JPWO2013137326A1 - 医療用多層チューブ - Google Patents
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Abstract
Description
(1)配位重合工程とこれに続くアニオン重合工程からなる重合工程からなる製造方法により得られ、配位重合工程として、シングルサイト配位重合触媒を用いてエチレンモノマー、芳香族ビニル化合物モノマーおよび芳香族ポリエンの共重合を行い、芳香族ビニル化合物ユニット含量15モル%以上30モル%以下、芳香族ポリエンユニット含量0.01モル%以上0.2モル%以下、残部がエチレンユニット含量であるエチレン−芳香族ビニル化合物−芳香族ポリエン共重合体を合成する。次にアニオン重合工程として、このエチレン−芳香族ビニル化合物−芳香族ポリエン共重合体と芳香族ビニル化合物モノマーの共存下、アニオン重合開始剤を用いて重合することで得られる。
(2)配位重合工程で得られるエチレン−芳香族ビニル化合物−芳香族ポリエン共重合体の重量平均分子量が3万以上20万以下、好ましくは3万以上15万以下、分子量分布(Mw/Mn)が1.8以上4以下である。
(3)クロス共重合体の0℃〜150℃までに観測される結晶融解熱(ΔH)の総和が25J/g以下である。
(4)クロス共重合体中に含まれるエチレン−芳香族ビニル化合物−芳香族ポリエン共重合体の含量が70質量%以上95質量%以下の範囲にある。
耐熱性の指標としては、100℃における貯蔵弾性率が0.1MPa以上、3MPa未満が好ましい。100℃における貯蔵弾性率が0.1MPa未満では、医療用チューブの保管や輸送中、あるいはエチレンオキサイド滅菌の際にチューブがブロッキングしてしまう恐れがある。3MPa以上の場合、成形加工性が低下し、製造時により厳しい条件を適用しなければならなくなる可能性がある。
(A)配位重合工程とこれに続くアニオン重合工程からなる重合工程からなる製造方法により得られ、配位重合工程として、シングルサイト配位重合触媒を用いてエチレンモノマー、芳香族ビニル化合物モノマーおよび芳香族ポリエンの共重合を行い、芳香族ビニル化合物ユニット含量8モル%以上30モル%以下、芳香族ポリエンユニット含量0.01モル%以上0.2モル%以下、残部がエチレンユニット含量であるエチレン−芳香族ビニル化合物−芳香族ポリエン共重合体を合成する。次にアニオン重合工程として、このエチレン−芳香族ビニル化合物−芳香族ポリエン共重合体と芳香族ビニル化合物モノマーの共存下、アニオン重合開始剤を用いて重合することで得られる。
(B)配位重合工程で得られるエチレン−芳香族ビニル化合物−芳香族ポリエン共重合体の重量平均分子量が3万以上20万以下、分子量分布((Mw/Mn)が1.8以上4以下である。
(C)クロス共重合体の0℃〜150℃までに観測される結晶融解熱(ΔH)の総和が25J/gより大きい、好ましくは30J/gより大きい。
(D)クロス共重合体中に含まれるエチレン−芳香族ビニル化合物−芳香族ポリエン共重合体の含量が40質量%以上70質量%未満である。
ることができる。さらに上記のように公知文献の記載に従い、必要であれば少数回の試験を行うことで容易に得ることができる。あるいは前記支持層に使用される(1)から(4)の条件を満足するクロス共重合体に対して、1)そのエチレン−スチレン−ジビニルベンゼン共重合体鎖のスチレン含量を低下させ、エチレン鎖に由来する結晶性を増加させる、あるいは2)軟質成分であるエチレン−スチレン−ジビニルベンゼン共重合体鎖の含量を低下させることで、本発明の内層に適した貯蔵弾性率範囲を満たすクロス共重合体を容易に製造することができる。
クロス共重合体の0℃〜150℃までに観測される結晶融解熱(ΔH)の総和が80J/gより高い場合は、樹脂の貯蔵弾性率が上記範囲よりも高くなりすぎてしまう恐れがある。また、クロス共重合体中に含まれるエチレン−芳香族ビニル化合物−芳香族ポリエン共重合体の含量が40質量%未満の場合も同様である。
本外層、または支持層が最外部にある場合は支持層には、チューブ同士の粘着を防ぐため、あるいはハンドリングした際の滑りを防ぐために適当なシボや凹凸を付けることができる。
本発明の医療用チューブは、多層押出し成形やコーティング法等の公知の手法により得ることができる。チューブの形状、直径、長さならびに他の形状については、使用目的に応じて選択されるものであって、特に制限されない。
実施例、比較例に用いた原料樹脂は以下の通りである。
下記クロス共重合体は、出典明示により全内容をここに援用するWO2000/37517またはWO2007/139116号公報記載の製造方法で製造したもので、下記組成は、同様にこれら公報記載の方法で求めた。これらのクロス共重合体は、配位重合により得られるエチレン−スチレン−ジビニルベンゼン共重合体とスチレンモノマーの共存下でアニオン重合を行うことにより得られる、エチレン−スチレン−ジビニルベンゼン共重合体鎖とポリスチレン鎖を有する共重合体である。
