JPWO2010089901A1 - 内燃機関の排気浄化装置 - Google Patents
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Abstract
内燃機関において、機関排気通路内に、流入する排気ガスの空燃比がリーンのときには排気ガス中に含まれるNOxを吸蔵し流入する排気ガスの空燃比が理論空燃比又はリッチになると吸蔵したNOxを放出する一対の上流側NOx吸蔵触媒15a,15bが配置される。この上流側NOx吸蔵触媒の15a,15bの下流側には下流側NOx吸蔵触媒17が配置される。上流側NOx吸蔵触媒15a,15bおよび下流側NOx吸蔵触媒17は下流側NOx吸蔵触媒17における空間速度が上流側吸蔵触媒15a,15bにおける空間速度よりも大きくなるように形成されている。
Description
本発明は内燃機関の排気浄化装置に関する。
流入する排気ガスの空燃比がリーンのときには排気ガス中に含まれるNOxを吸蔵し流入する排気ガスの空燃比が理論空燃比又はリッチになると吸蔵したNOxを放出する複数のNOx吸蔵触媒を機関排気通路内に配置した内燃機関が公知である。この内燃機関ではリーン空燃比のもとで燃焼が行われているときに発生するNOxが少くとも一つのNOx吸蔵触媒に吸蔵される。一方、NOx吸蔵触媒のNOx吸蔵能力が飽和に近づくと排気ガスの空燃比が一時的にリッチにされ、それによってNOx吸蔵触媒からNOxが放出され還元される。
このような複数のNOx吸蔵触媒を用いた内燃機関として、一対のNOx吸蔵触媒を機関排気通路に並列に配置し、いずれか一方のNOx吸蔵触媒により排気ガス中のNOxを吸蔵し、このとき他方のNOx吸蔵触媒からNOxを放出させるようにした内燃機関が公知である(特開2007−127020号公報参照)。
このように従来よりNOx浄化率を向上するために複数のNOx吸蔵触媒を用いた内燃機関が公知であるがいずれの内燃機関でも十分なNOx浄化率が得られていない。これはNOxの浄化メカニズムが十分に解明されていなかったからに他ならない。
しかしながら長期間に亘る研究の結果、本発明者は終いにNOxの浄化メカニズムを解明するに至ったのである。このNOxの浄化メカニズムについては後述するが、このNOxの浄化メカニズムの解明によりNOx吸蔵触媒によるNOx浄化性能が格段と向上したのである。
このような複数のNOx吸蔵触媒を用いた内燃機関として、一対のNOx吸蔵触媒を機関排気通路に並列に配置し、いずれか一方のNOx吸蔵触媒により排気ガス中のNOxを吸蔵し、このとき他方のNOx吸蔵触媒からNOxを放出させるようにした内燃機関が公知である(特開2007−127020号公報参照)。
このように従来よりNOx浄化率を向上するために複数のNOx吸蔵触媒を用いた内燃機関が公知であるがいずれの内燃機関でも十分なNOx浄化率が得られていない。これはNOxの浄化メカニズムが十分に解明されていなかったからに他ならない。
しかしながら長期間に亘る研究の結果、本発明者は終いにNOxの浄化メカニズムを解明するに至ったのである。このNOxの浄化メカニズムについては後述するが、このNOxの浄化メカニズムの解明によりNOx吸蔵触媒によるNOx浄化性能が格段と向上したのである。
本発明の目的はこのようにNOx浄化性能が格段と向上した内燃機関の排気浄化装置を提供することにある。
本発明によれば、機関排気通路内に、流入する排気ガスの空燃比がリーンのときには排気ガス中に含まれるNOxを吸蔵し流入する排気ガスの空燃比が理論空燃比又はリッチになると吸蔵したNOxを放出するNOx吸蔵触媒を配置した内燃機関の排気浄化装置において、NOx吸蔵触媒が上流側NOx吸蔵触媒と、上流側NOx吸蔵触媒の下流端から下流側に排気通路空間を隔てて配置された下流側NOx吸蔵触媒からなり、上流側NOx吸蔵触媒および下流側NOx吸蔵触媒は下流側NOx吸蔵触媒における空間速度が上流側吸蔵触媒における空間速度よりも大きくなるように形成されている内燃機関の排気浄化装置が提供される。
本発明によれば、機関排気通路内に、流入する排気ガスの空燃比がリーンのときには排気ガス中に含まれるNOxを吸蔵し流入する排気ガスの空燃比が理論空燃比又はリッチになると吸蔵したNOxを放出するNOx吸蔵触媒を配置した内燃機関の排気浄化装置において、NOx吸蔵触媒が上流側NOx吸蔵触媒と、上流側NOx吸蔵触媒の下流端から下流側に排気通路空間を隔てて配置された下流側NOx吸蔵触媒からなり、上流側NOx吸蔵触媒および下流側NOx吸蔵触媒は下流側NOx吸蔵触媒における空間速度が上流側吸蔵触媒における空間速度よりも大きくなるように形成されている内燃機関の排気浄化装置が提供される。
図1は圧縮着火式内燃機関の全体図、図2はNOx吸蔵触媒の側面断面図、図3Aおよび3BはNOx吸蔵触媒の触媒担体の表面部分の断面図、図4Aから4DはNOx吸蔵触媒の種々の配置を示す図、図5はNOx吸蔵触媒から排出される排出NOx濃度の変化を示す図、図6はNOx吸蔵量と触媒床温との関係を示す図、図7はNOxおよびSOx放出制御を示すタイムチャート、図8は吸蔵NOx量NOXAのマップ等を示す図、図9はNOx吸蔵触媒に対する処理を実行するためのフローチャートである。
参照符号の一覧表
4…吸気マニホルド
5…排気マニホルド
7…排気ターボチャージャ
12…触媒
15,15a,15b…上流側NOx吸蔵触媒
17…下流側NOx吸蔵触媒
4…吸気マニホルド
5…排気マニホルド
7…排気ターボチャージャ
12…触媒
15,15a,15b…上流側NOx吸蔵触媒
17…下流側NOx吸蔵触媒
図1に圧縮着火式内燃機関の全体図を示す。
図1を参照すると、1は機関本体、2は各気筒の燃焼室、3は各燃焼室2内に夫々燃料を噴射するための電子制御式燃料噴射弁、4は吸気マニホルド、5は排気マニホルドを夫々示す。吸気マニホルド4は吸気ダクト6を介して排気ターボチャージャ7のコンプレッサ7aの出口に連結され、コンプレッサ7aの入口は吸入空気量検出器8を介してエアクリーナ9に連結される。吸気ダクト6内にはステップモータにより駆動されるスロットル弁10が配置され、更に吸気ダクト6周りには吸気ダクト6内を流れる吸入空気を冷却するための冷却装置11が配置される。図1に示される実施例では機関冷却水が冷却装置11内に導かれ、機関冷却水によって吸入空気が冷却される。
一方、排気マニホルド5は排気ターボチャージャ7の排気タービン7bの入口に連結され、排気タービン7bの出口は酸化機能を有する触媒12を介して複数のNOx吸蔵触媒からなるNOx処理装置13に連結される。図1に示される実施例ではこのNOx処理装置13は、触媒12の出口に連結されて排気ガス流を一対の排気ガス流に分岐する排気分岐管14と、排気分岐管14の各出口に連結された並列配置の一対の上流側NOx吸蔵触媒15a,15bと、各上流側NOx吸蔵触媒15a,15bの出口に連結されて各上流側NOx吸蔵触媒15a,15bから排出された排気ガスを一つの排気ガス流に集合させる排気集合管16と、排気集合管16の出口に連結された下流側NOx吸蔵触媒17とにより構成される。図1に示されるように排気マニホルド5には排気マニホルド内に還元剤、例えば燃料を供給するための還元剤供給弁18が配置されている。
