム テトラメシチルボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジメトキシフェニル）ホスホニウム テトラメシチルボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジエトキシフェニル）ホスホニウム テトラメシチルボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジ−（トリフルオロメトキシ）フェニル）ホスホニウム テトラメシチルボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジ−（トリフルオロエトキシ）フェニル）ホスホニウム テトラメシチルボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（（１，１’：３’，１’’−テルフェニル）−５’−イル）ホスホニウム テトラメシチルボレート、
ジシクロヘキシル（４−フルオロフェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジシクロヘキシル（３−フルオロフェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジシクロヘキシル（４−メチルフェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジシクロヘキシル（３−メチルフェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジシクロヘキシル（４−エチルフェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジシクロヘキシル（３−エチルフェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジシクロヘキシル（４−イソプロピルフェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジシクロヘキシル（３−イソプロピルフェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジシクロヘキシル（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジシクロヘキシル（３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジシクロヘキシル（４−メトキシフェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジシクロヘキシル（３−メトキシフェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジシクロヘキシル（４−エトキシフェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジシクロヘキシル（３−エトキシフェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジシクロヘキシル（２−メトキシフェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジシクロヘキシル（２−エトキシフェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジシクロヘキシル（４−トリフルオロメトキシフェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジシクロヘキシル（３−トリフルオロメトキシフェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジシクロヘキシル（４−ペンタフルオロエトキシフェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジシクロヘキシル（３−ペンタフルオロエトキシフェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジシクロヘキシル（［１，１’−ビフェニル］−４−イル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジシクロヘキシル（［１，１’−ビフェニル］−３−イル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジシクロヘキシル（２−ナフチルホスホニウム テトラフルオロボレート、ジシクロヘキシル（３，５−ジフルオロフェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジシクロヘキシル（３，５−ジメチルフェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジシクロヘキシル（３，５−ジエチルフェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジシクロヘキシル（３，５−ジイソプロピルフェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジシクロヘキシル（３，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジシクロヘキシル（３，５−ジメトキシフェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジシクロヘキシル（３，５−ジエトキシフェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジシクロヘキシル（３，５−ジ−（トリフルオロメトキシ）フェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジシクロヘキシル（３，５−ジ−（トリフルオロエトキシ）フェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、および、ジシクロヘキシル（（１，１’：３’，１’’−テルフェニル）−５’−イル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、
ジシクロヘキシル（３，５−ジフルオロフェニル）ホスホニウム テトラフェニルボレート、ジシクロヘキシル（３，５−ジメチルフェニル）ホスホニウム テトラフェニルボレート、ジシクロヘキシル（３，５−ジエチルフェニル）ホスホニウム テトラフェニルボレート、ジシクロヘキシル（３，５−ジイソプロピルフェニル）ホスホニウム テトラフェニルボレート、ジシクロヘキシル（３，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェニル）ホスホニウム テトラフェニルボレート、ジシクロヘキシル（３，５−ジメトキシフェニル）ホスホニウム テトラフェニルボレート、ジシクロヘキシル（３，５−ジエトキシフェニル）ホスホニウム テトラフェニルボレート、ジシクロヘキシル（３，５−ジ−（トリフルオロメトキシ）フェニル）ホスホニウム テトラフェニルボレート、ジシクロヘキシル（３，５−ジ−（トリフルオロエトキシ）フェニル）ホスホニウム テトラフェニルボレート、および、ジシクロヘキシル（（１，１’：３’，１’’−テルフェニル）−５’−イル）ホスホニウム テトラフェニルボレート、
ジシクロヘキシル（３，５−ジフルオロフェニル）ホスホニウム テトラメシチルボレート、ジシクロヘキシル（３，５−ジメチルフェニル）ホスホニウム テトラメシチルボレート、ジシクロヘキシル（３，５−ジエチルフェニル）ホスホニウム テトラメシチルボレート、ジシクロヘキシル（３，５−ジイソプロピルフェニル）ホスホニウム テトラメシチルボレート、ジシクロヘキシル（３，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェニル）ホスホニウム テトラメシチルボレート、ジシクロヘキシル（３，５−ジメトキシフェニル）ホスホニウム テトラメシチルボレート、ジシクロヘキシル（３，５−ジエトキシフェニル）ホスホニウム テトラメシチルボレート、ジシクロヘキシル（３，５−ジ−（トリフルオロメトキシ）フェニル）ホスホニウム テトラメシチルボレート、ジシクロヘキシル（３，５−ジ−（トリフルオロエトキシ）フェニル）ホスホニウム テトラメシチルボレート、および、ジシクロヘキシル（（１，１’：３’，１’’−テルフェニル）−５’−イル）ホスホニウム テトラメシチルボレートが挙げられ、
ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（４−フルオロフェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３−フルオロフェニルホスホニウム テトラフルオロボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（４−メチルフェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３−メチルフェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（４−エチルフェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３−エチルフェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（４−イソプロピルフェニル）ホスホニウムテトラフルオロボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３−イソプロピルフェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（４−メトキシフェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３−メトキシフェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（４−エトキシフェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３−エトキシフェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（２−メトキシフェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（２−エトキシフェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（４−トリフルオロメトキシフェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３−トリフルオロメトキシフェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（４−ペンタフルオロエトキシフェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３−ペンタフルオロエトキシフェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（［１，１’−ビフェニル］−４−イル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（［１，１’−ビフェニル］−３−イル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（２−ナフチル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジフルオロフェニル）ホスホニウムテトラフルオロボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジメチルフェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジエチルフェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジイソプロピルフェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジメトキシフェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジエトキシフェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジ−（トリフルオロメトキシ）フェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジ−（トリフルオロエトキシ）フェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（（１，１’：３’，１’’−テルフェニル）−５’−イル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、
ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジフルオロフェニル）ホスホニウム テトラフェニルボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジメチルフェニル）ホスホニウム テトラフェニルボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジエチルフェニル）ホスホニウムテトラフェニルボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジイソプロピルフェニル）ホスホニウム テトラフェニルボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェニル）ホスホニウム テトラフェニルボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジメトキシフェニル）ホスホニウム テトラフェニルボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジエトキシフェニル）ホスホニウム テトラフェニルボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジ−（トリフルオロメトキシ）フェニル）ホスホニウム テトラフェニルボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジ−（トリフルオロエトキシ）フェニル）ホスホニウム テトラフェニルボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（（１，１’：３’，１’’−テルフェニル）−５’−イル）ホスホニウム テトラフェニルボレート、
ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジフルオロフェニル）ホスホニウム テトラメシチルボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジメチルフェニル）ホスホニウム テトラメシチルボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジエチルフェニル）ホスホニウム テトラメシチルボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジイソプロピルフェニル）ホスホニウム テトラメシチルボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェニル）ホスホニウム テトラメシチルボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジメトキシフェニル）ホスホニウム テトラメシチルボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジエトキシフェニル）ホスホニウム テトラメシチルボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジ−（トリフルオロメトキシ）フェニル）ホスホニウム テトラメシチルボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジ−（トリフルオロエトキシ）フェニル）ホスホニウム テトラメシチルボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（（１，１’：３’，１’’−テルフェニル）−５’−イル）ホスホニウム テトラメシチルボレートが好ましく、
ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジフルオロフェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジメチルフェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジエチルフェニル）ホスホニウムテトラフルオロボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジイソプロピルフェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジメトキシフェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジエトキシフェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジ−（トリフルオロメトキシ）フェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジ−（トリフルオロエトキシ）フェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（（１，１’：３’，１’’−テルフェニル）−５’−イル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、
ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジフルオロフェニル）ホスホニウム テトラフェニルボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジメチルフェニル）ホスホニウム テトラフェニルボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジエチルフェニル）ホスホニウム テトラフェニルボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジイソプロピルフェニル）ホスホニウム テトラフェニルボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェニル）ホスホニウム テトラフェニルボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジメトキシフェニル）ホスホニウム テトラフェニルボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジエトキシフェニル）ホスホニウム テトラフェニルボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジ−（トリフルオロメトキシ）フェニル）ホスホニウム テトラフェニルボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジ−（トリフルオロエトキシ）フェニル）ホスホニウム テトラフェニルボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（（１，１’：３’，１’’−テルフェニル）−５’−イル）ホスホニウム テトラフェニルボレート、
ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジフルオロフェニル）ホスホニウム テトラメシチルボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジメチルフェニル）ホスホニウム テトラメシチルボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジエチルフェニル）ホスホニウムテトラメシチルボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジイソプロピルフェニル）ホスホニウム テトラメシチルボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェニル）ホスホニウム テトラメシチルボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジメトキシフェニル）ホスホニウム テトラメシチルボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジエトキシフェニル）ホスホニウム テトラメシチルボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジ−（トリフルオロメトキシ）フェニル）ホスホニウム テトラメシチルボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジ−（トリフルオロエトキシ）フェニル）ホスホニウム テトラメシチルボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（（１，１’：３’，１’’−テルフェニル）−５’−イル）ホスホニウム テトラメシチルボレートがより好ましい。
＜式（Ｅ）で示されるホスフィン＞
式（Ｃ）で示されるホスフィンは、好ましくは式（Ｅ）
Figure 2014007405
で示されるホスフィンである。
式（Ｅ）中、Ａ３およびＡ４はそれぞれ独立に、炭素数１〜２０のアルキル基または炭素数６〜２０の飽和脂環式炭化水素基を表わす。
Ａ３とＡ４は同一であってもよいし、異なっていてもよい。好ましくは、Ａ３とＡ４は同一である。
炭素数１〜２０のアルキル基としては、前記と同じものが挙げられる。
式（Ｅ）中、Ｒ７およびＲ８はそれぞれ独立に、フッ素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数３〜２０のシクロアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数３〜２０のシクロアルコキシ基、炭素数１〜２０のフルオロアルコキシ基、炭素数３〜３０のフルオロシクロアルコキシ基、または、炭素数６〜２０のアリール基を表わし、Ｒ９は、水素原子、フッ素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数３〜２０のシクロアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数３〜２０のシクロアルコキシ基、炭素数１〜２０のフルオロアルコキシ基または炭素数６〜２０のアリール基を表わす。
炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数３〜２０のシクロアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数３〜２０のシクロアルコキシ基、炭素数１〜２０のフルオロアルコキシ基、炭素数３〜３０のフルオロシクロアルコキシ基、および、炭素数６〜２０のアリール基としては、前記と同じものが挙げられる。
Ｒ７およびＲ８がそれぞれ独立に、フッ素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数１〜２０のフルオロアルコキシ基または炭素数６〜２０のアリール基であることが好ましく、Ｒ７およびＲ８がそれぞれ独立に、フッ素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のフルオロアルコキシ基または炭素数６〜２０のアリール基であることがより好ましく、Ｒ７およびＲ８がそれぞれ独立に、炭素数１〜６のアルキル基または炭素数６〜２０のアリール基であることが最も好ましい。
Ｒ９が、水素原子、フッ素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数１〜２０のフルオロアルコキシ基または炭素数６〜２０のアリール基であることが好ましく、Ｒ９が、水素原子、フッ素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のフルオロアルコキシ基または炭素数６〜２０のアリール基であることがより好ましく、Ｒ９が、水素原子であることが最も好ましい。
式（Ｅ）で示されるホスフィンとしては、
Ａ３とＡ４が、炭素数１〜６のアルキル基である式（Ｅ）で示されるホスフィン、
Ａ３とＡ４が、ｔｅｒｔ−ブチル基である式（Ｅ）で示されるホスフィン、
Ａ３とＡ４が、炭素数６〜８のシクロアルキル基である式（Ｅ）で示されるホスフィン、Ａ３とＡ４が、シクロヘキシル基である式（Ｅ）で示されるホスフィン、
Ｒ７およびＲ８がフッ素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のフルオロアルコキシ基または炭素数６〜２０のアリール基である式（Ｅ）で示されるホスフィン、
Ｒ７およびＲ８が、炭素数１〜６のアルキル基または炭素数６〜２０のアリール基である式（Ｅ）で示されるホスフィン、
Ｒ９が、水素原子である式（Ｅ）で示されるホスフィン、Ａ３とＡ４が、炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ７およびＲ８がフッ素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のフルオロアルコキシ基または炭素数６〜２０のアリール基である式（Ｅ）で示されるホスフィン、