以下、クロス共重合体を規定するために、用いられるエチレン−スチレン−ジビニルベンゼン共重合体のスチレン含量、ジビニルベンゼン含量、重量平均分子量(Mw)、分子量分布(Mw/Mn)、クロス共重合体中のエチレン−スチレン−ジビニルベンゼン共重合体の含量、ポリスチレン鎖の分子量(Mw)、分子量分布(Mw/Mn)を示す。
エチレン−スチレン−ジビニルベンゼン共重合体のスチレン含量17モル%、
ジビニルベンゼン含量0.04モル%、
Mw(重量平均分子量)=91000、Mw/Mn=2.2、
エチレン−スチレン−ジビニルベンゼン共重合体の含量88質量%、
ポリスチレン鎖のMw=30000、Mw/Mn=1.2
・クロス共重合体2:
エチレン−スチレン−ジビニルベンゼン共重合体のスチレン含量24モル%、
ジビニルベンゼン含量0.03モル%、
Mw=115000、Mw/Mn=2.2
エチレン−スチレン−ジビニルベンゼン共重合体の含量77質量%、
ポリスチレン鎖のMw=26000、Mw/Mn=1.2
・クロス共重合体3
エチレン−スチレン−ジビニルベンゼン共重合体のスチレン含量28モル%、
ジビニルベンゼン含量0.07モル%、
Mw=95000、Mw/Mn=2.2
エチレン−スチレン−ジビニルベンゼン共重合体の含量70質量%、
ポリスチレン鎖のMw=29000、Mw/Mn=1.2
・クロス共重合体4:
エチレン−スチレン−ジビニルベンゼン共重合体のスチレン含量24モル%、
ジビニルベンゼン含量0.03モル%、
Mw=103000、Mw/Mn=2.2
エチレン−スチレン−ジビニルベンゼン共重合体の含量52質量%、
ポリスチレン鎖のMw=35000、Mw/Mn=1.2
・クロス共重合体5:
エチレン−スチレン−ジビニルベンゼン共重合体のスチレン含量10モル%、
ジビニルベンゼン含量0.03モル%、
Mw=95000、Mw/Mn=2.3
エチレン−スチレン−ジビニルベンゼン共重合体の含量90質量%、
ポリスチレン鎖のMw=25000、Mw/Mn=1.1
・クロス共重合体6:
エチレン−スチレン−ジビニルベンゼン共重合体のスチレン含量29モル%、
ジビニルベンゼン含量0.05モル%、
Mw=240000、Mw/Mn=2.6
エチレン−スチレン−ジビニルベンゼン共重合体の含量78質量%、
ポリスチレン鎖のMw=30000、Mw/Mn=1.1
・エチレン-スチレン共重合体
特開平11−130808号公報記載の製造方法で製造したスチレン−エチレン共重合体
スチレン含量25モル%、Mw=197000、分子量分布2.2
これら樹脂の物性は表1にまとめて示した。
共重合体中のスチレンユニット含量の決定は、1H−NMRで行い、機器は日本電子社製α−500及びBRUCKER社製AC−250を用いた。重1,1,2,2−テトラクロロエタンに溶解し、測定は、80〜100℃で行った。TMSを基準としてフェニル基プロトン由来のピーク(6.5〜7.5ppm)とアルキル基由来のプロトンピーク(0.8〜3ppm)の面積強度比較で行った。
分子量は、GPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー)を用いて標準ポリスチレン換算の重量平均分子量を求めた。
DSC測定により求めた。測定は、窒素気流下で行った。すなわち樹脂組成物10mgを用い、昇温速度10℃/分で−50℃から240℃まで測定を行い、融点、結晶融解熱及びガラス転移点を求めた。
物性測定用のサンプルシートは、加熱プレス法(温度180℃、時間3分間、圧力50kg/cm2)により成形した所定の厚さのシートを用いた。
JIS K−6251に準拠し、得られた厚さ1mmのシートを2号1/2号型テストピース形状にカットし、島津製作所AGS−100D型引張試験機を用い、引張速度500mm/minにて初期引張弾性率、破断点伸び、破断強度を測定した。
上記加熱プレス法により得た厚み約0.5mmのフィルムから測定用サンプル(3mm×40mm)を切り出し、動的粘弾性測定装置(レオメトリックス社RSA−III)を使用し、周波数1Hz、温度領域−50℃〜+150℃の範囲で測定し、25℃または100℃における貯蔵弾性率(E’)を求めた。その他測定パラメ−タ−は以下の通りである。
測定周波数1Hz
昇温速度4℃/分
測定長さ部分10mm
25℃の貯蔵弾性率は、チューブの軟質性の指標であり、1MPa以上30MPa未満の範囲である必要がある。100℃の貯蔵弾性率は、チューブの耐熱性の指標であり、0.1MPa以上3MPa未満の範囲であることが好ましい。
