JPWO2011070687A1 - 硫黄成分検出装置 - Google Patents
硫黄成分検出装置 Download PDFInfo
- Publication number
- JPWO2011070687A1 JPWO2011070687A1 JP2011514917A JP2011514917A JPWO2011070687A1 JP WO2011070687 A1 JPWO2011070687 A1 JP WO2011070687A1 JP 2011514917 A JP2011514917 A JP 2011514917A JP 2011514917 A JP2011514917 A JP 2011514917A JP WO2011070687 A1 JPWO2011070687 A1 JP WO2011070687A1
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- amount
- holding
- exhaust gas
- holding unit
- sulfur component
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 55
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 title claims abstract description 55
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 55
- 238000001514 detection method Methods 0.000 claims abstract description 48
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 claims abstract description 34
- 230000007423 decrease Effects 0.000 claims abstract description 7
- 230000010354 integration Effects 0.000 claims abstract 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 71
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 21
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 21
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims description 11
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 claims description 11
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 18
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 description 10
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 description 8
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 7
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 7
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 5
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 5
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 4
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 2
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 2
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 2
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 description 2
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 1
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 1
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- -1 potassium K Chemical class 0.000 description 1
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007784 solid electrolyte Substances 0.000 description 1
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 1
- VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N yttrium atom Chemical compound [Y] VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N33/00—Investigating or analysing materials by specific methods not covered by groups G01N1/00 - G01N31/00