排気マニホルド5と吸気マニホルド4とは排気ガス再循環(以下、EGRと称す)通路19を介して互いに連結され、EGR通路19内には電子制御式EGR制御弁20が配置される。また、EGR通路19周りにはEGR通路19内を流れるEGRガスを冷却するための冷却装置21が配置される。図1に示される実施例では機関冷却水が冷却装置21内に導かれ、機関冷却水によってEGRガスが冷却される。一方、各燃料噴射弁3は燃料供給管22を介してコモンレール23に連結される。このコモンレール23内へは電子制御式の吐出量可変な燃料ポンプ24から燃料が供給され、コモンレール23内に供給された燃料は各燃料供給管22を介して燃料噴射弁3に供給される。
電子制御ユニット30はデジタルコンピュータからなり、双方向性バス31によって互いに接続されたROM(リードオンリメモリ)32、RAM(ランダムアクセスメモリ)33、CPU(マイクロプロセッサ)34、入力ポート35および出力ポート36を具備する。吸入空気量検出器8の出力信号は対応するAD変換器37を介して入力ポート35に入力される。また、アクセルペダル40にはアクセルペダル40の踏込み量Lに比例した出力電圧を発生する負荷センサ41が接続され、負荷センサ41の出力電圧は対応するAD変換器37を介して入力ポート35に入力される。更に入力ポート35にはクランクシャフトが例えば15°回転する毎に出力パルスを発生するクランク角センサ42が接続される。一方、出力ポート36は対応する駆動回路38を介して燃料噴射弁3、スロットル弁10の駆動用ステップモータ、還元剤供給弁18、EGR制御弁20および燃料ポンプ24に接続される。
図2は上流側NOx吸蔵触媒15a,15bの側面断面図を示している。図2に示されるように上流側NOx吸蔵触媒15a,15bの基体上には排気ガスの流れ方向に延びる多数の排気ガス流通孔、即ちセル43が形成されている。なお、下流側NOx吸蔵触媒17も図2に示される断面形状と同様な断面形状を有する。
これらのNOx吸蔵触媒15a,15b,17では各コア43の表面上には例えばアルミナからなる触媒担体が担持されており、図3A,3Bはこの触媒担体45の表面部分の断面を図解的に示している。図3A,3Bに示されるように触媒担体45の表面上には貴金属触媒46が分散して担持されており、更に触媒担体45の表面上にはNOx吸収剤47の層が形成されている。
本発明による実施例では貴金属触媒46として白金Ptが用いられており、NOx吸収剤47を構成する成分としては例えばカリウムK、ナトリウムNa、セシウムCsのようなアルカリ金属、バリウムBa、カルシウムCaのようなアルカリ土類、ランタンLa、イットリウムYのような希土類から選ばれた少なくとも一つが用いられている。
機関吸気通路、燃焼室2およびNOx吸蔵触媒15a,15b,17上流の排気通路内に供給された空気および燃料(炭化水素)の比を排気ガスの空燃比と称すると、NOx吸収剤47は排気ガスの空燃比がリーンのときにはNOxを吸収し、排気ガス中の酸素濃度が低下すると吸収したNOxを放出するNOxの吸放出作用を行う。
即ち、NOx吸収剤47を構成する成分としてバリウムBaを用いた場合を例にとって説明すると、排気ガスの空燃比がリーンのとき、即ち排気ガス中の酸素濃度が高いときには排気ガス中に含まれるNOは図3Aに示されるように白金Pt46上において酸化されてNO2となり、次いでNOx吸収剤47内に吸収されて炭酸バリウムBaCO3と結合しながら硝酸イオンNO3 −の形でNOx吸収剤47内に拡散する。このようにしてNOxがNOx吸収剤47内に吸収される。排気ガス中の酸素濃度が高い限り白金Pt46の表面でNO2が生成され、NOx吸収剤47のNOx吸収能力が飽和しない限りNO2がNOx吸収剤47内に吸収されて硝酸イオンNO3 −が生成される。また、このとき排気ガス中に含まれる一部のNOはNO又はNO2の形でNOx吸蔵触媒に吸着される。
これに対し、還元剤供給弁18から還元剤を供給することによって、或いは燃焼室2内における空燃比をリッチ或いは理論空燃比にすることによって排気ガスの空燃比をリッチ或いは理論空燃比にすると排気ガス中の酸素濃度が低下するために反応が逆方向(NO3 −→NO2)に進み、斯くしてNOx吸収剤47内の硝酸イオンNO3 −がNO2の形でNOx吸収剤47から放出される。このとき同時に吸着されているNOxも放出される。次いで放出されたNOxは排気ガス中に含まれる未燃HC,COによって還元される。
このように排気ガスの空燃比がリーンであるとき、即ちリーン空燃比のもとで燃焼が行われているときには排気ガス中のNOxがNOx吸収剤47内に吸収され、或いは吸着される。即ち、排気ガス中のNOxがNOx吸蔵触媒に吸蔵される。しかしながらリーン空燃比のもとでの燃焼が継続して行われるとその間にNOx吸収剤47のNOx吸収能力が飽和してしまい、斯くしてNOx吸収剤47によりNOxを吸収できなくなってしまう。そこで本発明による実施例ではNOx吸収剤47の吸収能力が飽和する前に還元剤供給弁18から還元剤を供給することによって、或いは燃焼室2内における空燃比をリッチにすることによって排気ガスの空燃比を一時的にリッチにし、それによってNOx吸収剤47からNOxを放出させるようにしている。
ところで排気ガス中にはSOx、即ちSO2が含まれており、このSO2がNOx吸蔵触媒15a,15b,17に流入するとこのSO2は白金Pt46において酸化されてSO3となる。次いでこのSO3はNOx吸収剤47内に吸収されて炭酸バリウムBaCO3と結合しながら、硫酸イオンSO4 2−の形でNOx吸収剤47内に拡散し、安定した硫酸塩BaSO4を生成する。しかしながらNOx吸収剤47が強い塩基性を有するためにこの硫酸塩BaSO4は安定していて分解しづらく、排気ガスの空燃比を単にリッチにしただけでは硫酸塩BaSO4は分解されずにそのまま残る。従ってNOx吸収剤47内には時間が経過するにつれて硫酸塩BaSO4が増大することになり、斯くして時間が経過するにつれてNOx吸収剤47が吸収しうるNOx量が低下することになる。
ところがこの場合、NOx吸蔵触媒15a,15b,17の温度を600℃以上のSOx放出温度まで上昇させた状態でNOx吸蔵触媒15a,15b,17に流入する排気ガスの空燃比をリッチにするとNOx吸収剤47から少しずつSOxが放出される。そこで本発明による実施例ではNOx吸蔵触媒15a,15b,17に吸蔵されたSOx量が許容値を越えたときにはNOx吸蔵触媒15a,15b,17の温度を600℃以上のSOx放出温度まで上昇させた状態でNOx吸蔵触媒15a,15b,17に流入する排気ガスの空燃比をリッチにし、それによってNOx吸蔵触媒15a,15b,17からSOxを放出させるようにしている。
さて、NOx処理装置13によるNOx浄化性能を高めるにはNOx処理装置13をすり抜けるNOx量を低減する必要があり、そのためにはNOx処理装置13においてNOx吸蔵触媒に吸蔵されるNOxの吸蔵率を高める必要がある。この点について本発明者が研究を重ねた結果、NOxの吸蔵には時間を要し、この場合特にNOからNO2への酸化作用がNOxの吸蔵時間を律速しており、従ってNOからNO2への酸化作用を促進することがNOx浄化性能の向上に最も重要であることが判明したのである。
この場合、NOからNO2への酸化作用を促進するにはNOx吸蔵触媒内での排気ガスの滞留時間を長くする必要があり、そのためにはNOx吸蔵触媒内を流れる排気ガスの流速、即ちNOx吸蔵触媒における空間速度(単位時間当りの排気ガス容積流量/NOx吸蔵触媒容積)を遅くする必要がある。
