JPWO2013047513A1

JPWO2013047513A1 - 積層構造及び積層体

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Publication number: JPWO2013047513A1
Application number: JP2013536296A
Authority: JP
Inventors: 貴文廣瀬; 田中　尚樹; 尚樹田中
Original assignee: Ube Exsymo Co Ltd
Current assignee: Ube Exsymo Co Ltd
Priority date: 2011-09-27
Filing date: 2012-09-25
Publication date: 2015-03-26
Also published as: WO2013047513A1; TW201318842A

Abstract

積層構造は、室の外側と内側とを仕切る窓ガラス（Ｇ）の外側に設けられる。積層構造は、積層構造を厚さ３ｍｍのフロート板ガラスに積層させたもののヘイズ値が１０％以下となるようなヘイズ値を有している。積層構造は、赤外線吸収材料を含むことで赤外線を吸収する膜からなる光吸収層（１２）と、光吸収層（１２）の外側に配置される保護層（１３）とを備える。保護層（１３）は、光吸収層（１２）への紫外線及び水分の少なくとも一方の到達を抑制する構成である。積層体（１１）は、基材（Ｂ）と光吸収層（１２）と保護層（１３）とを備え、保護層（１３）は光吸収層（１２）の外側に配置される。

Description

本発明は、建築構造物、自動車等に用いられる窓ガラスの外側において赤外線を吸収する光吸収層を有する積層構造、及びその積層構造を既存建築物等の窓ガラスに容易に形成することのできる積層体に関する。

窓ガラスの透明性を維持するとともに室内への赤外線の入射を抑制するため、建築物や自動車等の窓ガラスに、赤外線を吸収する光吸収層を設けることが有効である（特許文献１参照）。光吸収層は、赤外線を吸収することで、窓ガラスとしての視認性を維持しつつ、室温の上昇を抑制したり室内の冷房効率を高めたりすることができる。

特開２００８−１６９０７４号公報

上述した光吸収層を窓ガラスに設けた場合、太陽光に含まれる赤外線が光吸収層に吸収されるに伴って光吸収層が昇温する。この光吸収層で発生した熱が室内へ直接的に放出されることを回避するためには、窓ガラスの外側に光吸収層を設けることが有効である。

ところが、マトリックス樹脂に赤外線吸収材料が分散されてなる光吸収層を窓ガラスの外側に設けた場合、マトリックス樹脂が紫外線の影響で劣化したり、赤外線吸収材料が水分の影響を受けて劣化したりする傾向が強くなる。また、赤外線吸収材料として例えば導電性微粒子を用いた場合、光吸収層のマトリックス樹脂が長期間の紫外線の照射により劣化すると、導電性微粒子の凝集が起こるおそれがある。そして、凝集した導電性微粒子により、可視光が散乱される結果、窓ガラスの外観に違和感を生じるおそれがある。赤外線吸収材料が水分の影響を受けて劣化すると、光吸収層による光吸収性能が低下するおそれがある。

本発明は、こうした実情に鑑みてなされたものであり、その目的は、窓ガラスの視認性を維持しつつ、光吸収層の劣化を抑制することのできる積層構造、及びその積層構造を既存建築物等の窓ガラスに容易に形成することのできる積層体を提供することにある。

上記の目的を達成するために本発明の第一の態様では、室の外側と内側とを仕切る窓ガラスの外側に設けられる積層構造であって、前記積層構造を厚さ３ｍｍのフロート板ガラスに積層させたもののヘイズ値は１０％以下であり、前記積層構造は、赤外線吸収材料を含むことで赤外線を吸収する膜からなる光吸収層と、前記光吸収層の外側に配置される保護層とを備え、前記保護層は、前記光吸収層への紫外線及び水分の少なくとも一方の到達を抑制する構成である積層構造を提供する。

前記積層構造において、前記光吸収層は、マトリックス樹脂に赤外線吸収材料が分散されてなる膜、及び赤外線吸収材料からなる膜の少なくとも一方を含むことが好ましい。

前記積層構造において、前記保護層は、マトリックス樹脂と、紫外線吸収成分及び紫外線散乱成分から選ばれる少なくとも一種とを含むことが好ましい。

前記積層構造において、前記光吸収層の外側に配置される光触媒層を最外層としてさらに備えることが好ましい。

本発明の第二の態様では、室の外側と内側とを仕切る窓ガラスの外側に設けられる積層体であって、前記積層体を厚さ３ｍｍのフロート板ガラスに積層させたもののヘイズ値は１０％以下であり、前記積層体は、基材と、赤外線吸収材料を含むことで赤外線を吸収する膜からなる光吸収層と、前記光吸収層の外側に配置される保護層とを備え、前記保護層は、前記光吸収層への紫外線及び水分の少なくとも一方の到達を抑制する構成である積層体を提供する。

前記積層体において、前記光吸収層は、マトリックス樹脂に赤外線吸収材料が分散されてなる膜、及び赤外線吸収材料からなる膜の少なくとも一方を含むことが好ましい。

前記積層体において、前記保護層は、マトリックス樹脂と、紫外線吸収成分及び紫外線散乱成分から選ばれる少なくとも一種とを含むことが好ましい。

前記積層体において、前記光吸収層の外側に配置される光触媒層を最外層としてさらに備えることが好ましい。

上記積層構造及び積層体によれば、保護層により、光吸収層への紫外線及び水分の少なくとも一方の到達が抑制される。このため、光吸収層を構成するマトリックス樹脂が紫外線により劣化することを抑制したり、光吸収層に含まれる赤外線吸収材料が水分の影響を受けて劣化することを抑制したりすることができる。

また、積層体は、既存建築物等の窓ガラスに貼り合わせて用いることができる。

保護層がマトリックス樹脂を含む場合、光吸収層への水分の到達が良好に抑制される。さらに、保護層が紫外線吸収成分及び紫外線散乱成分から選ばれる少なくとも一種を含む場合、光吸収層への紫外線の到達が良好に抑制される。

積層構造及び積層体は、光吸収層の外側に配置される光触媒層を最外層としてさらに備える場合、室外で露出している面に汚れが付着することが抑制されるとともに、付着した汚れが雨等によって容易に洗い流される。

本発明によれば、窓ガラスの視認性を維持しつつ、光吸収層の劣化を抑制することのできる積層構造、及びその積層構造を既存建築物等の窓ガラスに容易に形成することのできる積層体が提供される。

（ａ）は、本発明の実施形態の積層構造及び積層体を示す模式断面図であり、（ｂ）及び（ｃ）は積層構造及び積層体の変更例を示す模式断面図である。（ａ）及び（ｂ）は、比較例における積層構造及び積層体を示す模式断面図である。

以下、本発明を具体化した実施形態について図１（ａ）を参照して詳細に説明する。

図１（ａ）に示されるように積層体１１は、室の外側と内側とを仕切る窓ガラスＧの外側に設けられる。積層体１１は、厚さ３ｍｍのフロート板ガラスに積層体１１を積層させたもののヘイズ値が１０％以下となるようなヘイズ値を有している。そのため、積層体１１が設けられた窓ガラスＧの視認性、換言すれば積層体１１が設けられた窓ガラスＧを通して室外又は室内を視認する視認性が維持される。積層体１１は、基材Ｂと、赤外線を吸収する膜からなり基材Ｂの外側に配置される光吸収層１２と、光吸収層１２の外側に配置される保護層１３とを備えている。

基材Ｂを構成する材料としては、ガラス及び樹脂が挙げられる。基材Ｂは、単一種類の材料から形成されてもよいし、複数種の材料を複合させた複合材料から形成されてもよい。また、異なる材料からなる複数の層を積層することで基材Ｂを構成してもよい。