- G01N33/0004—Gaseous mixtures, e.g. polluted air
- G01N33/0009—General constructional details of gas analysers, e.g. portable test equipment
- G01N33/0027—General constructional details of gas analysers, e.g. portable test equipment concerning the detector
- G01N33/0036—General constructional details of gas analysers, e.g. portable test equipment concerning the detector specially adapted to detect a particular component
- G01N33/0042—SO2 or SO3
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F02—COMBUSTION ENGINES; HOT-GAS OR COMBUSTION-PRODUCT ENGINE PLANTS
- F02D—CONTROLLING COMBUSTION ENGINES
- F02D41/00—Electrical control of supply of combustible mixture or its constituents
- F02D41/02—Circuit arrangements for generating control signals
- F02D41/021—Introducing corrections for particular conditions exterior to the engine
- F02D41/0235—Introducing corrections for particular conditions exterior to the engine in relation with the state of the exhaust gas treating apparatus
- F02D41/027—Introducing corrections for particular conditions exterior to the engine in relation with the state of the exhaust gas treating apparatus to purge or regenerate the exhaust gas treating apparatus
- F02D41/0275—Introducing corrections for particular conditions exterior to the engine in relation with the state of the exhaust gas treating apparatus to purge or regenerate the exhaust gas treating apparatus the exhaust gas treating apparatus being a NOx trap or adsorbent
- F02D41/028—Desulfurisation of NOx traps or adsorbent
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F02—COMBUSTION ENGINES; HOT-GAS OR COMBUSTION-PRODUCT ENGINE PLANTS
- F02D—CONTROLLING COMBUSTION ENGINES
- F02D41/00—Electrical control of supply of combustible mixture or its constituents
- F02D41/02—Circuit arrangements for generating control signals
- F02D41/14—Introducing closed-loop corrections
- F02D41/1438—Introducing closed-loop corrections using means for determining characteristics of the combustion gases; Sensors therefor
- F02D41/1444—Introducing closed-loop corrections using means for determining characteristics of the combustion gases; Sensors therefor characterised by the characteristics of the combustion gases
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N25/00—Investigating or analyzing materials by the use of thermal means
- G01N25/20—Investigating or analyzing materials by the use of thermal means by investigating the development of heat, i.e. calorimetry, e.g. by measuring specific heat, by measuring thermal conductivity