このようにNOx吸蔵触媒における空間速度を遅くするとNOからNO2への酸化作用が促進され、斯くしてこのNOx吸蔵触媒によるNOx浄化性能を向上することができる。しかしながらいくらNOx浄化性能を向上してもNOx吸蔵触媒をすり抜けるNOx量を零にすることはできず、従ってNOx吸蔵触媒の下流に更に別のNOx吸蔵触媒、即ち下流側NOx吸蔵触媒を配置することが必須となる。
ところでこの下流側NOx吸蔵触媒でもNOx浄化性能を高めるにはNOからNO2への酸化作用を促進する必要がある。ところが排気ガス中に含まれる大部分のNOxは上流側NOx吸蔵触媒に吸蔵されるので下流側NOx吸蔵触媒に流入する排気ガス中のNOx濃度は上流側NOx吸蔵触媒に流入する排気ガス中のNOx濃度に比べてかなり低くなる。しかしながらこのように排気ガス中のNOx濃度が低いときにNOx浄化性能を向上させるには上流側NOx吸蔵触媒におけるように空間速度を遅くしても意味がなく、これとは逆に空間速度を早くする必要があることが判明したのである。
即ち、上流側NOx吸蔵触媒におけるように流入する排気ガス中に多量のNOxが存在している場合には触媒担体45上の貴金属触媒46と接触するNOxの量は多く、従ってこの場合には上流側NOx吸蔵触媒における空間速度を遅くすればNOx浄化能力を高めることができる。
しかしながら、下流側NOx吸蔵触媒におけるように流入する排気ガス中のNOx量が少ない場合には排気ガス中のNOxは触媒担体45上の貴金属触媒46と接触する機会が少なくなる。従ってこの場合NOx浄化能力を高めるには排気ガス中のNOxと貴金属触媒46との接触の機会を増大させることが最も重要となる。排気ガス中のNOxと貴金属触媒46との接触の機会を増大させるには排気ガス流に乱れを与えることが必要であり、そのための有効な方法は排気ガスの流速を早めることである。事実、下流側NOx吸蔵触媒に流入する排気ガスの流速を速めると、即ち下流側NOx吸蔵触媒における空間速度を早くするとNOx処理装置13によるNOx浄化率が大巾に増大することが判明している。
また、上流側NOx吸蔵触媒から間隔を隔てて下流側NOx吸蔵触媒を配置すると、即ち上流側NOx吸蔵触媒の下流端と下流側NOx吸蔵触媒との間に排気通路空間を形成しておくと上流側NOx吸蔵触媒の下流端から流出した排気ガスはこの排気通路空間内で強力に乱される。従ってこのような排気通路空間を形成しておくと下流側NOx吸蔵触媒に流入する排気ガス中に強力な乱れを発生させることができ、斯くして下流側NOx吸蔵触媒におけるNOx浄化性能を高めることができることになる。
そこで本発明では、機関排気通路内に配置されたNOx吸蔵触媒が上流側NOx吸蔵触媒と、この上流側NOx吸蔵触媒の下流端から下流側に排気通路空間を隔てて配置された下流側NOx吸蔵触媒からなり、上流側NOx吸蔵触媒および下流側NOx吸蔵触媒は下流側NOx吸蔵触媒における空間速度が上流側吸蔵触媒における空間速度よりも大きくなるように形成されている。
このように本発明は、上流側NOx吸蔵触媒と下流側NOx吸蔵触媒との間に排気通路空間を設けたこと、および下流側NOx吸蔵触媒における空間速度が上流側吸蔵触媒における空間速度よりも大きくされていることを特徴としている。図4A〜4D、図5および図6はこの特徴を実証している一つの実験例を示している。
即ち、図4Aから4Dは、NOx処理装置13において全NOx吸蔵触媒の合計容積を同一に維持した状態でNOx吸蔵触媒の配列を種々に変化させた場合を示している。なお、これらのNOx処理装置13において図1に示されるNOx処理装置13が図4Cに示されている。
一方、図5は、NOx処理装置13に流入する排気ガスの空燃比をリーンから一時的にリッチにした場合においてNOx処理装置13から流出する排気ガス中の排出NOx濃度の変化を示している。なお、図5にはNOx処理装置13に流入する排気ガス中の流入NOx濃度が一点鎖線で示されている。図5に示されるように排気ガスの空燃比がリッチにされると排出NOx濃度は実線に示されるように零となり、次いで暫らく零に維持された後に徐々に上昇する。この場合、排出NOx濃度が零のときには排気ガス中に含まれる全てのNOxがNOx吸蔵触媒に吸蔵されており、排気ガス中に含まれる全てのNOxを吸蔵しえなくなると排出NOx濃度が上昇し始める。
図5に示されるように排出NOx濃度が10%になる頃までは排気ガス中に含まれるほとんど全てのNOxが吸蔵されたと考えることができ、従って排出NOx濃度が10%になるまでに吸蔵されたNOx量はNOx吸蔵触媒が吸蔵しうるNOx吸蔵量を代表していることになる。図6の縦軸はこのNOx吸蔵触媒が吸蔵しうるNOx吸蔵量を示している。なお、図6において横軸はNOx吸蔵触媒の床温を示している。図6においてNOx吸蔵量が高いと言うことはNOx浄化性能が高いことを意味している。
図6のAは、図4Aに示されるように一対のNOx吸蔵触媒50a,50bを並列配置した場合のNOx吸蔵量を示しており、図6のBは、図4Bに示されるように一対の上流側NOx吸蔵触媒51a,51bと、夫々対応する上流側NOx吸蔵触媒51a,51bの下流側に配置された下流側NOx吸蔵触媒52a,52bとを設けた場合のNOx吸蔵量を示しており、図6のCは、図4Cに示される本発明による実施例におけるNOx吸蔵量を示している。
図4AはNOx吸蔵触媒における空間速度を遅くするためにNOx吸蔵触媒が並列配置した一対のNOx吸蔵触媒50a,50bから構成されており、この場合の排出NOx濃度の変化が図5において破線で示されている。図5からわかるように図4Aに示される場合にはNOx処理装置13から排出されるNOx量が多くなり、従って図6のAで示されるようにNOx吸蔵量は少くなる。即ち、図4Aに示されるように大容量の一対のNOx吸蔵触媒50a,50bを並列配置しただけでは高いNOx浄化性能を得ることはできないことになる。
図4Bは上流側NOx吸蔵触媒51a,51bから排出されたNOxを夫々対応する下流側NOx吸蔵触媒52a,52bに吸蔵させるようにした場合を示している。この場合には対応する上流側NOx吸蔵触媒51a,51bと下流側NOx吸蔵触媒52a,52bとの間に夫々排気通路空間53a,53bが形成されているので各下流側NOx吸蔵触媒52a,52bに流入する排気ガス中に乱れが発生せしめられる。しかしながら下流側NOx吸蔵触媒52a,52bにおける空間速度はそれほど早くならないために下流側NOx吸蔵触媒52a,52bに流入する排気ガス中に発生する乱れはさほど強くならない。また、上流側NOx吸蔵触媒51a,51bにおける空間速度もそれほど遅くないので図6のBで示されるようにNOx吸蔵量はそれほど高くはならない。
これに対し、図4Cに示される場合には図4Bに示される場合に比べて上流側NOx吸蔵触媒15a,15bの容積が大きいので上流側NOx吸蔵触媒15a,15bにおける空間速度は遅くなり、斯くして上流側NOx吸蔵触媒15a,15bにおけるNOx吸蔵量を増大することができる。一方、一対の上流側NOx吸蔵触媒15a,15bから流出した排気ガスが一つの下流側NOx吸蔵触媒17に流入するので下流側NOx吸蔵触媒17における空間速度は上流側NOx吸蔵触媒15a,15bにおける空間速度よりも2倍程度速くなる。その結果、下流側NOx吸蔵触媒17に流入する排気ガス流に強力な乱れが与えられるために下流側NOx吸蔵触媒17へのNOx吸蔵量が増大する。