Ａ３とＡ４が、炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ７およびＲ８が、炭素数１〜６のアルキル基または炭素数６〜２０のアリール基である式（Ｅ）で示されるホスフィン、
Ａ３とＡ４が、炭素数１〜６のアルキル基であり、Ｒ７およびＲ８が、炭素数１〜６のアルキル基または炭素数６〜２０のアリール基であり、Ｒ９が、水素原子である式（Ｅ）で示されるホスフィン、
Ａ３とＡ４が、ｔｅｒｔ−ブチル基であり、Ｒ７およびＲ８がフッ素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のフルオロアルコキシ基または炭素数６〜２０のアリール基である式（Ｅ）で示されるホスフィン、
Ａ３とＡ４が、ｔｅｒｔ−ブチル基であり、Ｒ７およびＲ８が、炭素数１〜６のアルキル基または炭素数６〜２０のアリール基である式（Ｅ）で示されるホスフィン、
Ａ３とＡ４が、ｔｅｒｔ−ブチル基であり、Ｒ７およびＲ８が、炭素数１〜６のアルキル基または炭素数６〜２０のアリール基であり、Ｒ９が、水素原子である式（Ｅ）で示されるホスフィン、
Ａ３とＡ４が、炭素数６〜８のシクロアルキル基であり、Ｒ７およびＲ８がフッ素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のフルオロアルコキシ基または炭素数６〜２０のアリール基である式（Ｅ）で示されるホスフィン、
Ａ３とＡ４が、炭素数６〜８のシクロアルキル基であり、Ｒ７およびＲ８が、炭素数１〜６のアルキル基または炭素数６〜２０のアリール基である式（Ｅ）で示されるホスフィン、
Ａ３とＡ４が、炭素数６〜８のシクロアルキル基であり、Ｒ７およびＲ８が、炭素数１〜６のアルキル基または炭素数６〜２０のアリール基であり、Ｒ９が、水素原子である式（Ｅ）で示されるホスフィン、
Ａ３とＡ４が、シクロヘキシル基であり、Ｒ７およびＲ８がフッ素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のフルオロアルコキシ基または炭素数６〜２０のアリール基である式（Ｅ）で示されるホスフィン、
Ａ３とＡ４が、シクロヘキシル基であり、Ｒ７およびＲ８が、炭素数１〜６のアルキル基または炭素数６〜２０のアリール基である式（Ｅ）で示されるホスフィン、および、
Ａ３とＡ４が、シクロヘキシル基であり、Ｒ７およびＲ８が、炭素数１〜６のアルキル基または炭素数６〜２０のアリール基であり、Ｒ９が、水素原子である式（Ｅ）で示されるホスフィンが挙げられる。
式（Ｅ）で示されるホスフィンの具体例としては、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジフルオロフェニル）ホスフィン、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジメチルフェニル）ホスフィン、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジエチルフェニル）ホスフィン、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジイソプロピルフェニル）ホスフィン、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェニル）ホスフィン、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジメトキシフェニル）ホスフィン、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジエトキシフェニル）ホスフィン、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジ−（トリフルオロメトキシ）フェニル）ホスフィン、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジ−（トリフルオロエトキシ）フェニル）ホスフィン、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（（１，１’：３’，１’’−テルフェニル）−５’−イル）ホスフィン、
ジシクロヘキシル（３，５−ジフルオロフェニル）ホスフィン、ジシクロヘキシル（３，５−ジメチルフェニル）ホスフィン、ジシクロヘキシル（３，５−ジエチルフェニル）ホスフィン、ジシクロヘキシル（３，５−ジイソプロピルフェニル）ホスフィン、ジシクロヘキシル（３，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェニル）ホスフィン、ジシクロヘキシル（３，５−ジメトキシフェニル）ホスフィン、ジシクロヘキシル（３，５−ジエトキシフェニル）ホスフィン、ジシクロヘキシル（３，５−ジ−（トリフルオロメトキシ）フェニル）ホスフィン、ジシクロヘキシル（３，５−ジ−（トリフルオロエトキシ）フェニル）ホスフィン、および、ジシクロヘキシル（（１，１’：３’，１’’−テルフェニル）−５’−イル）ホスフィンが挙げられ、
ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジフルオロフェニル）ホスフィン、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジメチルフェニル）ホスフィン、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジエチルフェニル）ホスフィン、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジイソプロピルフェニル）ホスフィン、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェニル）ホスフィン、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジメトキシフェニル）ホスフィン、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジエトキシフェニル）ホスフィン、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジ−（トリフルオロメトキシ）フェニル）ホスフィン、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジ−（トリフルオロエトキシ）フェニル）ホスフィン、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（（１，１’：３’，１’’−テルフェニル）−５’−イル）ホスフィンが好ましい。
式（Ｄ）で示されるホスホニウム塩は、好ましくは式（Ｆ）
Figure 2014007405
で示されるホスホニウム塩である。
式（Ｆ）中、Ａ３、Ａ４、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９およびＺは前記と同じ意味を表す。
式（Ｆ）で示されるホスホニウム塩の具体例としては、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジフルオロフェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジメチルフェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジエチルフェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジイソプロピルフェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジメトキシフェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジエトキシフェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジ−（トリフルオロメトキシ）フェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジ−（トリフルオロエトキシ）フェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（（１，１’：３’，１’’−テルフェニル）−５’−イル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、
ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジフルオロフェニル）ホスホニウム テトラフェニルボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジメチルフェニル）ホスホニウム テトラフェニルボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジエチルフェニル）ホスホニウムテトラフェニルボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジイソプロピルフェニル）ホスホニウム テトラフェニルボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェニル）ホスホニウム テトラフェニルボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジメトキシフェニル）ホスホニウム テトラフェニルボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジエトキシフェニル）ホスホニウム テトラフェニルボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジ−（トリフルオロメトキシ）フェニル）ホスホニウム テトラフェニルボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジ−（トリフルオロエトキシ）フェニル）ホスホニウム テトラフェニルボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（（１，１’：３’，１’’−テルフェニル）−５’−イル）ホスホニウム テトラフェニルボレート、
ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジフルオロフェニル）ホスホニウム テトラメシチルボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジメチルフェニル）ホスホニウム テトラメシチルボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジエチルフェニル）ホスホニウムテトラメシチルボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジイソプロピルフェニル）ホスホニウム テトラメシチルボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェニル）ホスホニウム テトラメシチルボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジメトキシフェニル）ホスホニウム テトラメシチルボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジエトキシフェニル）ホスホニウム テトラメシチルボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジ−（トリフルオロメトキシ）フェニル）ホスホニウム テトラメシチルボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジ−（トリフルオロエトキシ）フェニル）ホスホニウム テトラメシチルボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（（１，１’：３’，１’’−テルフェニル）−５’−イル）ホスホニウム テトラメシチルボレート、
ジシクロヘキシル（３，５−ジフルオロフェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジシクロヘキシル（３，５−ジメチルフェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジシクロヘキシル（３，５−ジエチルフェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジシクロヘキシル（３，５−ジイソプロピルフェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジシクロヘキシル（３，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジシクロヘキシル（３，５−ジメトキシフェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジシクロヘキシル（３，５−ジエトキシフェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジシクロヘキシル（３，５−ジ−（トリフルオロメトキシ）フェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジシクロヘキシル（３，５−ジ−（トリフルオロエトキシ）フェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、および、ジシクロヘキシル（（１，１’：３’，１’’−テルフェニル）−５’−イル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、
