JPWO2007063986A1 - カルバゾリル基を有するジアミノアリーレン化合物及びその用途 - Google Patents
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Abstract
Description
しかしながら、これらの材料は、耐熱性(Tg)がそれほど高くなく、また、材料の結晶性も高いため、膜安定性に欠け、有機EL素子を作成した場合の特性は、発光寿命が十分でなく、また、素子の駆動時に必要な電圧(駆動電圧)も高かった。
また、EL素子の低消費電力化のために、正孔注入層や正孔輸送層には、陽極(ITO等)からの正孔注入や正孔輸送に適した、イオン化ポテンシャルを有した材料が求められているが、適正なイオン化ポテンシャルと上記で述べた耐熱性や低結晶性のすべてを有した材料は存在していない。
すなわち本発明は、下記一般式[1]
で表されるカルバゾリル基を表し、ただし、Ar1〜Ar4のうち少なくとも1つは一般式[2]で表されるカルバゾリル基であり、Xは下記一般式[3]
で表される置換基を有してもよいフェナントレン−ジイル基、下記一般式[4]
で表される置換基を有してもよいo−フェニレン基、又は下記一般式[5]
で表される置換基を有してもよいm−フェニレン基を表す。)
で表されるカルバゾリル基を有するジアミノアリーレン化合物に関する。
で表されるo−フェニレン基であることを特徴とする、前記一般式[1]で表されるカルバゾリル基を有するジアミノアリーレン化合物に関する。
で表されるm−フェニレン基であることを特徴とする、前記一般式[1]で表されるカルバゾリル基を有するジアミノアリーレン化合物に関する。
また、本発明は、一般式[4]で表されるo−フェニレン基が、下記一般式[8]
で表されるo−フェニレン基であることを特徴とする、前記一般式[1]で表されるカルバゾリル基を有するジアミノアリーレン化合物に関する。
で表されるo−ナフタレン−ジイル基であることを特徴とする、前記一般式[1]で表されるカルバゾリル基を有するジアミノアリーレン化合物に関する。
また、本発明は、一般式[5]で表されるm−フェニレン基が、下記一般式[10]
で表されるm−フェニレン基であることを特徴とする、前記一般式[1]で表されるカルバゾリル基を有するジアミノアリーレン化合物に関する。
で表されるカルバゾリル基を有するフェナントレン化合物となり、本発明は当該一般式[11]で表されるカルバゾリル基を有するフェナントレン化合物に関する。当該一般式[11]で表されるカルバゾリル基を有するフェナントレン化合物も、前記一般式[1]で表されるカルバゾリル基を有するジアミノアリーレン化合物に包含されるものであり、以下では、当該一般式[11]で表されるカルバゾリル基を有するフェナントレン化合物を含めて、カルバゾリル基を有するジアミノアリーレン化合物という。
で表され、かつ、前記した一般式[1]のAr3とAr4が、それぞれ独立して、置換基を有してもよい炭素数6〜18の1価の芳香族炭化水素基であることを特徴とする、前記一般式[1]で表されるカルバゾリル基を有するジアミノアリーレン化合物に関する。
で表されることを特徴とする前記一般式[1]で表されるカルバゾリル基を有するジアミノアリーレン化合物に関する。
また、本発明は、前記一般式[1]で表されるカルバゾリル基を有するジアミノアリーレン化合物を含んでなる有機エレクトロルミネッセンス素子用材料に関する。
また、本発明は、一対の電極間に発光層または発光層を含む複数層の有機層を形成してなる有機エレクトロルミネッセンス素子において、前記有機層の少なくとも一層が、上記した本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子用材料を含んでなる有機エレクトロルミネッセンス素子に関する。
また、本発明は、さらに、陽極と発光層との間に正孔注入層および/または正孔輸送層を有し、前記正孔注入層および/または正孔輸送層が、上記した本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子用材料を含んでなる上記有機エレクトロルミネッセンス素子に関する。
(1)前記の一般式[1]で表されるカルバゾリル基を有するジアミノアリーレン化合物。
(2)一般式[1]におけるXが、前記の一般式[3]で表される置換基を有してもよいフェナントレン−ジイル基である前記(1)に記載のカルバゾリル基を有するジアミノアリーレン化合物。
(3)一般式[1]におけるXが、前記の一般式[4]で表される置換基を有してもよいo−フェニレン基である前記(1)に記載のカルバゾリル基を有するジアミノアリーレン化合物。
(4)一般式[4]で表されるo−フェニレン基が、前記の一般式[6]で表されるo−フェニレン基であることを前記(1)又は(3)に記載のカルバゾリル基を有するジアミノアリーレン化合物。
(5)一般式[4]で表されるo−フェニレン基が、前記の一般式[8]で表されるo−フェニレン基である前記(1)、(3)、又は(4)のいずれかに記載のカルバゾリル基を有するジアミノアリーレン化合物。
(6) 一般式[4]で表されるo−フェニレン基が、前記の一般式[9]で表されるo−ナフタレン−ジイル基である前記(1)、(3)、又は(4)のいずれかに記載のカルバゾリル基を有するジアミノアリーレン化合物。
(7)一般式[1]におけるXが、前記の一般式[5]で表される置換基を有してもよいm−フェニレン基である前記(1)に記載のカルバゾリル基を有するジアミノアリーレン化合物。
(8)一般式[5]で表されるm−フェニレン基が、前記の一般式[7]で表されるm−フェニレン基である前記(1)又は(7)に記載のカルバゾリル基を有するジアミノアリーレン化合物。
(9)一般式[5]で表されるm−フェニレン基が、前記の一般式[10]で表されるm−フェニレン基である前記(1)、(7)、又は(8)のいずれかに記載のカルバゾリル基を有するジアミノアリーレン化合物。
(10)一般式[1]で表されるカルバゾリル基を有するジアミノアリーレン化合物が、前記の一般式[11]で表されるカルバゾリル基を有するフェナントレン化合物である前記(1)又は(2)に記載のカルバゾリル基を有するジアミノアリーレン化合物。
(11)一般式[2]で表されるカルバゾリル基が、前記の一般式[12]で表されカルバゾリル基である前記(1)〜(10)のいずれかに記載のカルバゾリル基を有するジアミノアリーレン化合物。
(12)一般式[1]におけるAr1とAr2が、それぞれ独立して、前記の一般式[12]で表され、かつ、一般式[1]のAr3とAr4が、それぞれ独立して、置換基を有してもよい炭素数6〜18の1価の芳香族炭化水素基である前記(11)に記載のカルバゾリル基を有するジアミノアリーレン化合物。
(13)一般式[1]におけるAr1が、前記した一般式[2]又は[12]で表され、かつ、一般式[1]のAr2、Ar3、及びAr4が、それぞれ独立に、置換基を有してもよい炭素数6〜18の1価の芳香族炭化水素基である前記(11)に記載のカルバゾリル基を有するジアミノアリーレン化合物。
(14)一般式[2]におけるAr5が、前記の一般式[13]で表されるフェニル基である前記(1)〜(13)のいずれかに記載のカルバゾリル基を有するジアミノアリーレン化合物。
(15)ガラス転移温度(Tg)が、170℃以上である前記(1)〜(14)のいずれかに記載のカルバゾリル基を有するジアミノアリーレン化合物。
(16)イオン化ポテンシャルが5.0〜5.5eVである前記(1)〜(15)のいずれかに記載のカルバゾリル基を有するジアミノアリーレン化合物。
(17)前記(1)〜(16)のいずれかに記載のカルバゾリル基を有するジアミノアリーレン化合物を含んでなる有機エレクトロルミネッセンス素子用材料。
(18)一対の電極間に発光層または発光層を含む複数層の有機層を形成してなる有機エレクトロルミネッセンス素子において、前記有機層の少なくとも一層が、前記(17)に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用材料を含んでなる有機エレクトロルミネッセンス素子。
(19)さらに、陽極と発光層との間に正孔注入層および/または正孔輸送層を有し、前記正孔注入層および/または正孔輸送層が、前記(17)に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用材料を含んでなる前記(18)に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
本発明の一般式[1]で表されるカルバゾリル基を有するジアミノアリーレン化合物は、o−フェニレン構造、m−フェニレン構造、又はo−フェナントレン−ジイル構造を有するジアミン化合物の窒素原子に少なくとも1個の3−カルバゾリル基が置換していることを特徴とするものである。本発明におけるフェナントレン−ジイル基は、o−フェニレン構造におけるフェニレン基に2個のベンセン環が縮合したものであり、広い意味ではo−フェニレン構造の誘導体ということもできるが、後述するように比較的高いガラス転移点(Tg)を有する物質となり、有機EL材料として好ましい性質を有していることから特に取り上げられている。また、本発明のフェニレンジアミン構造は、オルト−フェニレンジアミン構造とメタ−フェニレンジアミン構造であることを特徴とするものであり、パラ−フェニレンジアミンとは異なる構造的な特徴を有している。これは、後述するように、3−カルバゾリル基はカルバゾールの環の窒素原子とジアミンの窒素原子がパラ位になるように配置されているが、ジアミンがp−フェニレン構造になった場合には、さらにパラ位の窒素原子を有することになり、好ましくない。特にアモルファス性を維持するという点からも好ましくない。したがって、この点において、p−フェニレン構造有するジアミン化合物と、本発明のジアミン化合物とは構造的にも異なるものである。
一般式[1]におけるAr1〜Ar4は、それぞれ独立に、置換基を有してもよい炭素数6〜18の1価の芳香族炭化水素基、置換基を有してもよい炭素数2〜18の1価の複素環基、又は、一般式[2]で表されるカルバゾリル基を表す。ただし、Ar1〜Ar4のうち少なくとも1つは一般式[2]で表されるカルバゾリル基である。
ここで、炭素数6〜18の1価の単環芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル基、o−トリル基、m−トリル基、p−トリル基、2,4−キシリル基、p−クメニル基、メシチル基等の炭素数6〜18の1価の単環芳香族炭化水素基があげられる。
また、1価の縮合環炭化水素基としては、例えば、1−ナフチル基、2−ナフチル基、1−アンスリル基、2−アンスリル基、9−アンスリル基、1−フェナンスリル基、9−フェナンスリル基、1−アセナフチル基、2−アズレニル基、1−ピレニル基、2−トリフェニレル基等の炭素数10〜18の1価の縮合環炭化水素基があげられる。
また、1価の環集合炭化水素基としては、例えば、o−ビフェニリル基、m−ビフェニリル基、p−ビフェニリル基、ターフェニル基等の炭素数12〜18の1価の環集合炭化水素基があげられる。
1価の脂肪族複素環基としては、例えば、2−ピラゾリノ基、ピペリジノ基、モルホリノ基、2−モルホリニル基といった炭素数3〜18の1価の脂肪族複素環基があげられる。
また、1価の芳香族複素環基としては、例えば、トリアゾリル基、3−オキサジアゾリル基、2−フリル基、3−フリル基、2−チエニル基、3−チエニル基、1−ピローリル基、2−ピローリル基、3−ピローリル基、2−ピリジル基、3−ピリジル基、4−ピリジル基、2−ピラジル基、2−オキサゾリル基、3−イソオキサゾリル基、2−チアゾリル基、3−イソチアゾリル基、2−イミダゾリル基、3−ピラゾリル基、2−キノリル基、3−キノリル基、4−キノリル基、5−キノリル基、6−キノリル基、7−キノリル基、8−キノリル基、1−イソキノリル基、2−キノキサリニル基、2−ベンゾフリル基、2−ベンゾチエニル基、N−インドリル基、N−カルバゾリル基、N−アクリジニル基、(2,2’−ビチエニル)−4−イル基といった炭素数2〜18の1価の芳香族複素環基があげられる。
ここでいう、ハロゲン原子とは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子があげられる。
