JPWO2012153772A1 - 放射線遮蔽材 - Google Patents
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Abstract
Description
本発明の放射線遮蔽材は、放射線を吸収するためのナノカーボン材料を含む。本発明では、ナノカーボン材料は、ナノサイズの中空部を有するチューブ形状である必要があり、内部にナノサイズの空洞(空間)を有さないカーボン材料[例えば、黒鉛、JFE−CNT(JFEエンジニアリング(株)のアーク放電法により合成された高純度多層CNTテープ)など]、内部に球状の空洞を有するカーボン材料(C60フラーレンなど)では、放射線の遮蔽性を向上できず、さらにナノサイズの中空部を有するチューブ形状を有していても、前記ナノサイズの中空部にナノカーボン材料(カーボン原子を含む)が充填された材料では放射線の遮蔽性を向上できない。すなわち、本発明では、ナノカーボン材料の中空部(多層材料の場合、最内層の中空部)にカーボン原子を含むナノカーボン材料が充填されていない(又は存在しない)空洞構造によって、放射線遮蔽性が発現する。ナノ中空部を有するチューブ状ナノカーボン材料としては、カーボンナノチューブ、カーボンナノホーンが知られている。
本発明の放射線遮蔽材は、前記ナノカーボン材料を含んでいればよく、ナノカーボン材料自体を遮蔽材として用いてもよく、他の担体や基材と組み合わせてもよい。ナノカーボン材料は、通常、粉体又は粉粒体又は粉粒体の凝集体であり、飛散の懸念があり、取り扱いが困難である。そのため、ナノカーボン材料単独で用いる場合は、例えば、ナノカーボン材料を紡いで糸を形成してもよい。さらに、他の担体や基材にナノカーボン材料を固定化する方法も好ましく、ナノカーボン材料を飛散しないように担体や基材に固定化し、用途に応じて、所定の形状に加工してもよい。
遮蔽性繊維を含む繊維構造体で形成された放射線遮蔽材において、遮蔽性繊維は、有機繊維とこの有機繊維の表面を被覆する前記ナノカーボン材料(例えば、カーボンナノチューブ)とを含み、有機繊維を被覆するナノカーボン材料は、通常、遮蔽層を形成する。本発明では、担体及び基材を繊維構造体で形成すると、軽量性及び柔軟性を向上できる上に、構造体に含まれる遮蔽性繊維の表面がナノカーボン材料で被覆されているため、放射線遮蔽能も向上できる。
有機繊維は、遮蔽材に柔軟性及びしなやかさを付与するために使用され、非合成繊維[例えば、天然繊維(綿、麻、ウール、絹など)、再生繊維(レーヨン、キュプラなど)、半合成繊維(アセテート繊維など)]であってもよいが、遮蔽層との密着性などの点から、少なくとも合成繊維を含むのが好ましい。
前記繊維構造体で形成された放射線遮蔽材は、前記有機繊維の表面をナノカーボン材料(例えば、カーボンナノチューブ)で被覆することにより、放射線遮蔽性を付与できる。
前記遮蔽性繊維は、繊維構造体において、繊維同士の接触や、外部からの接触による遮蔽層の脱落を抑制するため、さらに樹脂などで被覆してオーバーコート層を形成してもよい。オーバーコート層としては、前記有機繊維を構成する合成樹脂、非合成樹脂や、各種の後工程で用いられる樹脂などで構成されていてもよい。さらに、オーバーコート層は、ナノカーボン材料の付着にバインダーを使用した場合には、バインダー、特に、遮蔽層を構成するバインダーと同種又は同一のバインダーで形成してもよい。この場合、遮蔽層を形成した後に、カーボンナノチューブを含有しないバインダー溶液を用いて遮蔽層にバインダーで構成されたオーバーコート層を被覆することにより、遮蔽層に対して密着力の高いオーバーコート層を簡便に形成できる。
繊維構造体は、前記遮蔽性繊維を含み、遮蔽性繊維単独で形成されていてもよく、さらに非遮蔽性繊維を含んでいてもよい。非遮蔽性繊維としては、有機繊維の項で例示された非合成繊維、合成繊維などが利用でき、例えば、ポリエステル系繊維、ポリアミド系繊維、ポリオレフィン系繊維、アクリル系繊維、液晶ポリマーで形成された繊維などが好ましく利用できる。非遮蔽繊維の横断面形状や種類、マルチフィラメント糸や紡績糸の単糸繊度、本数、撚り数についても、遮蔽繊維と同様の繊維を利用できる。遮蔽性繊維の割合は、繊維構造体全体に対して、例えば、1質量%以上(例えば、10〜100質量%)、好ましくは30〜100質量%、さらに好ましくは50〜100質量%(特に90〜100質量%)程度である。