また、一対の上流側NOx吸蔵触媒15a,15bと下流側NOx吸蔵触媒17との間の排気集合管16内には排気通路空間54が形成されており、この排気通路空間54内において各上流側NOx吸蔵触媒15a,15bから流出した排気ガスが激しく衝突する。その結果、下流側NOx吸蔵触媒17に流入する排気ガス流に強力な乱れが与えられ、それにより下流側NOx吸蔵触媒17へのNOx吸蔵量が増大せしめられる。従って図4Cに示される場合には図6のCで示されるようにNOx吸蔵量が最大となり、最も高いNOx浄化性能が得られることになる。
図1或いは図4Cに示される本発明による実施例では上流側NOx吸蔵触媒は並列配置された一対のNOx吸蔵触媒15a,15bからなり、下流側NOx吸蔵触媒は一つのNOx吸蔵触媒17からなる。しかしながら下流側NOx吸蔵触媒における空間速度が上流側吸蔵触媒における空間速度よりも大きくなるようにしている限り、上流側NOx吸蔵触媒を並列配置された複数のNOx吸蔵触媒から構成し、下流側NOx吸蔵触媒を並列配置された複数のNOx吸蔵触媒又は一つのNOx吸蔵触媒、即ち少くとも一つのNOx吸蔵触媒から構成することができる。
また、図4Dに示されるように上流側NOx吸蔵触媒15および下流側NOx吸蔵触媒17を夫々一つのNOx吸蔵触媒とし、上流側NOx吸蔵触媒15の容積および断面積を下流側NOx吸蔵触媒17の容積および断面積よりも大きくしても下流側NOx吸蔵触媒17における空間速度が上流側吸蔵触媒15における空間速度よりも大きくなる。従って図4Dに示される上流側NOx吸蔵触媒15と下流側NOx吸蔵触媒17の組合せを用いることもできる。
従って図4Cに示される例と図4Dに示される例を包括的に表現すると、本発明による実施例では上流側NOx吸蔵触媒15a,15b,15の総断面積が下流側NOx吸蔵触媒17の総断面積よりも大きくされていることになる。なお、図4Dに示す例は寸法が大きくなるので車両への塔載性を考えると図4Cに示される例の方が優れていると言える。
さて、本発明による実施例ではNOxの吸蔵作用は主に上流側NOx吸蔵触媒15,15a,15bによって行われ、従ってNOx吸蔵量を増大するには上流側NOx吸蔵触媒15,15a,15bによるNOx吸蔵能力を高めることが好ましい。この場合、NOxがNOx吸蔵触媒に吸蔵されるためにはNOxがNOx吸収剤47まで到達することが必要であり、従ってNOx吸蔵能力を高めるにはNOx吸収剤47に到達するNOx量を増大することが必要となる。
この場合、NOx吸収剤47に到達するNOx量を増大するには触媒表面積を大きくすることが好ましく、従って本発明による実施例では上流側NOx吸蔵触媒15,15a,15bの単位容積当りの触媒表面積が下流側NOx吸蔵触媒17の単位容積当りの触媒表面積よりも大きくされている。具体的に言うと本発明による実施例では上流側NOx吸蔵触媒15,15a,15bの単位断面積当りのセル43の数が下流側NOx吸蔵触媒17の単位断面積当りのセル43の数よりも多くされている。
次に下流側NOx吸蔵触媒17によるNOx吸蔵作用について説明すると、前述したように下流側NOx吸蔵触媒17へのNOx吸蔵量を増大するには下流側NOx吸蔵触媒17における空間速度を速くする必要がある。この場合、下流側NOx吸蔵触媒17へのNOx吸蔵量を更に増大するには下流側NOx吸蔵触媒17の塩基性を弱くすることが好ましい。下流側NOx吸蔵触媒17の塩基性を弱くするとNOからNO2への酸化作用が強まり、斯くして下流側NOx吸蔵触媒17へのNOx吸蔵量が増大せしめられることになる。そこで本発明による実施例では下流側NOx吸蔵触媒17の方が上流側NOx吸蔵触媒15,15a,15bよりも塩基性が弱くされている。
下流側NOx吸蔵触媒17の塩基性を上流側NOx吸蔵触媒15,15a,15bの塩基性よりも弱くする一つの方法は下流側NOx吸蔵触媒17のNOx吸収剤47の量を少なくする方法である。そこで本発明による実施例では下流側NOx吸蔵触媒17のNOx吸収剤47の量が各上流側NOx吸蔵触媒15,15a,15bのNOx吸収剤47の量よりも少なくされている。例えばNOx吸収剤47としてカリウムKを用いた場合、下流側NOx吸蔵触媒17のカリウムKの担持量は各上流側NOx吸蔵触媒15a,15bのカリウムKの担持量のほぼ1/3とされている。
一方、下流側NOx吸蔵触媒17の塩基性を上流側NOx吸蔵触媒15,15a,15bの塩基性よりも弱くするようにした別の実施例では、下流側NOx吸蔵触媒17のNOx吸収剤47として上流側NOx吸蔵触媒15,15a,15bのNOx吸収剤47よりも塩基性の弱い成分が用いられている。例えば上流側NOx吸蔵触媒15,15a,15bのNOx吸収剤47としてはカリウムK、ナトリウムNa等のアルカリ金属が用いられ、下流側NOx吸蔵触媒17のNOx吸収剤47としてはバリウムBaのようなアルカリ土類金属が用いられている。
ところで排気ガスの空燃比をリッチにして上流側NOx吸蔵触媒15,15a,15bからNOxを放出させた場合、この放出されたNOxは下流側NOx吸蔵触媒17に再吸蔵されることはない。しかしながら上流側NOx吸蔵触媒15,15a,15bからSOxを放出させた場合、放出されたSOxは再吸着、再脱離を繰返しながら下流側に移動していくことが知られている。この場合、本発明におけるように下流側NOx吸蔵触媒17における空間速度が速くされると上流側NOx吸蔵触媒15,15a,15bから放出されたSOxが比較的速く下流側NOx吸蔵触媒17を通り抜ける。斯くして短時間のうちにSOxを脱離させることができるようになる。
次に図7から図9を参照しつつNOx吸蔵触媒15,15a,15b,17に対する処理について説明する。
本発明による実施例では機関から単位時間当り排出されるNOx量NOXAが要求トルクTQおよび機関回転数Nの関数として図8Aに示すマップの形で予めROM32内に記憶されており、このNOx量NOXAを積算することによってNOx吸蔵触媒15,15a,15b,17に吸蔵された全NOx量ΣNOXが算出される。本発明による実施例では図7に示されるようにこの全NOx量ΣNOXが許容値NXに達する毎にNOx処理装置13に流入する排気ガスの空燃比A/Fが一時的にリッチにされ、それによって全NOx吸蔵触媒15,15a,15b,17からNOxが放出される。
一方、前述したようにNOx吸蔵触媒15,15a,15b,17からSOxを放出させるにはNOx吸蔵触媒15,15a,15b,17の温度をSOx放出温度まで上昇させかつNOx吸蔵触媒15,15a,15b,17に流入する排気ガスの空燃比をリッチにする必要がある。そこで本発明による実施例では図7に示されるようにNOx吸蔵触媒15,15a,15b,17に吸蔵されている全SOx量ΣSOXが許容値SXに達したときにはNOx吸蔵触媒15,15a,15b,17の温度TがNOx放出温度TXまで上昇せしめられ、NOx吸蔵触媒15,15a,15b,17に流入する排気ガスの空燃比がリッチとされる。なお機関から単位時間当り排出されるSOx量SOXZは要求トルクTQおよび機関回転数Nの関数として図8Bに示すようなマップの形で予めROM32内に記憶されており、このSOx量SOXZを積算することにより吸蔵SOx量ΣSOXが算出される。
図9はNOx吸蔵触媒15,15a,15b,17に対する処理ルーチンを示している。