1価の有機残基としては特に制限はないが、置換基を有してもよい1価の脂肪族炭化水素基、置換基を有してもよい1価の芳香族炭化水素基、置換基を有してもよい1価の脂肪族複素環基、置換基を有してもよい1価の芳香族複素環基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、置換アミノ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基などがあげられる。ここで、アリールオキシ基やアリールチオ基などにおけるアリールは、芳香族炭化水素および芳香族複素環を表す。
ここで、1価の脂肪族炭化水素基としては、炭素数1〜18の1価の脂肪族炭化水素基を指し、そのようなものとしては、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基があげられる。
したがって、アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、ペンタデシル基、オクタデシル基といった炭素数1〜18のアルキル基があげられる。
また、アルケニル基としては、ビニル基、1−プロペニル基、2−プロペニル基、イソプロペニル基、1−ブテニル基、2−ブテニル基、3−ブテニル基、1−オクテニル基、1−デセニル基、1−オクタデセニル基といった炭素数2〜18のアルケニル基があげられる。
また、アルキニル基としては、エチニル基、1−プロピニル基、2−プロピニル基、1−ブチニル基、2−ブチニル基、3−ブチニル基、1−オクチニル基、1−デシニル基、1−オクタデシニル基といった炭素数2〜18のアルキニル基があげられる。
また、シクロアルキル基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロオクタデシル基といった炭素数3〜18のシクロアルキル基があげられる。
さらに、1価の芳香族炭化水素基、1価の脂肪族複素環基、1価の芳香族複素環基としては、前述のものがあげられる。
また、アリールオキシ基としては、フェノキシ基、4−tert−ブチルフェノキシ基、1−ナフチルオキシ基、2−ナフチルオキシ基、9−アンスリルオキシ基といった炭素数6〜14のアリールオキシ基があげられる。
また、アルキルチオ基としては、メチルチオ基、エチルチオ基、tert−ブチルチオ基、ヘキシルチオ基、オクチルチオ基といった炭素数1〜8のアルキルチオ基があげられる。
また、アリールチオ基としては、フェニルチオ基、2−メチルフェニルチオ基、4−tert−ブチルフェニルチオ基といった炭素数6〜14のアリールチオ基があげられる。
また、置換アミノ基としては、N−メチルアミノ基、N−エチルアミノ基、N,N−ジエチルアミノ基、N,N−ジイソプロピルアミノ基、N,N−ジブチルアミノ基、N−ベンジルアミノ基、N,N−ジベンジルアミノ基、N−フェニルアミノ基、N−フェニル−N−メチルアミノ基、N,N−ジフェニルアミノ基、N,N−ビス(m−トリル)アミノ基、N,N−ビス(p−トリル)アミノ基、N,N−ビス(p−ビフェニリル)アミノ基、ビス[4−(4−メチル)ビフェニリル]アミノ基、N−α−ナフチル−N−フェニルアミノ基、N−β−ナフチル−N−フェニルアミノ基等の炭素数2〜16の置換アミノ基があげられる。
また、アシル基としては、アセチル基、プロピオニル基、ピバロイル基、シクロヘキシルカルボニル基、ベンゾイル基、トルオイル基、アニソイル基、シンナモイル基等の炭素数2〜14のアシル基があげられる。
また、アルコキシカルボニル基としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基等の炭素数2〜14のアルコキシカルボニル基があげられる。
また、アリールオキシカルボニル基としては、フェノキシカルボニル基、ナフチルオキシカルボニル基等の炭素数2〜14のアリールオキシカルボニル基があげられる。
また、アリールスルホニル基としては、ベンゼンスルホニル基、p−トルエンスルホニル基等の炭素数2〜14のアリールスルホニル基があげられる。
前記で述べた、1価の脂肪族炭化水素基、1価の芳香族炭化水素基、1価の脂肪族複素環基、1価の芳香族複素環基は、さらに他の置換基によって置換されていてもよい。また、これら置換基同士が互いに結合し、隣接する原子と共に環を形成していてもよい。
本発明における好ましい1価の有機残基としては、置換基を有してもよい炭素数1〜18のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数2〜18のアルケニル基、置換基を有してもよい炭素数2〜18のアルキニル基、置換基を有してもよい炭素数3〜18のシクロアルキル基、置換基を有してもよい炭素数6〜18の1価の単環芳香族炭化水素基、置換基を有してもよい環中に窒素原子、酸素原子、又は硫黄原子から選ばれる1〜3個の異種原子を有する3〜8員の脂肪族又は芳香族複素環式基、シアノ基、置換基を有してもよい炭素数1〜8のアルコキシル基、置換基を有してもよい炭素数6〜14のアリールオキシ基、置換基を有してもよい炭素数1〜8のアルキルチオ基、置換基を有してもよい炭素数2〜16の置換アミノ基、置換基を有してもよい炭素数2〜14のアシル基、置換基を有してもよい炭素数2〜14のアルコキシカルボニル基、置換基を有してもよい炭素数2〜14のアリールオキシカルボニル基、及び置換基を有してもよい炭素数2〜14のアルキルスルホニル基からなる群から選ばれる置換基、又はこれらの置換基同士が互いに結合し、隣接する原子と共に環を形成していてもよい基が挙げられる。
1価の芳香族炭化水素基、1価の芳香族複素環基は前述しているものがあげられ、1価の脂肪族炭化水素基としては、前述したもののうち、該当する炭素数のものがあげられる。
また、一般式[2]の中の、R1〜R7は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、又は、1価の有機残基を表す。ハロゲン原子、1価の有機残基としては、前述しているものがあげられる。
さらに、一般式[2]又は[12]の中のAr5は一般式[13]の構造をとることがより好ましい。以下にその理由を説明する。
一般的に、カルバゾール化合物は、結合を有さないジフェニルアミノ化合物と比較してその構造が強固であり、熱安定性が高い傾向にある(化14参照)。
ここでいう、一般式[13]の中のR38は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1〜3のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数6〜12の1価の芳香族炭化水素基、又は、置換基を有してもよい炭素数2〜5の1価の複素環基を表す。
炭素数6〜12の1価の芳香族炭化水素基、炭素数2〜5の1価の複素環基としては、前述したもののうち、該当する炭素数のものがあげられる。また有してもよい置換基としては、前述のハロゲン原子や、1価の有機残基があげられる。R38のうち特に好ましい例としては、水素原子、フェニル基、ビフェニル基、トリル基、キシリル基や、メチル基、エチル基、シアノ基、フッ素原子等があげられる。
ここで、Ar3とAr4における炭素数6〜18の1価の芳香族炭化水素基とは、前述したものと同義であるが、特に好ましくは、フェニル基、トリル基、ナフチル基、ビフェニル基、ターフェニル基があげられる。
さらに、3位で結合したカルバゾール環は、窒素原子上で結合したカルバゾール環に比較して、分子の対称性が低いので、分子の結晶性が低くなり、アモルファス性が高くなるため、薄膜形成した際の安定性向上にも大きく寄与することが可能である。
一般式[1]の基Xが、一般式[3]で表される置換基を有してもよいフェナントレン−ジイル基の場合には、前記した一般式[11]で表されるカルバゾリル基を有するフェナントレン化合物となる。本発明の一般式[11]で表されるカルバゾリル基を有するフェナントレン化合物を、有機EL素子用の材料として用いる場合、Tgが高ければ高いほど一般的にはよい。本発明の一般式[11]で表されるカルバゾリル基を有するフェナントレン化合物の好ましい例としては、Tgは、170℃以上であることがあげられる。
一般的に、材料のTgを超える熱負荷がかかった場合に、膜の結晶化によるEL素子の破壊が起こることは前述したが、車載用途やその他の高温環境化においても170℃という非常に高いTgを有していることで、安定で長寿命なEL素子の実現が可能である。
まず、本発明の一般式[1]の基Xが、一般式[3]で表される置換基を有してもよいフェナントレン−ジイル基の場合の一般式[11]で表されるカルバゾリル基を有するフェナントレン化合物について説明したが、これらのカルバゾリル基を有するフェナントレン化合物を有機EL素子用材料として用いる場合には、化合物の分子量としては、1500以下が好ましく、1300以下がより好ましく、1200以下がさらに好ましく、1100以下が特に好ましい。この理由として、分子量が大きいと、蒸着によって素子を作成する場合の蒸着性が悪くなる懸念があるためである。
本発明の一般式[11]で表されるカルバゾリル基を有するフェナントレン化合物の代表例を、以下の表1に示すが、本発明は、この代表例に限定されるものではない。
これらのo−フェニレン基やm−フェニレン基は、p−フェニレン基に比較して、対称性の低い構造であるが故、分子の結晶性が低くなり、アモルファス性が高くなるため、安定な薄膜を形成することが可能である。
一般式[4]、又は一般式[5]中、R8〜R11、又はR12〜R15は水素原子、ハロゲン原子、または一価の有機残基を表す。ハロゲン原子や、一価の有機残基としては、前述のものがあげられる。
一般式[4]の中の、R8とR9、R9とR10、又はR10とR11が、置換基同士で互いに結合して隣接する原子と共に環を形成しても良い。同様にして、一般式[5]の中の、R13とR14、もしくは、R14とR15が、置換基同士で互いに結合して隣接する原子と共に環を形成してもよい。
また、一般式[5]のより好ましい形態としては一般式[7]のm−フェニレンであることがあげられる。一般式[7]の中の、R20〜R23は、一般式[5]の中のR12〜R15と同義であるが、置換基同士が互いに結合して形成される新たな環が芳香環である場合には、1つの位置のみに限られる。
以上説明した一般式[4]又は一般式[5]のうちもっとも好ましい形態としては、一般式[4]で表される置換基を有しても良いo−フェニレン基が一般式[8]のo−フェニレン、一般式[9]のナフチレン、又は、一般式[10]のm−フェニレンである場合があげられる。
ハロゲン原子は前述したものと同様であり、炭素数1〜3のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基等が挙げられる。
炭素数6〜12の1価の芳香族炭化水素基、炭素数2〜5の1価の複素環基としては、前述したもののうち、該当する炭素数のものがあげられる。
R24〜R27、R28〜R33、及び、R34〜R37のうち特に好ましいものとしては、水素原子、メチル基、フェニル基があげられる。
次に、本発明の一般式[1]の中のXが、一般式[4]で表される置換基を有しても良いo−フェニレン基、又は一般式[5]で表される置換基を有しても良いm−フェニレン基である場合の一般式[1]で表されるカルバゾリル基を有するジアミノアリーレン化合物の代表例を、以下の表2示すが、本発明は、この代表例に限定されるものではない。
ここで、アルコキシル基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、tert−ブトキシ基、オクチルオキシ基、tert−オクチルオキシ基、2−ボルニルオキシ基、2−イソボルニルオキシ基、1−アダマンチルオキシ基等の炭素数1〜18のアルコキシル基があげられる。特に一般式[5]のRa11〜Ra14の好ましい組み合わせとしては、Ra11〜Ra14が全てメトキシ基、エトキシ基、もしくはシアノ基の場合であることが好ましい。
一般式[15]中、Z21の連結基としては、単結合、ビニレン基、o−フェニレン基、m−フェニレン基、p−フェニレン基、1,4−ナフチレン基、2,6−ナフチレン基、9,10−フェナントリレン基、9,10−アンスリレン基が好ましく、単結合、ビニレン基、p−フェニレン基、1,4−ナフチレン基がさらに好ましい。また、Ra21〜Ra26としては、フェニル基、1−ナフチル基、2−ナフチル基、o−ビフェニリル基、m−ビフェニリル基、およびp−ビフェニリル基より選ばれる1価の芳香族炭化水素基が好ましい。
Z31の連結基としては、単結合、ビニレン基、o−フェニレン基、m−フェニレン基、p−フェニレン基、1,4−ナフチレン基、2,6−ナフチレン基、9,10−フェナントリレン基、9,10−アンスリレン基が好ましく、単結合、ビニレン基、p−フェニレン基、1,4−ナフチレン基がさらに好ましい。また、Ra31〜Ra36としては、フェニル基、1−ナフチル基、2−ナフチル基、o−ビフェニリル基、m−ビフェニリル基、およびp−ビフェニリル基より選ばれる1価の芳香族炭化水素基が好ましい。