遮蔽性繊維を含む繊維構造体で形成された放射線遮蔽材は、ナノカーボン材料(例えば、カーボンナノチューブ)を含む分散液を用いて、有機繊維(又は繊維構造体を構成する有機繊維)の表面にナノカーボン材料を含む遮蔽層を付着させる工程の後、遮蔽層が表面に付着した遮蔽性繊維を乾燥する工程を経て製造される。
カーボンナノチューブ(保土ヶ谷化学(株)製「NT−7」、中空部内径3〜7nm、両端部が開放されているカーボンナノチューブ)20質量部を、ポリプロピレン樹脂(日本ポリプロ(株)製「J−108M」、MFR50g/10分)100質量部に配合し、2軸混練機で混練してコンパウンドのペレットを作製した。さらに、このペレットを用いて、射出成形機にて3cm×5cm、厚み5mmのプレートを作製した。
平均粒径15μmに粉砕した天然グラファイト(マダガスカル産)20質量部を、ポリプロピレン樹脂(日本ポリプロ(株)製「J−108M」、MFR50g/10分)100質量部に配合し、2軸混練機で混練してコンパウンドのペレットを作製した。さらに、このペレットを用いて、射出成形機にて3cm×5cm、厚み5mmのプレートを作製した。
・X線:波長0.709Å
その結果、実施例1のプレートでは8.6%、比較例1のプレートでは5.7%であり、同じカーボン材料でありながら、グラファイトよりもカーボンナノチューブを含む遮蔽材の方が高いX線遮蔽性能を示した。
(1)多層カーボンナノチューブ塗料の作製
アクリル樹脂の水分散液(DIC(株)製「ボンコート40−418EF」を水で固形分30質量%に調製した分散液)100重量部に、多層カーボンナノチューブ(バイエルマテリアルサイエンス社製「Baytubes C150P」、中空部の内径2〜6nm、両端部が開放されているカーボンナノチューブ)2重量部を添加し、ビーズミル(ウイリー・エ・バッコーフェン社製「DYNO−MILL」)にて分散処理し、カーボンナノチューブが分散したアクリル樹脂分散液(塗料)を調製した。
バーコーターを用いて、ポリエステル製生地(ポリエステル糸:ポリエステル167T48、ツイル組織、目付150g/m2)に、調製した分散液を均一に塗工して乾燥し、目付270g/m2のシート状物を得た。
(1)単層カーボンナノホーン塗料の作製
アクリル樹脂の水分散液(ボンコート40−418EFを水で固形分30質量%に調製した分散液)100重量部に、単層カーボンナノホーン(中空部の内径1.5〜5nm、片方の端部が開放しているカーボンナノチューブ)2重量部を添加し、実施例2と同様にして、単層カーボンナノホーンが分散したアクリル樹脂分散液(塗料)を調製した。
バーコーターを用いて、ポリエステル製生地(ポリエステル糸:ポリエステル167T48、ツイル組織、目付150g/m2)に、調製した分散液を均一に塗工して乾燥し、目付268g/m2のシート状物を得た。
(1)単層カーボンナノチューブ塗料の作製
アクリル樹脂の水分散液(ボンコート40−418EFを水で固形分30質量%に調製した分散液)100重量部に、単層カーボンナノチューブ(Unidym社製、中空部の内径0.8〜3nm、両端部が開放されているカーボンナノチューブ)2重量部を添加し、実施例2と同様にして、単層カーボンナノチューブが分散したアクリル樹脂分散液(塗料)を調製した。
バーコーターを用いて、ポリエステル製生地(ポリエステル糸:ポリエステル167T48、ツイル組織、目付150g/m2)に、調製した分散液を均一に塗工して乾燥し、目付268g/m2のシート状物を得た。
(1)C60フラーレン塗料の作製
アクリル樹脂の水分散液(ボンコート40−418EFを水で固形分30質量%に調製した分散液)100重量部に、C60フラーレン(フロンティアカーボン社製、中空部の内径0.8〜3nm)2重量部を添加し、実施例2と同様にして、C60フラーレンが分散したアクリル樹脂分散液(塗料)を調製した。
バーコーターを用いて、ポリエステル製生地(ポリエステル糸:ポリエステル167T48、ツイル組織、目付150g/m2)に、調製した分散液を均一に塗工して乾燥し、目付275g/m2のシート状物を得た。
(1)グラファイト塗料の作製