基材Ｂとして用いることのできるガラスの例としては、例えばＬＣＤ基板として用いられる超薄板ガラスが挙げられる。超薄板ガラスは、例えばオーバーフロー法で製造される。

基材Ｂの材料として用いることのできる樹脂の例としては、例えばポリエステル系樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、セルロース系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、フッ素樹脂等が挙げられる。これらの樹脂は、単一種類で用いてもよいし複数種を組み合わせて用いてもよい。窓ガラスとしての視認性を阻害しない範囲で、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤等の各種添加剤を添加した樹脂を使用してもよい。

基材Ｂは、樹脂をマトリックスとして含むことが好ましい。この場合、基材Ｂの物性を所望に調整することが容易になるため、例えば基材Ｂに光吸収層１２及び保護層１３を設けるための十分な加工適性を付与しやすくなる。

基材Ｂは、２５μｍ〜２５０μｍの厚さを有するフィルム状であることが好ましい。

基材Ｂは、低いヘイズ値と高い全光線透過率に加えて高強度を実現することが容易であることから、好ましくはポリエステル系樹脂、より好ましくはポリエチレンテレフタレートから形成される。また、ポリエステル系樹脂から形成した基材Ｂを用いることで、積層体１１は窓ガラスＧの飛散防止用として有効に利用することができるようになる。

基材Ｂにおいて窓ガラスＧとは反対側の面には、光吸収層１２が積層される。光吸収層１２、すなわち光吸収層１２を構成する膜は、赤外線吸収材料を含む。

光吸収層１２は、マトリックス樹脂に赤外線吸収材料が分散されてなる膜、及び赤外線吸収材料からなる膜の少なくとも一方を含むことが好ましい。なお、図１（ａ）中に模式的に示されている光吸収層１２は、マトリックス樹脂に赤外線吸収材料が分散されてなる膜である。

マトリックス樹脂に分散される赤外線吸収材料は、赤外線吸収能を有するものであれば特に限定されず、その例としては、例えば、導電性微粒子、及び色素（有機色素、金属錯体など）が挙げられる。導電性微粒子の例としては、例えば金属酸化物、金属窒化物、及び金属ホウ化物から選ばれる少なくとも一種の導電性材料からなるものが挙げられる。

金属酸化物の例としては、例えば酸化タングステン系化合物、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化タンタル、酸化ニオブ、酸化亜鉛、アンチモン酸亜鉛、酸化ルテニウム、酸化インジウム、錫ドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）、酸化錫、アンチモンドープ酸化錫（ＡＴＯ）、及び酸化セシウムが挙げられる。金属窒化物の例としては、例えば窒化チタンが挙げられる。金属ホウ化物の例としては、例えば六ホウ化ランタンが挙げられる。

導電性微粒子の平均粒子径は、例えば５５０ｎｍ以下であり、好ましくは２００ｎｍ以下であり、これにより赤外線吸収能が発揮されるとともに光吸収層１２の透明性が確保されやすくなる。この平均粒子径は、透過型電子顕微鏡像観察により測定される、光吸収層１２内に分散している分散粒子径の平均を示す。

色素の例としては、例えばフタロシアニン系化合物、アントラキノン系化合物、ジチオール系化合物、ジイモニウム系化合物、アンスラキノン系化合物、スクアリリウム系化合物、ナフタロシアニン系化合物、アミニウム系化合物、シアニン系化合物、アゾ化合物、ポリメチン系化合物、キノン系化合物、ジフェニルメタン系化合物、トリフェニルメタン系化合物、メルカプトナフトール系化合物、及びジチオール金属錯体系化合物が挙げられる。

上述した赤外線吸収材料は単一種類で用いてもよいし、複数種を組み合わせて用いてもよい。

光吸収層１２を構成するマトリックス樹脂は、特に限定されない。マトリックス樹脂の例としては、例えばアクリルウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、セルロース系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、フッ素樹脂等が挙げられる。これらの樹脂は、単一種類で用いてもよいし、複数種を組み合わせて用いてもよい。

光吸収層１２は、マトリックス樹脂と赤外線吸収材料とを含む光吸収層用コーティング剤を調製し、そのコーティング剤を用いて形成されることが好ましい。光吸収層用コーティング剤の塗工は、例えばディップコート法、スピンコート法、スプレーコート法、バーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、又はグラビアコート法により可能であるが、これらの方法に限定されない。

光吸収層１２の厚みは、光吸収層１２がマトリックス樹脂に赤外線吸収材料が分散されてなる膜である場合、例えば１〜１００μｍの範囲であることが好ましい。

光吸収層１２中のマトリックス樹脂の含有量は、好ましくは５０質量％以上であり、より好ましくは６０質量％以上であり、さらに好ましくは７０質量％以上である。光吸収層１２中の赤外線吸収材料の含有量は、例えば０．１〜５０質量％の範囲である。

赤外線吸収材料からなる膜の例としては、例えば、金属膜及び金属酸化物膜が挙げられる。金属膜を構成する金属の例としては、銀、金、銅、白金、インジウム、スズ、及びアルミニウムが挙げられる。金属膜は、複数種の金属を含む合金から構成されてもよい。中でも、可視光の透過性が高いことから、銀からなる膜、又は銀合金からなる膜が好ましい。金属膜は、例えば真空蒸着法、スパッタリング法、又はプラズマＣＶＤ法により形成することができる。

金属酸化物膜を構成する金属酸化物の例としては、上記導電性微粒子を構成する金属酸化物として先に例示したのと同じものが挙げられる。金属酸化物は、単一種類で用いてもよいし、複数種を組み合わせて用いてもよい。金属酸化物膜は、例えば気相法又は液相法により形成することができる。

赤外線吸収材料からなる膜は、金属膜及び金属酸化物膜のいずれか一方から構成されてもよいし、金属膜と金属酸化物膜との積層膜から構成されてもよい。金属膜と金属酸化物膜との積層膜を使用した場合には、可視光の透過性をより高めることが容易となる。可視光の透過性をさらに高めるという観点から、積層膜は、金属膜の両面が金属酸化物膜により挟まれた構造、すなわち金属酸化物膜、金属膜、及び金属酸化物膜の順に積層された構造を含むことが好ましい。

光吸収層１２の厚みは、光吸収層１２が赤外線吸収材料からなる膜である場合、例えば１０〜２００ｎｍの範囲であることが好ましい。

保護層１３は、光吸収層１２への紫外線及び水分の少なくとも一方の到達を抑制する。マトリックス樹脂と、紫外線吸収成分及び紫外線散乱成分から選ばれる少なくとも一種とが保護層１３に含まれる場合には、光吸収層１２への紫外線及び水分の両方の到達が抑制される。紫外線吸収成分及び紫外線散乱成分が保護層１３に含まれない場合でも、光吸収層１２への水分の到達は抑制される。

保護層１３を構成するマトリックス樹脂の例としては、例えばアクリルウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリカーボネート樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、及びフッ素樹脂が挙げられる。これらの樹脂は、単一種類で用いてもよいし、複数種を組み合わせて用いてもよい。

保護層１３を構成するマトリックス樹脂は、光吸収層１２を構成するマトリックス樹脂の水蒸気透過度よりも低い水蒸気透過度を有することが好ましい。例えば、アクリルウレタン系樹脂、ポリウレタン系樹脂等の架橋構造を有する樹脂を用いて保護層１３を形成することで、保護層１３による光吸収層１２への水分の到達を抑制する効果を容易に高めることができる。

保護層１３の水蒸気透過量は、４０℃、９０％ＲＨの条件で測定した場合、５００［ｃｃ／ｍ^２・２４ｈｒ／ａｔｍ］以下であることが好ましい。

保護層１３により光吸収層１２への紫外線の到達を抑制するためには、保護層１３は、波長３００〜３８０ｎｍの領域において、好ましくは５０％以下であり、より好ましくは３０％以下であり、さらに好ましくは１５％以下の紫外線透過率を有するように構成される。