図9を参照するとまず初めにステップ60において図8Aに示すマップから単位時間当りの排出NOx量NOXAが算出される。次いでステップ61ではこのNOXAがNOx吸蔵触媒15,15a,15b,17に吸蔵されているNOx量ΣNOXに加算される。次いでステップ62では吸蔵NOx量ΣNOXが許容値NXを越えたか否かが判別される。ΣNOX>NXとなったときにはステップ63に進んで還元剤供給弁18から供給された還元剤によってNOx処理装置13に流入する排気ガスの空燃比を一時的にリーンからリッチに切換えるリッチ処理が行われ、ΣNOXがクリアされる。
次いでステップ64では図8Bに示すマップから単位時間当りの排出SOx量SOXZが算出される。次いでステップ65ではこのSOXZがNOx吸蔵触媒15,15a,15b,17に吸蔵されているSOx量ΣSOXに加算される。次いでステップ66では吸蔵SOx量ΣSOXが許容値SXを越えたか否かが判別され、ΣSOX>SXとなったときにはステップ67に進んでNOx処理装置13に流入する排気ガスの空燃比をリーンに維持しつつ還元剤供給弁18から還元剤を供給することによって各NOx吸蔵触媒15,15a,15b,17の温度TをSOx放出温度TXまで上昇させる昇温制御が行われる。次いでステップ68では還元剤供給弁18から供給された還元剤によって、或いは燃焼室2内における空燃比をリッチに維持することによってNOx処理装置13に流入する排気ガスの空燃比をリッチに維持するリッチ処理が行われ、ΣSOXがクリアされる。
図1を参照すると、1は機関本体、2は各気筒の燃焼室、3は各燃焼室2内に夫々燃料を噴射するための電子制御式燃料噴射弁、4は吸気マニホルド、5は排気マニホルドを夫々示す。吸気マニホルド4は吸気ダクト6を介して排気ターボチャージャ7のコンプレッサ7aの出口に連結され、コンプレッサ7aの入口は吸入空気量検出器8を介してエアクリーナ9に連結される。吸気ダクト6内にはステップモータにより駆動されるスロットル弁10が配置され、更に吸気ダクト6周りには吸気ダクト6内を流れる吸入空気を冷却するための冷却装置11が配置される。図1に示される実施例では機関冷却水が冷却装置11内に導かれ、機関冷却水によって吸入空気が冷却される。
一方、排気マニホルド5は排気ターボチャージャ7の排気タービン7bの入口に連結され、排気タービン7bの出口は酸化機能を有する触媒12を介して複数のNOx吸蔵触媒からなるNOx処理装置13に連結される。図1に示される実施例ではこのNOx処理装置13は、触媒12の出口に連結されて排気ガス流を一対の排気ガス流に分岐する排気分岐管14と、排気分岐管14の各出口に連結された並列配置の一対の上流側NOx吸蔵触媒15a,15bと、各上流側NOx吸蔵触媒15a,15bの出口に連結されて各上流側NOx吸蔵触媒15a,15bから排出された排気ガスを一つの排気ガス流に集合させる排気集合管16と、排気集合管16の出口に連結された下流側NOx吸蔵触媒17とにより構成される。図1に示されるように排気マニホルド5には排気マニホルド内に還元剤、例えば燃料を供給するための還元剤供給弁18が配置されている。
排気マニホルド5と吸気マニホルド4とは排気ガス再循環(以下、EGRと称す)通路19を介して互いに連結され、EGR通路19内には電子制御式EGR制御弁20が配置される。また、EGR通路19周りにはEGR通路19内を流れるEGRガスを冷却するための冷却装置21が配置される。図1に示される実施例では機関冷却水が冷却装置21内に導かれ、機関冷却水によってEGRガスが冷却される。一方、各燃料噴射弁3は燃料供給管22を介してコモンレール23に連結される。このコモンレール23内へは電子制御式の吐出量可変な燃料ポンプ24から燃料が供給され、コモンレール23内に供給された燃料は各燃料供給管22を介して燃料噴射弁3に供給される。
電子制御ユニット30はデジタルコンピュータからなり、双方向性バス31によって互いに接続されたROM(リードオンリメモリ)32、RAM(ランダムアクセスメモリ)33、CPU(マイクロプロセッサ)34、入力ポート35および出力ポート36を具備する。吸入空気量検出器8の出力信号は対応するAD変換器37を介して入力ポート35に入力される。また、アクセルペダル40にはアクセルペダル40の踏込み量Lに比例した出力電圧を発生する負荷センサ41が接続され、負荷センサ41の出力電圧は対応するAD変換器37を介して入力ポート35に入力される。更に入力ポート35にはクランクシャフトが例えば15°回転する毎に出力パルスを発生するクランク角センサ42が接続される。一方、出力ポート36は対応する駆動回路38を介して燃料噴射弁3、スロットル弁10の駆動用ステップモータ、還元剤供給弁18、EGR制御弁20および燃料ポンプ24に接続される。
図2は上流側NOx吸蔵触媒15a,15bの側面断面図を示している。図2に示されるように上流側NOx吸蔵触媒15a,15bの基体上には排気ガスの流れ方向に延びる多数の排気ガス流通孔、即ちセル43が形成されている。なお、下流側NOx吸蔵触媒17も図2に示される断面形状と同様な断面形状を有する。
これらのNOx吸蔵触媒15a,15b,17では各コア43の表面上には例えばアルミナからなる触媒担体が担持されており、図3A,3Bはこの触媒担体45の表面部分の断面を図解的に示している。図3A,3Bに示されるように触媒担体45の表面上には貴金属触媒46が分散して担持されており、更に触媒担体45の表面上にはNOx吸収剤47の層が形成されている。
本発明による実施例では貴金属触媒46として白金Ptが用いられており、NOx吸収剤47を構成する成分としては例えばカリウムK、ナトリウムNa、セシウムCsのようなアルカリ金属、バリウムBa、カルシウムCaのようなアルカリ土類、ランタンLa、イットリウムYのような希土類から選ばれた少なくとも一つが用いられている。
機関吸気通路、燃焼室2およびNOx吸蔵触媒15a,15b,17上流の排気通路内に供給された空気および燃料(炭化水素)の比を排気ガスの空燃比と称すると、NOx吸収剤47は排気ガスの空燃比がリーンのときにはNOxを吸収し、排気ガス中の酸素濃度が低下すると吸収したNOxを放出するNOxの吸放出作用を行う。
即ち、NOx吸収剤47を構成する成分としてバリウムBaを用いた場合を例にとって説明すると、排気ガスの空燃比がリーンのとき、即ち排気ガス中の酸素濃度が高いときには排気ガス中に含まれるNOは図3Aに示されるように白金Pt46上において酸化されてNO2となり、次いでNOx吸収剤47内に吸収されて炭酸バリウムBaCO3と結合しながら硝酸イオンNO3 −の形でNOx吸収剤47内に拡散する。このようにしてNOxがNOx吸収剤47内に吸収される。排気ガス中の酸素濃度が高い限り白金Pt46の表面でNO2が生成され、NOx吸収剤47のNOx吸収能力が飽和しない限りNO2がNOx吸収剤47内に吸収されて硝酸イオンNO3 −が生成される。また、このとき排気ガス中に含まれる一部のNOはNO又はNO2の形でNOx吸蔵触媒に吸着される。
これに対し、還元剤供給弁18から還元剤を供給することによって、或いは燃焼室2内における空燃比をリッチ或いは理論空燃比にすることによって排気ガスの空燃比をリッチ或いは理論空燃比にすると排気ガス中の酸素濃度が低下するために反応が逆方向(NO3 −→NO2)に進み、斯くしてNOx吸収剤47内の硝酸イオンNO3 −がNO2の形でNOx吸収剤47から放出される。このとき同時に吸着されているNOxも放出される。次いで放出されたNOxは排気ガス中に含まれる未燃HC,COによって還元される。