Ra41〜Ra48としては、フェニル基、1−ナフチル基、2−ナフチル基、o−ビフェニリル基、m−ビフェニリル基、およびp−ビフェニリル基より選ばれる1価の芳香族炭化水素基が好ましい。
Ra51〜Ra56としては、フェニル基、1−ナフチル基、2−ナフチル基、o−ビフェニリル基、m−ビフェニリル基、およびp−ビフェニリル基より選ばれる1価の芳香族炭化水素基が好ましい。
Ra61〜Ra64としては、フェニル基、1−ナフチル基、2−ナフチル基、o−ビフェニリル基、m−ビフェニリル基、およびp−ビフェニリル基より選ばれる1価の芳香族炭化水素基が好ましい。
以上述べた一般式[14]〜[19]で示した化合物は特に正孔注入材料として、好適に用いられる。以下の表3に特に好ましい例を示す。
一方、電子注入層には、発光層に対して優れた電子注入効果を示し、かつ陰極界面との密着性と薄膜形成性に優れた電子注入層を形成できる電子注入材料が用いられる。そのような電子注入材料の例としては、金属錯体化合物、含窒素五員環誘導体、フルオレノン誘導体、アントラキノジメタン誘導体、ジフェノキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、ペリレンテトラカルボン酸誘導体、フレオレニリデンメタン誘導体、アントロン誘導体、シロール誘導体、トリアリールホスフィンオキシド誘導体、カルシウムアセチルアセトナート、酢酸ナトリウムなどがあげられる。また、セシウム等の金属をバソフェナントロリンにドープした無機/有機複合材料(高分子学会予稿集,第50巻,4号,660頁,2001年発行)や、第50回応用物理学関連連合講演会講演予稿集、No.3、1402頁、2003年発行記載のBCP、TPP、T5MPyTZ等も電子注入材料の例としてあげられるが、素子作成に必要な薄膜を形成し、陰極からの電子を注入できて、電子を輸送できる材料であれば、特にこれらに限定されるものではない。
また、本発明に使用可能な電子注入材料の内、特に好ましいオキサジアゾール誘導体としては下記一般式[20]で表されるオキサジアゾール誘導体を示すことができる。
一般式[20]
1価の含窒素芳香族複素環基としては、2−ピリジル基、3−ピリジル基、4−ピリジル基、3−ピリダジル基、4−ピリダジル基、2−ピリミジル基、4−ピリミジル基、5−ピリミジル基、2−ピラジル基、1−イミダゾリル基等の1価の含窒素単環芳香族複素環基、2−キノリル基、3−キノリル基、4−キノリル基、5−キノリル基、6−キノリル基、7−キノリル基、8−キノリル基、2−キナゾリル基、4−キナゾリル基、5−キナゾリル基、2−キノキサリル基、5−キノキサリル基、6−キノキサリル基、1−インドリル基、9−カリバゾリル基等の1価の含窒素縮合環芳香族複素環基、2,2’−ビピリジル−3−イル基、2,2’−ビピリジル−4−イル基、3,3’−ビピリジル−2−イル基、3,3’−ビピリジル−4−イル基、4,4’−ビピリジル−2−イル基、4,4’−ビピリジル−3−イル基等の1価の含窒素環集合芳香族複素環基があげられ、さらに、これら1価の含窒素芳香族複素環基上の水素原子は、1価の脂肪族炭化水素基もしくは1価の芳香族炭化水素基で置換されていても良い。
以下、表5に本発明に使用可能なオキサジアゾール誘導体の具体例を示す。
一般式[21]
ここで、Art1およびArt2として、好ましい1価の芳香族炭化水素基としては、1価の脂肪族炭化水素基もしくは1価の含窒素芳香族複素環基で置換されていても良い、フェニル基、1−ナフチル基、2−ナフチル基、o−ビフェニリル基、m−ビフェニリル基、およびp−ビフェニリル基があげられ、また好ましい1価の含窒素芳香族複素環基としては、1価の脂肪族炭化水素基もしくは1価の芳香族炭化水素基で置換されていても良い、2−ピリジル基、3−ピリジル基、4−ピリジル基、2,2’−ビピリジル−3−イル基、および2,2’−ビピリジル−4−イル基があげられる。また、Art3として、好ましい1価の芳香族炭化水素基としては、1価の脂肪族炭化水素基もしくは1価の含窒素芳香族複素環基で置換されていてもよい、フェニル基、1−ナフチル基、2−ナフチル基、o−ビフェニリル基、m−ビフェニリル基、およびp−ビフェニリル基があげられ、また好ましい1価の含窒素芳香族複素環基としては、1価の脂肪族炭化水素基もしくは1価の芳香族炭化水素基で置換されていてもよい、2−ピリジル基、3−ピリジル基、および4−ピリジル基があげられる。
以下、表6に本発明に使用可能なトリアゾール誘導体の具体例を示す。
ここで、Rp1およびRp2として、好ましい1価の脂肪族炭化水素基としては、1価の芳香族炭化水素基もしくは1価の含窒素芳香族複素環基で置換されていても良い、メチル基、エチル基、プロピル基、およびブチル基があげられ、好ましい1価の芳香族炭化水素基としては、1価の脂肪族炭化水素基もしくは1価の含窒素芳香族複素環基で置換されていても良い、フェニル基、m−ビフェニリル基、およびp−ビフェニリル基があげられ、好ましい1価の含窒素芳香族複素環基としては、1価の脂肪族炭化水素基もしくは1価の芳香族炭化水素基で置換されていても良い、2−ピリジル基、3−ピリジル基、4−ピリジル基があげられる。また、Arp1〜Arp4として、好ましい1価の芳香族炭化水素基としては、1価の脂肪族炭化水素基もしくは1価の含窒素芳香族複素環基で置換されていても良い、フェニル基、1−ナフチル基、2−ナフチル基、o−ビフェニリル基、m−ビフェニリル基、およびp−ビフェニリル基があげられ、また好ましい1価の含窒素芳香族複素環基としては、1価の脂肪族炭化水素基もしくは1価の芳香族炭化水素基で置換されていても良い、2−ピリジル基、3−ピリジル基、4−ピリジル基、2,2’−ビピリジル−3−イル基、および2,2’−ビピリジル−4−イル基があげられる。
以下、表7に本発明に使用可能なシロール誘導体の具体例を示す。
一般式[23]
ここでArq1〜Arq3として、好ましい1価の芳香族炭化水素基としては、1価の脂肪族炭化水素基もしくは1価の含窒素芳香族複素環基で置換されていても良い、フェニル基、1−ナフチル基、2−ナフチル基、o−ビフェニリル基、m−ビフェニリル基、およびp−ビフェニリル基があげられる。
以下、表8に本発明に使用可能なトリアリールホスフィンオキシド誘導体の具体例を示す。
本発明の有機EL素子の発光層としては、以下の機能を併せ持つものが好適である。
注入機能;電界印加時に陽極または正孔注入層より正孔を注入することができ、陰極または電子注入層より電子を注入することができる機能:
輸送機能;注入した電荷(電子と正孔)を電界の力で移動させる機能
発光機能;電子と正孔の再結合の場を提供し、これを発光につなげる機能
ただし、正孔の注入されやすさと電子の注入されやすさには、違いがあってもよく、また正孔と電子の移動度で表される輸送能に大小があってもよいが、どちらか一方の電荷を移動することが好ましい。
有機EL素子の発光材料は主に有機化合物であり、具体的には所望の色調により、次のような化合物が用いられる。
たとえば、紫外域から紫色の発光を得る場合には、下記一般式[24]で表される化合物が好適に用いられる。
この一般式[24]のX1、X2で表されるフェニル基、1−ナフチル基、2−ナフチル基、フェニレン基は、単数または複数の炭素数1〜4のアルキル基、炭素数1〜4のアルコキシル基、水酸基、スルホニル基、カルボニル基、アミノ基、ジメチルアミノ基またはジフェニルアミノ基等の置換基で置換されていてもよい。また、これら置換基が複数ある場合には、それらが互いに結合し、環を形成していてもよい。さらに、X1で表されるフェニレン基は、パラ位で結合したものが、結合性が良く、かつ平滑な蒸着膜が形成し易いことから好ましい。上記一般式[24]で表される化合物の具体例を示せば、下記のとおりである(ただし、Phはフェニル基を表す)。
また、可視域、特に青色から緑色の発光を得るためには、例えばベンゾチアゾール系、ベンゾイミダゾール系、ベンゾオキサゾール系等の蛍光増白剤、金属キレート化オキシノイド化合物、スチリルベンゼン系化合物を用いることができる。これら化合物の具体例としては、例えば特開昭59−194393号公報に開示されている化合物をあげることができる。さらに他の有用な化合物は、ケミストリー・オブ・シンセティック・ダイズ(1971)628〜637頁および640頁に列挙されている。
前記金属キレート化オキシノイド化合物としては、例えば、特開昭63−295695号公報に開示されている化合物を用いることができる。その代表例としては、トリス(8−キノリノール)アルミニウム等の8−ヒドロキシキノリン系金属錯体や、ジリチウムエピントリジオン等が好適な化合物としてあげることができる。
また、前記スチリルベンゼン系化合物としては、例えば、欧州特許第0319881号明細書や欧州特許第0373582号明細書に開示されているものを用いることができる。そして、特開平2−252793号公報に開示されているジスチリルピラジン誘導体も、発光層の材料として用いることができる。このほか、欧州特許第0387715号明細書に開示されているポリフェニル系化合物も発光層の材料として用いることができる。
さらに、上述した蛍光増白剤、金属キレート化オキシノイド化合物およびスチリルベンゼン系化合物等以外に、例えば12−フタロペリノン(J. Appl. Phys.,第27巻,L713(1988年))、1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン、1,1,4,4−テトラフェニル−1,3−ブタジエン(以上Appl. Phys. Lett.,第56巻,L799(1990年))、ナフタルイミド誘導体(特開平2−305886号公報)、ペリレン誘導体(特開平2−189890号公報)、オキサジアゾール誘導体(特開平2−216791号公報、または第38回応用物理学関係連合講演会で浜田らによって開示されたオキサジアゾール誘導体)、アルダジン誘導体(特開平2−220393号公報)、ピラジリン誘導体(特開平2−220394号公報)、シクロペンタジエン誘導体(特開平2−289675号公報)、ピロロピロール誘導体(特開平2−296891号公報)、スチリルアミン誘導体(Appl. Phys. Lett., 第56巻,L799(1990年)、クマリン系化合物(特開平2−191694号公報)、国際特許公報WO90/13148やAppl. Phys. Lett.,vol58,18,P1982(1991)に記載されているような高分子化合物、9,9’,10,10’−テトラフェニル−2,2’−ビアントラセン、PPV(ポリパラフェニレンビニレン)誘導体、ポリフルオレン誘導体やそれら共重合体等、例えば、下記一般式[26]〜一般式[28]の構造をもつものや、
9,10−ビス(N−(4−(2−フェニルビニル−1−イル)フェニル)−N−フェニルアミノ)アントラセン等も発光層の材料として用いることができる。さらには、特開平8−12600号公報に開示されているような下記一般式[20]で示されるフェニルアントラセン誘導体も発光材料として用いることができる。
一般式[29]
A1−L−A2 [29]
(式中、A1及びA2は、それぞれ独立に、モノフェニルアントリル基またはジフェニルアントリル基を示し、これらは同一でも異なっていてもよい。Lは、単結合または2価の連結基を表す。)
ここで、Lで示される2価の連結基としては、置換基を有しても良い2価の単環もしくは縮合環芳香族炭化水素基が好ましい。特に、以下の一般式[30]ないし一般式[31]で表されるフェニルアントラセン誘導体は好適である。
上記一般式[32]〜一般式[34]の具体例としては、下記化合物があげられる。
一般式[35]
ここで、E1で示されるn価の芳香族炭化水素基の母体構造としては、ナフタレン、アントラセン、9−フェニルアントラセン、9,10−ジフェニルアントラセン、ナフタセン、ピレン、ペリレン、ビフェニル、ビナフチル、ビアンスリルが好ましく、E1で示されるアミノ基としては、ジアリールアミノ基が好ましい。また、nは、1〜4が好ましく、特に2であることが最も好ましい。一般式[35]の内、特に以下の一般式[36]〜一般式[45]で表されるアミン化合物は好適である。
上述した一般式[40]および一般式[42]のアミン化合物は、黄色〜赤色発光を得る場合、好適に用いることができる。以上述べた一般式[35]〜一般式[45]で表されるアミン化合物の具体例として下記構造の化合物をあげることができる(ただし、Phはフェニル基を表す)。