紫外線吸収成分は、紫外線のエネルギーを熱エネルギー等に変換可能な化学構造を有する有機成分である。保護層１３に紫外線吸収成分を含有させる場合、市販の紫外線吸収剤をマトリックス樹脂に添加してもよいし、前記化学構造が導入された市販の樹脂を用いてもよい。

紫外線吸収成分の例としては、例えばベンゾトリアゾール類、ベンゾエート類、シアノアクリレート類、ベンゾフェノン類、サリチル酸エステル類、及び置換アクリロニトリル類が挙げられる。

ベンゾトリアゾール類の例としては、例えば２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、及び２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾールが挙げられる。

ベンゾエート類の例としては、例えば２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエートが挙げられる。

シアノアクリレート類の例としては、例えばエチル−２−シアノ−３，５−ジフェニルアクリレートが挙げられる。

ベンゾフェノン類の例としては、例えば２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−アセトキシエトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｏ―オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｉ−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ−ジスルホベンゾフェノン−ジ−ナトリウム塩、２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−メタクリロキシ）プロポキシベンゾフェノン、及び２−ヒドロキシ−４−オクタデシルオキシベンゾフェノンが挙げられる。

サリチル酸エステル類の例としては、例えばフェニルサリチレート、ｐ−ｔ−ブチルフェニルサリチレート、及びｐ−オクチルフェニルサリチレートが挙げられる。

置換アクリロニトリル類の例としては、例えば２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリル酸エチル、及び２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリル酸２−エチルヘキシルが挙げられる。

紫外線吸収成分は、単一種類で用いてもよいし、複数種を組み合わせて用いてもよい。

紫外線散乱成分の例としては、無機系粉末材料が挙げられる。無機系粉末材料の例としては、例えば二酸化チタン粉末、酸化亜鉛粉末、酸化セリウム粉末等の金属酸化物粉末、二酸化チタンと酸化鉄との複合無機材料粉末、及び、酸化セリウム微粒子の表面を非晶質シリカで被覆した複合無機材料粉末が挙げられる。紫外線散乱成分は、単一種類で用いてもよいし、複数種を組み合わせて用いてもよい。

紫外線を散乱させる働きが十分に得られ易いという観点から、紫外線散乱成分の平均粒径は、好ましくは５μｍ以下であり、より好ましくは１０ｎｍ〜２μｍの範囲である。なお、保護層１３には、光触媒活性が不要であるため、紫外線散乱成分として光触媒活性を有する無機系粉末材料を用いる場合には、無機系粉末材料の粒子表面に水ガラス等を用いて薄膜を形成することで、光触媒活性を失活させて用いることが好ましい。

保護層１３中のマトリックス樹脂の含有量は、好ましくは５０質量％以上であり、より好ましくは６０質量％以上であり、さらに好ましくは７０質量％以上である。保護層１３中の紫外線吸収成分及び紫外線散乱成分から選ばれる少なくとも一種の含有量は、例えば０．０１〜３０質量％の範囲である。

保護層１３中の紫外線散乱成分、各種フィラー、導電性微粒子等の粒子状物質の含有量は、光吸収層１２への水分の到達を抑制する効果を高めるという観点から、光吸収層１２中の粒子状物質（導電性微粒子を含む）の含有量よりも少ないことが好ましい。さらに、保護層１３は、光吸収層１２への水分の到達を抑制する効果をさらに高めるという観点から、粒子状物質を含まずに構成することがより好ましい。

保護層１３は、光安定化成分及び酸化防止成分から選ばれる少なくとも一種を含有してもよい。この場合、保護層１３の耐久性を高めることができる。保護層１３に光安定化成分を含有させる場合、市販の光安定化剤をマトリックス樹脂に添加してもよいし、光安定化に寄与する化学構造が導入された市販の樹脂を用いてもよい。

光安定化成分の例としては、例えばヒンダードアミン類が挙げられる。ヒンダードアミン類の例としては、例えばビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、コハク酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン重縮合物、ポリ［６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）イミノ−１，３，５−トリアジン−２、４−ジイル］［（２，２，６，６−テトラ−メチル−４−ピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン［２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルイミド］、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、（ミックスト２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル／トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、Ｎ，Ｎ‘−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン−２，４−ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ］−６−クロロ−１，３，５−トリアジン縮合物、及び［Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−２−メチル−２−（２，２，６，６、−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］プロピオンアミドが挙げられる。ヒンダードアミン類は、例えばＴＩＮＵＶＩＮ（商品名、ＣｉｂａＧｅｉｇｙ社）７７０，１２３，１４４，６２２、ＳＡＮＯＬ（商品名、三共株式会社）ＬＳ−７７０，７６５，２９２，２６２６、及びアデカスタブ（商品名、旭電化株式会社）ＬＡ−５２，５７，６２として市販されている。光安定化成分は単一種類で用いてもよいし、複数種を組み合わせて用いてもよい。

酸化防止成分の例としては、例えばビタミンＣ（アスコルビン酸、又はアスコルビン酸塩）、ビタミンＥ（酢酸トコフェロール）、ＢＨＴ（ジブチルヒドロキシトルエン）、ＢＨＡ（ブチルヒドロキシアニソール）、エリソルビン酸ナトリウム、没食子酸プロピル、亜硫酸ナトリウム、二酸化硫黄、コーヒー豆抽出物（クロロゲン酸）、緑茶抽出物（カテキン）、及びローズマリー抽出物が挙げられる。酸化防止成分は、単一種類で用いてもよいし、複数種を組み合わせて用いてもよい。

保護層１３には、例えば、滑剤、難燃剤等を含有させることもできる。

保護層１３の厚みは、例えば０．１〜１００μｍの範囲であることが好ましく、より好ましくは１〜２０μｍの範囲である。保護層１３の厚みをより厚くすることで、光吸収層１２への紫外線及び水分の少なくとも一方の到達を抑制する保護層１３の働きが容易に得られる。保護層１３の厚みをより薄くすることで、コストを削減することが容易となり、また保護層１３の可撓性が得られ易くなる。例えば、保護層１３をアクリルウレタン系樹脂から構成する場合には、保護層１３の厚みは５μｍ以上であることが好ましい。

保護層１３は、光吸収層１２にコーティングすることで形成してもよいし、予め成膜した保護層１３を光吸収層１２に貼り合わせてもよい。

光吸収層１２の外側には光触媒層１４が積層されている。光触媒層１４は、積層体１１の最外層として構成される。光触媒層１４によって、室外で露出している面に汚れが付着することが抑制されるとともに、付着した汚れが雨等によって容易に洗い流される。光触媒層１４は、光触媒前駆体を含む光触媒前駆体コーティング剤を用いて形成されることが好ましい。例えば特開２００９−２０８０６２号公報に開示されている方法を用いて光触媒前駆体コーティング剤から光触媒層１４を形成してもよい。

光触媒層１４の厚みは、好ましくは０．０１〜１μｍの範囲であり、より好ましくは０．０３〜０．３μｍの範囲である。このように光触媒層１４は、一般に薄膜として形成されるため、上述した保護層１３のような紫外線吸収能は発揮しない。また、光触媒層１４に紫外線吸収能を付与しようとした場合、光触媒能が阻害されるおそれがある。

光吸収層１２とは反対側の基材Ｂの面、すなわち基材Ｂの内側には、粘着層１５が積層されている。これにより、積層体１１を窓ガラスＧに容易に取り付けることができるようになっている。粘着層１５としては、市販の粘着剤をコーティングすることにより形成してもよいし、粘着テープ又は粘着シートを基材Ｂに貼り合わせることで設けてもよい。粘着層１５を構成する粘着剤の例としては、例えばアクリル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ゴム系粘着剤等を用いることができるが、これらに限定されない。