- G01N25/48—Investigating or analyzing materials by the use of thermal means by investigating the development of heat, i.e. calorimetry, e.g. by measuring specific heat, by measuring thermal conductivity on solution, sorption, or a chemical reaction not involving combustion or catalytic oxidation
- G01N25/4873—Investigating or analyzing materials by the use of thermal means by investigating the development of heat, i.e. calorimetry, e.g. by measuring specific heat, by measuring thermal conductivity on solution, sorption, or a chemical reaction not involving combustion or catalytic oxidation for a flowing, e.g. gas sample
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F02—COMBUSTION ENGINES; HOT-GAS OR COMBUSTION-PRODUCT ENGINE PLANTS
- F02D—CONTROLLING COMBUSTION ENGINES
- F02D2200/00—Input parameters for engine control
- F02D2200/02—Input parameters for engine control the parameters being related to the engine
- F02D2200/08—Exhaust gas treatment apparatus parameters
- F02D2200/0818—SOx storage amount, e.g. for SOx trap or NOx trap
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
- Y02A50/20—Air quality improvement or preservation, e.g. vehicle emission control or emission reduction by using catalytic converters
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Pathology (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Immunology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Exhaust Gas After Treatment (AREA)
- Investigating Or Analyzing Materials Using Thermal Means (AREA)
Abstract
Description
このような瞬時の排気ガス中のSOX濃度を検出することはできないが、一定期間の間に排気ガス通路を通過したSOXの積算量を検出することができる硫黄成分検出装置が提案されている(特許文献1参照)。
この硫黄成分検出装置は、排気ガス中に含まれるSOXを保持するSOX保持材を有し、SOX保持材に保持されたSOX量の増大に伴って変化するSOX保持材の電気抵抗、体積、又は、熱容量等の特性を計測し、計測された特性から一定期間の間に排気ガス通路を通過したSOXの積算量を検出するようにしている。
従って、本発明の目的は、一定期間の間に排気ガス通路を通過したSOXの積算量又はこの積算量に基づく値を比較的正確に検出することができる硫黄成分検出装置を提供することである。
本発明による請求項2に記載の硫黄成分検出装置は、請求項1に記載の硫黄成分検出装置において、前記SOXの積算量又は前記積算量に基づく値を検出するための前記SOX保持量の推定は、前記保持部の温度が設定温度範囲外である時には禁止されることを特徴とする。
本発明による請求項3に記載の硫黄成分検出装置は、請求項2に記載の硫黄成分検出装置において、前記設定温度範囲内には、前記保持部の現在のNOX保持可能量を最大にする前記保持部の温度が含まれることを特徴とする。
本発明による請求項4に記載の硫黄成分検出装置は、請求項1に記載の硫黄成分検出装置において、前記保持部に保持されていた全てのNOX及びSOXを放出させた時には、設定間隔において前記保持部に保持されたNOX保持量をその全てを放出させて検出することを、前記設定間隔を徐々に長くして繰り返し実施し、検出された前記NOX保持量が最大となった時の値を、SOXが保持されていない時の前記保持部の現在のNOX保持可能量とすることを特徴とする。
本発明による請求項5に記載の硫黄成分検出装置は、請求項1から4のいずれか一項に記載の硫黄成分検出装置において、前記保持部は排気ガス中のNOXを硝酸塩として保持するものであり、前記保持部近傍には酸素が供給されることを特徴とする。