このように排気ガスの空燃比がリーンであるとき、即ちリーン空燃比のもとで燃焼が行われているときには排気ガス中のNOxがNOx吸収剤47内に吸収され、或いは吸着される。即ち、排気ガス中のNOxがNOx吸蔵触媒に吸蔵される。しかしながらリーン空燃比のもとでの燃焼が継続して行われるとその間にNOx吸収剤47のNOx吸収能力が飽和してしまい、斯くしてNOx吸収剤47によりNOxを吸収できなくなってしまう。そこで本発明による実施例ではNOx吸収剤47の吸収能力が飽和する前に還元剤供給弁18から還元剤を供給することによって、或いは燃焼室2内における空燃比をリッチにすることによって排気ガスの空燃比を一時的にリッチにし、それによってNOx吸収剤47からNOxを放出させるようにしている。
ところで排気ガス中にはSOx、即ちSO2が含まれており、このSO2がNOx吸蔵触媒15a,15b,17に流入するとこのSO2は白金Pt46において酸化されてSO3となる。次いでこのSO3はNOx吸収剤47内に吸収されて炭酸バリウムBaCO3と結合しながら、硫酸イオンSO4 2−の形でNOx吸収剤47内に拡散し、安定した硫酸塩BaSO4を生成する。しかしながらNOx吸収剤47が強い塩基性を有するためにこの硫酸塩BaSO4は安定していて分解しづらく、排気ガスの空燃比を単にリッチにしただけでは硫酸塩BaSO4は分解されずにそのまま残る。従ってNOx吸収剤47内には時間が経過するにつれて硫酸塩BaSO4が増大することになり、斯くして時間が経過するにつれてNOx吸収剤47が吸収しうるNOx量が低下することになる。
ところがこの場合、NOx吸蔵触媒15a,15b,17の温度を600℃以上のSOx放出温度まで上昇させた状態でNOx吸蔵触媒15a,15b,17に流入する排気ガスの空燃比をリッチにするとNOx吸収剤47から少しずつSOxが放出される。そこで本発明による実施例ではNOx吸蔵触媒15a,15b,17に吸蔵されたSOx量が許容値を越えたときにはNOx吸蔵触媒15a,15b,17の温度を600℃以上のSOx放出温度まで上昇させた状態でNOx吸蔵触媒15a,15b,17に流入する排気ガスの空燃比をリッチにし、それによってNOx吸蔵触媒15a,15b,17からSOxを放出させるようにしている。
さて、NOx処理装置13によるNOx浄化性能を高めるにはNOx処理装置13をすり抜けるNOx量を低減する必要があり、そのためにはNOx処理装置13においてNOx吸蔵触媒に吸蔵されるNOxの吸蔵率を高める必要がある。この点について本発明者が研究を重ねた結果、NOxの吸蔵には時間を要し、この場合特にNOからNO2への酸化作用がNOxの吸蔵時間を律速しており、従ってNOからNO2への酸化作用を促進することがNOx浄化性能の向上に最も重要であることが判明したのである。
この場合、NOからNO2への酸化作用を促進するにはNOx吸蔵触媒内での排気ガスの滞留時間を長くする必要があり、そのためにはNOx吸蔵触媒内を流れる排気ガスの流速、即ちNOx吸蔵触媒における空間速度(単位時間当りの排気ガス容積流量/NOx吸蔵触媒容積)を遅くする必要がある。
このようにNOx吸蔵触媒における空間速度を遅くするとNOからNO2への酸化作用が促進され、斯くしてこのNOx吸蔵触媒によるNOx浄化性能を向上することができる。しかしながらいくらNOx浄化性能を向上してもNOx吸蔵触媒をすり抜けるNOx量を零にすることはできず、従ってNOx吸蔵触媒の下流に更に別のNOx吸蔵触媒、即ち下流側NOx吸蔵触媒を配置することが必須となる。
ところでこの下流側NOx吸蔵触媒でもNOx浄化性能を高めるにはNOからNO2への酸化作用を促進する必要がある。ところが排気ガス中に含まれる大部分のNOxは上流側NOx吸蔵触媒に吸蔵されるので下流側NOx吸蔵触媒に流入する排気ガス中のNOx濃度は上流側NOx吸蔵触媒に流入する排気ガス中のNOx濃度に比べてかなり低くなる。しかしながらこのように排気ガス中のNOx濃度が低いときにNOx浄化性能を向上させるには上流側NOx吸蔵触媒におけるように空間速度を遅くしても意味がなく、これとは逆に空間速度を早くする必要があることが判明したのである。
即ち、上流側NOx吸蔵触媒におけるように流入する排気ガス中に多量のNOxが存在している場合には触媒担体45上の貴金属触媒46と接触するNOxの量は多く、従ってこの場合には上流側NOx吸蔵触媒における空間速度を遅くすればNOx浄化能力を高めることができる。
しかしながら、下流側NOx吸蔵触媒におけるように流入する排気ガス中のNOx量が少ない場合には排気ガス中のNOxは触媒担体45上の貴金属触媒46と接触する機会が少なくなる。従ってこの場合NOx浄化能力を高めるには排気ガス中のNOxと貴金属触媒46との接触の機会を増大させることが最も重要となる。排気ガス中のNOxと貴金属触媒46との接触の機会を増大させるには排気ガス流に乱れを与えることが必要であり、そのための有効な方法は排気ガスの流速を早めることである。事実、下流側NOx吸蔵触媒に流入する排気ガスの流速を速めると、即ち下流側NOx吸蔵触媒における空間速度を早くするとNOx処理装置13によるNOx浄化率が大巾に増大することが判明している。
また、上流側NOx吸蔵触媒から間隔を隔てて下流側NOx吸蔵触媒を配置すると、即ち上流側NOx吸蔵触媒の下流端と下流側NOx吸蔵触媒との間に排気通路空間を形成しておくと上流側NOx吸蔵触媒の下流端から流出した排気ガスはこの排気通路空間内で強力に乱される。従ってこのような排気通路空間を形成しておくと下流側NOx吸蔵触媒に流入する排気ガス中に強力な乱れを発生させることができ、斯くして下流側NOx吸蔵触媒におけるNOx浄化性能を高めることができることになる。
そこで本発明では、機関排気通路内に配置されたNOx吸蔵触媒が上流側NOx吸蔵触媒と、この上流側NOx吸蔵触媒の下流端から下流側に排気通路空間を隔てて配置された下流側NOx吸蔵触媒からなり、上流側NOx吸蔵触媒および下流側NOx吸蔵触媒は下流側NOx吸蔵触媒における空間速度が上流側吸蔵触媒における空間速度よりも大きくなるように形成されている。
このように本発明は、上流側NOx吸蔵触媒と下流側NOx吸蔵触媒との間に排気通路空間を設けたこと、および下流側NOx吸蔵触媒における空間速度が上流側吸蔵触媒における空間速度よりも大きくされていることを特徴としている。図4A〜4D、図5および図6はこの特徴を実証している一つの実験例を示している。
即ち、図4Aから4Dは、NOx処理装置13において全NOx吸蔵触媒の合計容積を同一に維持した状態でNOx吸蔵触媒の配列を種々に変化させた場合を示している。なお、これらのNOx処理装置13において図1に示されるNOx処理装置13が図4Cに示されている。
一方、図5は、NOx処理装置13に流入する排気ガスの空燃比をリーンから一時的にリッチにした場合においてNOx処理装置13から流出する排気ガス中の排出NOx濃度の変化を示している。なお、図5にはNOx処理装置13に流入する排気ガス中の流入NOx濃度が一点鎖線で示されている。図5に示されるように排気ガスの空燃比がリッチにされると排出NOx濃度は実線に示されるように零となり、次いで暫らく零に維持された後に徐々に上昇する。この場合、排出NOx濃度が零のときには排気ガス中に含まれる全てのNOxがNOx吸蔵触媒に吸蔵されており、排気ガス中に含まれる全てのNOxを吸蔵しえなくなると排出NOx濃度が上昇し始める。