以上述べた一般式[46]ないし一般式[47]で表されるスチリル基を少なくとも一つ含有する化合物の具体例として下記構造の化合物をあげることができる(ただし、Phはフェニル基を表す)。
有機EL積層構造体の各層のエネルギー準位を規定し、トンネル注入を利用して発光させるもの(欧州特許第0390551号公報)。同じくトンネル注入を利用する素子で実施例として白色発光素子が記載されているもの(特開平3−230584号公報)。二層構造の発光層が記載されているもの(特開平2−220390号公報および特開平2−216790号公報)。発光層を複数に分割してそれぞれ発光波長の異なる材料で構成されたもの(特開平4−51491号公報)。青色発光体(蛍光ピーク380〜480nm)と緑色発光体(480〜580nm)とを積層させ、さらに赤色蛍光体を含有させた構成のもの(特開平6−207170号公報)。青色発光層が青色蛍光色素を含有し、緑色発光層が赤色蛍光色素を含有した領域を有し、さらに緑色蛍光体を含有する構成のもの(特開平7−142169号公報)。これらの中では、上記の構成のものが特に好ましい。
さらに、発光材料として、例えば、下記に示す公知の化合物が好適に用いられる(ただし、Phはフェニル基を表す)。
まず、本発明の一般式[11]で表されるカルバゾリル基を有するフェナントレン化合物の製造例について説明する。
化合物(2)の合成方法
合成スキームは反応1のとおりである。
反応1
尚、化合物(2)の合成に使用した(i)は、特開平5−39248に開示の方法を用いて合成することが出来た。
また、化合物(2)の合成に使用した3‐ブロモ−9−フェニルカルバゾール(ii)は、工業化学雑誌,1967年発行,70巻,63頁を参考にして、カルバゾールの3位を臭素化し、ついで銅触媒を用いたウルマン法によりヨードベンゼンを反応させて合成したものを用いた。
表9に記載した表1中の化合物を合成した。以下詳細に説明する。合成方法は、以下に示す反応2〜6を組み合わせた。
反応2
反応3
反応4
反応5
反応6
以上の合成方法を組み合わせて得られた化合物の構造については、マススペクトル(ブルカーダルトニクス社製、AutoflexII)にて確認した。結果を表9に示す。尚、化合物番号は表1のものと同様である。
それぞれの化合物は、以下に示す反応7〜13を組み合わせることで得ることが出来た。
反応7
ウルマン法とは、ヨウ化アリールとアリールアミンのカップリング反応であり、銅粉と無水炭酸カリウム等の塩基をニトロベンゼンなどの高沸点溶媒中にて100〜180℃程度の温度で反応させるといった特開平7−126226等に記載されている業界公知の方法を参考にした。
ウルマン法によるアリールアミンの合成は反応式13中の合成にも用いることが出来た。
また、反応13中のニトロ基からアミノ基への変換反応は、古くから良く知られているニトロ基の還元反応であり、酸性条件下での亜鉛や塩化スズ(II)による還元、パラジウム黒やラネーニッケルなどの触媒存在下での水素による還元、水素化リチウムアルミニウムなどの還元剤を用いた還元によって、ニトロ化合物から相当するアミン化合物を収率良く得ることができた。この還元反応は、Calvin A. Buehler、Donald E. Pearson共著、SURVEY OF ORGANIC SYNTHESES、413〜417頁、Wiley-Interscience(1970年)、日本化学会編、新実験化学講座14、1333〜1335頁、丸善(1978年)などに記載されている業界公知の方法を参考にした。
表2中の化合物(60)の合成方法
窒素雰囲気下、1,2−ジアミノベンゼン1.1g(10.2mmol)とブロモベンゼン5.0g(32mmol)、酢酸パラジウム0.12g、トリ‐tert‐ブチルホスフィン0.40g、炭酸カリウム11.2gを50mlの4つ口フラスコにいれ、脱水キシレン20mlを加えて、3時間加熱還流した。反応液に塩化アンモニウム水溶液を加えて中和し、有機層をトルエンで抽出した。硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒を減圧留去した。残留物に少量のメタノールを添加して放置すると結晶が析出するので、ろ取乾燥するとN,N,N’−トリフェニル−1,2−フェニレンジアミン0.8g(収率23%)が得られた。次に得られたN,N,N’−トリフェニル−1,2−フェニレンジアミン0.8g(2.4mmol)と3‐ブロモ−9−フェニルカルバゾール1、0g(3.1mmol)、酢酸パラジウム0.05g、トリ‐tert‐ブチルホスフィン0.20g、ナトリウム−tert−ブトキシド0.60gを50mlの4つ口フラスコにいれ、脱水キシレン20mlを加えて、2時間加熱還流した。反応液をメタノール200ml中に注入し、析出した固体をろ取し、熱真空乾燥させた。粗生成物として化合物(60)が1.2g得られた。得られた粗成生物を、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、さらに昇華精製を行った。この化合物(60)のイオン化ポテンシャルは5.3eV(理研計器製AC−1)であった。化合物はマススペクトル(ブルカーダルトニクス社製、AutoflexII)、1H‐NMR、13C‐NMRにより同定した。
表2中の化合物(61)の合成方法
窒素雰囲気下、1,2−ジブロモベンゼン2.4g(10.2mmol)とアニリン2.0g(21mmol)、酢酸パラジウム0.090g、トリ‐tert‐ブチルホスフィン0.25g、炭酸カリウム8.6gを50mlの4つ口フラスコにいれ、脱水キシレン20mlを加えて、3時間加熱還流した。反応液に塩化アンモニウム水溶液を加えて中和し、有機層をトルエンで抽出した。硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒を減圧留去した。残留物に少量のメタノールを添加して放置すると結晶が析出するので、ろ取乾燥するとN,N’−ジフェニル−1,2−フェニレンジアミン1.5g(収率56%)が得られた。次に得られたN,N’−ジフェニル−1,2−フェニレンジアミン1.5g(5.8mmol)と3‐ブロモ−9−フェニルカルバゾール4.8g(15mmol)、酢酸パラジウム0.26g、トリ‐tert‐ブチルホスフィン0.93g、ナトリウム−tert−ブトキシド1.4gを50mlの4つ口フラスコにいれ、脱水キシレン40mlを加えて、2時間加熱還流した。反応液をメタノール200ml中に注入し、析出した固体をろ取し、熱真空乾燥させた。粗生成物として化合物(61)が4.7g得られた。得られた粗成生物を、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、さらに昇華精製を行った。この化合物(61)のイオン化ポテンシャルは5.3eV(理研計器製AC−1)であった。化合物はマススペクトル(ブルカーダルトニクス社製、AutoflexII)、1H‐NMR、13C‐NMRにより同定した。
表2中の化合物(92)の合成方法
窒素雰囲気下、1,3−ジブロモベンゼン2.4g(10.2mmol)とアニリン2.0g(21mmol)、酢酸パラジウム0.090g、トリ‐tert‐ブチルホスフィン0.25g、炭酸カリウム8.6gを50mlの4つ口フラスコにいれ、脱水キシレン20mlを加えて、3時間加熱還流した。反応液に塩化アンモニウム水溶液を加えて中和し、有機層をトルエンで抽出した。硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒を減圧留去した。残留物に少量のメタノールを添加して放置すると結晶が析出するので、ろ取乾燥するとN,N’−ジフェニル−1,3−フェニレンジアミン1.9g(収率71%)が得られた。次に得られたN,N’−ジフェニル−1,3−フェニレンジアミン1.9g(7.3mmol)と3‐ブロモ−9−フェニルカルバゾール6.1g(19mmol)、酢酸パラジウム0.32g、トリ‐tert‐ブチルホスフィン1.2g、ナトリウム−tert−ブトキシド1.8gを100mlの4つ口フラスコにいれ、脱水キシレン50mlを加えて、2時間加熱還流した。反応液をメタノール200ml中に注入し、析出した固体をろ取し、熱真空乾燥させた。粗生成物として化合物(92)が5.5g得られた。得られた粗成生物を、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、さらに昇華精製を行った。この化合物(92)のイオン化ポテンシャルは5.4eV(理研計器製AC−1)であった。化合物はマススペクトル(ブルカーダルトニクス社製、AutoflexII)、1H‐NMR、13C‐NMRにより同定した。
前記した反応7〜13を組み合わせて、同様にして、表10に記載の本発明の化合物を合成することができた。得られた化合物の構造については、マススペクトル(ブルカーダルトニクス社製、AutoflexII)にて確認した。結果を表10に示す。尚、化合物番号は表2のものと同様である。また、化合物(61)のマススペクトル(ブルカーダルトニクス社製、AutoflexII)を図4に示す。
洗浄したITO電極付きガラス板上に、本発明の化合物(1)を真空蒸着して膜厚60nmの正孔注入層を得た。次いで、N,N’―(1―ナフチル)―N,N’―ジフェニル―1,1’―ビフェニル−4,4’―ジアミン(NPD)を真空蒸着して20nmの正孔輸送層を得た。さらに、トリス(8−ヒドロキシキノリン)アルミニウム錯体を真空蒸着して膜厚60nmの電子注入型発光層を作成し、その上に、まずフッ化リチウムを1nm、次いでアルミニウムを200nm蒸着して電極を形成して、有機EL素子を得た。この素子を発光輝度500(cd/m2)で室温にて定電流駆動したときの半減寿命を測定した。また、100℃の環境で、10mA/cm2の電流密度で100時間連続して発光させ輝度を測定した。結果を表11に示す。
表11に示す化合物を用いて正孔注入層を作成した以外は実施例111と同様の素子を作成した。この素子を発光輝度500(cd/m2)で室温にて定電流駆動したときの半減寿命を測定した。また、100℃の環境で、10mA/cm2の電流密度で100時間連続して発光させ輝度を測定した。結果を表11に示す。
洗浄したITO電極付きガラス板上に、本発明の表1中の化合物(44)を真空蒸着して膜厚60nmの正孔注入層を得た。次いで、表4中のHTM9を真空蒸着して20nmの正孔輸送層を得た。さらに、トリス(8−ヒドロキシキノリン)アルミニウム錯体(Alq3)を真空蒸着して膜厚60nmの電子注入型発光層を作成し、その上に、まずフッ化リチウムを1nm、次いでアルミニウムを200nm蒸着して電極を形成して、有機EL素子を得た。この素子を発光輝度500(cd/m2)で室温にて定電流駆動したときの半減寿命を測定した。また、100℃の環境で、10mA/cm2の電流密度で100時間連続して発光させ輝度を測定した。結果を表11に示す。
表11に示す化合物を用いて正孔注入層を作成した以外は実施例121と同様の素子を作成した。この素子を発光輝度500(cd/m2)で室温にて定電流駆動したときの半減寿命を測定した。また、100℃の環境で、10mA/cm2の電流密度で100時間連続して発光させ輝度を測定した。結果を表11に示す。
以下に示す化合物(W)又は化合物(X)を、それぞれ用いて正孔注入層を作成した以外は実施例111と同様の素子を作成した。この素子を発光輝度500(cd/m2)で室温にて定電流駆動したときの半減寿命を測定した。また、100℃の環境で、10mA/cm2の電流密度で100時間連続して発光させ輝度を測定した。結果を併せて表11に示す。
洗浄したITO電極付きガラス板上に、本発明の化合物(60)を真空蒸着して膜厚60nmの正孔注入層を得た。次いで、N,N’―(1―ナフチル)―N,N’―ジフェニル―1,1’―ビフェニル−4,4’―ジアミン(NPD)を真空蒸着して20nmの正孔輸送層を得た。さらに、トリス(8−ヒドロキシキノリナート)アルミニウム錯体(Alq3)を真空蒸着して膜厚60nmの電子注入型発光層を作成し、その上に、まずフッ化リチウム(LiF)を1nm、次いでアルミニウム(Al)を200nm蒸着して電極を形成して、有機EL素子を得た。この素子を発光輝度500(cd/m2)で室温にて定電流駆動したときの半減寿命を測定した。また、100℃の環境で、10mA/cm2の電流密度で100時間連続して発光させ輝度を測定した。結果を表12に示す。
表12に示す化合物を用いて正孔注入層を作成した以外は実施例126と同様の素子を作成した。この素子を発光輝度500(cd/m2)で室温にて定電流駆動したときの半減寿命を測定した。また、100℃の環境で、10mA/cm2の電流密度で100時間連続して発光させ輝度を測定した。結果を表12に示す。