窓ガラスＧに用いられるガラス基板の例としては、ソーダライムガラス基板、石英ガラス基板、ホウ珪酸ガラス基板、無アルカリガラス基板等が挙げられるが、これらに限定されない。積層体１１が適用される窓ガラスＧの例としては、例えば建築建造物の窓ガラス、及び自動車の窓ガラスが挙げられる。

次に、上述した積層体１１の作用について説明する。

積層体１１は、粘着層１５により窓ガラスＧの外側に貼り合わせて使用される。これにより、窓ガラスＧの外側、すなわち室外には、窓ガラスＧに近い順に、光吸収層１２、保護層１３、及び光触媒層１４が配置された積層構造が形成される。

このように窓ガラスＧに貼り合わされた積層体１１（積層構造）に太陽光が照射されると、太陽光中の赤外線（特に、近赤外線）が光吸収層１２に吸収される。これにより、窓ガラスＧを透過する赤外線が減少されることで、室温の上昇は抑制されるようになる。また、光吸収層１２は窓ガラスＧの外側に設けられているため、赤外線の吸収により昇温した光吸収層１２の熱が室内に直接放出されることを回避することができる。従って、例えば夏場において快適な室内環境が提供されるようになる。

また、積層体１１は、厚さ３ｍｍのフロート板ガラスに積層体１１を積層させたもののヘイズ値が１０％以下となるようなヘイズ値を有している。そのため、窓ガラスＧの透明性に対する積層体１１の影響は極力低減される。

太陽光を室内に取り入れることでより明るい室内環境にするという観点から、積層体１１は、厚さ３ｍｍのフロート板ガラスに積層体１１を積層させたものの全光線透過率が６０％以上、さらに言えば７０％以上となるような全光線透過率を有していることが好ましい。なお、ヘイズ値及び全光線透過率の測定に用いるフロート板ガラスは、日本工業規格ＪＩＳＲ３２０２：１９９６に規定される厚さ３ｍｍのフロート板ガラスである。

室外に配置される積層体１１は、太陽光に含まれる紫外線の照射も受ける。ここで、光吸収層１２を構成するマトリックス樹脂が紫外線の影響で劣化すると、マトリックス樹脂の働き、すなわち、導電性微粒子を分散した状態で支持する働きが低下する。このため、積層体１１の使用期間が長くなるのに伴って導電性微粒子の凝集が起こるおそれがある。導電性微粒子が凝集すると太陽光に含まれる可視光が反射する結果、積層体１１の色調、すなわち積層体１１を設けた窓ガラスＧの色調が変化する。こうした色調の経時変化は、窓ガラスとしての外観に違和感を生じるおそれがある。この点、光吸収層１２への紫外線の到達を抑制する保護層１３を光吸収層１２の外側に配置することにより、導電性微粒子の凝集が抑制されるため、積層体１１を設けた窓ガラスＧの色調が経時変化することを抑制することができる。

また、上述した赤外線吸収材料（例えば、六ホウ化ランタン）の赤外線吸収能は、水分との接触によって低下するおそれがある。この点、光吸収層１２への水分の到達を抑制する保護層１３を光吸収層１２の外側に配置することにより、水分を要因として光吸収層１２の赤外線吸収能が低下することを抑制することができる。

また、赤外線吸収材料からなる膜の色調は、例えば水分との接触によって経時変化するおそれがある。この点、赤外線吸収材料からなる膜を含む光吸収層１２の外側に保護層１３を配置することにより、水分を要因として光吸収層１２の色調が経時変化することを抑制することができる。

保護層１３による光吸収層１２の劣化を抑制する効果は、厚さ３ｍｍのフロート板ガラスに積層体１１を貼り付けたガラスサンプルを、サンシャインウエザーメーターを用いた暴露試験に供することで評価することができる。この暴露試験は、フロート板ガラスとは反対側の積層体１１の面を光源に向けて配置し、光源の光を１２０分間照射する１サイクル中に１８分間の降雨期間を設けることにより行われ、１５００時間継続して行われる。

光吸収層１２への紫外線の到達を抑制する効果、すなわち、導電性微粒子の凝集を抑制する効果は、ガラスサンプルの色差（ΔＥ、反射法）により示される。暴露試験前と１５００時間の暴露試験後のガラスサンプルの色差（ΔＥ、反射法）は、好ましくは５．０以下であり、より好ましくは３．０以下である。この色差は、例えば、保護層１３中の紫外線吸収成分の含有量を増大させたり、保護層１３の厚みを増したりすることで小さくすることができる。

光吸収層１２への水分の到達を抑制する効果、すなわち、赤外線吸収材料の赤外線吸収能の低下を抑制する効果は、ガラスサンプルの日射吸収率で示される。１５００時間の暴露試験後のガラスサンプルの日射吸収率は、２０％以上であることが好ましく、２５％以上であることがより好ましい。この日射吸収率は、例えば、保護層１３を構成するマトリックス樹脂として水蒸気透過度がより低い樹脂を用いたり、マトリックス樹脂中に含まれる粒子状物質を削減したりすることで高めることができる。

以上詳述した本実施形態によれば、次のような効果が発揮される。

（１）光吸収層１２の外側には、光吸収層１２への紫外線及び水分の少なくとも一方の到達を抑制する保護層１３が配置されている。これにより、積層体１１を設けた窓ガラスＧの色調が経時変化したり、水分を要因として光吸収層１２の赤外線吸収能が低下したりすることを抑制することができる。また、積層体１１を厚さ３ｍｍのフロート板ガラスに積層させたもののヘイズ値は１０％以下である。従って、窓ガラスＧの視認性を維持しつつ、光吸収層１２の劣化を抑制することができる。

（２）マトリックス樹脂に赤外線吸収材料が分散されてなる膜、及び赤外線吸収材料からなる膜の少なくとも一方を光吸収層１２が含む場合、室温の上昇を好適に抑制することが容易となる。

（３）保護層１３がマトリックス樹脂と、紫外線吸収成分及び紫外線散乱成分から選ばれる少なくとも一種とを含む場合、積層体１１を設けた窓ガラスＧの色調の経時変化を抑制し、かつ、水分を要因として光吸収層１２の赤外線吸収能が低下することを抑制することができる。従って、光吸収層１２の構成、例えばマトリックス樹脂の種類や赤外線吸収材料の種類の設計の自由度を高めることができるようになる。

（４）積層体１１は、光吸収層１２の外側に配置される光触媒層１４を最外層として備えるため、積層体１１を設けた窓ガラスＧの清浄性を維持することが容易となる。ただし、光触媒層１４には光吸収層１２を有効に保護する機能はないため、光吸収層１２の経時変化、例えば窓ガラスの外観に違和感や劣化が生じるのを防ぐためには、保護層１３を設けることが必要である。

（５）基材Ｂ、光吸収層１２及び保護層１３を備える積層体１１は、建築構造物、自動車等に設置した後の窓ガラスＧに対して容易に設けることができる。また、定期的に積層体１１を貼り替えることも容易である。

（変更例）
なお、前記実施形態を次のように変更して構成してもよい。

・図１（ｂ）に示すように、積層体１１は光触媒層１４を省略した構成でもよい。

・図１（ａ）の実施形態では、光吸収層１２の内側に基材Ｂを配置しているが、図１（ｃ）に示すように、前記実施形態の基材Ｂに相当する第１保護層１３ａを光吸収層１２よりも外側に配置するとともに、その外側に前記実施形態の保護層１３に相当する第２保護層１３ｂを配置してもよい。第１保護層１３ａ及び第２保護層１３ｂは、光吸収層１２への紫外線及び水分の少なくとも一方の到達を抑制する保護層１３を構成し、第１保護層１３ａは、基材としての機能も兼ねる。この場合も、保護層１３により光吸収層１２の劣化を抑制することができる。