ジシクロヘキシル（３，５−ジフルオロフェニル）ホスホニウム テトラフェニルボレート、ジシクロヘキシル（３，５−ジメチルフェニル）ホスホニウム テトラフェニルボレート、ジシクロヘキシル（３，５−ジエチルフェニル）ホスホニウム テトラフェニルボレート、ジシクロヘキシル（３，５−ジイソプロピルフェニル）ホスホニウム テトラフェニルボレート、ジシクロヘキシル（３，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェニル）ホスホニウム テトラフェニルボレート、ジシクロヘキシル（３，５−ジメトキシフェニル）ホスホニウム テトラフェニルボレート、ジシクロヘキシル（３，５−ジエトキシフェニル）ホスホニウム テトラフェニルボレート、ジシクロヘキシル（３，５−ジ−（トリフルオロメトキシ）フェニル）ホスホニウム テトラフェニルボレート、ジシクロヘキシル（３，５−ジ−（トリフルオロエトキシ）フェニル）ホスホニウム テトラフェニルボレート、および、ジシクロヘキシル（（１，１’：３’，１’’−テルフェニル）−５’−イル）ホスホニウム テトラフェニルボレート、
ジシクロヘキシル（３，５−ジフルオロフェニル）ホスホニウム テトラメシチルボレート、ジシクロヘキシル（３，５−ジメチルフェニル）ホスホニウム テトラメシチルボレート、ジシクロヘキシル（３，５−ジエチルフェニル）ホスホニウム テトラメシチルボレート、ジシクロヘキシル（３，５−ジイソプロピルフェニル）ホスホニウム テトラメシチルボレート、ジシクロヘキシル（３，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェニル）ホスホニウム テトラメシチルボレート、ジシクロヘキシル（３，５−ジメトキシフェニル）ホスホニウム テトラメシチルボレート、ジシクロヘキシル（３，５−ジエトキシフェニル）ホスホニウム テトラメシチルボレート、ジシクロヘキシル（３，５−ジ−（トリフルオロメトキシ）フェニル）ホスホニウム テトラメシチルボレート、ジシクロヘキシル（３，５−ジ−（トリフルオロエトキシ）フェニル）ホスホニウム テトラメシチルボレート、および、ジシクロヘキシル（（１，１’：３’，１’’−テルフェニル）−５’−イル）ホスホニウム テトラメシチルボレートが挙げられ、
ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジフルオロフェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジメチルフェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジエチルフェニル）ホスホニウムテトラフルオロボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジイソプロピルフェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジメトキシフェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジエトキシフェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジ−（トリフルオロメトキシ）フェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジ−（トリフルオロエトキシ）フェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（（１，１’：３’，１’’−テルフェニル）−５’−イル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、
ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジフルオロフェニル）ホスホニウム テトラフェニルボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジメチルフェニル）ホスホニウム テトラフェニルボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジエチルフェニル）ホスホニウムテトラフェニルボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジイソプロピルフェニル）ホスホニウム テトラフェニルボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェニル）ホスホニウム テトラフェニルボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジメトキシフェニル）ホスホニウム テトラフェニルボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジエトキシフェニル）ホスホニウム テトラフェニルボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジ−（トリフルオロメトキシ）フェニル）ホスホニウム テトラフェニルボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジ−（トリフルオロエトキシ）フェニル）ホスホニウム テトラフェニルボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（（１，１’：３’，１’’−テルフェニル）−５’−イル）ホスホニウム テトラフェニルボレート、
ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジフルオロフェニル）ホスホニウム テトラメシチルボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジメチルフェニル）ホスホニウム テトラメシチルボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジエチルフェニル）ホスホニウムテトラメシチルボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジイソプロピルフェニル）ホスホニウム テトラメシチルボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェニル）ホスホニウム テトラメシチルボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジメトキシフェニル）ホスホニウム テトラメシチルボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジエトキシフェニル）ホスホニウム テトラメシチルボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジ−（トリフルオロメトキシ）フェニル）ホスホニウム テトラメシチルボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジ−（トリフルオロエトキシ）フェニル）ホスホニウム テトラメシチルボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（（１，１’：３’，１’’−テルフェニル）−５’−イル）ホスホニウム テトラメシチルボレートが好ましく、
ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジフルオロフェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジメチルフェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジエチルフェニル）ホスホニウムテトラフルオロボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジイソプロピルフェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジメトキシフェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジエトキシフェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジ−（トリフルオロメトキシ）フェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（３，５−ジ−（トリフルオロエトキシ）フェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（（１，１’：３’，１’’−テルフェニル）−５’−イル）ホスホニウム テトラフルオロボレートがより好ましい。
式（Ｃ）で示されるホスフィンおよび式（Ｄ）で示されるホスホニウム塩からなる群から選ばれる少なくとも１種のホスフィン化合物は、好ましくは式（Ｃ）で示されるホスフィンである。
前記ホスフィン化合物の使用量は、パラジウム化合物１モルに対して、通常０．１モル〜１０モルの範囲であり、０．５モル〜５モルの範囲が好ましい。
式（Ｃ）で示されるホスフィンは、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｃａｔａｌｙｓｉｓ Ａ： Ｃｈｅｍｉｃａｌ ２００３，２００，８１−９４．等の公知の方法に準じて合成することができる。また、市販の式（Ｃ）で示されるホスフィンを用いることもできる。
式（Ｄ）で示されるホスホニウム塩は、Ｏｒｇａｎｉｃ Ｌｅｔｔｅｒｓ２００１，Ｖｏｌ．３，Ｎｏ．２６，４２９５−４２９８．の公知の方法に準じて、対応するホスフィンから合成することができる。
式（Ｅ）で示されるホスフィンまたは式（Ｆ）で示されるホスホニウム塩は、例えば、Ｍｅｔａｌ−Ｃａｔａｌｙｚｅｄ Ｃｒｏｓｓ−Ｃｏｕｐｌｉｎｇ Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ Ｓｅｃｏｎｄ， Ｃｏｍｐｌｅｔｅｌｙ Ｒｅｖｉｓｅｄ ａｎｄ Ｅｎｌａｒｇｅｄ ＥｄｉｔｉｏｎＶｏｌｕｍｅ １，２（ｄｅ Ｍｅｉｊｅｒｅ Ａｒｍｉｎ，Ｄｉｅｄｅｒｉｃｈ Ｆｒａｎｃｏｉｓ編、２００４年、Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ発行）に記載されるカップリング反応の配位子としても用いることができる。カップリング反応の具体例としては、Ｓｔｉｌｌｅカップリング、Ｈｅｃｋカップリング、Ｈｉｙａｍａカップリング、Ｓｏｎｏｇａｓｈｉｒａカップリング、Ｋｕｍａｄａカップリング、および、Ｂｕｃｈｗａｌｄ−Ｈａｒｔｗｉｇカップリングが挙げられる。
＜遷移金属錯体＞
式（Ｅ）で示されるホスフィンと、第１０族遷移金属化合物とを接触させることにより、遷移金属錯体を製造することができる。ここで、「第１０族遷移金属化合物」としては、例えば、ニッケル化合物、パラジウム化合物、白金化合物等を挙げることができる。好ましくは、パラジウム化合物等が挙げられる。ここで、「パラジウム化合物」としては、例えば、前記の＜パラジウム化合物＞の説明欄で述べられたパラジウム化合物等が挙げられる。
前記ホスフィン化合物または式（Ｅ）で示されるホスフィンと、パラジウム化合物とからなる遷移金属錯体は、例えば、第５版実験化学講座（日本化学会編纂、丸善（株）発行）２１有機遷移金属錯体・超分子錯体ｐ３０８−３２７（９．２有機パラジウム錯体）等の公知の方法に準じて製造することができる。
＜反応工程＞
本発明の製造方法は、式（Ａ）で示される化合物と式（Ｂ）で示される化合物とを、塩基、パラジウム化合物、式（Ｃ）で示されるホスフィンおよび式（Ｄ）で示されるホスホニウム塩からなる群から選ばれる少なくとも１種のホスフィン化合物、並びに、非プロトン性有機溶媒の存在下に混合する工程を含み、式（Ａ）で示される化合物と式（Ｂ）で示される化合物との反応によって、芳香族化合物が生成する。これらの混合順序は制限されず、例えば、パラジウム化合物、前記ホスフィン化合物、塩基、式（Ａ）で示される化合物、式（Ｂ）で示される化合物および非プロトン性有機溶媒を同時に混合してもよい。また、塩基、式（Ａ）で示される化合物、式（Ｂ）で示される化合物および非プロトン性有機溶媒を混合した後、得られる混合物と、非プロトン性有機溶媒と、パラジウム化合物と、前記ホスフィン化合物とを混合してもよい。また、予め、前記ホスフィン化合物とパラジウム化合物とを接触させて遷移金属錯体を得てから、塩基、式（Ａ）で示される化合物、式（Ｂ）で示される化合物および非プロトン性有機溶媒を混合することで得られる混合物と、前記遷移金属錯体とを混合してもよい。