以下に示す化合物(Y)又は化合物(Z)を、それぞれ用いて正孔注入層を作成した以外は実施例126と同様の素子を作成した。この素子を発光輝度500(cd/m2)で室温にて定電流駆動したときの半減寿命を測定した。また、100℃の環境で、10mA/cm2の電流密度で100時間連続して発光させ輝度を測定した。結果を表12に示す。
ITO電極付きガラス板上に、銅フタロシアニンを蒸着して膜厚25nmの正孔注入層を形成した。次に、表1の化合物(2)と化合物(A)とを100:8の組成比で共蒸着して膜厚45nmの発光層を形成した。さらに化合物(B)を蒸着して膜厚20nmの電子注入層を形成した。その上に、酸化リチウム(Li2O)を1nm、さらにアルミニウム(Al)を100nm蒸着によって陰極を形成して有機EL素子を得た。この素子は、直流電圧10Vでの外部量子効率は7.5%を示した。また、発光輝度200(cd/m2)で定電流駆動したときの半減寿命は5000時間以上であった。
化合物(2)のかわりに表1中の化合物(3)、(26)、(27)、(29)、(31)、(40)、(42)、(43)、(47)、(51)、(59)を用いた以外は、実施例140と同様に素子を作成した。これらの素子は、直流電圧10Vでの外部量子効率は7%以上を示し、また、発光輝度200(cd/m2)で定電流駆動したときの半減寿命は5000時間以上であった。
ITO電極付きガラス板上に、銅フタロシアニンを蒸着して膜厚25nmの正孔注入層を形成した。次に、表2の化合物(61)と前記した化合物(A)とを100:8の組成比で共蒸着して膜厚45nmの発光層を形成した。さらに前記した化合物(B)を蒸着して膜厚20nmの電子注入層を形成した。その上に、酸化リチウム(Li2O)を1nm、さらにアルミニウム(Al)を100nm蒸着によって陰極を形成して有機EL素子を得た。この素子は、直流電圧10Vでの外部量子効率は7.5%を示した。また、発光輝度200(cd/m2)で定電流駆動したときの半減寿命は5000時間以上であった。
化合物(61)のかわりに表1中の化合物(62)、(74)、(76)、(88)、(90)、(99)、(101)、(102)、(106)、(110)、(118)を用いた以外は、実施例152と同様に素子を作成した。これらの素子は、直流電圧10Vでの外部量子効率は7%以上を示し、また、発光輝度200(cd/m2)で定電流駆動したときの半減寿命は5000時間以上であった。
ITO電極付きガラス板上に、表3中の化合物HIM16を蒸着して膜厚60nmの正孔注入層を形成した後、表1の化合物(32)を蒸着して膜厚20nmの正孔輸送層を形成した。次に、Alq3を蒸着して膜厚60nmの電子注入性発光層を形成し、その上に、フッ化リチウムを1nm、さらにアルミニウムを200nm真空蒸着によって電極を形成して有機EL素子を得た。この素子の直流電圧5Vでの発光効率は1.9(lm/W)であった。また、発光輝度500(cd/m2)で室温にて定電流駆動したときの半減寿命は5000時間以上であった。
表3中のHIM2、HIM4、HIM7、HIM9、HIM15を用いた以外は、実施例164と同様に素子を作成した。これらの素子を発光輝度500(cd/m2)で室温にて定電流駆動したときの半減寿命はすべて5000時間以上であった。
表1中の化合物(32)のかわりに表1中の化合物(4)、(5)、(8)、(30)、(34)、(36)、(48)、(53)、(55)、(57)を、それぞれ用いた以外は、実施例164と同様に素子を作成した。これらの素子を発光輝度500(cd/m2)で室温にて定電流駆動したときの半減寿命はすべて5000時間以上であった。
ITO電極付きガラス板上に、表3中の化合物HIM16を蒸着して膜厚60nmの正孔注入層を形成した後、表2の化合物(64)を蒸着して膜厚20nmの正孔輸送層を形成した。次に、Alq3を蒸着して膜厚60nmの電子注入性発光層を形成し、その上に、フッ化リチウムを1nm、さらにアルミニウムを200nm真空蒸着によって電極を形成して有機EL素子を得た。この素子の直流電圧5Vでの発光効率は1.9(lm/W)であった。また、発光輝度500(cd/m2)で室温にて定電流駆動したときの半減寿命は5000時間以上であった。
表3中のHIM2、HIM4、HIM7、HIM9、HIM15を用いた以外は、実施例180と同様に素子を作成した。これらの素子を発光輝度500(cd/m2)で室温にて定電流駆動したときの半減寿命はすべて5000時間以上であった。
表2中の化合物(64)のかわりに表1中の化合物(116)、(117)、(119)、(125)、(126)、(127)、(128)、(129)、(131)、(135)を、それぞれ用いた以外は、実施例180と同様に素子を作成した。これらの素子を発光輝度500(cd/m2)で室温にて定電流駆動したときの半減寿命はすべて5000時間以上であった。
ITO電極付きガラス板上に、NPDを真空蒸着して膜厚40nmの正孔注入層を得た。次いで、表1中の化合物(17)と次に示す化合物(C)を98:3の比率で共蒸着して、膜厚40nmの発光層を作成し、次いでAlq3を真空蒸着して膜厚30nmの電子注入層を作成した。その上に、フッ化リチウムを0.7nm、次いでアルミニウムを200nm真空蒸着することで電極を形成して、有機EL素子を得た。この素子は、直流電圧5Vでの発光輝度460(cd/m2)、最大発光輝度92600(cd/m2)の発光が得られた。また、発光輝度500(cd/m2)で定電流駆動したときの半減寿命は4800時間であった。
表1中の化合物(17)のかわりに表1中の化合物(10)、(11)、(14)、(15)、(18)、(21)、(25)、(41)、(49)、(56)を、それぞれ用いた以外は、実施例196と同様に素子を作成した。これらの素子を発光輝度500(cd/m2)で室温にて定電流駆動したときの半減寿命はすべて5000時間以上であった。
ITO電極付きガラス板上に、NPDを真空蒸着して膜厚40nmの正孔注入層を得た。次いで、表2中の化合物(77)と前記した化合物(C)を98:3の比率で共蒸着して、膜厚40nmの発光層を作成し、次いでAlq3を真空蒸着して膜厚30nmの電子注入層を作成した。その上に、フッ化リチウムを0.7nm、次いでアルミニウムを200nm真空蒸着することで電極を形成して、有機EL素子を得た。この素子は、直流電圧5Vでの発光輝度460(cd/m2)、最大発光輝度92600(cd/m2)の発光が得られた。また、発光輝度500(cd/m2)で定電流駆動したときの半減寿命は4800時間であった。
表2中の化合物(77)のかわりに表1中の化合物(69)、(70)、(73)、(75)、(79)、(80)、(84)、(104)、(108)、(115)を、それぞれ用いた以外は、実施例207と同様に素子を作成した。これらの素子を発光輝度500(cd/m2)で室温にて定電流駆動したときの半減寿命はすべて5000時間以上であった。
ITO電極付きガラス板上に、表3中のHIM9を蒸着して膜厚50nmの正孔注入層を形成した後、表1中の化合物(2)を20nm蒸着して正孔輸送層を形成した。さらにAlq3を蒸着して膜厚20nmの発光層を形成した。さらに表5中の化合物EX3を蒸着して膜厚30nmの電子注入層を形成した。その上に、酸化リチウムを1nm、さらにアルミニウムを100nm蒸着によって陰極を形成して有機EL素子を得た。この素子は、直流電圧5.5Vでの発光輝度は780(cd/m2)を示した。また、素子作成直後ならびに100℃のオーブン中にて1時間保存後の素子について、発光輝度500(cd/m2)で室温にて定電流駆動したときの半減寿命は、5000時間以上であった。
実施例218で用いた表5中の化合物EX3の代わりに、電子注入層として表5中の化合物EX4、化合物EX5、化合物EX7、化合物EX9、化合物EX10、化合物EX12〜化合物EX15、化合物EX17〜化合物EX20を用いて、実施例218と同じ条件で素子を作成した。素子作成直後ならびに100℃のオーブン中にて1時間保存後の素子について、素子の特性を測定した。その結果、いずれの素子も、電流密度10(mA/cm2)で駆動した際の素子特性は、電圧は4.0(V)以下、輝度は400(cd/m2)以上であり、発光輝度500(cd/m2)で室温にて定電流駆動したときの半減寿命は5000時間以上であった。
表1中の化合物(2)のかわりに、表1中の化合物(12)、(13)、(16)、(20)、(22)、(24)、(28)、(35)、(37)、(50)、(52)を、それぞれ用いた以外は、実施例218と同じ条件で素子を作成した。素子作成直後ならびに100℃のオーブン中にて1時間保存後の素子について、素子の特性を測定した。その結果、いずれの素子も、電流密度10(mA/cm2)で駆動した際の素子特性は、電圧は4.0(V)以下、輝度は400(cd/m2)以上であり、発光輝度500(cd/m2)で室温にて定電流駆動したときの半減寿命は5000時間以上であった。
ITO電極付きガラス板上に、表3中のHIM9を蒸着して膜厚50nmの正孔注入層を形成した後、表2中の化合物(92)を20nm蒸着して正孔輸送層を形成した。さらにAlq3を蒸着して膜厚20nmの発光層を形成した。さらに表5中の化合物EX3を蒸着して膜厚30nmの電子注入層を形成した。その上に、酸化リチウムを1nm、さらにアルミニウムを100nm蒸着によって陰極を形成して有機EL素子を得た。この素子は、直流電圧5.5Vでの発光輝度は780(cd/m2)を示した。また、素子作成直後ならびに100℃のオーブン中にて1時間保存後の素子について、発光輝度500(cd/m2)で室温にて定電流駆動したときの半減寿命は、5000時間以上であった。
実施例243で用いた表5中の化合物EX3の代わりに、電子注入層として表5中の化合物EX4、化合物EX5、化合物EX7、化合物EX9、化合物EX10、化合物EX12〜化合物EX15、化合物EX17〜化合物EX20を用いて、実施例243と同じ条件で素子を作成した。素子作成直後ならびに100℃のオーブン中にて1時間保存後の素子について、素子の特性を測定した。その結果、いずれの素子も、電流密度10(mA/cm2)で駆動した際の素子特性は、電圧は4.0(V)以下、輝度は400(cd/m2)以上であり、発光輝度500(cd/m2)で室温にて定電流駆動したときの半減寿命は5000時間以上であった。
表2中の化合物(92)のかわりに、表2中の化合物(63)、(67)、(71)、(72)、(81)、(120)、(121)、(122)、(124)、(132)、(135)を、それぞれ用いた以外は、実施例243と同じ条件で素子を作成した。素子作成直後ならびに100℃のオーブン中にて1時間保存後の素子について、素子の特性を測定した。その結果、いずれの素子も、電流密度10(mA/cm2)で駆動した際の素子特性は、電圧は4.0(V)以下、輝度は400(cd/m2)以上であり、発光輝度500(cd/m2)で室温にて定電流駆動したときの半減寿命は5000時間以上であった。
ITO電極付きガラス板上に、表3中の化合物HIM10を蒸着して膜厚55nmの正孔注入層を形成した後、表1中の化合物(6)を20nm蒸着して正孔輸送層を形成した。さらにAlq3を蒸着して膜厚20nmの発光層を形成した。さらに表6中の化合物ET3を蒸着して膜厚30nmの電子注入層を形成した。その上に、酸化リチウムを1nm、さらにアルミニウムを100nm蒸着によって陰極を形成して有機EL素子を得た。この素子は、この素子は、直流電圧5Vでの発光輝度は750(cd/m2)を示した。また、素子作成直後ならびに100℃のオーブン中にて1時間保存後の素子について、発光輝度500(cd/m2)で室温にて定電流駆動したときの半減寿命は、いずれの素子も5000時間以上であった。
実施例268で用いた表6中の化合物ET3の代わりに、電子注入層として表6中の化合物ET4、化合物ET5、化合物ET7、化合物ET9、化合物ET10、化合物ET12〜化合物ET14、化合物ET16〜化合物ET20をそれぞれ用いて、実施例268と同じ条件で素子を作成した。素子作成直後ならびに100℃のオーブン中にて1時間保存後の素子について、素子の特性を測定した。その結果、いずれの素子も、電流密度10(mA/cm2)で駆動した際の素子特性は、電圧は4.0(V)以下、輝度は400(cd/m2)以上であり、発光輝度500(cd/m2)で室温にて定電流駆動したときの半減寿命は5000時間以上であった。