クロス共重合体1〜5を用い、共押出成形により支持層/内層よりなる多層チューブを作成した。多層チューブのサイズはいずれも外径φ3.6mm、内径2.4mm、チューブ肉厚0.6mmであった。支持層と内層の厚さの比率は表2に示す。クロス共重合体6は透明性が悪く、チューブの試作は行わなかった。
比較例1として、内層を用いない単層チューブ場合、比較例2として支持層の25℃の貯蔵弾性率が本発明の要件を満たさない多層チューブ例、比較例3としてエチレン-スチレン共重合体製の単層チューブ、比較例4として1,2ポリブタジエン製の単層チューブ、比較例4として軟質塩ビ製の単層チューブの結果を表3に示す。
<チューブの軟質性>
20cmの長さに切断した試作チューブと比較用の軟質塩ビ製医療用単層チューブを、目隠しをした被験者に触らせ、触感が柔らかい方を選ぶ。試作チューブが軟質塩ビ製医療用単層チューブより軟質であれば◎、略同等であれば○、試作チューブが明らかに固ければ×とした。
<透明性>
チューブに生理食塩液を流し、液面、泡等が肉眼で視認できるかどうかを観察した。容易に観察できる場合を○とし、観察が困難な場合を×とした。
以下のpH、重金属、過マンガン酸カリウム還元性物質、蒸発残留物の試験液は以下のようにして得た。滅菌済み輸液セット基準による溶出物試験:チューブ部分10gを約1cm長に細断し、蒸留水100mlで30分間煮沸した。蒸留水を加えて正確に100mlとし、試験液とした。同時に蒸留水のみでも同様に30分間煮沸し、空試験液とした。
試験液および空試験液をそれぞれ20mlとり、これらに塩化カリウム1.0gを水に溶かして1000mlとした液1.0mlずつを加え、日本薬局方一般試験法のpH測定法により、pH変化を測定した。pHの差は2.0以下であれば合格とした。
試験液10mlをとり、日本薬局方の重金属試験法の第1法によって試験を実施。空試験液には鉛標準液2.0mlを加え、同様に試験を行った。空試験液と比較して、色が濃くなければ合格とした。
試験液10mlを共栓三角フラスコにとり、0.002mol/l過マンガン酸カリウム液20.0mlおよび希硫酸1mlを添加し密栓、ふり混ぜて10分間放置した後に、0.01mol/lチオ硫酸ナトリウム溶液で滴定する(指示薬デンプン試液5滴)。別に空試験液10mlを用い同様に操作する。試験液および空試験液の0.002mol/l過マンガン酸カリウム液消費量の差は2.0ml以下であれば合格とした。
20cmのチューブを各曲率半径に曲げ、1分後にチューブの折れ曲がりの発生が確認されなかった最小の曲率半径を求めた。キンク開始半径は10mm以下が好ましい。また発生したキンク(折れ曲がり)の形状を観察した。チューブの幅広い部分に比較的均一に潰れが発生している状況を観察し、良好な順に、◎:幅広のキンク発生とし、次いでこれよりやや狭い範囲で潰れが発生している○:比較的幅広のキンク発生、より狭い範囲で潰れが発生し、チューブが折れている△:鋭角のキンク発生と分類した。
40℃において、生理食塩液を満たしたチューブを医療用チューブ鉗子で10時間閉止後、鉗子を外しチューブ内側が形状を回復し液が貫通する時間を測定し、チューブの耐鉗子性の指標とした。
(A)ニトログリセリン収着性:ニトログリセリン注射液(有効成分50mg/100ml、ミリスロール注、日本化薬株式会社製)60mlを日本薬局方生理食塩水1Lに注入し、静かに攪拌した。ただちに注射針付注射筒でサンプリングし、ブランクとした。輸液セットのチューブを流量調節用クランプで閉塞し、点滴筒をゴム栓に刺通した。点滴筒をポンピングすることで点滴筒の下半分を当該溶液で満たした。流量調節用クランプを徐々にゆるめ、チューブの中を当該溶液で満たした後に輸液ポンプにセットした。流量を36ml/hに設定し、流量調節用クランプを開放、スイッチをONにし、輸液を開始した。先端より流出する溶液を経時的にサンプリングし、高速液体クロマトグラフィーで濃度を測定した。輸液は180分行い、最初の60分は5分おき、それ以後は15分おきにサンプリングした。ブランクの濃度と比較して、濃度低下が10%以内であれば合格とした。
流量調節用クランプでチューブを閉塞し、点滴筒を日本薬局方生理食塩水のゴム栓に刺通した。点滴筒をポンピングすることで点滴筒の下半分を当該食塩水で満たした。流量調節用クランプを徐々にゆるめ、チューブの中を当該食塩水で満たした後に、輸液ポンプにセットした。流量を250ml/時に設定し、流量調節用クランプを開放、スイッチONにし輸液を開始した。この直後に先端より流出する一分間あたりの生理食塩水量を測定し、初期流量とした。24時間経過後、再び同様に1分間当たりの流量を測定した。24時間後の流量変化率が10%以内であれば合格とした。
ポンプ輸液終了後のチューブ状態:上記ポンプ流量安定性終了後に、チューブのしごき部分を切開し、内面および外面の表面状態、チューブ径の変化、亀裂の有無を観察した。
チューブにガンマ線照射後(25kGy)、肉眼にて色調および透明性を観察した。