化合物（Ａ−１）と化合物（Ｂ−１）を反応させると、下記式（Ｇ−１）で示される芳香族化合物が得られる。
Figure 2014007405
化合物（Ａ−１）と化合物（Ｂ−２）を反応させると、下記式（Ｇ−２）で示される芳香族化合物が得られる。
Figure 2014007405
化合物（Ａ−２）と化合物（Ｂ−１）を反応させると、下記式（Ｇ−３）で示される芳香族化合物が得られる。
Figure 2014007405
化合物（Ａ−２）と化合物（Ｂ−２）を反応させると、下記式（Ｇ−４）で示される繰り返し構造単位を有する芳香族化合物が得られる（式中、Ａｒ１およびＡｒ２は、上記と同一の意味を表わす）。
Figure 2014007405
反応温度は、通常０℃〜１８０℃の範囲であり、好ましくは３０℃〜１００℃の範囲である。反応時間は、通常１時間〜９６時間の範囲であり、好ましくは３時間〜４８時間の範囲である。
反応の終了後、芳香族化合物を含む反応混合物が得られる。得られた芳香族化合物は、クロマトグラフィによる分別等の精製処理により取り出すことができる。また、芳香族化合物が前記式（Ｇ−４）で示される繰り返し単位を有する芳香族化合物である場合、例えば、該反応混合物と貧溶媒とを混合する方法により、目的とする芳香族化合物を析出させ、濾過等の通常の分離手段により、芳香族化合物を取り出すことができる。パラジウム等の不純物を取り除くために、塩酸等の酸性溶液で該反応混合物を洗浄した後、目的とする芳香族化合物を取り出してもよい。
以下、本発明を実施例によりさらに詳しく説明する。
得られた芳香族化合物が前記式（Ｇ−１）〜式（Ｇ−３）で示される芳香族化合物である場合には、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製することにより、収率を求めた。得られた芳香族化合物が前記式（Ｇ−４）で示される繰り返し単位を有する芳香族化合物の場合には、ゲル浸透クロマトグラフィー（以下、ＧＰＣと略記する。）により分析し（分析条件は下記のとおり）、分析結果からポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）を算出した。
＜ＧＰＣの分析条件＞
・ＧＰＣ測定装置：ＣＴＯ−２０Ａ（株式会社島津製作所製カラムオーブン）、ＳＰＤ−２０Ａ（株式会社島津製作所製検出器）
・カラム：ＰＬｇｅｌ １０μｍ ＭＩＸＥＤ−Ｂ ３００×７．５ｍｍ（ポリマーラボラトリーズ株式会社製）
・カラム温度：４０℃
・移動相：テトラヒドロフラン
・流量：２ｍＬ／分
・検出：ＵＶ検出（波長：２２８ｎｍ）
実施例１
窒素雰囲気下、室温で、冷却装置を備えたガラス製反応容器に、９，９−ジ−ｎ−オクチルフルオレン−２，７−ジボロン酸とピナコールとからなるボロン酸エステル体５．９８ｍｍｏｌ、ビス（４−ブロモフェニル）［４−（メチルプロピル）フェニル］アミン６．００ｍｍｏｌ、２０重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液２０ｍｌおよびトルエン１１０ｍｌを加えた。得られた混合物を攪拌しながら、バス温１００℃で加熱した。該混合物に、ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチル（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフィン）ジクロロパラジウム（ＩＩ）３μｍｏｌとトルエン１２ｍｌとを加えた。得られた混合物を攪拌しながら、バス温度１００℃で加熱し、４時間反応を行い、下記繰り返し構造単位からなる芳香族化合物を含む反応混合物を得た。得られた芳香族化合物の分子量をＧＰＣ分析したところ、分子量（Ｍｗ）は５．０×１０５であった。
Figure 2014007405
実施例２
実施例１において、ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチル（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフィン）ジクロロパラジウム（ＩＩ）に代えて、ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチル（４−メチルフェニル）ホスフィン）ジクロロパラジウム（ＩＩ）を用いた以外は実施例１と同様に実施し、芳香族化合物を得た。得られた芳香族化合物の分子量（Ｍｗ）は４．５×１０５であった。
実施例３
実施例１において、ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチル（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフィン）ジクロロパラジウム（ＩＩ）に代えて、ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチル（２−ナフチル）ホスフィン）ジクロロパラジウム（ＩＩ）を用いた以外は実施例１と同様に実施し、芳香族化合物を得た。得られた芳香族化合物の分子量（Ｍｗ）は４．３×１０５であった。
実施例４
実施例１において、ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチル（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフィン）ジクロロパラジウム（ＩＩ）に代えて、ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチル（４−フルオロフェニル）ホスフィン）ジクロロパラジウム（ＩＩ）を用いた以外は実施例１と同様に実施し、芳香族化合物を得た。得られた芳香族化合物の分子量（Ｍｗ）は３．０×１０５であった。
実施例５
実施例１において、ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチル（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフィン）ジクロロパラジウム（ＩＩ）に代えて、ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチル（４−トリフルオロメトキシフェニル）ホスフィン）ジクロロパラジウム（ＩＩ）を用いた以外は実施例１と同様に実施し、芳香族化合物を得た。得られた芳香族化合物の分子量（Ｍｗ）は３．１×１０５であった。
実施例６
実施例１において、ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチル（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフィン）ジクロロパラジウム（ＩＩ）に代えて、ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチル（２−メトキシフェニル）ホスフィン）ジクロロパラジウム（ＩＩ）を用いた以外は実施例１と同様に実施し、芳香族化合物を得た。得られた芳香族化合物の分子量（Ｍｗ）は７．４×１０４であった。
実施例７
実施例１において、ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチル（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフィン）ジクロロパラジウム（ＩＩ）に代えて、ビス（ジシクロヘキシル（２−メトキシフェニル）ホスフィン）ジクロロパラジウム（ＩＩ）を用いた以外は実施例１と同様に実施し、芳香族化合物を得た。得られた芳香族化合物の分子量（Ｍｗ）は１．５×１０５であった。
下記表１に実施例１〜７で用いたホスフィン化合物の構造式と得られた芳香族化合物の分子量（Ｍｗ）を示す。
Figure 2014007405
実施例８
窒素雰囲気下、室温で、冷却装置を備えたガラス製反応容器に、９，９−ジ−ｎ−オクチルフルオレン−２，７−ジボロン酸とピナコールとからなるボロン酸エステル体５．９９ｍｍｏｌ、ビス（４−ブロモフェニル）［４−（メチルプロピル）フェニル］アミン６．００ｍｍｏｌ、２０重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液２０ｍｌおよびトルエン１１０ｍｌを加えた。得られた混合物を攪拌しながら、バス温１００℃で加熱した。該混合物に、ビス（ジシクロヘキシル（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフィン）ジクロロパラジウム（ＩＩ）３μｍｏｌとトルエン１２ｍｌとを加えた。得られた混合物を攪拌しながら、バス温度１００℃で加熱し、４時間反応を行い、下記繰り返し構造単位からなる芳香族化合物を含む反応混合物を得た。得られた芳香族化合物の分子量をＧＰＣ分析したところ、分子量（Ｍｗ）は２．２×１０５であった。
Figure 2014007405
下記表２に実施例８で用いたホスフィン化合物の構造式と得られた芳香族化合物の分子量（Ｍｗ）を示す。
Figure 2014007405
実施例９
窒素雰囲気下、室温で、冷却装置を備えたガラス製反応容器に、９，９−ジ−ｎ−オクチルフルオレン−２，７−ジボロン酸とピナコールとからなるボロン酸エステル体５．９７ｍｍｏｌ、ビス（４−ブロモフェニル）［４−（メチルプロピル）フェニル］アミン６．００ｍｍｏｌ、２０重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液２０ｍｌおよびトルエン１１０ｍｌを加えた。得られた混合物を攪拌しながら、バス温１００℃で加熱した。該混合物に、ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチル（３，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェニル）ホスフィン）ジクロロパラジウム（ＩＩ）３μｍｏｌとトルエン１２ｍｌとを加えた。得られた混合物を攪拌しながら、バス温度１００℃で３時間反応を行い、下記繰り返し構造単位からなる芳香族化合物を含む反応混合物を得た。得られた芳香族化合物の分子量をＧＰＣ分析したところ、分子量（Ｍｗ）は３．２×１０５であった。
Figure 2014007405
実施例１０
実施例９において、ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチル（３，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェニル）ホスフィン）ジクロロパラジウム（ＩＩ）に代えて、ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチル（３，５−ジエチルフェニル）ホスフィン）ジクロロパラジウム（ＩＩ）を用いた以外は実施例９と同様に実施し、芳香族化合物を含む混合物を得た。得られた芳香族化合物の分子量（Ｍｗ）は２．３×１０５であった。
実施例１１
実施例９において、ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチル（３，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェニル）ホスフィン）ジクロロパラジウム（ＩＩ）に代えて、ビス（ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）（（１，１’：３’，１’’−テルフェニル）−５’−イル）ホスフィン）ジクロロパラジウム（ＩＩ）を用いた以外は実施例９と同様に実施し、芳香族化合物を含む混合物を得た。得られた芳香族化合物の分子量（Ｍｗ）は２．３×１０５であった。
実施例１２
実施例９において、ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチル（３，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェニル）ホスフィン）ジクロロパラジウム（ＩＩ）に代えて、ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチル（３，５−ジメトキシフェニル）ホスフィン）ジクロロパラジウム（ＩＩ）を用いた以外は実施例９と同様に実施し、芳香族化合物を含む混合物を得た。得られた芳香族化合物の分子量（Ｍｗ）は２．６×１０５であった。
実施例１３
実施例９において、ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチル（３，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェニル）ホスフィン）ジクロロパラジウム（ＩＩ）に代えて、ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチル（３，５−ジメチルフェニル）ホスフィン）ジクロロパラジウム（ＩＩ）を用いた以外は実施例９と同様に実施し、芳香族化合物を含む混合物を得た。得られた芳香族化合物の分子量（Ｍｗ）は２．８×１０５であった。