また、図１（ｃ）の積層体１１において、第１保護層１３ａと第２保護層１３ｂとの積層順序を入れ替えてもよい。また、図１（ｃ）の積層体１１において、第２保護層１３ｂを省略してもよい。この場合であっても、第１保護層１３ａにより光吸収層１２への水分の到達が抑制される。また、第２保護層１３ｂを省略した場合でも、第１保護層１３ａに紫外線吸収成分及び紫外線散乱成分から選ばれる少なくとも一種を含有させることで、光吸収層１２への紫外線の到達を抑制することもできる。

・図１（ａ）の実施形態では、光吸収層１２を基材Ｂの外側に配置しているが、基材Ｂの外側と内側の両方に光吸収層１２を配置してもよい。

・図１（ａ）〜図１（ｃ）に示す積層体１１において、粘着層１５を省略してもよい。この場合、基材Ｂに粘着性を付与することで、基材Ｂを窓ガラスＧに貼り付け可能に構成してもよい。あるいは、窓ガラスＧに粘着剤を塗布して、粘着層１５を省略した積層体を窓ガラスＧに貼り付けてもよい。

・図１（ａ）〜図１（ｃ）に示す積層体１１において、光吸収層１２に酸化防止成分、紫外線吸収成分、光安定化成分等を含有させてもよい。これら成分の具体例としては、図１（ａ）の実施形態の保護層１３の説明の中で先に記載したのと同じものが挙げられる。また、光吸収層１２に紫外線吸収成分又は光安定化成分を含有させる場合、市販の紫外線吸収剤又は光安定化剤をマトリックス樹脂に添加してもよいし、紫外線の吸収又は光安定化に寄与する化学構造が導入された市販の樹脂を用いてもよい。

・積層体１１の各層の層間に、例えば接着性を高める易接着層等の層を設けてもよい。また、積層体１１の各層は、単層構造であってもよいし、複層構造であってもよい。

・前記粘着層１５に離型用のシートを設けるとともに、積層体１１を窓ガラスＧに貼り付ける際に、離型用のシートを剥がして使用するように積層体１１を構成してもよい。

・窓ガラスＧ、又は窓ガラスＧを形成するためのガラス基板に対して、光吸収層用コーティング剤と保護層用コーティング剤を順に塗工することで、窓ガラスＧの外側に積層構造を形成してもよい。この場合であっても、光吸収層１２よりも外側に保護層１３を配置することにより、光吸収層１２の劣化を抑制することができ、しかも、基材Ｂや粘着層１５を省略することもできる。また、窓ガラスＧ又はガラス基板に接着剤等を塗工した後に、光吸収層用コーティング剤及び保護層用コーティング剤を順に塗工してもよい。また、ガラスとの接着性を有するように光吸収層用コーティング剤を構成し、それをガラス面上に直接的に塗工してもよい。

・光吸収層１２、保護層１３、又は光触媒層１４の厚みを比較的厚く設定する場合には、光吸収層１２を構成する膜、保護層１３を構成する膜、光触媒層１４を構成する膜の少なくとも一つを予め形成した後に、当該膜を基材Ｂに積層させてもよい。

・窓ガラスＧと光吸収層１２との間に断熱層を配置してもよい。この場合、光吸収層１２で発生した熱が窓ガラスＧに伝達することが抑制される結果、例えば窓ガラスＧにおける不要な応力の発生を抑制することができるとともに、室内環境をより快適にすることができる。断熱層は、マトリックス樹脂と中空粒子とを含むことで独立気泡を有する膜として構成してもよい。中空粒子は、無機系中空粒子、有機系中空粒子、及び有機無機複合系中空粒子のいずれであってもよい。無機系中空粒子の例としては、例えばシリカ中空粒子、アルミナ中空粒子等が挙げられる。有機系中空粒子の例としては、例えばアクリル系中空粒子、アクリロニトリル系中空粒子、ポリスチレン系中空粒子等が挙げられる。有機無機複合系中空粒子の例としては、有機シリカ複合系粒子が挙げられる。

次に、実施例及び比較例を挙げて前記実施形態をさらに具体的に説明する。

＜保護層用コーティング剤＞
紫外線吸収能を有するアクリルポリオール系樹脂（株式会社日本触媒製、商品名：ハルスハイブリット紫外線吸収性アクリルポリオールＵＶ−Ｇ３０１）１００質量部と、イソシアネート系硬化剤（住友バイエルウレタン株式会社製、商品名：デスモジュールＮ３２００）１２．７質量部とを室温下で混合することにより、保護層用コーティング剤として使用するアクリルウレタン塗料を調製した。

＜光吸収層用コーティング剤Ａ＞
紫外線吸収能を有するアクリルポリオール系樹脂（株式会社日本触媒製、商品名：ハルスハイブリット紫外線吸収性ポリオールＵＶ−Ｇ３０１）１００質量部と、イソシアネート系硬化剤（住友バイエルウレタン株式会社製、商品名：デスモジュールＮ３２００）１２．７質量部と、赤外線吸収能を有する導電性微粒子（日産化学工業株式会社製、アンチモン酸亜鉛微粒子、ＩＲ−５０Ｋ）６２質量部とを室温下で混合することにより、光吸収層用コーティング剤Ａとして使用するアクリルウレタン塗料を調製した。

＜光吸収層用コーティング剤Ｂ＞
非晶性ポリエステル樹脂（東洋紡績株式会社製、商品名：バイロン２４０）とメチルエチルケトンとを容器に入れ、その容器を回転させることで非晶性ポリエステル樹脂とメチルエチルケトンとの撹拌を行った。非晶性ポリエステル樹脂がメチルエチルケトンに溶解した後に、赤外線吸収能を有する導電性微粒子（住友金属鉱山株式会社製、六ホウ化ランタン微粒子、ＫＨＦ−７Ａ）を非晶性ポリエステル樹脂８質量部に対して１０質量部となるように混合することにより、光吸収層用コーティング剤Ｂとして使用するポリエステル樹脂塗料を調製した。

＜光吸収層用コーティング剤Ｃ＞
非晶性ポリエステル樹脂（東洋紡績株式会社製、商品名：バイロン２４０）とメチルエチルケトンとを容器に入れ、その容器を回転させることで非晶性ポリエステル樹脂とメチルエチルケトンとの撹拌を行った。非晶性ポリエステル樹脂がメチルエチルケトンに溶解した後に、赤外線吸収能を有する導電性微粒子（住友金属鉱山株式会社製、セシウムを含有する酸化タングステン系微粒子、ＹＭＦ−０２Ａ）を非晶性ポリエステル樹脂１００質量部に対して１４質量部となるように混合することにより、光吸収層用コーティング剤Ｃとして使用するポリエステル樹脂塗料を調製した。

＜光吸収層用コーティング剤Ｄ＞
紫外線吸収能を有するアクリルポリオール系樹脂（株式会社日本触媒製、商品名：ハルスハイブリット紫外線吸収性ポリオールＵＶ−Ｇ３０１）１００質量部と、イソシアネート系硬化剤（住友バイエルウレタン株式会社製、商品名：デスモジュールＮ３２００）１２．７質量部と、赤外線吸収能を有する導電性微粒子（住友金属鉱山株式会社製、セシウムを含有する酸化タングステン系微粒子、ＹＭＦ−０２Ａ）３０質量部と、酢酸ブチル３０質量部とを室温下で混合することにより、光吸収層用コーティング剤Ｄとして使用するアクリルウレタン塗料を調製した。

＜光触媒前駆体コーティング剤＞
光触媒前駆体コーティング剤は、以下の（ａ）〜（ｃ）の工程により調製した。

（ａ）チタンアルコキシドの加水分解縮合液の調製
エチルセロソルブ１４９ｇに、チタンテトライソプロポキシド（日本曹達株式会社製、商品名：Ａ−１）７６ｇを攪拌しながら滴下した。その後、この溶液にエチルセロソルブ５８ｇ、蒸留水４．６ｇ、６０質量％濃硝酸１３ｇの混合溶液を攪拌しながら滴下した。
その後、この溶液を３０℃で４時間攪拌を行うことによってチタンアルコキシドの加水分解縮合液を調製した。