アクリル樹脂の水分散液(ボンコート40−418EFを水で固形分30質量%に調製した分散液)100重量部に、平均粒径15μmに粉砕した天然グラファイト(マダガスカル産)2重量部を添加し、実施例2と同様にして、グラファイトが分散したアクリル樹脂分散液(塗料)を調製した。
バーコーターを用いて、ポリエステル製生地(ポリエステル糸:ポリエステル167T48、ツイル組織、目付150g/m2)に、調製した分散液を均一に塗工して乾燥し、目付273g/m2のシート状物を得た。
カーボンナノチューブ(ナノシル社製「NC7000」、中空部の内径3〜5nm、両端部が開放されているカーボンナノチューブ)80質量部に、バインダーとしてフレーク状のポリエステル樹脂(DIC(株)製「ファインディック M−8020」)をサンプルミルで粉砕した粉末20質量部を配合し、ヘンシェルミキサーで混合した後、10トン/cm2の加圧条件にて、直径8mm、高さ5mmの円柱状のペレットを作製した。
カーボンナノチューブ(JFEエンジニアリング(株)製「JFE−CNT、中空部なし)80質量部に、バインダーとしてポリエステル樹脂粉末20質量部を配合し、ヘンシェルミキサーで混合した後、10トン/cm2の加圧条件にて、直径8mm、高さ5mmの円柱状のペレットを作製した。
(1)カーボンナノチューブの水性分散液の調製:
(i)3−(ジメチルステアリルアンモニオ)プロパンスルホネート(両性イオン界面活性剤)2.0g、グリセリン(水和安定剤)5mlおよび脱イオン水495mlを混合して、界面活性剤の水溶液(pH6.5)を調製した。
(i)市販のポリエステル加工糸(クラレトレーディング(株)製「スペースマスターUV」、84dtex/48フィラメント、平均粒径0.32μmの酸化チタン粒子2.0質量%含有)に対して、前記(1)で得られたカーボンナノチューブの水性分散液を用い、一般的なサイジング糊付け手法でカーボンナノチューブを付着した。詳しくは、ポリエステル加工糸を分散液に浸漬する際に、微振動させた糸ガイドを通して、200Hzの微振動を糸に与え、次いで、180℃で2分間乾燥し、カーボンナノチューブが付着した108dtexの遮蔽性繊維を得た。マルチフィラメント糸であるポリエステル加工糸(スペースマスターUV)の単糸は、表面に長さ方向に延びる4個所の凹部を有する断面四葉形状(十字状)の繊維である。
得られた遮蔽性繊維を経糸及び緯糸の全てに配置し、平織組織にて織物を作製し、経糸密度113本/インチ、緯糸密度94本/インチで、目付88g/m2の生地を得た。この生地を用いて、以下のように、放射線遮蔽率を測定した。
放射線の入射強度をI0、透過強度をIとして、遮蔽率を[(I0−I)/I0]×100(%)として求めた。
・測定条件:8.05keV、線源CuKα、機種D8 DISCOVER with GADDS Bruker社製
・測定結果:得られた生地を10枚重ねて遮蔽率を測定した結果、遮蔽率は67%であり、25枚重ねて遮蔽率を測定した結果、遮蔽率は94%であった。
・測定条件:14.1keV、線源MoKα、機種RINT TTRII (株)リガク製
・測定結果:得られた生地を25枚重ねて遮蔽率を測定した結果、遮蔽率は10.5%であり、100枚重ねて遮蔽率を測定した結果、遮蔽率は29.4%であった。
・測定条件:0.66MeV、線源セシウム137
・測定結果:得られた生地1枚の遮蔽率を測定した結果、遮蔽率は3.2%であった。
目付130g/m2のレギュラーポリエステル織物生地(酸化チタン粒子0.3質量%含有)を用いて、実施例6と同様の放射線遮蔽率を測定した結果、波長1.54ÅのX線の遮蔽率は58%(10枚重ね)及び89%(25枚重ね)、波長0.709ÅのX線の遮蔽率は6.5%(25枚重ね)及び20.4%(100枚重ね)、γ線の遮蔽率1.2%であった。
実施例6と同様の方法で、表面被覆率100%でカーボンナノチューブが付着した110dtexの遮蔽性繊維を得た。遮蔽性繊維におけるカーボンナノチューブの付着量を前記方法で測定したところ、付着量は遮蔽性繊維1g当たり0.085gであった。得られた遮蔽性繊維を経糸及び緯糸の全てに配置し、平織組織にて織物を作製し、経糸密度110本/インチ、緯糸密度90.5本/インチで、目付87g/m2の生地を得た。