図5に示されるように排出NOx濃度が10%になる頃までは排気ガス中に含まれるほとんど全てのNOxが吸蔵されたと考えることができ、従って排出NOx濃度が10%になるまでに吸蔵されたNOx量はNOx吸蔵触媒が吸蔵しうるNOx吸蔵量を代表していることになる。図6の縦軸はこのNOx吸蔵触媒が吸蔵しうるNOx吸蔵量を示している。なお、図6において横軸はNOx吸蔵触媒の床温を示している。図6においてNOx吸蔵量が高いと言うことはNOx浄化性能が高いことを意味している。
図6のAは、図4Aに示されるように一対のNOx吸蔵触媒50a,50bを並列配置した場合のNOx吸蔵量を示しており、図6のBは、図4Bに示されるように一対の上流側NOx吸蔵触媒51a,51bと、夫々対応する上流側NOx吸蔵触媒51a,51bの下流側に配置された下流側NOx吸蔵触媒52a,52bとを設けた場合のNOx吸蔵量を示しており、図6のCは、図4Cに示される本発明による実施例におけるNOx吸蔵量を示している。
図4AはNOx吸蔵触媒における空間速度を遅くするためにNOx吸蔵触媒が並列配置した一対のNOx吸蔵触媒50a,50bから構成されており、この場合の排出NOx濃度の変化が図5において破線で示されている。図5からわかるように図4Aに示される場合にはNOx処理装置13から排出されるNOx量が多くなり、従って図6のAで示されるようにNOx吸蔵量は少くなる。即ち、図4Aに示されるように大容量の一対のNOx吸蔵触媒50a,50bを並列配置しただけでは高いNOx浄化性能を得ることはできないことになる。
図4Bは上流側NOx吸蔵触媒51a,51bから排出されたNOxを夫々対応する下流側NOx吸蔵触媒52a,52bに吸蔵させるようにした場合を示している。この場合には対応する上流側NOx吸蔵触媒51a,51bと下流側NOx吸蔵触媒52a,52bとの間に夫々排気通路空間53a,53bが形成されているので各下流側NOx吸蔵触媒52a,52bに流入する排気ガス中に乱れが発生せしめられる。しかしながら下流側NOx吸蔵触媒52a,52bにおける空間速度はそれほど早くならないために下流側NOx吸蔵触媒52a,52bに流入する排気ガス中に発生する乱れはさほど強くならない。また、上流側NOx吸蔵触媒51a,51bにおける空間速度もそれほど遅くないので図6のBで示されるようにNOx吸蔵量はそれほど高くはならない。
これに対し、図4Cに示される場合には図4Bに示される場合に比べて上流側NOx吸蔵触媒15a,15bの容積が大きいので上流側NOx吸蔵触媒15a,15bにおける空間速度は遅くなり、斯くして上流側NOx吸蔵触媒15a,15bにおけるNOx吸蔵量を増大することができる。一方、一対の上流側NOx吸蔵触媒15a,15bから流出した排気ガスが一つの下流側NOx吸蔵触媒17に流入するので下流側NOx吸蔵触媒17における空間速度は上流側NOx吸蔵触媒15a,15bにおける空間速度よりも2倍程度速くなる。その結果、下流側NOx吸蔵触媒17に流入する排気ガス流に強力な乱れが与えられるために下流側NOx吸蔵触媒17へのNOx吸蔵量が増大する。
また、一対の上流側NOx吸蔵触媒15a,15bと下流側NOx吸蔵触媒17との間の排気集合管16内には排気通路空間54が形成されており、この排気通路空間54内において各上流側NOx吸蔵触媒15a,15bから流出した排気ガスが激しく衝突する。その結果、下流側NOx吸蔵触媒17に流入する排気ガス流に強力な乱れが与えられ、それにより下流側NOx吸蔵触媒17へのNOx吸蔵量が増大せしめられる。従って図4Cに示される場合には図6のCで示されるようにNOx吸蔵量が最大となり、最も高いNOx浄化性能が得られることになる。
図1或いは図4Cに示される本発明による実施例では上流側NOx吸蔵触媒は並列配置された一対のNOx吸蔵触媒15a,15bからなり、下流側NOx吸蔵触媒は一つのNOx吸蔵触媒17からなる。しかしながら下流側NOx吸蔵触媒における空間速度が上流側吸蔵触媒における空間速度よりも大きくなるようにしている限り、上流側NOx吸蔵触媒を並列配置された複数のNOx吸蔵触媒から構成し、下流側NOx吸蔵触媒を並列配置された複数のNOx吸蔵触媒又は一つのNOx吸蔵触媒、即ち少くとも一つのNOx吸蔵触媒から構成することができる。
また、図4Dに示されるように上流側NOx吸蔵触媒15および下流側NOx吸蔵触媒17を夫々一つのNOx吸蔵触媒とし、上流側NOx吸蔵触媒15の容積および断面積を下流側NOx吸蔵触媒17の容積および断面積よりも大きくしても下流側NOx吸蔵触媒17における空間速度が上流側吸蔵触媒15における空間速度よりも大きくなる。従って図4Dに示される上流側NOx吸蔵触媒15と下流側NOx吸蔵触媒17の組合せを用いることもできる。
従って図4Cに示される例と図4Dに示される例を包括的に表現すると、本発明による実施例では上流側NOx吸蔵触媒15a,15b,15の総断面積が下流側NOx吸蔵触媒17の総断面積よりも大きくされていることになる。なお、図4Dに示す例は寸法が大きくなるので車両への塔載性を考えると図4Cに示される例の方が優れていると言える。
さて、本発明による実施例ではNOxの吸蔵作用は主に上流側NOx吸蔵触媒15,15a,15bによって行われ、従ってNOx吸蔵量を増大するには上流側NOx吸蔵触媒15,15a,15bによるNOx吸蔵能力を高めることが好ましい。この場合、NOxがNOx吸蔵触媒に吸蔵されるためにはNOxがNOx吸収剤47まで到達することが必要であり、従ってNOx吸蔵能力を高めるにはNOx吸収剤47に到達するNOx量を増大することが必要となる。
この場合、NOx吸収剤47に到達するNOx量を増大するには触媒表面積を大きくすることが好ましく、従って本発明による実施例では上流側NOx吸蔵触媒15,15a,15bの単位容積当りの触媒表面積が下流側NOx吸蔵触媒17の単位容積当りの触媒表面積よりも大きくされている。具体的に言うと本発明による実施例では上流側NOx吸蔵触媒15,15a,15bの単位断面積当りのセル43の数が下流側NOx吸蔵触媒17の単位断面積当りのセル43の数よりも多くされている。
次に下流側NOx吸蔵触媒17によるNOx吸蔵作用について説明すると、前述したように下流側NOx吸蔵触媒17へのNOx吸蔵量を増大するには下流側NOx吸蔵触媒17における空間速度を速くする必要がある。この場合、下流側NOx吸蔵触媒17へのNOx吸蔵量を更に増大するには下流側NOx吸蔵触媒17の塩基性を弱くすることが好ましい。下流側NOx吸蔵触媒17の塩基性を弱くするとNOからNO2への酸化作用が強まり、斯くして下流側NOx吸蔵触媒17へのNOx吸蔵量が増大せしめられることになる。そこで本発明による実施例では下流側NOx吸蔵触媒17の方が上流側NOx吸蔵触媒15,15a,15bよりも塩基性が弱くされている。
下流側NOx吸蔵触媒17の塩基性を上流側NOx吸蔵触媒15,15a,15bの塩基性よりも弱くする一つの方法は下流側NOx吸蔵触媒17のNOx吸収剤47の量を少なくする方法である。そこで本発明による実施例では下流側NOx吸蔵触媒17のNOx吸収剤47の量が各上流側NOx吸蔵触媒15,15a,15bのNOx吸収剤47の量よりも少なくされている。例えばNOx吸収剤47としてカリウムKを用いた場合、下流側NOx吸蔵触媒17のカリウムKの担持量は各上流側NOx吸蔵触媒15a,15bのカリウムKの担持量のほぼ1/3とされている。