（ｂ）有機成分溶液の調製
２Ｌのセパラブルフラスコに窒素雰囲気下でメチルイソブチルケトン７００ｇ、メタクリル酸メチル３３７ｇ、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン４３ｇを添加し、６０℃まで昇温した。この混合溶液にアゾビスイソブチロニトリル３．３ｇを予め溶解したメチルイソブチルケトン１１７ｇを滴下して重合反応を開始し、３０時間攪拌することで有機成分溶液を調製した。

（ｃ）光触媒前駆体コーティング剤の調製
エチルセロソルブ２９ｇに硝酸アルミニウム・九水和物（純度９９％、和光純薬工業株式会社製）４．２ｇを溶解させ、続いて上記チタンアルコキシドの加水分解縮合液を７１ｇ加えてよく攪拌することで溶液（１）を得た。

続いて、上記の有機成分溶液７．３ｇ、メチルイソブチルケトン２３６ｇ、エチルセロソルブ１３９ｇ、上記の溶液（１）１０４ｇ、及びコロイダルシリカ（日産化学工業株式会社製、商品名：スノーテックスＩＰＡ−ＳＴ、一次粒子径：１０〜２０ｎｍ、分散（二次）平均粒子径：約２０ｎｍ）１３．９ｇをこの順番で混合した。その後、３２℃の温浴で２４時間攪拌し、コロイダルシリカ及び硝酸アルミニウムを含む光触媒前駆体コーティング剤を調製した。

＜保護層及び光触媒層の紫外線透過率＞
厚みが１ｍｍのガラス板（コーニング社製、商品名：パイレックス（登録商標））に保護用コーティング剤を乾燥後の厚みが１０μｍとなるようにマイヤーバーで塗布した。それを１２０℃で２分間乾燥させた後、６０℃で３日間加熱養生することにより、アクリルポリオール樹脂とイソシアネート系硬化剤とを熱架橋させた。これにより、ガラス板上に保護層を形成した。

一方、厚みが１ｍｍのガラス板（コーニング社製、商品名：パイレックス（登録商標））に光触媒前駆体コーティング剤を乾燥後の厚みが１００ｎｍになるようにマイヤーバーで塗布し、１２０℃で２分間乾燥させた。これにより、ガラス板上に光触媒層を形成した。

上記のガラス板単体、保護層を形成したガラス板、及び、光触媒層を形成したガラス板について、紫外線透過率（波長３００〜３８０ｎｍ）をＪＩＳＡ５７５９：２００８に準拠して求めた。その結果、ガラス板単体の紫外線透過率は、９２．１０％（紫外線反射率７．１３％、紫外線吸収率０．７７％）であった。保護層を形成したガラス板の紫外線透過率は、８．４０％（紫外線反射率４．４４％、紫外線吸収率８７．１６％）であった。光触媒層を形成したガラス板の紫外線透過率は、８７．７０％（紫外線反射率７．８３％、紫外線吸収率４．４７％）であった。これにより、光触媒層は、保護層のような紫外線吸収能は発揮しないことが分かる。

（実施例１）
基材としてのポリエステルフィルム（帝人デュポンフィルム株式会社製、ＨＢ３、紫外線吸収剤含有ＰＥＴフィルム、厚み５０μｍ）に、上記の光吸収層用コーティング剤Ａを乾燥後の厚みが９μｍとなるようにマイヤーバーで塗布した。それを１２０℃で２分間乾燥させた後、６０℃で３日間加熱養生することにより、アクリルポリオール樹脂とイソシアネート系硬化剤とを熱架橋させた。これにより、基材上に光吸収層を形成した。光吸収層上に、保護層用コーティング剤を乾燥後の厚みが１０μｍとなるように、マイヤーバーで塗布した。それを１２０℃で２分間乾燥させた後、６０℃で３日間加熱養生することに
より、アクリルポリオール樹脂とイソシアネート系硬化剤とを熱架橋させた。これにより、光吸収層上に保護層を形成した。さらに、保護層上に光触媒前駆体コーティング剤を乾燥後の厚みが１００ｎｍになるようにマイヤーバーで塗布し、１２０℃で２分間乾燥させた。これにより、基材に光吸収層、保護層、及び光触媒層をこの順に設けた積層体を得た。

次いで、基材上に、ノンサポート型粘着テープ（綜研化学株式会社製、ＳＫ２０５７）を貼り合わせた後に、２２０ｍｍ×２２０ｍｍ×３ｍｍｔのフロート板ガラスにドライラミネートすることで、図１（ａ）に示される積層構造を有するガラスサンプルを作製した。

（比較例１）
基材としてのポリエステルフィルム（帝人デュポンフィルム株式会社製、ＨＢ３、紫外線吸収剤含有ＰＥＴフィルム、厚み５０μｍ）に、上記の光吸収層用コーティング剤Ａを乾燥後の厚みが９μｍとなるようにマイヤーバーで塗布した。それを１２０℃で２分間乾燥させた後、６０℃で３日間加熱養生することにより、アクリルポリオール樹脂とイソシアネート系硬化剤とを熱架橋させた。これにより、基材上に光吸収層を形成した。光吸収層上に、光触媒前駆体コーティング剤を乾燥後の厚みが１００ｎｍとなるようにマイヤーバーで塗布し、１２０℃で２分間乾燥させた。これにより、基材に光吸収層、及び光触媒層をこの順に設けた積層体を得た。

次いで、基材上に、ノンサポート型粘着テープ（綜研化学株式会社製、ＳＫ２０５７）を貼り合わせた後に、２２０ｍｍ×２２０ｍｍ×３ｍｍｔのフロート板ガラスにドライラミネートすることで、図２（ａ）に示される積層構造を有するガラスサンプルを作製した。

（実施例２）
基材としてのポリエステルフィルム（帝人デュポンフィルム株式会社製、ＨＢ３、紫外線吸収剤含有ＰＥＴフィルム、厚み５０μｍ）に、上記の光吸収層用コーティング剤Ｂを乾燥後の厚みが３μｍとなるように、マイヤーバーで塗布し、１２０℃で２分乾燥させた。これにより、基材上に光吸収層を形成した。光吸収層上に、保護層用コーティング剤を乾燥後の厚みが１０μｍとなるように、マイヤーバーで塗布した。それを１２０℃で２分間乾燥させた後、６０℃で３日間加熱養生することにより、アクリルポリオール樹脂とイソシアネート系硬化剤とを熱架橋させた。これにより、光吸収層上に保護層を形成した。これにより、基材に光吸収層、及び保護層をこの順に設けた積層体を得た。

次いで、基材上に、ノンサポート型粘着テープ（綜研化学株式会社製、ＳＫ２０５７）を貼り合わせた後に、２２０ｍｍ×２２０ｍｍ×３ｍｍｔのフロート板ガラスにドライラミネートすることで、図１（ｂ）に示される積層構造を有するガラスサンプルを作製した。

（比較例２）
基材としてのポリエステルフィルム（帝人デュポンフィルム株式会社製、ＨＢ３、紫外線吸収剤含有ＰＥＴフィルム、厚み５０μｍ）に、上記の光吸収層用コーティング剤Ｂを乾燥後の厚みが３μｍとなるように、マイヤーバーで塗布し、１２０℃で２分乾燥させた。これにより、基材に光吸収層を設けた積層体を得た。

次いで、基材上に、ノンサポート型粘着テープ（綜研化学株式会社製、ＳＫ２０５７）を貼り合わせた後に、２２０ｍｍ×２２０ｍｍ×３ｍｍｔのフロート板ガラスにドライラミネートすることで、図２（ｂ）に示される積層構造を有するガラスサンプルを作製した。