下記表３に実施例９〜１３で用いたホスフィン化合物の構造式と得られた芳香族化合物の分子量（Ｍｗ）を示す。
Figure 2014007405
実施例１４
実施例１において、ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチル（３，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェニル）ホスフィン）ジクロロパラジウム（ＩＩ）に代えて、ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチル（３−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェニル）ホスフィン）ジクロロパラジウム（ＩＩ）を用いた以外は実施例９と同様に２時間反応を行い、芳香族化合物を含む混合物を得た。得られた芳香族化合物の分子量（Ｍｗ）は２．７×１０５であった。
実施例１５
実施例９において、ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチル（３，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェニル）ホスフィン）ジクロロパラジウム（ＩＩ）に代えて、ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチル（４−（メトキシ）フェニル）ホスフィン）ジクロロパラジウム（ＩＩ）を用いた以外は実施例９と同様に４時間反応を行い、芳香族化合物を含む混合物を得た。得られた芳香族化合物の分子量（Ｍｗ）は２．６×１０５であった。
実施例１６
実施例９において、ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチル（３，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェニル）ホスフィン）ジクロロパラジウム（ＩＩ）に代えて、ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチル（４−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェニル）ホスフィン）ジクロロパラジウム（ＩＩ）を用いた以外は実施例９と同様に４時間反応を行い、芳香族化合物を含む混合物を得た。得られた芳香族化合物の分子量（Ｍｗ）は２．５×１０５であった。
実施例１７
実施例９において、ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチル（３，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェニル）ホスフィン）ジクロロパラジウム（ＩＩ）に代えて、ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチル（２−（メトキシ）フェニル）ホスフィン）ジクロロパラジウム（ＩＩ）を用いた以外は実施例９と同様に３時間反応を行い、芳香族化合物を含む混合物を得た。得られた芳香族化合物の分子量（Ｍｗ）は６．０×１０４であった。
下記表４に実施例１４〜１７で用いたホスフィン化合物の構造式と得られた芳香族化合物の分子量（Ｍｗ）を示す。
Figure 2014007405
実施例１８
実施例９において、ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチル（３，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェニル）ホスフィン）ジクロロパラジウム（ＩＩ）に代えて、ビス（ジシクロヘキシル（３，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェニル）ホスフィン）ジクロロパラジウム（ＩＩ）を用いた以外は実施例９と同様に６時間反応を行い、芳香族化合物を含む混合物を得た。得られた芳香族化合物の分子量（Ｍｗ）は１．０×１０５であった。
実施例１９
実施例９において、ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチル（３，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェニル）ホスフィン）ジクロロパラジウム（ＩＩ）に代えて、ビス（ジシクロヘキシル（４−（メトキシ）フェニル）ホスフィン）ジクロロパラジウム（ＩＩ）を用いた以外は実施例９と同様に４時間反応を行い、芳香族化合物を含む混合物を得た。得られた芳香族化合物の分子量（Ｍｗ）は１．５×１０５であった。
実施例２０
実施例９において、ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチル（３，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェニル）ホスフィン）ジクロロパラジウム（ＩＩ）に代えて、ビス（ジシクロヘキシル（３，４，５−トリ−（メトキシ）フェニル）ホスフィン）ジクロロパラジウム（ＩＩ）を用いた以外は実施例９と同様に４時間反応を行い、芳香族化合物を含む混合物を得た。得られた芳香族化合物の分子量（Ｍｗ）は１．１×１０５であった。
下記表５に実施例１８〜２０で用いたホスフィン化合物の構造式と得られた芳香族化合物の分子量（Ｍｗ）を示す。
Figure 2014007405
実施例２１
実施例９において、ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチル（３，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェニル）ホスフィン）ジクロロパラジウム（ＩＩ）に代えて、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）１．５μｍｏｌおよび３，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート６μｍｏｌを用いた以外は実施例９と同様に３時間反応を行い、芳香族化合物を含む混合物を得た。得られた芳香族化合物の分子量（Ｍｗ）は３．４×１０５であった。
比較例１
実施例９において、ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチル（３，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェニル）ホスフィン）ジクロロパラジウム（ＩＩ）に代えて、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）１．５μｍｏｌおよびトリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスホニウム テトラフルオロボレート６μｍｏｌを用いた以外は実施例９と同様に６時間反応を行い、芳香族化合物を含む混合物を得た。得られた芳香族化合物の分子量（Ｍｗ）は２．８×１０４であった。
実施例２２
実施例９において、ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチル（３，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェニル）ホスフィン）ジクロロパラジウム（ＩＩ）に代えて、酢酸パラジウム３μｍｏｌおよび３，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート６μｍｏｌを用いた以外は実施例９と同様に５時間反応を行い、芳香族化合物を含む混合物を得た。得られた芳香族化合物の分子量（Ｍｗ）は３．２×１０５であった。
比較例２
実施例９において、ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチル（３，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェニル）ホスフィン）ジクロロパラジウム（ＩＩ）に代えて、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）１．５μｍｏｌおよび２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニル６μｍｏｌを用いた以外は実施例９と同様に６時間反応を行い、芳香族化合物を含む混合物を得た。得られた芳香族化合物の分子量（Ｍｗ）は１．２×１０４であった。
下記表５に実施例２１〜２２および比較例１、２で用いたホスフィン化合物の構造式と得られた芳香族化合物の分子量（Ｍｗ）を示す。
Figure 2014007405
実施例２３
窒素雰囲気下、室温で、冷却装置を備えたガラス製反応容器に、ベンゼン−１，４−ジボロン酸とピナコールとからなるボロン酸エステル体５．９７ｍｍｏｌ、２，７−ジブロモ−９，９−ジ−ｎ−ドデシルフルオレン６．００ｍｍｏｌ、２０重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液２０ｍｌおよびトルエン１１０ｍｌを加えた。得られた混合物を攪拌しながら、バス温１００℃で加熱した。該混合物に、ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチル（３，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェニル）ホスフィン）ジクロロパラジウム（ＩＩ）３μｍｏｌとトルエン１２ｍｌとを加えた。得られた混合物を攪拌しながら、バス温度１００℃で８時間反応を行い、下記繰り返し構造単位からなる芳香族化合物を含む反応混合物を得た。得られた芳香族化合物の分子量をＧＰＣ分析したところ、分子量（Ｍｗ）は３．５×１０５であった。
Figure 2014007405
実施例２４
窒素雰囲気下、室温で、冷却装置を備えたガラス製反応容器に、ベンゼン−１，４−ジボロン酸とピナコールとからなるボロン酸エステル体６．００ｍｍｏｌ、２，７−ジブロモ−９，９−ジ−ｎ−オクチルフルオレン４．５０ｍｍｏｌ、４，７−ジブロモ−２，１，３−ベンゾチアジアゾール１．５０ｍｍｏｌ、２０重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液２０ｍｌおよびトルエン１１０ｍｌを加えた。得られた混合物を攪拌しながら、バス温１００℃で加熱した。該混合物に、ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチル（３，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェニル）ホスフィン）ジクロロパラジウム（ＩＩ）３μｍｏｌとトルエン１２ｍｌとを加えた。得られた混合物を攪拌しながら、バス温度１００℃で５時間反応を行い、下記繰り返し構造単位からなる芳香族化合物を含む反応混合物を得た。得られた芳香族化合物の分子量をＧＰＣ分析したところ、分子量（Ｍｗ）は２．３×１０５であった。
Figure 2014007405
実施例２５
窒素雰囲気下、室温で、冷却装置を備えたガラス製反応容器に、９，９−ジ−ｎ−オクチルフルオレン−２，７−ジボロン酸と１，３−プロパンジオールとからなるボロン酸エステル体５．９８ｍｍｏｌ、２，７−ジブロモ−９，９−ジ−ｎ−ドデシルフルオレン６．００ｍｍｏｌ、Ａｌｉｑｕａｔ（登録商標）３３６（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ社製）１．２ｍｍｏｌ、３ｍｏｌ／Ｌの濃度の炭酸ナトリウム水溶液１２ｍｌおよびトルエン１１０ｍｌを加えた。得られた混合物を攪拌しながら、バス温１００℃で加熱した。該混合物に、ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチル（３，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェニル）ホスフィン）ジクロロパラジウム（ＩＩ）３μｍｏｌとトルエン１２ｍｌとを加えた。得られた混合物を攪拌しながら、バス温度１００℃で２時間反応を行い、下記繰り返し構造単位からなる芳香族化合物を含む反応混合物を得た。得られた芳香族化合物の分子量をＧＰＣ分析したところ、分子量（Ｍｗ）は２．３×１０５であった。
Figure 2014007405
合成例１（実施例１および１６で使用した触媒の合成法）