ITO電極付きガラス板上に、表3中の化合物HIM11を蒸着して膜厚60nmの正孔注入層を形成した後、表1中の化合物(2)を15nm蒸着して正孔輸送層を形成した。さらにAlq3を蒸着して膜厚20nmの発光層を形成した。さらに表7中の化合物ES5を蒸着して膜厚30nmの電子注入層を形成した。その上に、酸化リチウムを1nm、さらにアルミニウムを100nm蒸着によって陰極を形成して有機EL素子を得た。この素子は、この素子は、直流電圧5.0Vでの発光効率は2.5(lm/W)を示した。また、素子作成直後ならびに100℃のオーブン中にて1時間保存後の素子について、発光輝度500(cd/m2)で室温にて定電流駆動したときの半減寿命は、いずれの素子も5000時間以上であった。
ITO電極付きガラス板上に、表3中の化合物HIM10を蒸着して膜厚55nmの正孔注入層を形成した後、表2中の化合物(65)を20nm蒸着して正孔輸送層を形成した。さらにAlq3を蒸着して膜厚20nmの発光層を形成した。さらに表6中の化合物ET3を蒸着して膜厚30nmの電子注入層を形成した。その上に、酸化リチウムを1nm、さらにアルミニウムを100nm蒸着によって陰極を形成して有機EL素子を得た。この素子は、この素子は、直流電圧5Vでの発光輝度は750(cd/m2)を示した。また、素子作成直後ならびに100℃のオーブン中にて1時間保存後の素子について、発光輝度500(cd/m2)で室温にて定電流駆動したときの半減寿命は、いずれの素子も5000時間以上であった。
実施例283で用いた表6中の化合物ET3の代わりに、電子注入層として表6中の化合物ET4、化合物ET5、化合物ET7、化合物ET9、化合物ET10、化合物ET12〜化合物ET14、化合物ET16〜化合物ET20をそれぞれ用いて、実施例283と同じ条件で素子を作成した。素子作成直後ならびに100℃のオーブン中にて1時間保存後の素子について、素子の特性を測定した。その結果、いずれの素子も、電流密度10(mA/cm2)で駆動した際の素子特性は、電圧は4.0(V)以下、輝度は400(cd/m2)以上であり、発光輝度500(cd/m2)で室温にて定電流駆動したときの半減寿命は5000時間以上であった。
ITO電極付きガラス板上に、表3中の化合物HIM11を蒸着して膜厚60nmの正孔注入層を形成した後、表2中の化合物(112)を15nm蒸着して正孔輸送層を形成した。さらにAlq3を蒸着して膜厚20nmの発光層を形成した。さらに表7中の化合物ES5を蒸着して膜厚30nmの電子注入層を形成した。その上に、酸化リチウムを1nm、さらにアルミニウムを100nm蒸着によって陰極を形成して有機EL素子を得た。この素子は、この素子は、直流電圧5.0Vでの発光効率は2.5(lm/W)を示した。また、素子作成直後ならびに100℃のオーブン中にて1時間保存後の素子について、発光輝度500(cd/m2)で室温にて定電流駆動したときの半減寿命は、いずれの素子も5000時間以上であった。
ITO電極付きガラス板上に、本発明の表1中の化合物(52)を1,2−ジクロロエタンに溶解させ、スピンコーティング法により膜厚50nmの正孔注入層を形成した。次に、Alq3を蒸着して膜厚30nmの電子注入性発光層を作成し、その上に、マグネシウムと銀を10:1で混合した合金で膜厚100nmの電極を形成して有機エレクトロルミネッセンス素子を得た。この素子の直流電圧8.4Vでの発光効率は2.1(lm/W)であった。また、発光輝度500(cd/m2)で室温にて定電流駆動したときの半減寿命は5000時間以上であった。
ITO電極付きガラス板上に、本発明の表2中の化合物(111)を1,2−ジクロロエタンに溶解させ、スピンコーティング法により膜厚50nmの正孔注入層を形成した。次に、Alq3を蒸着して膜厚30nmの電子注入性発光層を作成し、その上に、マグネシウムと銀を10:1で混合した合金で膜厚100nmの電極を形成して有機エレクトロルミネッセンス素子を得た。この素子の直流電圧8.4Vでの発光効率は2.1(lm/W)であった。また、発光輝度500(cd/m2)で室温にて定電流駆動したときの半減寿命は5000時間以上であった。
ITO電極付きガラス板上に、本発明の表1中の化合物(48)を蒸着して膜厚35nmの正孔注入層を形成した。次に、以下に示す化合物(D)とAlq3を1:20の組成比で共蒸着して膜厚35nmの発光層を形成した。さらに、Alq3を蒸着して膜厚30nmの電子注入層を形成した。その上に、フッ化リチウム(LiF)を1nm、さらにアルミニウム(Al)を200nm真空蒸着によって電極を形成して有機エレクトロルミネッセンス素子を得た。この素子は、直流電圧5.0Vでの発光効率は0.61(lm/W)を示した。また、発光輝度500(cd/m2)で定電流駆動したときの半減寿命は5000時間以上であった。
ITO電極付きガラス板上に、本発明の表2中の化合物(94)を蒸着して膜厚35nmの正孔注入層を形成した。次に、前記に示した化合物(D)とAlq3を1:20の組成比で共蒸着して膜厚35nmの発光層を形成した。さらに、Alq3を蒸着して膜厚30nmの電子注入層を形成した。その上に、フッ化リチウム(LiF)を1nm、さらにアルミニウム(Al)を200nm真空蒸着によって電極を形成して有機エレクトロルミネッセンス素子を得た。この素子は、直流電圧5.0Vでの発光効率は0.61(lm/W)を示した。また、発光輝度500(cd/m2)で定電流駆動したときの半減寿命は5000時間以上であった。
ITO電極付きガラス板上に、本発明の表1中の化合物(1)と(2)とを1:1の組成比で共蒸着して膜厚80nmの正孔注入層を形成した。次に、以下に示す化合物(E)を蒸着して膜厚20nmの発光層を形成した。さらに、Alq3を蒸着して膜厚20nmの電子注入層を形成した。その上に、フッ化リチウム(LiF)を1nm、さらにアルミニウム(Al)を200nm真空蒸着によって電極を形成して有機エレクトロルミネッセンス素子を得た。この素子は、直流電圧5.3Vでの発光効率は2.1(lm/W)を示した。また、発光輝度500(cd/m2)で定電流駆動したときの半減寿命は5000時間以上であった。
ITO電極付きガラス板上に、本発明の表2中の化合物(60)と(61)とを1:1の組成比で共蒸着して膜厚80nmの正孔注入層を形成した。次に、前記に示した化合物(E)を蒸着して膜厚20nmの発光層を形成した。さらに、Alq3を蒸着して膜厚20nmの電子注入層を形成した。その上に、フッ化リチウム(LiF)を1nm、さらにアルミニウム(Al)を200nm真空蒸着によって電極を形成して有機エレクトロルミネッセンス素子を得た。この素子は、直流電圧5.3Vでの発光効率は2.1(lm/W)を示した。また、発光輝度500(cd/m2)で定電流駆動したときの半減寿命は5000時間以上であった。
ITO電極付きガラス板上に、本発明の表1中の化合物(19)を蒸着して膜厚60nmの正孔注入層を形成した。次に、以下に示す化合物(F)と以下に示す化合物(G)とを20:1の組成比で共蒸着して膜厚30nmの発光層を形成した。さらに、Alq3を蒸着して膜厚20nmの電子注入層を形成した。その上に、フッ化リチウム(LiF)を1nm、さらにアルミニウム(Al)を200nm真空蒸着によって電極を形成して有機エレクトロルミネッセンス素子を得た。この素子は、直流電圧6.2Vでの発光効率は5.7(lm/W)を示した。また、発光輝度500(cd/m2)で定電流駆動したときの半減寿命は5000時間以上であった。
ITO電極付きガラス板上に、本発明の表2中の化合物(66)を蒸着して膜厚60nmの正孔注入層を形成した。次に、前記に示した化合物(F)と以下に示す化合物(G)とを20:1の組成比で共蒸着して膜厚30nmの発光層を形成した。さらに、Alq3を蒸着して膜厚20nmの電子注入層を形成した。その上に、フッ化リチウム(LiF)を1nm、さらにアルミニウム(Al)を200nm真空蒸着によって電極を形成して有機エレクトロルミネッセンス素子を得た。この素子は、直流電圧6.2Vでの発光効率は5.7(lm/W)を示した。また、発光輝度500(cd/m2)で定電流駆動したときの半減寿命は5000時間以上であった。
ITO電極付きガラス板上に、本発明の表1中の化合物(20)を蒸着して膜厚35nmの正孔注入層を形成した。次に以下に示す化合物(H)と以下に示す化合物(I)とを20:1の組成比で共蒸着して膜厚35nmの発光層を形成した。さらに、Alq3を蒸着して膜厚30nmの電子注入層を形成した。その上に、フッ化リチウム(LiF)を1nm、さらにアルミニウム(Al)を200nm真空蒸着によって電極を形成して有機エレクトロルミネッセンス素子を得た。この素子は、直流電圧3.5Vでの発光効率は3.1(lm/W)を示した。また、発光輝度500(cd/m2)で定電流駆動したときの半減寿命は5000時間以上であった。
ITO電極付きガラス板上に、本発明の表2中の化合物(95)を蒸着して膜厚35nmの正孔注入層を形成した。前記に示した化合物(H)と以下に示す化合物(I)とを20:1の組成比で共蒸着して膜厚35nmの発光層を形成した。さらに、Alq3を蒸着して膜厚30nmの電子注入層を形成した。その上に、フッ化リチウム(LiF)を1nm、さらにアルミニウム(Al)を200nm真空蒸着によって電極を形成して有機エレクトロルミネッセンス素子を得た。この素子は、直流電圧3.5Vでの発光効率は3.1(lm/W)を示した。また、発光輝度500(cd/m2)で定電流駆動したときの半減寿命は5000時間以上であった。
ITO電極付きガラス板上に、本発明の表1中の化合物(44)を蒸着して膜厚50nmの正孔注入層を形成した。次に、以下に示す化合物(J)とAlq3とを1:1の組成比で共蒸着して膜厚50nmの電子輸送性発光層を形成した。さらに、その上に、マグネシウムと銀を1:3で混合した合金で膜厚200nmの電極を形成して有機エレクトロルミネッセンス素子を得た。この素子の直流電圧8Vでの発光効率は1.0(lm/W)であった。また、発光輝度350(cd/m2)で室温にて定電流駆動したときの半減寿命は5000時間以上であった。
ITO電極付きガラス板上に、本発明の表2中の化合物(123)を蒸着して膜厚50nmの正孔注入層を形成した。次に、以下に示す化合物(J)とAlq3とを1:1の組成比で共蒸着して膜厚50nmの電子輸送性発光層を形成した。さらに、その上に、マグネシウムと銀を1:3で混合した合金で膜厚200nmの電極を形成して有機エレクトロルミネッセンス素子を得た。この素子の直流電圧8Vでの発光効率は1.0(lm/W)であった。また、発光輝度350(cd/m2)で室温にて定電流駆動したときの半減寿命は5000時間以上であった。
ITO電極付きガラス板上に、本発明の表1中の化合物(29)を蒸着して膜厚50nmの正孔注入層を形成した。次に、前記した化合物(H)と以下に示す化合物(K)とを100:1の組成比で共蒸着して膜厚25nmの発光層を形成した。さらに、BCPを蒸着して膜厚25nmの電子注入層を形成した。その上に、リチウム(Li)を0.5nm、さらに銀を150nm蒸着して有機エレクトロルミネッセンス素子を得た。この素子は、直流電圧10Vでの発光効率は0.87(lm/W)を示した。また、発光輝度500(cd/m2)で定電流駆動したときの半減寿命は5000時間以上であった。
ITO電極付きガラス板上に、本発明の表2中の化合物(136)を蒸着して膜厚50nmの正孔注入層を形成した。次に、前記した化合物(H)と前記に示下化合物(K)とを100:1の組成比で共蒸着して膜厚25nmの発光層を形成した。さらに、BCPを蒸着して膜厚25nmの電子注入層を形成した。その上に、リチウム(Li)を0.5nm、さらに銀を150nm蒸着して有機エレクトロルミネッセンス素子を得た。この素子は、直流電圧10Vでの発光効率は0.87(lm/W)を示した。また、発光輝度
ITO電極付きガラス板上に、本発明の表1中の化合物(51)を蒸着して膜厚40nmの正孔注入層を形成した。次に、以下に示す化合物(L)を10nm蒸着して正孔輸送層を形成した。さらに以下に示す化合物(M)と以下に示す化合物(N)とを1:9の組成比で共蒸着して膜厚25nmの発光層を形成した。さらにBCPを蒸着して15nmの正孔阻止層を形成した。さらにAlq3を蒸着して膜厚25nmの電子注入層を形成した。その上に、フッ化リチウム(LiF)を1nm、さらにアルミニウム(Al)を100nm蒸着によって陰極を形成して有機エレクトロルミネッセンス素子を得た。この素子は、直流電圧10Vでの外部量子効率は7.1%を示した。また、発光輝度100(cd/m2)で定電流駆動したときの半減寿命は5000時間以上であった。