（実施例３）
保護層上に光触媒前駆体コーティング剤を乾燥後の厚みが１００ｎｍとなるようにマイヤーバーで塗布し、１２０℃で２分間乾燥させた以外は、実施例２と同様にして、図１（ａ）に示される積層構造を有するガラスサンプルを作製した。

（実施例４）
第１保護層としてのポリエステルフィルム（帝人デュポンフィルム株式会社製、ＨＢ３、紫外線吸収剤含有ＰＥＴフィルム、厚み５０μｍ）に、上記の光吸収層用コーティング剤Ｂを乾燥後の厚みが３μｍとなるように、マイヤーバーで塗布し、１２０℃で２分乾燥させた。これにより、第１保護層上に光吸収層を形成した。光吸収層とは反対側の第１保護層の面に、保護層用コーティング剤を乾燥後の厚みが１０μｍとなるように、マイヤーバーで塗布した。それを１２０℃で２分間乾燥させた後、６０℃で３日間加熱養生することにより、アクリルポリオール樹脂とイソシアネート系硬化剤とを熱架橋させた。これにより、第１保護層と第２保護層とからなる保護層を形成した。さらに、第２保護層上に光触媒前駆体コーティング剤を乾燥後の厚みが１００ｎｍとなるようにマイヤーバーで塗布し、１２０℃で２分間乾燥させた。これにより、光吸収層、保護層、及び光触媒層をこの順に備えた積層体を得た。

次いで、光吸収層上に、ノンサポート型粘着テープ（綜研化学株式会社製、ＳＫ２０５７）を貼り合わせた後に、２２０ｍｍ×２２０ｍｍ×３ｍｍｔのフロート板ガラスにドライラミネートすることで、図１（ｃ）に示される積層構造を有するガラスサンプルを作製した。

（実施例５）
基材としてのポリエステルフィルム（帝人デュポンフィルム株式会社製、ＨＢ３、紫外線吸収剤含有ＰＥＴフィルム、厚み５０μｍ）に、上記の光吸収層用コーティング剤Ｃを乾燥後の厚みが３μｍとなるようにマイヤーバーで塗布した。それを１２０℃で２分間乾燥させ、光吸収層を形成した。その後、光吸収層上に、保護層用コーティング剤を乾燥後の厚みが１０μｍとなるように、マイヤーバーで塗布した。それを１２０℃で２分間乾燥させた後、６０℃で３日間加熱養生することにより、アクリルポリオール樹脂とイソシアネート系硬化剤とを熱架橋させた。これにより、光吸収層上に保護層を形成した。さらに、保護層上に光触媒前駆体コーティング剤を乾燥後の厚みが８０ｎｍになるようにマイヤーバーで塗布し、１２０℃で２分間乾燥させた。これにより、基材に光吸収層、保護層、及び光触媒層をこの順に設けた積層体を得た。

（比較例３）
光吸収層を変更するとともに保護層を省略した以外は実施例５と同様に基材に光吸収層及び光触媒層をこの順に設けた積層体を得た。この比較例３では、上記光吸収層用コーティング剤Ｄを用いて乾燥後の厚みが９μｍとなるように光吸収層を形成した。

（実施例６）
基材としてのポリエステルフィルム（帝人デュポンフィルム株式会社製、ＨＢ３、紫外線吸収剤含有ＰＥＴフィルム、厚み５０μｍ）に、ＩＴＯからなる膜（厚み２５ｎｍ）、銀からなる膜（厚み１０ｎｍ）、及びＩＴＯからなる膜（厚み２５μｍ）を順に積層することで、金属膜と金属酸化物膜との積層膜を光吸収層として形成した。ＩＴＯ薄膜は、ＩＴＯターゲットを用いて、アルゴンガスと酸素ガスの混合雰囲気下、圧力０．１Ｐａ未満の条件でスパッタリングすることで形成した。銀からなる膜は、銀ターゲットを用いて、アルゴンガス雰囲気下、圧力０．１Ｐａ未満でスパッタリングすることで形成した。その後、光吸収層上に、保護層用コーティング剤を乾燥後の厚みが１０μｍとなるように、マイヤーバーで塗布した。それを１２０℃で２分間乾燥させた後、６０℃で３日間加熱養生することにより、アクリルポリオール樹脂とイソシアネート系硬化剤とを熱架橋させた。これにより、光吸収層上に保護層を形成した。さらに、保護層上に光触媒前駆体コーティング剤を乾燥後の厚みが８０ｎｍになるようにマイヤーバーで塗布し、１２０℃で２分間乾燥させた。これにより、基材に光吸収層、保護層、及び光触媒層をこの順に設けた積層体を得た。

次いで、基材上に、ノンサポート型粘着テープ（綜研化学株式会社製、ＳＫ２０５７）を貼り合わせた後に、２２０ｍｍ×２２０ｍｍ×３ｍｍｔのフロート板ガラスにドライラミネートすることで、積層構造を有するガラスサンプルを作製した。

（比較例４）
基材としてのポリエステルフィルム（帝人デュポンフィルム株式会社製、ＨＢ３、紫外線吸収剤含有ＰＥＴフィルム、厚み５０μｍ）に、実施例６と同様にして積層膜を光吸収層として形成した。

（実施例７）
基材としてのポリエステルフィルム（帝人デュポンフィルム株式会社製、ＨＢ３、紫外線吸収剤含有ＰＥＴフィルム、厚み５０μｍ）の一方の面に、上記の光吸収層用コーティング剤Ｃを乾燥後の厚みが１μｍとなるようにマイヤーバーで塗布した。それを１２０℃で２分間乾燥させ、光吸収層を形成した。基材の他方の面には、実施例６と同様にして積層膜を積層した。すなわち、実施例７では、基材の両面に光吸収層を形成した。その後、積層膜上に、保護層用コーティング剤を乾燥後の厚みが９μｍとなるように、マイヤーバーで塗布した。それを１２０℃で２分間乾燥させた後、６０℃で３日間加熱養生することにより、アクリルポリオール樹脂とイソシアネート系硬化剤とを熱架橋させた。これにより、光吸収層上に保護層を形成した。さらに、保護層上に光触媒前駆体コーティング剤を乾燥後の厚みが８０ｎｍになるようにマイヤーバーで塗布し、１２０℃で２分間乾燥させた。これにより、基材に光吸収層、保護層、及び光触媒層をこの順に設けた積層体を得た。

（評価方法）
各例のガラスサンプルについて、フロート板ガラスとは反対側の面を光源に向けて配置して、サンシャインウエザーメーター（ＳＷＭ：スガ試験機株式会社製、サンシャインウエザーメーターＳ３００）を用いた暴露試験を行った。この暴露試験は、光源の光を１２０分間照射する１サイクル中に１８分間の降雨期間を設けて、１５００時間継続して行った。表１中の“ＳＷＭ試験時間”欄に示す各時間の試験後に光学特性、色調（透過法及び反射法）、密着性の評価を次のように行った。

＜光学特性＞
各例のガラスサンプルについて、ヘイズメーター（日本電色株式会社製、ＮＤＨ２０００）を用いて、ＪＩＳＫ７３６１−１：１９９７（ＩＳＯ１３４６８−１：１９９６）に準拠してヘイズ値（Ｈｚ）及び全光線透過率（Ｔｔ）を測定した。また、各例のガラスサンプルについて、可視光線透過率、紫外線透過率、日射透過率、及び日射吸収率について、ＪＩＳＡ５７５９：２００８に準拠して測定した。

＜色調（透過法及び反射法）＞
各例のガラスサンプルについて、ヘイズメーター（日本電色株式会社製、ＮＤＨ２０００）を用いて、ＣＩＥ１９７６（Ｌ^＊，ａ^＊，ｂ^＊）色空間（ＣＩＥＬＡＢ）、及びＪＩＳＺ８７２９：２００４に規定されるＬ^＊値、ａ^＊値、及びｂ^＊値を測定した。なお、この測定は、透過法及び反射法のそれぞれについて行った。次いで、ＳＷＭ試験時間が０時間すなわち暴露試験前のガラスサンプルと、３００〜１５００時間の暴露試験を行った後のガラスサンプルとの色差（ΔＥ）を以下の式（１）に従って算出した。