本発明による請求項2に記載の硫黄成分検出装置によれば、請求項1に記載の硫黄成分検出装置において、保持部の現在のNOX保持可能量は保持部の温度により変化するものであり、保持部の温度が設定温度範囲外となって保持部の温度変化によりNOX保持可能量が減少(又は増加)した時にNOX保持量に基づきSOX保持量が推定されると、推定されたSOX保持量は実際より多く(又は少なく)なってしまうために、SOXの積算量又は積算量に基づく値を検出するためのSOX保持量の推定は、保持部の温度が設定温度範囲外である時には禁止されるようになっている。
本発明による請求項3に記載の硫黄成分検出装置によれば、請求項2に記載の硫黄成分検出装置において、設定温度範囲内には、保持部の現在のNOX保持可能量を最大にする保持部の温度が含まれるようになっている。それにより、SOXの積算量又は積算量に基づく値を検出するためのSOX保持量の推定に際して、保持部のNOX保持量を比較的多くしてNOX保持量を測定し易くすることができる。
本発明による請求項4に記載の硫黄成分検出装置によれば、請求項1に記載の硫黄成分検出装置において、保持部に保持されていた全てのNOX及びSOXを放出させた時には、設定間隔において保持部に保持されたNOX保持量をその全てを放出させて検出することを、設定間隔を徐々に長くして繰り返し実施し、検出されたNOX保持量が最大となった時の値を、SOXが保持されていない時の保持部の現在のNOX保持可能量とするようになっている。こうして、保持部に保持されていた全てのNOX及びSOXを放出させた時には、保持部を長期間排気ガスに晒すことなく、保持部に殆どSOXが保持されないようにして、劣化により変化するSOXが保持されていない時の保持部の現在のNOX保持可能量を確実に更新することができ、SOXの積算量又は積算量に基づく値を検出するためのSOX保持量の推定に際し、保持部のNOX保持量に基づきSOX保持量を比較的正確に推定することが可能となる。
本発明による請求項5に記載の硫黄成分検出装置によれば、請求項1から4のいずれか一項に記載の硫黄成分検出装置において、保持部は排気ガス中のNOXを硝酸塩として保持するものであるために、保持部近傍に酸素が供給されると、排気ガス中のNOは、供給された酸素によりNO2に酸化され、次いで、硝酸塩として保持部に保持され易くなる。
NOX触媒装置2には、NOX保持材と白金Ptのような貴金属触媒とが担持されている。NOX保持材は、カリウムK、ナトリウムNa、リチウムLi、セシウムCsのようなアルカリ金属、バリウムBa、カルシウムCaのようなアルカリ土類金属、ランタンLa、イットリウムYのような希土類から選ばれた少なくとも一つである。
NOX触媒装置2は、排気ガスがリーン空燃比である時、すなわち、排気ガス中の酸素濃度が高い時に、排気ガス中のNOXを良好に保持し、すなわち、硝酸塩として良好に吸収したり、NO2として良好に吸着したりする。しかしながら、無制限にNOXを保持することはできず、NOX保持量がNOX保持可能量に達してさらにNOXを保持することができなくなる前に、再生処理として、排気ガスの空燃比を理論空燃比又はリッチ空燃比とし、すなわち、排気ガス中の酸素濃度を低下させる。それにより、保持NOXは離脱され、すなわち、吸収NOXは放出され、また、吸着NO2は脱離され、これら離脱NOXは排気ガス中の還元物質によりN2へ還元浄化される。
このようなNOX触媒装置2が排気ガス中のSOXを硫酸塩として吸蔵してしまうと、硫酸塩は硝酸塩に比較して安定な物質であるために再生処理では放出させることができず、NOX吸蔵可能量が低下してしまう(S被毒)。それにより、排気ガス通路1のNOX触媒装置2の上流側には、排気ガス中のSOXを吸蔵するSトラップ装置3が配置され、NOX触媒装置2のS被毒を抑制している。
本発明による硫黄成分検出装置4は、例えば、Sトラップ装置3とNOX触媒装置2との間に配置されて、Sトラップ装置3をすり抜けるSOXの積算量を検出し、この積算量が設定値に達した時にはSトラップ装置3の交換時期と判断することができる。
図2は、本発明による硫黄成分検出装置4の実施形態を示す概略断面図である。同図において、10は排気ガス通路1の外壁である。41は硫黄成分検出装置4の基板である。基板1の一方側(好ましくは排気上流側)には熱電対等の温度センサ42が配置されている。また、基板1の他方側には電気ヒータ43が配置されている。44は温度センサ42の感温部を覆うように配置されたNOX及びSOXの保持部である。45は、このように構成された硫黄成分検出装置4を取り囲んで排気ガス通路1の外壁10を貫通する円筒状のケースである。
ケース45には複数の開口穴45aが形成され、開口穴45aを介して排気ガス通路1を通過する排気ガスがケース45内へ流入するようになっている。46はケース45内の保持部44近傍へ酸素(例えば大気中の酸素)を供給するための酸素ポンプであり、一体的な温度センサ42、基板41、及び電気ヒータ43の回りに位置してケース45内の保持部44回りの空間と大気室とを分離する。酸素ポンプ46は、ジルコニア等から形成され、ジルコニア式酸素濃度センサとは逆に電圧が印加されることにより、大気中の酸素をケース45内の保持部44近傍へ移動させることができる。
保持部44は、排気ガス中のNOX及びSOXを保持するものであり、例えば、前述したNOX保持材と白金Ptのような貴金属触媒とを温度センサ42の感温部に塗布することにより形成することができる。
このように形成された保持部44は、前述したように、排気ガス中のNOXを硝酸塩として吸蔵し、また、排気ガス中のSOXをNOXの代わりに硫酸塩として吸蔵する。保持部44は、NOX保持材の量に応じて、SOXが保持されていない時のNOX保持可能量B(又はNOX及びSOXの保持可能量)を有し、硝酸塩に比較して硫酸塩は安定な物質であるために、SOXが保持されていない時のNOX保持可能量Bを基準として、SOX保持量が増加するほど、現在のNOX保持可能量は減少することとなる。