市販のポリエステル加工糸として、酸化チタン粒子含有量の少ないポリエステル加工糸(松文産業(株)製「167T48」、167dtex/48フィラメント、平均粒径0.32μmの酸化チタン粒子0.1質量%含有)を用いる以外は実施例6と同様にして、カーボンナノチューブが付着した230dtexの遮蔽性繊維を得た。マルチフィラメント糸であるポリエステル加工糸(167T48)の単糸は、断面丸形状の繊維である。得られた遮蔽性繊維におけるカーボンナノチューブの付着量を前記方法で測定したところ、付着量は遮蔽性繊維1g当たり0.090gであった。
市販のポリエステル加工糸(スペースマスターUV)を経糸及び緯糸の全てに配置し、平織組織にて織物を作製し、経糸密度110本/インチ、緯糸密度90.5本/インチで、目付66g/m2の生地を得た。
市販のポリエステル加工糸(167T48)を経糸及び緯糸の全てに配置し、平織組織にて織物を作製し、経糸密度73本/インチ、緯糸密度60.5本/インチで、目付88g/m2の生地を得た。
・X線:波長0.709Å
得られた結果を表3に示す。
Claims (21)
- 放射線を吸収するナノカーボン材料を含む放射線遮蔽材であって、前記ナノカーボン材料が、ナノサイズの中空部を有するチューブ状である放射線遮蔽材。
- ナノカーボン材料の質量吸収係数が0.6cm2/g以上である請求項1記載の放射線遮蔽材。
- ナノカーボン材料の中空部の平均内径が0.4〜10nmであり、かつ前記中空部にカーボン材料が充填されていない請求項1又は2記載の放射線遮蔽材。
- ナノカーボン材料がカーボンナノチューブである請求項1〜3のいずれかに記載の放射線遮蔽材。
- ナノカーボン材料が、単層カーボンナノチューブ、二層カーボンナノチューブ及び多層カーボンナノチューブからなる群から選択された少なくとも一種である請求項1〜4のいずれかに記載の放射線遮蔽材。
- ナノカーボン材料が単層カーボンナノチューブである請求項1〜5のいずれかに記載の放射線遮蔽材。
- カーボンナノチューブの両端が開口している請求項4〜6のいずれかに記載の放射線遮蔽材。
- ナノカーボン材料が、カーボンナノホーンである請求項1〜3のいずれかに記載の放射線遮蔽材。
- さらに金属又は金属化合物で形成された無機粒子を含む請求項1〜8のいずれかに記載の放射線遮蔽材。
- 遮蔽性繊維を含む繊維構造体で形成され、前記遮蔽性繊維が、有機繊維とこの有機繊維の表面を被覆するナノカーボン材料とを含む請求項1〜9のいずれかに記載の放射線遮蔽材。
- ナノカーボン材料の割合が、有機繊維100質量部に対して1〜200質量部である請求項10記載の放射線遮蔽材。
- 遮蔽性繊維が、有機繊維と、この有機繊維の表面を被覆し、かつナノカーボン材料を含む遮蔽層とで形成され、かつ前記有機繊維を構成する各単糸に対する前記遮蔽層の被覆率が30%以上である請求項10又は11記載の放射線遮蔽材。
- 有機繊維が、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂及びアクリル系樹脂からなる群から選択された少なくとも一種で形成された合成繊維である請求項10〜12のいずれかに記載の放射線遮蔽材。
- 有機繊維が液晶ポリマーで形成された合成繊維である請求項10〜13のいずれかに記載の放射線遮蔽材。
- 有機繊維がマルチフィラメント糸であり、単糸繊度が10dtex以下である請求項10〜14のいずれかに記載の放射線遮蔽材。
- 有機繊維が、長さ方向に延びる複数の凹部又は溝部を有する請求項10〜15のいずれかに記載の放射線遮蔽材。
- 有機繊維が、金属酸化物粒子を含む請求項10〜16のいずれかに記載の放射線遮蔽材。
- 金属酸化物粒子の割合が、有機繊維全体に対して1質量%以上である請求項17記載の放射線遮蔽材。
- 金属酸化物粒子の割合が、ナノカーボン材料100質量部に対して10〜50質量部である請求項17又は18記載の放射線遮蔽材。
- 金属酸化物粒子が、酸化チタン粒子である請求項17〜19のいずれかに記載の放射線遮蔽材。
- 請求項1〜20のいずれかに記載の放射線遮蔽材を用いて、放射線を前記ナノカーボン材料に吸収することにより放射線を遮蔽する方法。
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