ΔＥ＝（Δａ^２＋Δｂ^２＋ΔＬ^２）^１／２・・・（１）
式（１）中のΔａ、Δｂ及びΔＬはそれぞれ、ＳＷＭ試験時間が０時間のガラスサンプルと、暴露試験を行った後のガラスサンプルとのａ^＊値、ｂ^＊値、及びＬ^＊値の差を示す。

＜密着性＞
各例のガラスサンプルにおける各層の密着性について、ＪＩＳＫ５６００−５−６：１９９９に準拠したクロスカット法により評価した。具体的には、クロスカット法による剥離面積が５％のものを密着性が良好（○）、剥離面積が５％以上１５％未満のものを密着性にやや劣る（△）、剥離面積が１５％以上のものを密着性に劣る（×）と判定した。

（評価結果）
実施例１のガラスサンプルの評価結果を表１に示す。

表１に示すように、実施例１のガラスサンプルの光学特性及び色調は、暴露試験によってほとんど変化しない結果となった。また、実施例１のガラスサンプルでは、暴露試験による密着性の低下も確認されなかった。

次に、比較例１のガラスサンプルの評価結果を表２に示す。

表２に示すように、比較例１のガラスサンプルの色調（反射法）では、色差（ΔＥ）の値が実施例１のガラスサンプルよりも変化し易いことが分かる。比較例１のガラスサンプルを目視により観察したところ、ＳＷＭ試験時間の経過に伴って青色が濃くなっていた。比較例１の光吸収層１２の断面を顕微鏡で観察した結果、暴露試験前の光吸収層１２の厚みは約９μｍであったが、１５００時間の暴露試験後の光吸収層の厚みは約６μｍまで薄くなっていた。さらに、１５００時間の暴露試験後の光吸収層の外側では、赤外線吸収能を有する導電性微粒子が層状となって凝集していることも確認された。この結果から、保護層を設けない場合、光吸収層１２のマトリックス樹脂が劣化することで、凝集した導電性微粒子が光を反射する結果、ガラスサンプルの色調に影響を与えてしまうことが分かる。また、比較例１のガラスサンプルでは、暴露試験後、基材Ｂと光吸収層１２との層間の密着性が低下していた。

次に、実施例２のガラスサンプルの評価結果を表３に示す。

表３に示すように、実施例２のガラスサンプルの光学特性及び色調は、暴露試験によってほとんど変化しない結果となった。また、実施例２のガラスサンプルでは、暴露試験による密着性の低下も確認されなかった。

次に、比較例２のガラスサンプルの評価結果を表４に示す。

表４に示すように、比較例２のガラスサンプルの光学特性では、暴露試験の時間が長くなるのに伴って、ヘイズ値及び日射透過率の大幅な増加、並びに日射吸収率の大幅な減少が確認された。この結果から、赤外線吸収能を有する導電性微粒子が水分により劣化されることで、赤外線吸収能が低下していることが分かる。また、比較例２のガラスサンプルの色調（透過法及び反射法）では、色差（ΔＥ）の値が実施例２のガラスサンプルよりも暴露試験によって変化し易いことが分かる。

次に、実施例３のガラスサンプルの評価結果を表５に示す。

表５に示すように、実施例３のガラスサンプルの光学特性及び色調は、暴露試験によってほとんど変化しない結果となった。また、実施例３のガラスサンプルでは、暴露試験による密着性の低下も確認されなかった。

次に、実施例４のガラスサンプルの評価結果を表６に示す。

表６に示すように、実施例４のガラスサンプルの光学特性及び色調は、暴露試験によってほとんど変化しない結果となった。また、実施例４のガラスサンプルでは、暴露試験による密着性の低下も確認されなかった。

次に、実施例５のガラスサンプルの評価結果を表７に示す。

表７に示すように、実施例５のガラスサンプルの光学特性及び色調は、暴露試験によってほとんど変化しない結果となった。また、実施例５のガラスサンプルでは、暴露試験による密着性の低下も確認されなかった。

次に、比較例３のガラスサンプルの評価結果を表８に示す。

表８に示すように、比較例３のガラスサンプルの光学特性では、暴露試験の時間が長くなるのに伴ってヘイズ値の増加が確認された。また、比較例３のガラスサンプルでは、暴露試験による密着性の低下が確認された。

次に、実施例６のガラスサンプルの評価結果を表９に示す。

表９に示すように、実施例６のガラスサンプルの光学特性及び色調は、暴露試験によってほとんど変化しない結果となった。また、実施例６のガラスサンプルでは、暴露試験による密着性の低下も確認されなかった。

次に、比較例４のガラスサンプルの評価結果を表１０に示す。

表１０に示すように、比較例４のガラスサンプルの光学特性では、暴露試験の時間が長くなるのに伴って、ヘイズ値の増加、並びに可視光線透過率の減少が確認された。また、比較例４のガラスサンプルの色調（透過法及び反射法）では、色差（ΔＥ）の値が実施例６のガラスサンプルよりも暴露試験によって変化し易いことが分かる。

次に、実施例７のガラスサンプルの評価結果を表１１に示す。

表１１に示すように、実施例７のガラスサンプルの光学特性及び色調は、暴露試験によってほとんど変化しない結果となった。また、実施例７のガラスサンプルでは、暴露試験による密着性の低下も確認されなかった。

Ｂ…基材、Ｇ…窓ガラス、１１…積層体、１２…光吸収層、１３…保護層、１４…光触媒層。

Claims

室の外側と内側とを仕切る窓ガラスの外側に設けられる積層構造であって、前記積層構造を厚さ３ｍｍのフロート板ガラスに積層させたもののヘイズ値は１０％以下であり、
前記積層構造は、
赤外線吸収材料を含むことで赤外線を吸収する膜からなる光吸収層と、
前記光吸収層の外側に配置される保護層とを備え、
前記保護層は、前記光吸収層への紫外線及び水分の少なくとも一方の到達を抑制する構成であることを特徴とする積層構造。
前記光吸収層は、マトリックス樹脂に赤外線吸収材料が分散されてなる膜、及び赤外線吸収材料からなる膜の少なくとも一方を含むことを特徴とする請求項１に記載の積層構造。
前記保護層は、マトリックス樹脂と、紫外線吸収成分及び紫外線散乱成分から選ばれる少なくとも一種とを含むことを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の積層構造。
前記光吸収層の外側に配置される光触媒層を最外層としてさらに備えることを特徴とする請求項１から請求項３のいずれか一項に記載の積層構造。
室の外側と内側とを仕切る窓ガラスの外側に設けられる積層体であって、前記積層体を厚さ３ｍｍのフロート板ガラスに積層させたもののヘイズ値は１０％以下であり、
前記積層体は、
基材と、
赤外線吸収材料を含むことで赤外線を吸収する膜からなる光吸収層と、
前記光吸収層の外側に配置される保護層とを備え、
前記保護層は、前記光吸収層への紫外線及び水分の少なくとも一方の到達を抑制する構成であることを特徴とする積層体。
前記光吸収層は、マトリックス樹脂に赤外線吸収材料が分散されてなる膜、及び赤外線吸収材料からなる膜の少なくとも一方を含むことを特徴とする請求項５に記載の積層体。
前記保護層は、マトリックス樹脂と、紫外線吸収成分及び紫外線散乱成分から選ばれる少なくとも一種とを含むことを特徴とする請求項５又は請求項６に記載の積層体。
前記光吸収層の外側に配置される光触媒層を最外層としてさらに備えることを特徴とする請求項５から請求項７のいずれか一項に記載の積層体。