このような関係に基づき、一定期間の間に硫黄成分検出装置4の位置において排気ガス通路1を通過したSOXの積算量、又は、SOXの積算量に基づく値として、一定期間の間に硫黄成分検出装置4の位置において排気ガス通路1を通過した排気ガス中のSOX濃度の平均値又は一定期間の間に硫黄成分検出装置4の位置において排気ガス通路1を通過した排気ガス中の平均SOX量を検出することができる。
図3は、硫黄成分検出装置4によりSOXの積算量又は積算量に基づく値を検出するためのフローチャートであり、電子制御装置(図示せず)において実施される。先ず、ステップ101において、SOXの積算量の検出時期であるか否かが判断される。この判断が否定される時にはそのまま終了するが、定期的又は不定期的にSOXの積算量の検出が必要となれば、ステップ101の判断は肯定されてステップ102へ進む。
ステップ102において、詳しくは後述される経過時間tが設定時間t’に達したか否かが判断され、この判断は肯定されるまで繰り返される。ステップ102の判断が肯定されると、ステップ103において温度センサ42により硫黄成分検出装置4の保持部44の温度Tが測定され、測定温度Tが第一設定温度T1(例えば350°C〜380°C)以上第二設定温度T2(400°C〜430°C)以下の設定温度範囲内であるか否かが判断される。この判断も肯定されるまで繰り返される。排気ガス温度が低い場合には、例えばステップ101の判断が肯定された時に、電気ヒータ43を作動させて、ステップ103の判断が肯定されるようにしても良い。また、必要に応じて電気ヒータ43を作動させて、保持部44の温度Tを常に設定温度範囲(T1以上T2以下)内に維持するようにしても良い。
ステップ103の判断が肯定されれば、保持部44近傍の排気ガスの空燃比をリッチにして保持部44近傍の酸素濃度を低下させる。それにより、以下のように保持部44からNOXが放出されて還元される。
1/2Ba(NO3)2→1/2BaO+NO+3/4O2−309.6kJ/mol
CO+NO→1/2N2+2CO2+373.2kJ/mol
3/2CO+3/4O2→3/2CO2+424.5kJ/mol
こうして、1molのNOに対して約490kJの発熱が発生する。それにより、保持部44近傍の排気ガスの空燃比がリッチにされる前の保持部44の温度Tbと保持部44近傍の排気ガスの空燃比がリッチにされた後の最高温度Taとの間の温度上昇値ΔT(Ta−Tb)を温度センサ42により測定し、ステップ104において、この温度上昇値ΔTに基づいて保持部44に保持されていたNOX保持量A(mol)を検出する。温度上昇値ΔTの測定が完了すれば、排気ガスの空燃比は通常運転時のリーンに戻される。
SOXが保持されていない時の保持部44のNOX保持可能量BよりNOX保持量Aが少ない場合には、保持部44にはSOXが保持されていることとなり、ステップ105において、現在のSOX保持量(B−A)を推定する。
硫黄成分検出装置4の位置において排気ガス通路1の通過するSOX量の一定割合が硫黄成分検出装置4の保持部44に保持されることに基づき、ステップ106において、現在のSOX保持量に基づき、一定期間の間に硫黄成分検出装置4の位置において排気ガス通路1を通過したSOXの積算量を検出する。次いで、ステップ107において経過時間tを0にリセットして終了する。
本フローチャートにおいて、ステップ105の保持部44のSOX保持量(B−A)を正確に推定するためには、ステップ104において検出した保持部44のNOX保持量Aが、SOXの保持により減少した現在のNOX保持可能量と等しくなければならず、すなわち、ステップ105において保持部44のSOX保持量(B−A)を推定する際には、保持部44に現在のNOX保持可能量のNOXが保持されていることが必要である。もし、保持部に現在のNOX保持可能量のNOXが保持されていない時のNOX保持量に基づきSOX保持量が推定されると、推定されたSOX保持量は実際より多くなってしまう。
本フローチャートにおいては、経過時間tが設定時間t’に達していない時には、保持部44に現在のNOX保持可能量のNOXが保持されていない可能性があるとして、ステップ102の判断が否定され、SOXの積算量を検出するためのSOX保持量の推定を含むステップ103以降の処理は、禁止される(実施されない)ようになっている。
経過時間tは、初めて内燃機関を始動する時には0にセットされており、本フローチャートのステップ107において0にリセットされる。それ以外においても、経過時間tは、保持部44から全てのNOXが放出された時に0にリセットされる。例えば、NOX触媒装置2の再生処理においても、排気ガスの空燃比はリッチにされて、保持部44から全てのNOXが放出されるために、再生処理の終了時には経過時間tは0にリセットされる。また、SOXの積算量をリセットするために、保持部44から保持された全てのSOXを放出させることがある。この時には、保持部44から全てのNOXも放出されるために、経過時間tは0にリセットされる。
ところで、保持部44の現在のNOX保持可能量は保持部44の温度により変化する。例えばNOX保持材(Ba)から形成された保持部44の場合では、図4にSOXが保持されていない時のNOX保持可能量Bを例示したように、各SOX保持量に対するNOX保持可能量は、いずれも、保持部44の温度がT1(350°C〜380°C)の時において最も多くなり、保持部44の温度がT1からT2(400°C〜430°C)の間である時において比較的多く維持される。