一方、下流側NOx吸蔵触媒17の塩基性を上流側NOx吸蔵触媒15,15a,15bの塩基性よりも弱くするようにした別の実施例では、下流側NOx吸蔵触媒17のNOx吸収剤47として上流側NOx吸蔵触媒15,15a,15bのNOx吸収剤47よりも塩基性の弱い成分が用いられている。例えば上流側NOx吸蔵触媒15,15a,15bのNOx吸収剤47としてはカリウムK、ナトリウムNa等のアルカリ金属が用いられ、下流側NOx吸蔵触媒17のNOx吸収剤47としてはバリウムBaのようなアルカリ土類金属が用いられている。
ところで排気ガスの空燃比をリッチにして上流側NOx吸蔵触媒15,15a,15bからNOxを放出させた場合、この放出されたNOxは下流側NOx吸蔵触媒17に再吸蔵されることはない。しかしながら上流側NOx吸蔵触媒15,15a,15bからSOxを放出させた場合、放出されたSOxは再吸着、再脱離を繰返しながら下流側に移動していくことが知られている。この場合、本発明におけるように下流側NOx吸蔵触媒17における空間速度が速くされると上流側NOx吸蔵触媒15,15a,15bから放出されたSOxが比較的速く下流側NOx吸蔵触媒17を通り抜ける。斯くして短時間のうちにSOxを脱離させることができるようになる。
次に図7から図9を参照しつつNOx吸蔵触媒15,15a,15b,17に対する処理について説明する。
本発明による実施例では機関から単位時間当り排出されるNOx量NOXAが要求トルクTQおよび機関回転数Nの関数として図8Aに示すマップの形で予めROM32内に記憶されており、このNOx量NOXAを積算することによってNOx吸蔵触媒15,15a,15b,17に吸蔵された全NOx量ΣNOXが算出される。本発明による実施例では図7に示されるようにこの全NOx量ΣNOXが許容値NXに達する毎にNOx処理装置13に流入する排気ガスの空燃比A/Fが一時的にリッチにされ、それによって全NOx吸蔵触媒15,15a,15b,17からNOxが放出される。
一方、前述したようにNOx吸蔵触媒15,15a,15b,17からSOxを放出させるにはNOx吸蔵触媒15,15a,15b,17の温度をSOx放出温度まで上昇させかつNOx吸蔵触媒15,15a,15b,17に流入する排気ガスの空燃比をリッチにする必要がある。そこで本発明による実施例では図7に示されるようにNOx吸蔵触媒15,15a,15b,17に吸蔵されている全SOx量ΣSOXが許容値SXに達したときにはNOx吸蔵触媒15,15a,15b,17の温度TがNOx放出温度TXまで上昇せしめられ、NOx吸蔵触媒15,15a,15b,17に流入する排気ガスの空燃比がリッチとされる。なお機関から単位時間当り排出されるSOx量SOXZは要求トルクTQおよび機関回転数Nの関数として図8Bに示すようなマップの形で予めROM32内に記憶されており、このSOx量SOXZを積算することにより吸蔵SOx量ΣSOXが算出される。
図9はNOx吸蔵触媒15,15a,15b,17に対する処理ルーチンを示している。
図9を参照するとまず初めにステップ60において図8Aに示すマップから単位時間当りの排出NOx量NOXAが算出される。次いでステップ61ではこのNOXAがNOx吸蔵触媒15,15a,15b,17に吸蔵されているNOx量ΣNOXに加算される。次いでステップ62では吸蔵NOx量ΣNOXが許容値NXを越えたか否かが判別される。ΣNOX>NXとなったときにはステップ63に進んで還元剤供給弁18から供給された還元剤によってNOx処理装置13に流入する排気ガスの空燃比を一時的にリーンからリッチに切換えるリッチ処理が行われ、ΣNOXがクリアされる。
次いでステップ64では図8Bに示すマップから単位時間当りの排出SOx量SOXZが算出される。次いでステップ65ではこのSOXZがNOx吸蔵触媒15,15a,15b,17に吸蔵されているSOx量ΣSOXに加算される。次いでステップ66では吸蔵SOx量ΣSOXが許容値SXを越えたか否かが判別され、ΣSOX>SXとなったときにはステップ67に進んでNOx処理装置13に流入する排気ガスの空燃比をリーンに維持しつつ還元剤供給弁18から還元剤を供給することによって各NOx吸蔵触媒15,15a,15b,17の温度TをSOx放出温度TXまで上昇させる昇温制御が行われる。次いでステップ68では還元剤供給弁18から供給された還元剤によって、或いは燃焼室2内における空燃比をリッチに維持することによってNOx処理装置13に流入する排気ガスの空燃比をリッチに維持するリッチ処理が行われ、ΣSOXがクリアされる。
Claims (10)
- 機関排気通路内に、流入する排気ガスの空燃比がリーンのときには排気ガス中に含まれるNOxを吸蔵し流入する排気ガスの空燃比が理論空燃比又はリッチになると吸蔵したNOxを放出するNOx吸蔵触媒を配置した内燃機関の排気浄化装置において、上記NOx吸蔵触媒が上流側NOx吸蔵触媒と、該上流側NOx吸蔵触媒の下流端から下流側に排気通路空間を隔てて配置された下流側NOx吸蔵触媒からなり、上流側NOx吸蔵触媒および下流側NOx吸蔵触媒は下流側NOx吸蔵触媒における空間速度が上流側吸蔵触媒における空間速度よりも大きくなるように形成されている内燃機関の排気浄化装置。
- 上記上流側NOx吸蔵触媒は並列配置された複数のNOx吸蔵触媒からなり、上記下流側NOx吸蔵触媒は少くとも一つのNOx吸蔵触媒からなる請求項1に記載の内燃機関の排気浄化装置。
- 上記上流側NOx吸蔵触媒は並列配置された一対のNOx吸蔵触媒からなり、上記下流側NOx吸蔵触媒は一つのNOx吸蔵触媒からなる請求項2に記載の内燃機関の排気浄化装置。
- 上記上流側NOx吸蔵触媒の総断面積が上記下流側NOx吸蔵触媒の総断面積よりも大きい請求項1に記載の内燃機関の排気浄化装置。
- 上記上流側NOx吸蔵触媒の単位容積当りの触媒表面積が上記下流側NOx吸蔵触媒の単位容積当りの触媒表面積よりも大きい請求項1に記載の内燃機関の排気浄化装置。
- 上記上流側NOx吸蔵触媒および上記下流側NOx吸蔵触媒は夫々排気ガスの流れ方向に延びる複数個のセルを有しており、上流側NOx吸蔵触媒の単位断面積当りのセル数が下流側NOx吸蔵触媒の単位断面積当りのセル数よりも多い請求項5に記載の内燃機関の排気浄化装置。
- 上記上流側NOx吸蔵触媒上および上記下流側NOx吸蔵触媒上には貴金属触媒とNOx吸収剤とが担持されており、上記下流側NOx吸蔵触媒の方が上記上流側NOx吸蔵触媒よりも塩基性が弱い請求項1に記載の内燃機関の排気浄化装置。
- 上記下流側NOx吸蔵触媒のNOx吸収剤の量が上記上流側NOx吸蔵触媒のNOx吸収剤の量よりも少ない請求項7に記載の内燃機関の排気浄化装置。
- 上記下流側NOx吸蔵触媒のNOx吸収剤として上記上流側NOx吸蔵触媒のNOx吸収剤よりも塩基性の弱い成分が用いられている請求項7に記載の内燃機関の排気浄化装置。
- 上記貴金属触媒として白金Ptが用いられ、NOx吸収剤を構成する成分としてはカリウムK、ナトリウムNa、セシウムCsのようなアルカリ金属、バリウムBa、カルシウムCaのようなアルカリ土類、ランタンLa、イットリウムYのような希土類から選ばれた少なくとも一つが用いられている請求項7に記載の内燃機関の排気浄化装置。
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