加熱プレス法で得たシート(厚さ0.5mm)に対し、岩崎電気EB装置TYPE:CB250/15/180Lを用い、加速電圧250kV、照射線量30kGyの条件下、照射をシートの上下から計2回実施し、肉眼にて色調および透明性を観察した。
Claims (6)
- 支持層と内層を含む少なくとも2層からなり、支持層はチューブの全層の厚さの50%以上を占め、支持層に用いられる樹脂は、25℃における貯蔵弾性率が1MPa以上30MPa未満の範囲であり、かつ1mm厚さのシートで測定した全光線透過率が75%以上であり、さらに以下の(1)から(4)の条件をすべて満足するクロス共重合体である医療用多層チューブ。
(1)配位重合工程とこれに続くアニオン重合工程からなる重合工程からなる製造方法により得られ、配位重合工程として、シングルサイト配位重合触媒を用いてエチレンモノマー、芳香族ビニル化合物モノマーおよび芳香族ポリエンの共重合を行い、芳香族ビニル化合物ユニット含量15モル%以上30モル%以下、芳香族ポリエンユニット含量0.01モル%以上0.2モル%以下、残部がエチレンユニット含量であるエチレン−芳香族ビニル化合物−芳香族ポリエン共重合体を合成する。次にアニオン重合工程として、このエチレン−芳香族ビニル化合物−芳香族ポリエン共重合体と芳香族ビニル化合物モノマーの共存下、アニオン重合開始剤を用いて重合することで得られる。
(2)配位重合工程で得られるエチレン−芳香族ビニル化合物−芳香族ポリエン共重合体の重量平均分子量が3万以上20万以下、分子量分布((Mw/Mn)が1.8以上4以下である。
(3)クロス共重合体の0℃〜150℃までに観測される結晶融解熱(ΔH)の総和が25J/g以下である。
(4)クロス共重合体中に含まれるエチレン−芳香族ビニル化合物−芳香族ポリエン共重合体の含量が70質量%以上95質量%以下の範囲にある。 - 内層に用いられる樹脂の25℃における貯蔵弾性率が30MPa以上300MPa以下の範囲であり、かつ1mm厚さのシートで測定した全光線透過率が75%以上である請求項1記載の医療用多層チューブ。
- 内層に用いられる樹脂が、ポリオレフィン、水素化スチレン-ジエンブロック共重合体、シンジオタクチック1,2-ポリブタジエン、ウレタン、またはクロス共重合体から選ばれる樹脂である請求項2記載の医療用多層チューブ。
- 内層に用いられるクロス共重合体が以下の少なくとも(A)と(B)の条件を共に満足し、かつ(C)または(D)の条件の少なくともいずれか一方の条件を満たす請求項3記載の医療用多層チューブ。
(A)配位重合工程とこれに続くアニオン重合工程からなる重合工程からなる製造方法により得られ、配位重合工程として、シングルサイト配位重合触媒を用いてエチレンモノマー、芳香族ビニル化合物モノマーおよび芳香族ポリエンの共重合を行い、芳香族ビニル化合物ユニット含量8モル%以上30モル%以下、芳香族ポリエンユニット含量0.01モル%以上0.2モル%以下、残部がエチレンユニット含量であるエチレン−芳香族ビニル化合物−芳香族ポリエン共重合体を合成する。次にアニオン重合工程として、このエチレン−芳香族ビニル化合物−芳香族ポリエン共重合体と芳香族ビニル化合物モノマーの共存下、アニオン重合開始剤を用いて重合することで得られる。
(B)配位重合工程で得られるエチレン−芳香族ビニル化合物−芳香族ポリエン共重合体の重量平均分子量が3万以上20万以下、分子量分布(Mw/Mn)が1.8以上4以下である。
(C)クロス共重合体の0℃〜150℃までに観測される結晶融解熱(ΔH)の総和が25J/gより大きい。
(D)クロス共重合体中に含まれるエチレン−芳香族ビニル化合物−芳香族ポリエン共重合体の含量が40質量%以上70質量%未満である。 - さらに外層を有する請求項1記載の医療用多層チューブ。
- 外層が内層と同じ樹脂成分からなる請求項5記載の医療用多層チューブ。
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CN108699185A (zh) * | 2015-12-25 | 2018-10-23 | 电化株式会社 | 交叉共聚物及使用其的医疗用单层管 |
US20210113743A1 (en) * | 2019-10-17 | 2021-04-22 | Carefusion 303, Inc. | Multilayer medical tubing with enhanced adhesion |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2000037517A1 (fr) * | 1998-12-22 | 2000-06-29 | Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Copolymere olefine/styrene/diene reticule, procede de production dudit copolymere et ses utilisations |