こうして、SOXの積算量を検出するためのSOX保持量の推定を正確なものにするためには、保持部44の現在のNOX保持可能量Aを検出する際の保持部44の温度Tを、基準として定められたSOXが保持されていない時のNOX保持可能量Bをもたらす保持部44の設定温度に一致させることが好ましい。また、少なくとも、保持部44の温度Tが、この設定温度を含む設定温度範囲外である時には、SOXの積算量を検出するためのSOX保持量の推定を禁止することが好ましい。例えば、保持部44の温度Tが設定温度範囲外となって保持部44の温度変化によりNOX保持可能量が減少した時にNOX保持量に基づきSOX保持量が推定されると、推定されたSOX保持量は実際より多くなってしまう。
それにより、本フローチャートにおいては、保持部44の温度が設定温度範囲外である時には、ステップ103の判断が否定され、SOXの積算量を検出するためのSOX保持量の推定を含むステップ104以降の処理は、禁止される(実施されない)ようになっている。
ここで、基準として定められたSOXが保持されていない時のNOX保持可能量Bをもたらす保持部44の設定温度は、例えば350°CとしてNOX保持可能量Bを最も多くすることが好ましく、ステップ103の設定温度範囲内には、保持部の現在のNOX保持可能量を最も多くする保持部の温度(例えば350°C)が含まれるようにすることが好ましい。こうすることにより、SOXの積算量又は積算量に基づく値を検出するためのSOX保持量の推定に際して、保持部44のNOX保持量を比較的多くしてNOX保持量を測定し易くすることができる。
ところで、本実施形態のように、硫黄成分検出装置4の保持部44が排気ガス中のNOXを硝酸塩として保持する場合には、保持部44近傍に酸素が供給されると、排気ガス中のNOは、供給された酸素によりNO2に酸化され、次いで、硝酸塩として保持部44に保持され易くなる。
機関運転状態によっては、ケース45内へ流入する排気ガスの酸素濃度が比較的低くなることがあるために、NOX触媒装置2の再生処理及び前述の保持部44からのNOXの放出処理等のように意図的に排気ガスの空燃比がリッチにされる間を除いて、酸素ポンプ46を作動させて、保持部44近傍へ酸素を供給して排気ガス中のNOが保持部44に保持され易くすることが好ましく、特に、保持部44近傍の排気ガスの空燃比を約40以上とすることが好ましい。
ところで、保持部44の各SOX保持量に対する現在のNOX保持可能量は、劣化により徐々に少なくなる。それにより、SOXの積算量又は積算量に基づく値を検出するためのSOX保持量の推定を正確にするためには、基準として定めるSOXが保持されていない時の保持部のNOX保持可能量Bを現在の値に更新することが必要となる。もし、保持部44が劣化して保持部の現在のNOX保持可能量が少なくなった時に、基準をそのままとしてSOX保持量が推定されると、推定されたSOX保持量は実際より多くなってしまう。
図5は、基準として使用するSOXが保持されていない時のNOX保持可能量を更新するためのフローチャートであり、電子制御装置において実施される。
新たな一定期間の間の硫黄成分検出装置4の位置において排気ガス通路1を通過したSOXの積算量、又は、SOXの積算量に基づく値を検出することを意図して、保持部44のSOX保持量を0にリセットすることが要求されることがある。ステップ201では、このような場合において保持部44からの全てのSOXの放出が完了したか否かが判断される。
保持部44からSOXを放出させるためには、排気ガスの空燃比をリッチにして保持部44近傍の酸素濃度を低下させるだけでなく、保持部44の温度を高温(例えば650°C)にすることが必要である。そのためには、排気ガス中の還元物質を保持部44の貴金属触媒を利用して酸化させて保持部44の温度を高めるようにしても良いが、電気ヒータ43により保持部44の温度を高めるようにしても良い。こうして、保持部44に硫酸塩として保持されているSOXを放出させると、もちろん、硫酸塩より不安定な硝酸塩として保持されているNOXも保持部44から放出される。
ステップ201の判断が否定される時にはそのまま終了するが、ステップ201の判断が肯定される時には、ステップ202において、図3のフローチャートにおいて説明したように経過時間tは0にリセットされる。次いで、ステップ203において、経過時間tが設定時間間隔tsに達したか否かが判断され、この判断は肯定されるまで繰り返される。ステップ203の判断が肯定されると、ステップ204において、設定時間間隔tsにおいて保持部44に保持されたNOX保持量Aが前述同様に排気ガスの空燃比をリッチして検出される。
次いで、ステップ205において、今回検出されたNOX保持量Aが前回検出されたNOX保持量A’とほぼ等しくなったか否かが判断される。当初は、前回検出されたNOX保持量A’が0であるために、ステップ205の判断は否定されてステップ206へ進む。
ステップ206において、今回検出されたNOX保持量Aを前回検出されたNOX保持量A’とする。次いで、ステップ207において、前述した設定時間間隔tsをaだけ増加させて、ステップ202へ戻る。
このような処理が繰り返されると、設定時間間隔tsが徐々に長くされるために、設定時間間隔tsの間に保持部44に保持されるNOX保持量は徐々に増加し、遂には、保持部44の現在のNOX保持可能量のNOXが保持されようになる。それにより、次回には、今回検出されたNOX保持量Aが前回検出されたNOX保持量A’とほぼ等しくなり、ステップ205の判断が肯定され、ステップ208へ進む。このようにして、短時間で保持部44の現在のNOX保持可能量を正確に検出することができる。
こうして検出された保持部44のNOX保持量Aは、保持部44に保持されていた全てのNOX及びSOXを放出させた時から保持部44を短時間(数分又は十数分)しか排気ガスに晒していない時のNOX保持可能量であり、このような短時間では、保持部44にSOXは殆ど保持されず、すなわち、SOXが保持されていない時の保持部44の現在のNOX保持可能量Bとなる。それにより、ステップ208において、今回検出されたNOX保持量AをSOXが保持されていない時の保持部44の現在のNOX保持可能量Bとする。次いで、ステップ209において、前回検出されたNOX保持量A’を0にリセットして終了する。