窒素雰囲気下、滴下ロートを取り付けた反応容器に、１−ブロモ−４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン（ブロミド化合物）５．５ｍｍｏｌおよびジエチルエーテル２０ｍｌを加えた。得られた溶液を−１０℃に冷却した後、ｎ−ブチルリチウム（１．６５Ｍ／ヘキサン溶液）３．４ｍｌを滴下した。得られた混合物を同温度で２時間攪拌した後、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルクロロホスフィン５．５ｍｍｏｌをジエチルエーテル１３ｍｌに溶解させることにより得られた溶液を−１０℃で滴下した。得られた混合物を室温で３時間攪拌した。得られた反応混合物を濃縮し、ジ−ｔｅｒｔ−ブチル（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフィンを含む混合物を得た。
窒素雰囲気下、反応容器に、上記ジ−ｔｅｒｔ−ブチル（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフィンを含む混合物、ジクロロビス（アセトニトリル）パラジウム（ＩＩ）０．５ｇおよびエタノール３０ｍｌを加えた。得られた混合物を室温で２４時間攪拌した。得られた反応混合物中に析出した固体をろ過により取り出し、エタノール１２ｍｌで３回洗浄した。得られた固体を５０℃で３時間減圧乾燥し、淡黄色固体状のビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチル（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフィン）ジクロロパラジウム（ＩＩ）０．５４ｇを得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（δ：ｐｐｍ，ＣＤＣｌ３溶媒、ＴＭＳ基準）
７．８（ｍ，２Ｈ），７．３（ｍ，２Ｈ），１．６（ｍ，１８Ｈ），１．３（ｓ，９Ｈ）
３１Ｐ−ＮＭＲ（δ：ｐｐｍ，ＣＤＣｌ３溶媒）
５２．０
合成例２〜７（実施例２〜６および１５、１７で使用した触媒の合成法）
実施例２〜６および１５〜１７で用いたホスフィン化合物に対応するブロミド化合物を原料に使用した以外は実施例２６と同様に実験を行い、目的とする塩化パラジウム錯体を合成した。得られた錯体の１Ｈおよび３１Ｐ−ＮＭＲを表７に示す。
Figure 2014007405
合成例８（実施例７の触媒の合成法）
窒素雰囲気下、滴下ロートを取り付けた反応容器に、２−ブロモアニソール（ブロミド化合物）４．３ｍｍｏｌおよびジエチルエーテル１５ｍｌを加えた。得られた溶液を−１０℃に冷却した後、ｎ−ブチルリチウム（１．６５Ｍ／ヘキサン溶液）２．６ｍｌを滴下した。得られた混合物を同温度で３時間攪拌した後、クロロジシクロヘキシルホスフィン４．３ｍｍｏｌをジエチルエーテル１３ｍｌに溶解させることにより得られた溶液を−１０℃で滴下した。得られた混合物を室温で３時間攪拌した。得られた反応混合物を濃縮し、ジシクロヘキシル（２−メトキシフェニル）ホスフィンを含む混合物を得た。
窒素雰囲気下、反応容器に、上記ジシクロヘキシル（２−メトキシフェニル）ホスフィンを含む混合物、ジクロロビス（アセトニトリル）パラジウム（ＩＩ）０．４ｇおよびエタノール３０ｍｌを加えた。得られた混合物を室温で２４時間攪拌した。得られた反応混合物中に析出した固体をろ過により取り出し、エタノール１２ｍｌで３回洗浄した。得られた固体を５０℃で３時間減圧乾燥し、淡黄色固体状のビス（ジシクロヘキシル（２−メトキシフェニル）ホスフィン）ジクロロパラジウム（ＩＩ）０．７４ｇを得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（δ：ｐｐｍ，ＣＤＣｌ３溶媒、ＴＭＳ基準）
７．５（ｍ，１Ｈ），７．４（ｍ，１Ｈ），７．０（ｍ，１Ｈ），３．９（ｓ，３Ｈ），２．６（ｍ，２Ｈ），２．１（ｍ，２Ｈ），１．１−１．９（ｍ，１８Ｈ）
３１Ｐ−ＮＭＲ（δ：ｐｐｍ，ＣＤＣｌ３溶媒）
２３．０
合成例９、合成例１０、実施例２６、実施例２７（実施例８および１８〜２０の触媒の合成法）
実施例８および１８〜２０で用いたホスフィン化合物に対応するブロミド化合物を原料に使用した以外は実施例３３と同様に実験を行い、目的とする塩化パラジウム錯体を合成した。得られた錯体の１Ｈおよび３１Ｐ−ＮＭＲを表８に示す。
Figure 2014007405
実施例２８（実施例９の触媒の合成法）
窒素雰囲気下、滴下ロートを取り付けた反応容器に、１−ブロモー３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン（ブロミド化合物）５．５ｍｍｏｌおよびテトラヒドロフラン２０ｍｌを加えた。得られた溶液を−７０℃に冷却した後、ｎ−ブチルリチウム（１．６５Ｍ／ヘキサン溶液）３．４ｍｌを滴下した。得られた混合物を同温度で１時間攪拌した後、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルクロロホスフィン５．５ｍｍｏｌをテトラヒドロフラン１３ｍｌに溶解させることにより得られた溶液を−７０℃で滴下した。得られた混合物を室温で４時間攪拌した。得られた反応混合物を濃縮し、ジ−ｔｅｒｔ−ブチル（３，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェニル）ホスフィンを含む混合物を得た。
窒素雰囲気下、反応容器に、上記ジ−ｔｅｒｔ−ブチル（３，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェニル）ホスフィンを含む混合物、ジクロロビス（アセトニトリル）パラジウム（ＩＩ）０．６ｇおよびエタノール４０ｍｌを加えた。得られた混合物を室温で２４時間攪拌した。得られた反応混合物中に析出した固体をろ過により取り出し、エタノール１２ｍｌで３回洗浄した。得られた固体を５０℃で３時間減圧乾燥し、淡黄色固体状のビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチル（３，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェニル）ホスフィン）ジクロロパラジウム（ＩＩ）１．２３ｇを得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（δ：ｐｐｍ，ＣＤＣｌ３溶媒、ＴＭＳ基準）
７．７（ｍ，２Ｈ），７．３（ｓ，１Ｈ），１．６（ｍ，１８Ｈ），１．３（ｓ，１８Ｈ）
３１Ｐ−ＮＭＲ（δ：ｐｐｍ，ＣＤＣｌ３溶媒）
５５．０
実施例２９〜３２、合成例１１（実施例１０〜１４の触媒の合成法）
実施例１０〜１４で用いたホスフィン化合物に対応するブロミド化合物を原料に使用した以外は実施例３８と同様に実験を行い、目的とする塩化パラジウム錯体を合成した。得られた錯体の１Ｈおよび３１Ｐ−ＮＭＲを表９に示す。
Figure 2014007405
実施例３３（実施例２１および２２で使用した３，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレートの合成法）
窒素雰囲気下、滴下ロートを取り付けた反応容器に、１−ブロモー３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン５．５ｍｍｏｌおよびテトラヒドロフラン２０ｍｌを加えた。得られた溶液を−７０℃に冷却した後、ｎ−ブチルリチウム（１．６５Ｍ／ヘキサン溶液）３．４ｍｌを滴下した。得られた混合物を同温度で１時間攪拌した後、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルクロロホスフィン５．５ｍｍｏｌをテトラヒドロフラン１３ｍｌに溶解させることにより得られた溶液を−７０℃で滴下した。得られた混合物を室温で４時間攪拌した。得られた反応混合物を濃縮し、ジ−ｔｅｒｔ−ブチル（３，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェニル）ホスフィンを含む混合物を得た。
窒素雰囲気下、反応容器に、上記ジ−ｔｅｒｔ−ブチル（３，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェニル）ホスフィンを含む混合物およびジエチルエーテル１０ｍｌを加えた。室温でテトラフルオロホウ酸ジエチルエーテル錯体６．６ｍｍｏｌ加えて激しく３０分攪拌した。析出した固体をろ過により取り出し、ジエチルエーテル１０ｍｌで３回洗浄した。得られた固体を５０℃で３時間減圧乾燥し、白色固体状の３，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート１．５３ｇを得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（δ：ｐｐｍ，ＣＤＣｌ３溶媒、ＴＭＳ基準）
７．８（ｍ，３Ｈ），７．３（ｄ，１Ｈ），１．５５（ｓ，９Ｈ），１．５０（ｓ，９Ｈ），１．４（ｓ，１８Ｈ）
３１Ｐ−ＮＭＲ（δ：ｐｐｍ，ＣＤＣｌ３溶媒）
４２．５
実施例３４
冷却装置を取り付けたガラス製反応容器に、ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチル（３，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェニル）ホスフィン）ジクロロパラジウム（ＩＩ）０．００４２ｍｍｏｌ、４−ブロモ−ｍ−キシレン １．５ｍｍｏｌ、ｏ−トリルボロン酸 １．６５ｍｍｏｌ、リン酸カリウム３．０ｍｍｏｌ、トルエン６ｍＬおよび水１．５ｍＬを加えた。得られた混合物を１００℃で３時間加熱攪拌した。得られた反応混合物を室温まで冷却し、水２０ｍＬを加え、ジエチルエーテル２０ｍＬで２回抽出した。得られた有機層を混合し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、濾過し、溶液を得た。この溶液を濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製することで、収率９６％で２，４，２´−トリメチルビフェニルを得た。
実施例３５〜３８
冷却装置を取り付けたガラス製反応容器に、ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチル（３，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェニル）ホスフィン）ジクロロパラジウム（ＩＩ）０．００１５ｍｍｏｌ、トリオクチルメチルアンモニウムクロリド０．３ｍｍｏｌ、表１０に示す化合物（１）１．５ｍｍｏｌ、表１０に示す化合物（２）１．６５ｍｍｏｌ、炭酸ナトリウム３．０ｍｍｏｌ、トルエン６ｍＬおよび水１．５ｍＬを加えた。得られた混合物を１００℃で３時間加熱攪拌した。得られた反応混合物を室温まで冷却し、水２０ｍＬを加え、ジエチルエーテル２０ｍＬで２回抽出した。得られた有機層を混合し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、濾過し、目的とする化合物（３）を含む溶液を得た。化合物（３）の収率は、得られた溶液を濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製することにより求めた。結果を表１０に示す。
Figure 2014007405
実施例３９
冷却装置を取り付けたガラス製反応容器に、酢酸パラジウム０．００１５ｍｍｏｌ、３，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレート０．００３０ｍｍｏｌ、トリオクチルメチルアンモニウムクロリド０．３ｍｍｏｌ、ｏ−トリルブロミド １．５ｍｍｏｌ、２，６−ジメチルフェニルボロン酸 １．６５ｍｍｏｌ、炭酸ナトリウム３．０ｍｍｏｌ、トルエン６ｍＬおよび水１．５ｍＬを加えた。得られた混合物を１００℃で３時間加熱攪拌した。得られた反応混合物を室温まで冷却し、水２０ｍＬを加え、ジエチルエーテル２０ｍＬで２回抽出した。得られた有機層を混合し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、濾過し、溶液を得た。この溶液を濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製することで、２，４，２´−トリメチルビフェニルを収率９１％で得た。
比較例３
実施例５０において、３，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェニル）ホスホニウム テトラフルオロボレートに代えて、び２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニル０．３ｍｍｏｌを用いた以外は、実施例５０と同様に実施し、２，４，２´−トリメチルビフェニルを収率４７％で得た。
実施例４０〜４３