JP2002011092A (ja) * | 2000-04-27 | 2002-01-15 | Terumo Corp | カテーテルおよび医療用チューブ |
JP2002322224A (ja) * | 2001-02-21 | 2002-11-08 | Denki Kagaku Kogyo Kk | クロス共重合化オレフィン−芳香族ビニル化合物−ジエン共重合体 |
WO2003033254A1 (fr) * | 2001-10-19 | 2003-04-24 | Kuraray Co., Ltd. | Produit stratifie et fourniture medicale comprenant ce produit stratifie |
WO2007139116A1 (ja) * | 2006-05-29 | 2007-12-06 | Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | クロス共重合体の製造方法、得られるクロス共重合体、及びその用途 |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2759305B2 (ja) * | 1991-03-08 | 1998-05-28 | 株式会社ニッショー | 医療用チューブ |
US6803422B2 (en) * | 1999-09-13 | 2004-10-12 | Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Cross-copolymerized olefin/aromatic vinyl compound/diene copolymer and process for its production |
JP2004097600A (ja) * | 2002-09-11 | 2004-04-02 | Kuraray Co Ltd | サクションカテーテル |
JP4754180B2 (ja) * | 2004-05-06 | 2011-08-24 | テルモ株式会社 | 医療用チューブ |
CA2589230C (en) * | 2004-11-26 | 2010-07-06 | Otsuka Pharmaceutical Factory, Inc. | Medical tubes |
CN101454365A (zh) * | 2006-05-29 | 2009-06-10 | 电气化学工业株式会社 | 交叉共聚物的制造方法、得到的交叉共聚物及其用途 |
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Patent Citations (5)
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---|---|---|---|---|
WO2000037517A1 (fr) * | 1998-12-22 | 2000-06-29 | Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Copolymere olefine/styrene/diene reticule, procede de production dudit copolymere et ses utilisations |
JP2002011092A (ja) * | 2000-04-27 | 2002-01-15 | Terumo Corp | カテーテルおよび医療用チューブ |
JP2002322224A (ja) * | 2001-02-21 | 2002-11-08 | Denki Kagaku Kogyo Kk | クロス共重合化オレフィン−芳香族ビニル化合物−ジエン共重合体 |
WO2003033254A1 (fr) * | 2001-10-19 | 2003-04-24 | Kuraray Co., Ltd. | Produit stratifie et fourniture medicale comprenant ce produit stratifie |
WO2007139116A1 (ja) * | 2006-05-29 | 2007-12-06 | Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | クロス共重合体の製造方法、得られるクロス共重合体、及びその用途 |
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