ITO電極付きガラス板上に、本発明の表2中の化合物(113)を蒸着して膜厚40nmの正孔注入層を形成した。次に、前記に示した化合物(L)を10nm蒸着して正孔輸送層を形成した。さらに前記に示した化合物(M)と前記に示した化合物(N)とを1:9の組成比で共蒸着して膜厚25nmの発光層を形成した。さらにBCPを蒸着して15nmの正孔阻止層を形成した。さらにAlq3を蒸着して膜厚25nmの電子注入層を形成した。その上に、フッ化リチウム(LiF)を1nm、さらにアルミニウム(Al)を100nm蒸着によって陰極を形成して有機エレクトロルミネッセンス素子を得た。この素子は、直流電圧10Vでの外部量子効率は7.1%を示した。また、発光輝度100(cd/m2)で定電流駆動したときの半減寿命は5000時間以上であった。
ITO電極付きガラス板上に、本発明の表1中の化合物(43)を60nm蒸着して正孔注入層を形成した。さらにAlq3を蒸着して膜厚20nmの発光層を形成した。以下に示す化合物(O)を蒸着して膜厚30nmの電子注入層を形成した。その上に、酸化リチウム(Li2O)を1nm、さらにアルミニウム(Al)を100nm蒸着によって陰極を形成して有機エレクトロルミネッセンス素子を得た。この素子は、この素子は、直流電圧4.5Vでの発光効率は2.1(lm/W)を示した。また、発光輝度500(cd/m2)で定電流駆動したときの半減寿命は5000時間以上であった。
ITO電極付きガラス板上に、本発明の表2中の化合物(114)を60nm蒸着して正孔注入層を形成した。さらにAlq3を蒸着して膜厚20nmの発光層を形成した。前記に示した化合物(O)を蒸着して膜厚30nmの電子注入層を形成した。その上に、酸化リチウム(Li2O)を1nm、さらにアルミニウム(Al)を100nm蒸着によって陰極を形成して有機エレクトロルミネッセンス素子を得た。この素子は、この素子は、直流電圧4.5Vでの発光効率は2.1(lm/W)を示した。また、発光輝度500(cd/m2)で定電流駆動したときの半減寿命は5000時間以上であった。
電子注入層として化合物(O)のかわりに表7中のES11、表8中のEP2〜4、EP10、EP22を、それぞれ用いた以外は実施例314と同じ条件で実験を行った。素子作成直後ならびに100℃のオーブン中にて1時間保存後の素子について、実施例314と同様に素子の特性を測定した。その結果、いずれの素子も、電流密度10(mA/cm2)で駆動した際の素子特性は、電圧は4.0(V)以下、輝度は400(cd/m2)以上であり、発光輝度500(cd/m2)で室温にて定電流駆動したときの半減寿命は5000時間以上であった。
電子注入層として化合物(O)のかわりに表7中のES11、表8中のEP2〜4、EP10、EP22を、それぞれ用いた以外は実施例315と同じ条件で実験を行った。素子作成直後ならびに100℃のオーブン中にて1時間保存後の素子について、実施例315と同様に素子の特性を測定した。その結果、いずれの素子も、電流密度10(mA/cm2)で駆動した際の素子特性は、電圧は4.0(V)以下、輝度は400(cd/m2)以上であり、発光輝度500(cd/m2)で室温にて定電流駆動したときの半減寿命は5000時間以上であった。
ITO電極付きガラス板上に、本発明の表1中の化合物(1)を蒸着して膜厚35nmの正孔注入層を形成した。さらに、NPDを蒸着して膜厚20nmの正孔輸送層を形成した。次に以下に示す化合物(P)と以下に示す化合物(Q)とを50:1の組成比で共蒸着して膜厚35nmの発光層を形成した。さらに、以下に示す化合物(R)を蒸着して膜厚30nmの電子注入層を形成した。その上に、フッ化リチウム(LiF)を1nm、さらにアルミニウム(Al)を200nm真空蒸着によって電極を形成して有機エレクトロルミネッセンス素子を得た。この素子は、直流電圧3.5Vでの発光効率は4.1(lm/W)を示した。また、発光輝度500(cd/m2)で定電流駆動したときの半減寿命は5000時間以上であった。
化合物(1)のかわりに、表1中の化合物(2)、(5)、(44)、(46)、(47)、(49)、(58)を、それぞれ用いた以外は、実施例328と同じ条件で素子を作成した。その結果、いずれの素子も、電流密度10(mA/cm2)で駆動した際の素子特性は、電圧は4.0(V)以下、輝度は400(cd/m2)以上であり、発光輝度500(cd/m2)で室温にて定電流駆動したときの半減寿命は5000時間以上であった。
ITO電極付きガラス板上に、本発明の表2中の化合物(60)を蒸着して膜厚35nmの正孔注入層を形成した。さらに、NPDを蒸着して膜厚20nmの正孔輸送層を形成した。次に前記に示した化合物(P)と前記に示した化合物(Q)とを50:1の組成比で共蒸着して膜厚35nmの発光層を形成した。さらに、前記に示した化合物(R)を蒸着して膜厚30nmの電子注入層を形成した。その上に、フッ化リチウム(LiF)を1nm、さらにアルミニウム(Al)を200nm真空蒸着によって電極を形成して有機エレクトロルミネッセンス素子を得た。この素子は、直流電圧3.5Vでの発光効率は4.1(lm/W)を示した。また、発光輝度500(cd/m2)で定電流駆動したときの半減寿命は5000時間以上であった。
化合物(60)のかわりに表2中の化合物(61)、(65)、(83)、(87)、(89)、(94)、(109)を、それぞれ用いた以外は、実施例336と同じ条件で素子を作成した。その結果、いずれの素子も、電流密度10(mA/cm2)で駆動した際の素子特性は、電圧は4.0(V)以下、輝度は400(cd/m2)以上であり、発光輝度500(cd/m2)で室温にて定電流駆動したときの半減寿命は5000時間以上であった。
ITO電極付きガラス板上に、表1中の化合物(2)を蒸着して膜厚60nmの正孔注入層を形成した後、表1中の化合物(1)を蒸着して膜厚20nmの正孔輸送層を形成した。次に、Alq3を蒸着して膜厚60nmの電子注入性発光層を形成し、その上に、フッ化リチウムを1nm、さらにアルミニウムを200nm真空蒸着によって電極を形成して有機EL素子を得た。この素子の直流電圧5Vでの発光効率は1.9(lm/W)であった。また、発光輝度500(cd/m2)で室温にて定電流駆動したときの半減寿命は5000時間以上であった。
化合物(1)のかわりに表1中の化合物(5)、(44)、(48)、(49)、(50)、(52)、(58)を、それぞれ用いた以外は、実施例344と同じ条件で素子を作成した。その結果、いずれの素子も、電流密度10(mA/cm2)で駆動した際の素子特性は、電圧は4.0(V)以下、輝度は400(cd/m2)以上であり、発光輝度500(cd/m2)で室温にて定電流駆動したときの半減寿命は5000時間以上であった。
化合物(2)のかわりに表1中の化合物(6)、(12)、(18)、(19)、(27)、(33)、(45)を、それぞれ用いた以外は、実施例344と同じ条件で素子を作成した。その結果、いずれの素子も、電流密度10(mA/cm2)で駆動した際の素子特性は、電圧は4.0(V)以下、輝度は400(cd/m2)以上であり、発光輝度500(cd/m2)で室温にて定電流駆動したときの半減寿命は5000時間以上であった。
ITO電極付きガラス板上に、表2中の化合物(61)を蒸着して膜厚60nmの正孔注入層を形成した後、表2中の化合物(60)を蒸着して膜厚20nmの正孔輸送層を形成した。次に、Alq3を蒸着して膜厚60nmの電子注入性発光層を形成し、その上に、フッ化リチウムを1nm、さらにアルミニウムを200nm真空蒸着によって電極を形成して有機EL素子を得た。この素子の直流電圧5Vでの発光効率は1.9(lm/W)であった。また、発光輝度500(cd/m2)で室温にて定電流駆動したときの半減寿命は5000時間以上であった。
化合物(60)のかわりに表2中の化合物(85)、(96)、(97)、(114)、(130)、(133)、(134)を、それぞれ用いた以外は、実施例359と同じ条件で素子を作成した。その結果、いずれの素子も、電流密度10(mA/cm2)で駆動した際の素子特性は、電圧は4.0(V)以下、輝度は400(cd/m2)以上であり、発光輝度500(cd/m2)で室温にて定電流駆動したときの半減寿命は5000時間以上であった。
化合物(61)のかわりに表2中の化合物、(63)、(65)、(71)、(78)、(86)、(100)、(98)を、それぞれ用いた以外は、実施例359と同じ条件で素子を作成した。その結果、いずれの素子も、電流密度10(mA/cm2)で駆動した際の素子特性は、電圧は4.0(V)以下、輝度は400(cd/m2)以上であり、発光輝度500(cd/m2)で室温にて定電流駆動したときの半減寿命は5000時間以上であった。
ITO電極付きガラス板上に、本発明の化合物(61)を1,2−ジクロロエタンに溶解させ、スピンコーティング法により膜厚50nmの正孔注入層を形成した。次に、Alq3を蒸着して膜厚30nmの電子注入性発光層を作成し、その上に、マグネシウムと銀を10:1で混合した合金で膜厚100nmの電極を形成して有機エレクトロルミネッセンス素子を得た。この素子の直流電圧8.4Vでの発光効率は2.1(lm/W)であった。また、発光輝度500(cd/m2)で室温にて定電流駆動したときの半減寿命は5000時間以上であった。
ITO電極付きガラス板上に、本発明の化合物(62)を蒸着して膜厚35nmの正孔注入層を形成した。次に、前記に示した化合物(D)とAlq3を1:20の組成比で共蒸着して膜厚35nmの発光層を形成した。さらに、Alq3を蒸着して膜厚30nmの電子注入層を形成した。その上に、フッ化リチウム(LiF)を1nm、さらにアルミニウム(Al)を200nm真空蒸着によって電極を形成して有機エレクトロルミネッセンス素子を得た。この素子は、直流電圧5.0Vでの発光効率は0.61(lm/W)を示した。また、発光輝度500(cd/m2)で定電流駆動したときの半減寿命は5000時間以上であった。
ITO電極付きガラス板上に、本発明の化合物(61)と本発明の化合物(93)とを1:1の組成比で共蒸着して膜厚80nmの正孔注入層を形成した。次に、前記に示した化合物(E)を蒸着して膜厚20nmの発光層を形成した。さらに、Alq3を蒸着して膜厚20nmの電子注入層を形成した。その上に、フッ化リチウム(LiF)を1nm、さらにアルミニウム(Al)を200nm真空蒸着によって電極を形成して有機エレクトロルミネッセンス素子を得た。この素子は、直流電圧5.3Vでの発光効率は2.1(lm/W)を示した。また、発光輝度500(cd/m2)で定電流駆動したときの半減寿命は5000時間以上であった。
ITO電極付きガラス板上に、本発明の化合物(78)を蒸着して膜厚60nmの正孔注入層を形成した。次に、前記に示した化合物(F)と前記に示した化合物(G)とを20:1の組成比で共蒸着して膜厚30nmの発光層を形成した。さらに、Alq3を蒸着して膜厚20nmの電子注入層を形成した。その上に、フッ化リチウム(LiF)を1nm、さらにアルミニウム(Al)を200nm真空蒸着によって電極を形成して有機エレクトロルミネッセンス素子を得た。この素子は、直流電圧6.2Vでの発光効率は5.7(lm/W)を示した。また、発光輝度500(cd/m2)で定電流駆動したときの半減寿命は5000時間以上であった。
ITO電極付きガラス板上に、本発明の化合物(79)を蒸着して膜厚35nmの正孔注入層を形成した。次に前記に示した化合物(H)と前記に示した化合物(I)とを20:1の組成比で共蒸着して膜厚35nmの発光層を形成した。さらに、Alq3を蒸着して膜厚30nmの電子注入層を形成した。その上に、フッ化リチウム(LiF)を1nm、さらにアルミニウム(Al)を200nm真空蒸着によって電極を形成して有機エレクトロルミネッセンス素子を得た。この素子は、直流電圧3.5Vでの発光効率は3.1(lm/W)を示した。また、発光輝度500(cd/m2)で定電流駆動したときの半減寿命は5000時間以上であった。
ITO電極付きガラス板上に、本発明の化合物(80)を蒸着して膜厚50nmの正孔注入層を形成した。次に、前記に示した化合物(J)とAlq3とを1:1の組成比で共蒸着して膜厚50nmの電子輸送性発光層を形成した。さらに、その上に、マグネシウムと銀を1:3で混合した合金で膜厚200nmの電極を形成して有機エレクトロルミネッセンス素子を得た。この素子の直流電圧8Vでの発光効率は1.0(lm/W)であった。また、発光輝度350(cd/m2)で室温にて定電流駆動したときの半減寿命は5000時間以上であった。