冷却装置を取り付けたガラス製反応容器に、ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチル（３，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェニル）ホスフィン）ジクロロパラジウム（ＩＩ）０．００７５ｍｍｏｌ、表１１に示す化合物（１）１．５ｍｍｏｌ、表１１に示す化合物（２）１．６５ｍｍｏｌ、リン酸カリウム３．０ｍｍｏｌ、トルエン６ｍＬおよび水１．５ｍＬを加えた。得られた混合物を１００℃で３時間加熱攪拌した。得られた反応混合物を室温まで冷却し、水２０ｍＬを加え、ジエチルエーテル２０ｍＬで２回抽出した。得られた有機層を混合し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、濾過し、目的とする化合物（３）を含む溶液を得た。化合物（３）の収率は、得られた溶液を濃縮し、得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製することにより求めた。結果を表１１に示す。
Figure 2014007405
実施例４４
冷却装置を取り付けたガラス製反応容器に、ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチル（３，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェニル）ホスフィン）ジクロロパラジウム（ＩＩ）０．０１５ｍｍｏｌ、３−ブロモピリジン１．５ｍｍｏｌ、２−チオフェンボロン酸ピナコールエステル２．２５ｍｍｏｌ、リン酸カリウム３．０ｍｍｏｌ、トルエン６ｍＬおよび水１．５ｍＬを加えた。得られた混合物を１００℃で３時間加熱攪拌した。得られた反応混合物を室温まで冷却し、水２０ｍＬを加え、ジエチルエーテル２０ｍＬで２回抽出した。得られた有機層を混合し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、濾過し、溶液を得た。この溶液を濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製することで、３−（２−チエニル）―ピリジンを収率９６％で得た。
実施例４５
冷却装置を取り付けたガラス製反応容器に、ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチル（３，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェニル）ホスフィン）ジクロロパラジウム（ＩＩ）０．０１５ｍｍｏｌ、３−ブロモチオフェン１．５ｍｍｏｌ、３−ピリジンボロン酸２．２５ｍｍｏｌ、リン酸カリウム３．０ｍｍｏｌ、ｎ−ブタノール４ｍＬを加えた。得られた混合物を１００℃で４時間加熱攪拌した。得られた反応混合物を室温まで冷却し、水２０ｍＬを加え、ジエチルエーテル２０ｍＬで２回抽出した。得られた有機層を混合し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、濾過し、溶液を得た。この溶液を濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製することで、３−（３−チエニル）−ピリジンを収率１００％で得た。
本発明によれば、芳香族化合物を製造することが可能である。

Claims (13)

  1. 式（Ａ）
    Figure 2014007405
    （式中、Ｘ１は、式（１）、（２）、（３）、（４）、（５）または（６）で示される基
    Figure 2014007405
    を表わし、Ａｒ１は、炭素数６〜３６の１価または２価の芳香族炭化水素基を表わし、ｍは、１または２を表す。当該芳香族炭化水素基に含まれる炭素原子は、ヘテロ原子またはカルボニル基で置き換わっていてもよく、当該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、フッ素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アルキルチオ基、シクロアルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールシクロアルキル基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、置換基を有してもよい複素環基、置換基を有してもよいアミノ基、置換基を有してもよいシリル基、アシル基、炭素原子−窒素原子二重結合を部分構造として有する基、酸イミド基、アルコキシカルボニル基、シクロアルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルボキシル基、シアノ基またはニトロ基で置換されていてもよい。）
    で示される化合物と、
    式（Ｂ）
    Figure 2014007405
    （式中、Ｘ２は、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、アルキルスルホニルオキシ基、フッ素置換アルキルスルホニルオキシ基またはアリールスルホニルオキシ基を表わし、Ａｒ２は、炭素数６〜３６の１価または２価の芳香族炭化水素基を表わし、ｎは、１または２を表す。当該芳香族炭化水素基に含まれる炭素原子は、ヘテロ原子またはカルボニル基で置き換わっていてもよく、当該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、フッ素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アルキルチオ基、シクロアルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールシクロアルキル基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、置換基を有してもよい複素環基、置換基を有してもよいアミノ基、置換基を有してもよいシリル基、アシル基、炭素原子−窒素原子二重結合を部分構造として有する基、酸イミド基、アルコキシカルボニル基、シクロアルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルボキシル基、シアノ基またはニトロ基で置換されていてもよい。）
    で示される化合物とを、式（Ｃ）
    Figure 2014007405
    （式中、Ａ１およびＡ２はそれぞれ独立に、炭素数１〜２０のアルキル基または炭素数６〜２０の飽和脂環式炭化水素基を表わす。Ｒ１およびＲ５はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜２０のアルコキシ基または炭素数３〜２０のシクロアルコキシ基を表わし、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数３〜２０のシクロアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数３〜２０のシクロアルコキシ基、炭素数１〜２０のフルオロアルコキシ基、炭素数３〜３０のフルオロシクロアルコキシ基、または、炭素数６〜２０のアリール基を表わす。ただし、Ｒ１〜Ｒ５のすべてが同時に水素原子を表わすことはない。また、Ｒ２とＲ３とが結合して、それらが結合する炭素原子と共に環を形成してもよく、Ｒ３とＲ４とが結合して、それらが結合する炭素原子と共に環を形成してもよい。）
    で示されるホスフィンおよび式（Ｄ）
    Figure 2014007405
    （式中、Ａ１、Ａ２、Ｒ１〜Ｒ５は前記と同じ意味を表し、Ｚは陰イオン表す。）
    で示されるホスホニウム塩からなる群から選ばれる少なくとも１種のホスフィン化合物、塩基、パラジウム化合物、並びに、非プロトン性有機溶媒の存在下に混合する工程を含むことを特徴とする芳香族化合物の製造方法。
  2. ホスフィン化合物が、式（Ｅ）
    Figure 2014007405
    （式中、Ａ３およびＡ４はそれぞれ独立に、炭素数１〜２０のアルキル基または炭素数６〜２０の飽和脂環式炭化水素基を表わす。Ｒ７およびＲ８はそれぞれ独立して、フッ素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数３〜２０のシクロアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数３〜２０のシクロアルコキシ基、炭素数１〜２０のフルオロアルコキシ基または炭素数６〜２０のアリール基を表わし、Ｒ９は、水素原子、フッ素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数３〜２０のシクロアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数３〜２０のシクロアルコキシ基、炭素数１〜２０のフルオロアルコキシ基または炭素数６〜２０のアリール基を表わす。）
    で示されるホスフィンおよび式（Ｆ）
    Figure 2014007405
    （式中、Ａ３、Ａ４、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９およびＺは前記と同じ意味を表す。）
    で示されるホスホニウム塩からなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項１に記載の芳香族化合物の製造方法。
  3. Ｒ７およびＲ８が、それぞれ独立に、フッ素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のフルオロアルコキシ基または炭素数６〜２０のアリール基である請求項２に記載の芳香族化合物の製造方法。
  4. Ｒ９が水素原子である請求項２または３に記載の芳香族化合物の製造方法。
  5. 非プロトン性有機溶媒が、エーテル溶媒、芳香族炭化水素溶媒および脂肪族炭化水素溶媒からなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項１〜４のいずれかに記載の芳香族化合物の製造方法。
  6. パラジウム化合物が、パラジウム（０）錯体またはパラジウム（ＩＩ）錯体である請求項１〜５のいずれかに記載の芳香族化合物の製造方法。
  7. 式（Ｅ）
    Figure 2014007405
    （式中、Ａ３およびＡ４はそれぞれ独立に、炭素数１〜２０のアルキル基または炭素数６〜２０の飽和脂環式炭化水素基を表わす。Ｒ７およびＲ８はそれぞれ独立して、フッ素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数３〜２０のシクロアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数３〜２０のシクロアルコキシ基、炭素数１〜２０のフルオロアルコキシ基または炭素数６〜２０のアリール基を表わし、Ｒ９は、水素原子、フッ素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数３〜２０のシクロアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数３〜２０のシクロアルコキシ基、炭素数１〜２０のフルオロアルコキシ基または炭素数６〜２０のアリール基を表わす。）
    で示されるホスフィン。
  8. Ｒ７およびＲ８が、それぞれ独立に、フッ素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のフルオロアルコキシ基または炭素数６〜２０のアリール基である請求項７に記載のホスフィン。
  9. Ｒ９が水素原子である請求項７または８に記載のホスフィン。
  10. 式（Ｆ）
    Figure 2014007405
    （式中、Ａ３およびＡ４はそれぞれ独立に、炭素数１〜２０のアルキル基または炭素数６〜２０の飽和脂環式炭化水素基を表わす。Ｒ７およびＲ８はそれぞれ独立して、フッ素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数３〜２０のシクロアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数３〜２０のシクロアルコキシ基、炭素数１〜２０のフルオロアルコキシ基または炭素数６〜２０のアリール基を表わし、Ｒ９は、水素原子、フッ素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数３〜２０のシクロアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数３〜２０のシクロアルコキシ基、炭素数１〜２０のフルオロアルコキシ基または炭素数６〜２０のアリール基を表わす。Ｚは陰イオン表す。）
    で示されるホスホニウム塩。
  11. Ｒ７およびＲ８が、それぞれ独立に、フッ素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のフルオロアルコキシ基または炭素数６〜２０のアリール基である請求項１０に記載のホスホニウム塩。
  12. Ｒ９が水素原子である請求項１０または１１に記載のホスホニウム塩。
  13. 請求項７〜９のいずれかに記載のホスフィンと第１０族遷移金属化合物とを接触させることにより得られる遷移金属錯体。
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