こうして、基準となるSOXが保持されていない時の保持部44の現在のNOX保持可能量Bが更新され、図3のフローチャートのステップ105の保持部44のSOX保持量(B−A)の推定に使用することができる。
図3及び図5のフローチャートにおいて、保持部44にNOXを保持させる経過時間tは、走行距離としても良い。また、保持部44のNOX保持量Aを検出するのに排気ガスの空燃比をリッチにして保持部44の温度上昇値が測定されるようにしたが、これは本発明を限定するものではなく、例えば、保持部44に保持されているNOXは、保持部の温度を約500°Cとすれば酸素濃度を低下させなくても放出される。これを利用して、電気ヒータ43により保持部44を加熱し、保持部44が全てのNOXを放出するのに使用した熱量に基づき、保持部44のNOX保持量Aを検出するようにしても良い。
NOX触媒装置2の再生処理及び保持部44のNOX保持量の検出に際して、排気ガスの空燃比をリッチにする場合には、内燃機関の燃焼空燃比をリッチにしたり、排気行程又は膨張行程において気筒内へ追加燃料を供給したり、又は、排気ガス通路1において排気ガス中に燃料を供給したりすれば良い。
2 NOX触媒装置
3 Sトラップ装置
4 硫黄成分検出装置
42 温度センサ
43 電気ヒータ
44 保持部
Claims (5)
- 排気ガス通路を通過する排気ガス中のSOX及びNOXを保持し、SOX保持量が増加するほどNOX保持可能量が減少する保持部を具備し、前記保持部に保持されたNOX保持量に基づき前記SOX保持量を推定し、一定期間の間に前記排気ガス通路を通過したSOXの積算量又は前記積算量に基づく値を検出する硫黄成分検出装置において、前記SOXの積算量又は前記積算量に基づく値を検出するための前記SOX保持量の推定は、前記保持部に現在のNOX保持可能量のNOXが保持されていない時は禁止されることを特徴とする硫黄成分検出装置。
- 前記SOXの積算量又は前記積算量に基づく値を検出するための前記SOX保持量の推定は、前記保持部の温度が設定温度範囲外である時には禁止されることを特徴とする請求項1に記載の硫黄成分検出装置。
- 前記設定温度範囲内には、前記保持部の現在のNOX保持可能量を最大にする前記保持部の温度が含まれることを特徴とする請求項2に記載の硫黄成分検出装置。
- 前記保持部に保持されていた全てのNOX及びSOXを放出させた時には、設定間隔において前記保持部に保持されたNOX保持量をその全てを放出させて検出することを、前記設定間隔を徐々に長くして繰り返し実施し、検出された前記NOX保持量が最大となった時の値を、SOXが保持されていない時の前記保持部の現在のNOX保持可能量とすることを特徴とする請求項1に記載の硫黄成分検出装置。
- 前記保持部は排気ガス中のNOXを硝酸塩として保持するものであり、前記保持部近傍には酸素が供給されることを特徴とする請求項1から4のいずれか一項に記載の硫黄成分検出装置。
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
PCT/JP2009/070934 WO2011070687A1 (ja) | 2009-12-09 | 2009-12-09 | 硫黄成分検出装置 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPWO2011070687A1 true JPWO2011070687A1 (ja) | 2013-04-22 |
JP5477381B2 JP5477381B2 (ja) | 2014-04-23 |
Family
ID=44145256
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2011514917A Expired - Fee Related JP5477381B2 (ja) | 2009-12-09 | 2009-12-09 | 硫黄成分検出装置 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US8695399B2 (ja) |
EP (1) | EP2511697A4 (ja) |
JP (1) | JP5477381B2 (ja) |
CN (1) | CN102667460B (ja) |
WO (1) | WO2011070687A1 (ja) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8555699B2 (en) * | 2010-05-12 | 2013-10-15 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Detector for detecting sulfur components |
US9732659B2 (en) * | 2013-07-12 | 2017-08-15 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | SOx concentration detection device of internal combustion engine |
JP6235270B2 (ja) * | 2013-08-23 | 2017-11-22 | 株式会社Soken | 内燃機関の制御装置および制御方法 |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4186176A (en) * | 1977-08-04 | 1980-01-29 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Method of simultaneously removing sulfur dioxide and nitrogen oxides from exhaust gases |