ITO電極付きガラス板上に、本発明の化合物(88)を蒸着して膜厚50nmの正孔注入層を形成した。次に、化合物(H)と前記に示した化合物(K)とを100:1の組成比で共蒸着して膜厚25nmの発光層を形成した。さらに、BCPを蒸着して膜厚25nmの電子注入層を形成した。その上に、リチウム(Li)を0.5nm、さらに銀を150nm蒸着して有機エレクトロルミネッセンス素子を得た。この素子は、直流電圧10Vでの発光効率は0.87(lm/W)を示した。また、発光輝度500(cd/m2)で定電流駆動したときの半減寿命は5000時間以上であった。
ITO電極付きガラス板上に、本発明の化合物(110)を蒸着して膜厚40nmの正孔注入層を形成した。次に、前記に示した化合物(L)を10nm蒸着して正孔輸送層を形成した。さらに前記に示した化合物(M)と前記に示した化合物(N)とを1:9の組成比で共蒸着して膜厚25nmの発光層を形成した。さらにBCPを蒸着して15nmの正孔阻止層を形成した。さらにAlq3を蒸着して膜厚25nmの電子注入層を形成した。その上に、フッ化リチウム(LiF)を1nm、さらにアルミニウム(Al)を100nm蒸着によって陰極を形成して有機エレクトロルミネッセンス素子を得た。この素子は、直流電圧10Vでの外部量子効率は7.1%を示した。また、発光輝度100(cd/m2)で定電流駆動したときの半減寿命は5000時間以上であった。
ITO電極付きガラス板上に、本発明の化合物(102)を60nm蒸着して正孔注入層を形成した。さらにAlq3を蒸着して膜厚20nmの発光層を形成した。前記に示した化合物(O)を蒸着して膜厚30nmの電子注入層を形成した。その上に、酸化リチウム(Li2O)を1nm、さらにアルミニウム(Al)を100nm蒸着によって陰極を形成して有機エレクトロルミネッセンス素子を得た。この素子は、この素子は、直流電圧4.5Vでの発光効率は2.1(lm/W)を示した。また、発光輝度500(cd/m2)で定電流駆動したときの半減寿命は5000時間以上であった。
電子注入層として化合物(O)のかわりにES11、EP2〜4、EP10、エP22を用いた以外は実施例382と同じ条件で実験を行った。素子作成直後ならびに100℃のオーブン中にて1時間保存後の素子について、実施例382と同様に素子の特性を測定した。その結果、いずれの素子も、電流密度10(mA/cm2)で駆動した際の素子特性は、電圧は4.0(V)以下、輝度は400(cd/m2)以上であり、発光輝度500(cd/m2)で室温にて定電流駆動したときの半減寿命は5000時間以上であった。
ITO電極付きガラス板上に、NPDを真空蒸着して膜厚40nmの正孔注入層を得た。次いで、本発明の化合物(93)と前記に示した化合物(C)を98:3の比率で共蒸着して、膜厚40nmの発光層を作成し、次いでAlq3を真空蒸着して膜厚30nmの電子注入層を作成した。その上に、フッ化リチウムを0.7nm、次いでアルミニウムを200nm真空蒸着することで電極を形成して、有機燐光発光素子を得た。この素子は、直流電圧5Vでの発光輝度360(cd/m2)、最大発光輝度87600(cd/m2)の発光が得られた。また、発光輝度500(cd/m2)で定電流駆動したときの半減寿命は4500時間であった。
ITO電極付きガラス板上に、表3中の化合物HIM16を蒸着して膜厚60nmの正孔注入層を形成した後、本発明の化合物(92)を蒸着して膜厚20nmの正孔輸送層を形成した。次に、Alq3を蒸着して膜厚60nmの電子注入性発光層を形成し、その上に、フッ化リチウムを1nm、さらにアルミニウムを200nm真空蒸着によって電極を形成して有機EL素子を得た。この素子の直流電圧5Vでの発光効率は1.8(lm/W)であった。また、発光輝度500(cd/m2)で室温にて定電流駆動したときの半減寿命は5000時間以上であった。
ここで、炭素数6〜18の1価の単環芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル基、o−トリル基、m−トリル基、p−トリル基、2,4−キシリル基、p−クメニル基、メシチル基等の炭素数6〜18の1価の単環芳香族炭化水素基があげられる。
また、1価の縮合環炭化水素基としては、例えば、1−ナフチル基、2−ナフチル基、1−アンスリル基、2−アンスリル基、9−アンスリル基、1−フェナンスリル基、9−フェナンスリル基、1−アセナフチル基、2−アズレニル基、1−ピレニル基、2−トリフェニレニル基等の炭素数10〜18の1価の縮合環炭化水素基があげられる。
また、1価の環集合炭化水素基としては、例えば、o−ビフェニリル基、m−ビフェニリル基、p−ビフェニリル基、ターフェニル基等の炭素数12〜18の1価の環集合炭化水素基があげられる。
また、可視域、特に青色から緑色の発光を得るためには、例えばベンゾチアゾール系、ベンゾイミダゾール系、ベンゾオキサゾール系等の蛍光増白剤、金属キレート化オキシノイド化合物、スチリルベンゼン系化合物を用いることができる。これら化合物の具体例としては、例えば特開昭59−194393号公報に開示されている化合物をあげることができる。さらに他の有用な化合物は、ケミストリー・オブ・シンセティック・ダイズ(1971)628〜637頁および640頁に列挙されている。
前記金属キレート化オキシノイド化合物としては、例えば、特開昭63−295695号公報に開示されている化合物を用いることができる。その代表例としては、トリス(8−キノリノール)アルミニウム等の8−ヒドロキシキノリン系金属錯体や、ジリチウムエピンドリジオン等が好適な化合物としてあげることができる。
また、前記スチリルベンゼン系化合物としては、例えば、欧州特許第0319881号明細書や欧州特許第0373582号明細書に開示されているものを用いることができる。そして、特開平2−252793号公報に開示されているジスチリルピラジン誘導体も、発光層の材料として用いることができる。このほか、欧州特許第0387715号明細書に開示されているポリフェニル系化合物も発光層の材料として用いることができる。
さらに、上述した蛍光増白剤、金属キレート化オキシノイド化合物およびスチリルベンゼン系化合物等以外に、例えば12−フタロペリノン(J. Appl. Phys.,第27巻,L713(1988年))、1,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン、1,1,4,4−テトラフェニル−1,3−ブタジエン(以上Appl. Phys. Lett.,第56巻,L799(1990年))、ナフタルイミド誘導体(特開平2−305886号公報)、ペリレン誘導体(特開平2−189890号公報)、オキサジアゾール誘導体(特開平2−216791号公報、または第38回応用物理学関係連合講演会で浜田らによって開示されたオキサジアゾール誘導体)、アルダジン誘導体(特開平2−220393号公報)、ピラジリン誘導体(特開平2−220394号公報)、シクロペンタジエン誘導体(特開平2−289675号公報)、ピロロピロール誘導体(特開平2−296891号公報)、スチリルアミン誘導体(Appl. Phys. Lett., 第56巻,L799(1990年)、クマリン系化合物(特開平2−191694号公報)、国際特許公報WO90/13148やAppl. Phys. Lett.,vol58,18,P1982(1991)に記載されているような高分子化合物、9,9’,10,10’−テトラフェニル−2,2’−ビアントラセン、PPV(ポリパラフェニレンビニレン)誘導体、ポリフルオレン誘導体やそれら共重合体等、例えば、下記一般式[26]〜一般式[28]の構造をもつものや、
ITO電極付きガラス板上に、本発明の表2中の化合物(136)を蒸着して膜厚50nmの正孔注入層を形成した。次に、前記した化合物(H)と前記に示下化合物(K)とを100:1の組成比で共蒸着して膜厚25nmの発光層を形成した。さらに、BCPを蒸着して膜厚25nmの電子注入層を形成した。その上に、リチウム(Li)を0.5nm、さらに銀を150nm蒸着して有機エレクトロルミネッセンス素子を得た。この素子は、直流電圧10Vでの発光効率は0.87(lm/W)を示した。また、発光輝度
500(cd/m 2 )で定電流駆動したときの半減寿命は5000時間以上であった。
Claims (19)
- 下記一般式[1]
で表されるカルバゾリル基を表し、ただし、Ar1〜Ar4のうち少なくとも1つは一般式[2]で表されるカルバゾリル基であり、Xは下記一般式[3]
で表される置換基を有してもよいフェナントレン−ジイル基、下記一般式[4]
で表される置換基を有してもよいo−フェニレン基、又は下記一般式[5]
で表される置換基を有してもよいm−フェニレン基を表す。)
で表されるカルバゾリル基を有するジアミノアリーレン化合物。 - 一般式[1]で表されるカルバゾリル基を有するジアミノアリーレン化合物が、次の一般式[11]
で表されるカルバゾリル基を有するフェナントレン化合物である請求項1又は2に記載のカルバゾリル基を有するジアミノアリーレン化合物。 - 一般式[1]におけるAr1が、前記した一般式[2]又は[12]で表され、かつ、一般式[1]のAr2、Ar3、及びAr4が、それぞれ独立に、置換基を有してもよい炭素数6〜18の1価の芳香族炭化水素基である請求項11に記載のカルバゾリル基を有するジアミノアリーレン化合物。
- ガラス転移温度(Tg)が、170℃以上である請求項1〜14のいずれかに記載のカルバゾリル基を有するジアミノアリーレン化合物。
- イオン化ポテンシャルが5.0〜5.5eVである請求項1〜15のいずれかに記載のカルバゾリル基を有するジアミノアリーレン化合物。
- 請求項1〜16のいずれかに記載のカルバゾリル基を有するジアミノアリーレン化合物を含んでなる有機エレクトロルミネッセンス素子用材料。
- 一対の電極間に発光層または発光層を含む複数層の有機層を形成してなる有機エレクトロルミネッセンス素子において、前記有機層の少なくとも一層が、請求項17に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用材料を含んでなる有機エレクトロルミネッセンス素子。
- さらに、陽極と発光層との間に正孔注入層および/または正孔輸送層を有し、前記正孔注入層および/または正孔輸送層が、請求項17に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子用材料を含んでなる請求項18記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
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Citations (5)
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---|---|---|---|---|
JPH06346049A (ja) * | 1993-06-11 | 1994-12-20 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 有機エレクトロルミネッセンス素子 |
JPH07157454A (ja) * | 1993-10-14 | 1995-06-20 | Mita Ind Co Ltd | フェニレンジアミン誘導体およびそれを用いた電子写真感光体 |
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US20020107405A1 (en) * | 2000-11-22 | 2002-08-08 | Lin Jiann T?Apos;Suen | 3,6,9-Trisubstituted carbazoles for light emitting diodes |
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JPH07157454A (ja) * | 1993-10-14 | 1995-06-20 | Mita Ind Co Ltd | フェニレンジアミン誘導体およびそれを用いた電子写真感光体 |
JPH083547A (ja) * | 1994-03-31 | 1996-01-09 | Toray Ind Inc | 発光素子 |
US20020107405A1 (en) * | 2000-11-22 | 2002-08-08 | Lin Jiann T?Apos;Suen | 3,6,9-Trisubstituted carbazoles for light emitting diodes |
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