US5397708A (en) * | 1993-05-13 | 1995-03-14 | Nalco Chemical Company | Method for detection of sulfides |
EP0944428B1 (de) * | 1996-08-19 | 2013-06-26 | Volkswagen Aktiengesellschaft | Verfahren zum Betrieb einer Brennkraftmaschine mit einen NOx-Adsorber |
JP2001003735A (ja) * | 1999-06-18 | 2001-01-09 | Hitachi Ltd | エンジン排気浄化装置 |
JP2004092431A (ja) * | 2002-08-29 | 2004-03-25 | Toyota Motor Corp | 排気ガス浄化装置 |
JP5012036B2 (ja) * | 2007-01-17 | 2012-08-29 | トヨタ自動車株式会社 | 硫黄成分検出装置 |
-
2009
- 2009-12-09 US US13/255,009 patent/US8695399B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2009-12-09 EP EP09852083.6A patent/EP2511697A4/en not_active Withdrawn
- 2009-12-09 JP JP2011514917A patent/JP5477381B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2009-12-09 WO PCT/JP2009/070934 patent/WO2011070687A1/ja active Application Filing
- 2009-12-09 CN CN200980162792.XA patent/CN102667460B/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN102667460B (zh) | 2014-09-03 |
CN102667460A (zh) | 2012-09-12 |
EP2511697A1 (en) | 2012-10-17 |
WO2011070687A1 (ja) | 2011-06-16 |
EP2511697A4 (en) | 2016-11-02 |
US8695399B2 (en) | 2014-04-15 |
US20120279278A1 (en) | 2012-11-08 |
JP5477381B2 (ja) | 2014-04-23 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5746233B2 (ja) | So2濃度検出装置 | |
US10605763B2 (en) | Method of reducing output degradation of gas sensor | |
JP5196016B2 (ja) | 硫黄成分検出装置 | |
US8161794B2 (en) | Sulfur component detecting device | |
WO2011070687A1 (ja) | 硫黄成分検出装置 | |
JP2008286002A (ja) | 内燃機関の排気浄化装置 | |
JP5638907B2 (ja) | ラムダゾンデ作動方法及び装置 | |
JP4811131B2 (ja) | 排気ガスセンサの制御装置 | |
JP2005146900A (ja) | 空燃比測定装置 | |
JP2016102699A (ja) | NOxセンサの清浄化プログラム及び内燃機関、並びにNOxセンサの清浄化方法 | |
JP5196015B2 (ja) | 硫黄成分検出装置 | |
JP5609992B2 (ja) | 内燃機関の制御装置 | |
JP2011158297A (ja) | 硫黄成分検出装置 | |
JP2011149769A (ja) | 硫黄成分検出装置 | |
JP2011127547A (ja) | 触媒劣化検出装置 | |
KR102090976B1 (ko) | 가스 센서에 의해 공기비 람다를 측정하기 위한 방법 및 장치 | |
JP2011127535A (ja) | Nox検出装置 | |
JP2011242236A (ja) | 硫黄成分検出装置 | |
JP2006022691A (ja) | 空燃比検出装置 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20130205 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130301 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20131112 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20131213 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20140114 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20140127 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |