JP2018172575A

JP2018172575A - 有機半導体及びその製造方法

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Publication number: JP2018172575A
Application number: JP2017072458A
Authority: JP
Inventors: 大次池田; Daiji Ikeda; 岡本　敏宏; Toshihiro Okamoto; 敏宏岡本; 純一竹谷; Junichi Takeya
Original assignee: Daicel Corp; University of Tokyo NUC
Current assignee: Daicel Corp; University of Tokyo NUC
Priority date: 2017-03-31
Filing date: 2017-03-31
Publication date: 2018-11-08
Also published as: TW201841922A; WO2018180194A1

Abstract

【課題】高い移動度（又はキャリア移動度）を有する有機半導体及びその製造方法を提供する。
【解決手段】本発明の有機半導体は、下記式（Ａ）で表される化合物を含む。

（式中、環Ａ^１及びＡ^２は同一又は異なって少なくとも１つの炭素−炭素不飽和結合を有する環；Ｒ^１ａ及びＲ^１ｂは同一又は異なって水素原子又は置換基；Ｒ^Ａ及びＲ^Ｂは同一又は異なって水素原子、置換基、又は周期表第１６族元素から選択される原子；ｐ１及びｐ２は同一又は異なって０以上の整数を示し、

で表される結合は単結合又は二重結合を示す。）
【選択図】なし

Description

本発明は、屈曲型骨格（例えば、ベンゾジチオフェン環などの骨格）を有する縮合多環式化合物を含む有機半導体及びその製造方法、並びに前記有機半導体を含む電子デバイス（例えば、有機薄膜トランジスタなど）に関する。

縮合多環式化合物は、互いに隣接する２以上の環において、２以上の原子が共有された構造を有する多環式化合物であり、複数の５又は６員環（例えば、ベンゼン環、チオフェン環など）が縮合した縮合多環式芳香族化合物（例えば、ペンタセンなどのアセン系化合物など）などが知られている。このような化合物のうち、縮合多環式芳香族化合物（特に、ペンタセンなどのアセン系化合物など）は、環上に広がる共役系によりπ電子が非局在化されるとともに、分子構造の高い平面性のため、分子間における電子伝導性を向上し易いこととも相まって、良好な電気的特性（半導体特性）を示すことから、真空蒸着法などにより薄膜を形成することで有機半導体材料（例えば、有機薄膜トランジスタ用材料など）として利用されている。

一方、塗布法又は印刷法（例えば、スピンコートなど）などのウェットプロセスにより有機半導体層を形成するプリンテッドエレクトロニクスが近年注目されている。プリンテッドエレクトロニクスでは、高温プロセスを必要とすることなく、有機半導体層を容易に又は効率よく形成できるため、製造コストを有効に低減できる。また、プラスチック基板などの耐熱性が低い材料も利用可能になるため、軽量性や柔軟性（又は可撓性）などの特徴を活かした種々の用途への展開も期待されている。

しかしながら、ペンタセンなどのアセン系化合物は、分子構造の平面性が高いだけでなく、π−π相互作用などの影響により分子同士が凝集し易いため、有機溶媒に対する溶解性が極端に低い。そのため、ウェットプロセスにより有機半導体層を形成するプリンテッドエレクトロニクスへの適用は困難である。

このような縮合多環式化合物の溶解性を改善するため、置換基として長鎖アルキル基などを導入して溶解度を向上させる措置がとられている。しかし、絶縁性の高い長鎖アルキル基の導入は、移動度（電気移動度）低下の原因となるため、縮合多環式化合物の溶解性と移動度とはトレードオフの関係にあり、これらの特性を両立するのは極めて困難である。

そして、前記長鎖アルキル基を有する化合物を用いて有機トランジスタなどの素子を形成すると、素子の動作電圧が高くなる傾向にある。すなわち、前記長鎖アルキル基は、デバイス界面（電極／有機半導体界面など）でキャリアをトラップして接触抵抗を増大させるためか、特に駆動初期（電流の立ち上がり）における移動度が小さくなり、素子の電流注入抵抗が数十〜数千ｋΩ・ｃｍ程度に増加する。そのため、素子の動作電圧は数十〜１００Ｖ程度と高く、実用上の動作電圧を低減できない。

また、前記長鎖アルキル基を有する化合物を用いて形成した素子では、移動度もバラつき易い傾向にある。詳しくは、アルキル基を有する縮合多環式化合物を用いて有機半導体層を塗布成形する場合、柔軟なアルキル基が凝集したアルキル部と、剛直な縮合環骨格がスタッキングした縮合環骨格部とが相分離して有機半導体層内に形成される。前記アルキル部及び縮合環骨格部は、通常、交互に積層された形態で形成されており、縮合環骨格がスタッキングする方向（πスタック方向又は結晶成長方向）では導電性（又は移動度）が優れているものの、前記πスタック方向に垂直なラメラ方向（アルキル部と縮合環部とが交互に配列する（積み重なる）方向、又は縮合環骨格の面方向）ではアルキル部の影響により移動度が極端に低下することが知られている。この移動度の異方性のため、三次元的に移動度を均一化するのは困難であり、素子によってバラつきが大きくなる。

そのため、長鎖アルキル基の導入以外の方法で溶解性を向上する方法も検討されている。例えば、特開２０１５−１９５３６１号公報（特許文献１）には、下記式で表されるチエノビスベンゾチオフェン（ＴＢＢＴ）骨格を有する化合物と、沸点１００℃以上の溶媒を含む非発光性有機半導体デバイス用塗布液が開示されている。

（式中、Ｒ^１１及びＲ^１２は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基又はアルコキシ基を表し、置換基を有していてもよく、芳香族部分にハロゲン原子が置換していてもよい）。

上記式で表される化合物では、中央のチオフェン環により、縮合環骨格が屈曲して化合物の双極子モーメントが大きくなるためか、溶解性が向上する傾向にある。しかし、溶解性が十分ではないためか、この文献の実施例では、基Ｒ^１１及びＲ^１２にアルキル基などを導入した化合物を用いている。

また、特許文献１では、チオフェン環骨格により縮合環骨格を屈曲させているが、前記チオフェン環の硫黄原子（−Ｓ−）に代えて、ビニレン基（−ＣＨ_２＝ＣＨ_２−）を導入して縮合環骨格をより屈曲させた化合物（屈曲型化合物）については、合成が困難なためか検討されていない。なお、このような屈曲型化合物について、特開２０１３−１７７３９９号公報（特許文献２）には、ベンゾジチオフェン骨格を有する化合物（例えば、化合物７１など）が例示されているものの、実施例では具体的に合成されていないのみならず、溶解性や半導体特性（電気的特性）についても何ら記載されていない。

特開２０１５−１９５３６１号公報（請求項１、実施例）特開２０１３−１７７３９９号公報（段落［００４３］、実施例）

従って、本発明の目的は、高い移動度（又はキャリア移動度）を有する有機半導体及びその製造方法を提供することにある。

本発明の他の目的は、アルキル基を含んでいなくても、高い溶解性と高い移動度とを両立可能な有機半導体及びその製造方法を提供することにある。

本発明のさらに他の目的は、ベンゼン環の１，２−位及び３，４−位のそれぞれに縮合環を形成した屈曲型骨格を有する縮合多環式化合物を容易に又は効率よく製造する方法を提供することにある。

本発明者らは、前記課題を達成するため鋭意検討した結果、特定の屈曲型骨格を有する縮合多環式化合物を含む有機半導体は、高い移動度を有すること、さらには、溶媒に対する溶解性に優れることを見いだし、本発明を完成した。

すなわち、本発明の有機半導体は、下記式（Ａ）で表される化合物を含む。

で表される結合は単結合又は二重結合を示す）。

前記式（Ａ）において、環Ａ^１及びＡ^２はヘテロ原子を有していてもよい芳香族環であってもよい。

前記式（Ａ）で表される化合物は、下記式（A-1）及び下記式（A-2）で表される化合物から選択される少なくとも１種であってもよい。

（式中、環Ａｒ^１及びＡｒ^２が同一又は異なってアレーン環；Ｒ^ａ及びＲ^ｂは同一又は異なって置換基；ｑ１及びｑ２は同一又は異なって０以上の整数を示し；Ｒ^１ａ及びＲ^１ｂは前記式（Ａ）に同じ）。

（式中、Ｚ^１及びＺ^２は同一又は異なって周期表第１３族〜１６族元素から選択される原子；Ｒ^２ａ、Ｒ^２ｂ、Ｒ^４ａ、Ｒ^４ｂ、Ｒ^５ａ及びＲ^５ｂは同一又は異なって水素原子又は置換基；Ｒ^３ａ及びＲ^３ｂは同一又は異なって周期表第１６族元素から選択される原子；ｍ１及びｍ２は同一又は異なって０〜４の整数；ｎ１及びｎ２は同一又は異なって０〜２の整数を示し；Ｒ^１ａ及びＲ^１ｂは前記式（Ａ）に同じ）。

前記式（A-1）において、環Ａｒ^１及びＡｒ^２はＣ_６−１８アレーン環（例えば、Ｃ_６−１４アレーン環、好ましくはＣ_６−１０アレーン環など）；Ｒ^１ａ及びＲ^１ｂは水素原子又は炭化水素基（例えば、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基、好ましくは水素原子又はＣ_１−３０アルキル基など）；Ｒ^ａ及びＲ^ｂは炭化水素基（例えば、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基など）；ｑ１及びｑ２は０〜８程度の整数（例えば、０〜４程度の整数、好ましくは０など）であってもよい。

式（A-2）において、Ｚ^１及びＺ^２は周期表第１４〜１６族元素から選択される原子（例えば、Ｚ^１及びＺ^２が炭素、ケイ素、ゲルマニウム、スズ、窒素、リン、ヒ素、アンチモン、酸素、硫黄、セレン及びテルルから選択される原子、好ましくは酸素、硫黄及びセレンから選択される原子など）；Ｒ^１ａ、Ｒ^１ｂ、Ｒ^２ａ、Ｒ^２ｂ、Ｒ^５ａ及びＲ^５ｂは水素原子又は炭化水素基［例えば、Ｒ^１ａ、Ｒ^１ｂ、Ｒ^２ａ、Ｒ^２ｂ、Ｒ^５ａ及びＲ^５ｂは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基、好ましくはＲ^１ａ及びＲ^１ｂは水素原子又はＣ_１−３０アルキル基、Ｒ^５ａ及びＲ^５ｂは水素原子など］；Ｒ^３ａ及びＲ^３ｂは酸素原子又は硫黄原子（例えば、酸素原子など）；Ｒ^４ａ、Ｒ^４ｂは水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、炭化水素基を有していてもよいヘテロアリール基、リチウム原子、基−Ｂ（ＯＨ）_２、基−ＺｎＸ^４（式中、Ｘ^４はハロゲン原子を示す。）、基−ＭｇＸ^５（式中、Ｘ^５はハロゲン原子を示す。）、基−ＳｎＲ^８ _３（式中、Ｒ^８はアルキル基を示す。）又は基−ＳｉＲ^９ _３（式中、Ｒ^９はフッ素、塩素又はアルキル基を示す。）［例えば、水素原子、ハロゲン原子、アリール基、アルキルアリール基、ヘテロアリール基又はアルキルヘテロアリール基、好ましくは水素原子、ハロゲン原子、Ｃ_６−１４アリール基、Ｃ_１−２０アルキルＣ_６−１４アリール基、Ｃ_４−１３ヘテロアリール基又はＣ_１−２０アルキルＣ_４−１３ヘテロアリール基など］；ｍ１及びｍ２は０〜３程度の整数（例えば、０〜２程度の整数、好ましくは０）程度であってもよい。

本発明は、下記式（１）で表される化合物を加熱する加熱工程を含む前記有機半導体の製造方法も包含する。

（式中、Ｚは周期表第１３〜１６族元素から選択される原子；Ｒ^２は同一又は異なって水素原子又は置換基；Ｒ^３は同一又は異なって周期表第１６族元素から選択される原子；ｍは０〜４の整数；ｎは０〜２の整数を示し、Ａ^１、Ａ^２、Ｒ^１ａ、Ｒ^１ｂ、Ｒ^Ａ、Ｒ^Ｂ、ｐ１、ｐ２及び

は前記式（Ａ）に同じ）。

前記加熱工程における加熱温度は、例えば、１００〜４００℃（例えば、２００〜３００℃）程度であってもよい。

また、本発明は、前記有機半導体を含む電子デバイスも包含する。

本発明の有機半導体は、高い移動度（又はキャリア移動度）を有するのみならず、アルキル基を含まなくても高い溶解性を示すため、溶解性と移動度とを両立できる。また、本発明の方法では、ベンゼン環の１，２−位及び３，４−位のそれぞれに縮合環を形成した屈曲型骨格を有する縮合多環式化合物を容易に又は効率よく製造できる。

本発明の有機半導体は、下記式（Ａ）で表される化合物を含む。

で表される結合は単結合又は二重結合を示す）。

前記式（Ａ）において、Ａ^１及びＡ^２で表される環は、基Ｒ^１ａ及びＲ^１ｂが置換するベンゼン環と、それぞれ２つの炭素原子（前記ベンゼン環における１，２−位及び３，４−位の炭素原子）を共有して縮合環を形成する。そのため、環Ａ^１及びＡ^２は、少なくとも１つの炭素−炭素不飽和結合（Ｃ＝Ｃ結合）を有する限り特に制限されず、ヘテロ原子（例えば、窒素（Ｎ）、酸素（Ｏ）、硫黄（Ｓ）など）を有する複素環（ヘテロ環）であってもよく、ヘテロ原子を有していない炭化水素環であってもよい。このような環としては、例えば、脂肪族環｛例えば、脂肪族炭化水素環［例えば、シクロアルケン環（シクロペンテン環、シクロヘキセン環など）などの単環式脂肪族環；橋架け環（ボルネン（ボルニレン）環、ノルボルネン環、ジシクロペンタジエン環など）などの多環式脂肪族環など］；脂肪族複素環［例えば、３−ピロリン、ジヒドロピランなどのヘテロ原子（窒素（Ｎ）、酸素（Ｏ）、硫黄（Ｓ）など）を有する脂肪族環など］など｝；芳香族環などが挙げられる。これらの環Ａ^１及びＡ^２のうち、電気的特性（半導体特性）に優れる点から、通常、ヘテロ原子を有していてもよい芳香族環［例えば、芳香族炭化水素環（アレーン環）、芳香族複素環（ヘテロアレーン環）など］である場合が多い。

芳香族炭化水素環（アレーン環）としては、例えば、ベンゼン環などの単環式アレーン環；縮合多環式アレーン環［例えば、インデン環、インダン環、ナフタレン環、テトラリン環、アズレン環、インダセン環、アセナフチレン環、ビフェニレン環、フルオレン環、アントラセン環、フェナントレン環、フェナレン環、フルオランテン環、アセアントリレン環、アセフェナントリレン環、ナフタセン環、クリセン環、ピレン環、トリフェニレン環、ペンタセン環、ペンタフェン環、ピセン環、ペリレン環などのＣ_９−３０縮合多環式アレーン環、好ましくは縮合多環式Ｃ_９−２６アレーン環など］などが挙げられる。好ましい芳香族炭化水素環としては、Ｃ_６−２２アレーン環（例えば、Ｃ_６−１８アレーン環）、さらに好ましくはＣ_６−１４アレーン環（例えば、Ｃ_６−１０アレーン環）、特にベンゼン環又はナフタレン環（特にナフタレン環）であってもよい。

芳香族複素環（ヘテロアレーン環）としては、例えば、単環式ヘテロアレーン環［例えば、窒素（Ｎ）含有単環式ヘテロアレーン環（例えば、ピロール環、イミダゾ−ル環、ピラゾ−ル環、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環など）；酸素（Ｏ）含有単環式ヘテロアレーン環（例えば、フラン環、ピラン環など）；硫黄（Ｓ）含有単環式ヘテロアレーン環（例えば、チオフェン環など）；２種以上のヘテロ原子を含有する単環式ヘテロアレーン環（例えば、オキサゾ−ル環、イソオキサゾ−ル環、チアゾ−ル環、イソチアゾ−ル環、チアジン環、フラザン環、チアジアジン環など）などのＣ_２−５ヘテロアレーン環、好ましくはＣ_３−５ヘテロアレーン環など］；多環式ヘテロレーン環［例えば、窒素（Ｎ）含有多環式ヘテロアレーン環（例えば、インドリジン環、インドール環、３Ｈ−インドール環、イソインドール環、１Ｈ−インダゾール環、プリン環、キノリン環、イソキノリン環、４Ｈ−キノリジン環、フタラジン環、ナフチリジン環、キノキサリン環、キナゾリン環、シンノリン環、プテリジン環、カルバゾール環、４ａＨ−カルバゾール環、β−カルボリン環、アクリジン環、フェナントリジン環、フェナジン環、フェナントロリン環、ペリミジン環など）；酸素（Ｏ）含有多環式ヘテロアレーン環（例えば、ベンゾフラン環、イソベンゾフラン環、クロメン環、クロマン環、イソクロマン環、キサンテン環など）；硫黄（Ｓ）含有多環式ヘテロアレーン環（例えば、ベンゾチオフェン環、チエノチオフェン環、チアントレン環など）；２種以上のヘテロ原子を含有する多環式ヘテロアレーン環（例えば、チエノフラン環、イミダゾチアゾール環、フェノキサジン環、フェノチアジン環、フェノキサチイン環、フェナルサジン環など）などのＣ_６−２０ヘテロアレーン環（好ましくはＣ_６−１６ヘテロアレーン環）など］などが挙げられる。好ましいヘテロアレーン環としては、Ｃ_２−１３ヘテロアレーン環（例えば、窒素（Ｎ）含有単環式又は多環式Ｃ_２−１３ヘテロアレーン環、硫黄（Ｓ）含有単環式又は多環式Ｃ_２−１３ヘテロアレーン環など）、さらに好ましくはＣ_３−９ヘテロアレーン環（特にチオフェン環、ベンゾチオフェン環などの硫黄（Ｓ）含有単環式又は多環式Ｃ_３−９ヘテロアレーン環など）であってもよい。

これらの環Ａ^１及びＡ^２のうち、Ｃ_６−３０アレーン環又はＣ_２−２０ヘテロアレーン環が好ましく、なかでも、Ｃ_６−１４アレーン環又はＣ_２−１３ヘテロアレーン環、特にＣ_６−１０アレーン環又はＣ_４−８ヘテロアレーン環（例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、チオフェン環、ベンゾチオフェン環、特に、ナフタレン環又はチオフェン環）が好ましい。また、環Ａ^１及びＡ^２の種類は、異なっていてもよいが、通常、同一であることが多い。なお、環Ａ^１及びＡ^２において、縮合位置（環Ａ^１及びＡ^２と縮合するベンゼン環における１，２−位及び３，４−位の炭素原子（又はＣ＝Ｃ結合）を共有する位置）は、特に制限されない。

Ｒ^１ａ及びＲ^１ｂで表される置換基としては、例えば、炭化水素基｛例えば、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ-ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基（ラウリル基）などの直鎖状又は分岐鎖状Ｃ_１−３０アルキル基、好ましくは直鎖状又は分岐鎖状Ｃ_１−２０アルキル基など）；シクロアルキル基（例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などのＣ_５−１０シクロアルキル基など）；アリール基（例えば、フェニル基、ビフェニリル基、ナフチル基などのＣ_６−１２アリール基など）；これらの基を２つ以上組み合わせた基［例えば、アラルキル基（例えば、ベンジル基、フェネチル基などのＣ_６−１２アリール−Ｃ_１−１０アルキル基など）；アルキルアリール基（例えば、トリル基（メチルフェニル基）、キシリル基（ジメチルフェニル基）などのモノ乃至ペンタ（Ｃ_１−２０アルキル）Ｃ_６−１２アリール基など）など］など｝；基−ＯＲ（式中、Ｒは上記例示の炭化水素基を示す。）［例えば、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｉ−ブトキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−ドデシルオキシ基などの直鎖状又は分岐鎖状Ｃ_１−２０アルコキシ基など）；シクロアルキルオキシ基（例えば、シクロヘキシルオキシ基などのＣ_５−１０シクロアルキルオキシ基など）；アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基などのＣ_６−１２アリールオキシ基など）；アラルキルオキシ基（例えば、ベンジルオキシ基などのＣ_６−１２アリール−Ｃ_１−１０アルキルオキシ基など）；アルキルアリールオキシ基（例えば、トリルオキシ基、キシリルオキシ基などのモノ乃至ペンタ（Ｃ_１−２０アルキル）Ｃ_６−１２アリールオキシ基など）など］；基−ＳＲ（式中、Ｒは上記例示の炭化水素基を示す。）［例えば、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、ｔ−ブチルチオ基、ｎ−ドデシルチオ基などのＣ_１−２０アルキルチオ基など）；シクロアルキルチオ基（例えば、シクロヘキシルチオ基などのＣ_５−１０シクロアルキルチオ基など）；アリールチオ基（例えば、フェニルチオ基などのＣ_６−１２アリールチオ基など）；アラルキルチオ基（例えば、ベンジルチオ基などのＣ_６−１２アリール−Ｃ_１−１０アルキルチオ基など）；アルキルアリールチオ基（例えば、トリルチオ基、キシリルチオ基などのモノ乃至ペンタ（Ｃ_１−２０アルキル）Ｃ_６−１２アリールチオ基など）など］；ヒドロキシル基；ホルミル基；アシル基（例えば、アセチル基、ベンゾイル基などのＣ_１−１０アシル基など）；アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基などのＣ_１−１２アルコキシカルボニル基など）；カルボキシル基；ニトロ基；シアノ基；アミノ基；置換アミノ基［例えば、ジアルキルアミノ基（例えば、ジメチルアミノ基などのジＣ_１−６アルキルアミノ基など）；ジアシルアミノ基（例えば、ジアセチルアミノ基などのジＣ_１−１０アシルアミノ基など）など］；チオール基；スルホン酸基（スルホ基）；ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）など］などが挙げられる。

基Ｒ^１ａ及びＲ^１ｂの種類は、互いに異なっていてもよいが、通常、同一である場合が多い。好ましい基Ｒ^１ａ及びＲ^１ｂとしては、水素原子又は炭化水素基（例えば、アルキル基（例えば、Ｃ_１−３０アルキル基など）、シクロアルキル基、アリール基など）であり、さらに好ましくは水素原子、Ｃ_１−２５アルキル基、Ｃ_５−１０シクロアルキル基又はＣ_６−１２アリール基（例えば、水素原子、Ｃ_１−２０アルキル基、Ｃ_５−８シクロアルキル基又はＣ_６−１０アリール基など）、特に水素原子、Ｃ_４−１８アルキル基又はＣ_６−１０アリール基（例えば、水素原子、Ｃ_６−１６アルキル基、特に水素原子）であってもよい。

Ｒ^Ａ及びＲ^Ｂで表される置換基としては、前記基Ｒ^１ａ及びＲ^１ｂと同様の置換基、金属（又は半金属）含有基などが挙げられる。金属（又は半金属）含有基としては、金属原子又は半金属原子（例えば、ケイ素、ホウ素など）を含む限り特に制限されず、代表的には、例えば、リチウム原子（リチオ基）、基−Ｂ（ＯＨ）_２、基−ＺｎＸ^４（式中、Ｘ^４はハロゲン原子を示す。）、基−ＭｇＸ^５（式中、Ｘ^５はハロゲン原子を示す。）、基−ＳｎＲ^８ _３（式中、Ｒ^８はアルキル基を示す。）、基−ＳｉＲ^９ _３（式中、Ｒ^９はフッ素、塩素又はアルキル基を示す。）などが挙げられる。

Ｘ^４及びＸ^５で表されるハロゲン原子としては、例えば、塩素、臭素、ヨウ素などが挙げられる。Ｒ^８及びＲ^９で表されるアルキル基としては、例えば、メチル基、ｎ−ブチル基などのＣ_１−６アルキル基（好ましくはメチル基などのＣ_１−４アルキル基など）などが挙げられる。３つの基Ｒ^８は互いに同一又は異なっていてもよく、３つの基Ｒ^９も互いに同一又は異なっていてもよい。

Ｒ^Ａ及びＲ^Ｂで表される周期表第１６族元素から選択される原子としては、例えば、酸素（Ｏ）、硫黄（Ｓ）、セレン（Ｓｅ）、テルル（Ｔｅ）、ポロニウム（Ｐｏ）などが挙げられる。これらの周期表第１６元素から選択される原子のうち、好ましくは酸素、硫黄、セレン及びテルルから選択される原子であり、さらに好ましくは酸素、硫黄及びセレンから選択される原子（例えば、酸素原子［又はオキソ基（＝Ｏ）］又は硫黄原子［又はチオキソ基（＝Ｓ）］）、特に酸素原子であってもよい。

基Ｒ^Ａ及びＲ^Ｂの置換数ｐ１及びｐ２は、環Ａ^１及びＡ^２の種類に応じて選択でき、例えば、０〜１２（例えば、０〜８）程度の整数、好ましくは０〜６（例えば、０〜４）程度の整数、さらに好ましくは０〜３（例えば、０〜２）程度の整数、特に０又は１であってもよい。置換数ｐ１及びｐ２が２以上である場合、２以上のＲ^Ａ及びＲ^Ｂの種類は、それぞれ互いに同一又は異なっていてもよく、通常、同一である。なお、実施例及び破線で表される結合は、Ｒ^Ａ及びＲ^Ｂが水素原子又は置換基（例えば、炭化水素基など）である場合は単結合であり、Ｒ^Ａ及びＲ^Ｂが第１６族元素から選択される原子（例えば、酸素原子）である場合は二重結合を示す場合が多い。

なお、前記式（Ａ）で表される化合物（後述する式（A-1）及び式（A-2）で表される化合物も含む）において、Ａ^１及びＡ^２、Ｒ^１ａ及びＲ^１ｂ、Ｒ^Ａ及びＲ^Ｂ並びにｐ１及びｐ２が、それぞれ互いに同一である化合物、すなわち、紙面上においてＡ^１及びＡ^２と縮合するベンゼン環の中心を通る縦線を軸とした線対称な構造を有する化合物であると、分子同士が並び易い（又はスタッキングし易い）ためか、電気的特性（移動度など）が向上できるため好ましい。

前記式（Ａ）で表される化合物として、代表的には、式（A-1）及び式（A-2）で表される化合物などが挙げられる。

（式（A-1）で表される化合物）

（式中、環Ａｒ^１及びＡｒ^２が同一又は異なってアレーン環；Ｒ^ａ及びＲ^ｂは同一又は異なって置換基；ｑ１及びｑ２は同一又は異なって０以上の整数を示し；Ｒ^１ａ及びＲ^１ｂは好ましい態様も含めて前記式（Ａ）に同じ）。

前記式（A-1）において、Ａｒ^１及びＡｒ^２で表されるアレーン環としては、前記式（Ａ）の環Ａ^１及びＡ^２の項で例示した芳香族炭化水素環などが挙げられる。好ましいアレーン環としては、Ｃ_６−２２アレーン環（例えば、Ｃ_６−１８アレーン環）、さらに好ましくはＣ_６−１４アレーン環（例えば、ベンゼン環又はナフタレン環などのＣ_６−１０アレーン環）、特にナフタレン環であってもよい。また、環Ａｒ^１及びＡｒ^２の種類は、互いに同一又は異なっていてもよく、通常、同一であることが多い。なお、環Ａｒ^１及びＡｒ^２において、縮合位置（環Ａｒ^１及びＡｒ^２と縮合するベンゼン環における１，２−位及び３，４−位の炭素原子（又はＣ＝Ｃ結合）を共有する位置）は、特に制限されない。

Ｒ^ａ及びＲ^ｂで表される置換基としては、前記式（Ａ）のＲ^Ａ及びＲ^Ｂの項で例示した置換基（基Ｒ^１ａ及びＲ^１ｂと同様の置換基、金属（又は半金属）含有基）などが挙げられる。基Ｒ^ａ及びＲ^ｂの種類は、互いに異なっていてもよいが、通常、同一である場合が多い。好ましい基Ｒ^ａ及びＲ^ｂとしては、炭化水素基（例えば、アルキル基（例えば、Ｃ_１−３０アルキル基、好ましくはＣ_１−２０アルキル基など）、シクロアルキル基、アリール基など）、金属（又は半金属）含有基であり、さらに好ましくはＣ_１−１６アルキル基、Ｃ_５−１０シクロアルキル基又はＣ_６−１２アリール基（例えば、Ｃ_１−１２アルキル基、Ｃ_５−８シクロアルキル基又はＣ_６−１０アリール基など）、金属（又は半金属）含有基［例えば、リチウム原子（リチオ基）、基−Ｂ（ＯＨ）_２、ハロジンシオ基（ブロモジンシオ基など）、ハロマグネシオ基（ブロモマグネシオ基など）、トリアルキルスタンニル基（トリメチルスタンニル基などのトリＣ_１−６アルキルスタンニル基など）、トリハロシリル基（トリフルオロシリル基、トリクロロシリル基など）、トリアルキルシリル基（トリメチルシリル基などのトリＣ_１−６アルキルシリル基など）など］、特にＣ_４−１０アルキル基又はＣ_６−１０アリール基であってもよい。

基Ｒ^ａ及びＲ^ｂの置換数ｑ１及びｑ２は０以上の整数を示し、環Ａｒ^１及びＡｒ^２の種類に応じて、例えば、０〜１４程度の範囲から選択してもよく、例えば、０〜１２（例えば、０〜８）程度の整数、好ましくは０〜６（例えば、０〜４）程度の整数、さらに好ましくは０〜３（例えば、０〜２）程度の整数、特に０又は１（特に０）であってもよい。置換数ｑ１及びｑ２が２以上である場合、２以上のＲ^ａ及びＲ^ｂの種類は、それぞれ互いに同一又は異なっていてもよく、通常、同一である。

前記式（A-1）で表される化合物として、代表的には、後述する式（１Ａ）で表される化合物の項に例示する化合物に対応した化合物、例えば、環Ａｒ^１及びＡｒ^２がＣ_６−１４アレーン環（例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環など）、基Ｒ^１ａ及びＲ^１ｂが水素原子又はＣ_１−３０アルキル基、ｑ１及びｑ２が０である化合物［例えば、フェナントレンなどのＣ_{１４−２２}アレーン；前記Ｃ_{１４−２２}アレーンに対応して、式（A-1）における基Ｒ^１ａ及びＲ^１ｂがアルキル基（例えば、Ｃ_１−２５アルキル基、好ましくはＣ_１−２０アルキル基など）である化合物（例えば、９，１０−ジヘキサデシルフェナントレンなど）など］などが挙げられる。

（式（A-2）で表される化合物）

（式中、Ｚ^１及びＺ^２は同一又は異なって周期表第１３族〜１６族元素から選択される原子；Ｒ^２ａ、Ｒ^２ｂ、Ｒ^４ａ、Ｒ^４ｂ、Ｒ^５ａ及びＲ^５ｂは同一又は異なって水素原子又は置換基；Ｒ^３ａ及びＲ^３ｂは同一又は異なって周期表第１６族元素から選択される原子；ｍ１及びｍ２は同一又は異なって０〜４の整数；ｎ１及びｎ２は同一又は異なって０〜２の整数を示し；Ｒ^１ａ及びＲ^１ｂは好ましい態様も含めて前記式（Ａ）に同じ）。

前記式（A-2）において、Ｚ^１及びＺ^２で表される原子としては、周期表第１３族（３Ｂ族）元素、第１４族（４Ｂ族）元素、第１５族（５Ｂ族）元素及び第１６族（６Ｂ族）元素から選択される原子であり、周期表第１３族（３Ｂ族）元素としては、例えば、ホウ素（Ｂ）、アルミニウム（Ａｌ）、ガリウム（Ｇａ）、インジウム（Ｉｎ）、タリウム（Ｔｌ）［好ましくはホウ素、アルミニウム、ガリウム、インジウム、さらに好ましくはホウ素、アルミニウム、ガリウムなど］などが挙げられる。

周期表第１４族（４Ｂ族）元素としては、例えば、炭素（Ｃ）、ケイ素（Ｓｉ）、ゲルマニウム（Ｇｅ）、スズ（Ｓｎ）、鉛（Ｐｂ）［好ましくは炭素、ケイ素、ゲルマニウム、スズ、さらに好ましくは炭素、ケイ素、ゲルマニウムなど］などが挙げられる。

周期表第１５族（５Ｂ族）元素としては、例えば、窒素（Ｎ）、リン（Ｐ）、ヒ素（Ａｓ）、アンチモン（Ｓｂ）、ビスマス（Ｂｉ）［好ましくは窒素、リン、ヒ素、アンチモン、さらに好ましくは窒素、リン、ヒ素など］などが挙げられる。

周期表第１６族（６Ｂ族）元素としては、例えば、酸素（Ｏ）、硫黄（Ｓ）、セレン（Ｓｅ）、テルル（Ｔｅ）、ポロニウム（Ｐｏ）［好ましくは酸素、硫黄、セレン、テルル、さらに好ましくは酸素、硫黄、セレン、特に硫黄、セレン（特に硫黄）など］などが挙げられる。

これらのＺ^１及びＺ^２で表される原子の種類は、互いに異なっていてもよいが、通常、Ｚ^１及びＺ^２が同一である場合が多い。好ましいＺ^１及びＺ^２で表される原子としては、周期表第１４族元素、第１５族元素、第１６族元素からなる群より選択される原子（例えば、炭素、窒素、リン、酸素、硫黄、セレン及びテルルから選択される原子など）であり、さらに好ましくは周期表第１６族元素（例えば、酸素、硫黄及びセレンから選択される原子、特に硫黄など）などであってもよい。

Ｚ^１及びＺ^２で表される原子の各原子価（価数）ｖ１及びｖ２は互いに同一又は異なって２〜６価であり、それぞれ、ｖ１＝ｍ１＋２×ｎ１＋２及びｖ２＝ｍ２＋２×ｎ２＋２を満たしている。また、各原子価ｖ１及びｖ２は、それぞれ対応する原子の種類に応じて選択でき、例えば、周期表第１３族元素（例えば、ホウ素）では３価である場合が多く、周期表第１４族元素（例えば、炭素、ケイ素など）では２価又は４価（特に４価）である場合が多く、周期表第１５族元素（例えば、窒素、リンなど）では３〜５価である場合が多く、周期表第１６族元素（例えば、酸素、硫黄、セレンなど）では２〜６価である場合が多い。

Ｒ^２ａ及びＲ^２ｂで表される置換基としては、例えば、前記式（Ａ）の基Ｒ^１ａ及びＲ^１ｂの項に例示した置換基と同様の置換基などが挙げられる。基Ｒ^２ａ及びＲ^２ｂの種類は、互いに異なっていてもよいが、通常、基Ｒ^２ａ及びＲ^２ｂが同一である場合が多い。好ましい基Ｒ^２ａ及びＲ^２ｂとしては、水素原子又は炭化水素基［例えば、アルキル基（例えば、Ｃ_１−３０アルキル基、好ましくはＣ_１−２０アルキル基など）、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、アルキルアリール基、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基、アリール基など］であり、さらに好ましくは水素原子、Ｃ_１−１６アルキル基、Ｃ_５−１０シクロアルキル基又はＣ_６−１２アリール基（例えば、水素原子、Ｃ_１−１０アルキル基、Ｃ_５−８シクロアルキル基又はＣ_６−１０アリール基など）、特に水素原子、Ｃ_１−６アルキル基又はＣ_６−１０アリール基［特に水素原子、Ｃ_１−４アルキル基（メチル基など）又はＣ_６−８アリール基（フェニル基など）］であってもよい。なお、置換数ｍ１及びｍ２が２以上である場合、２以上の基Ｒ^２ａ及びＲ^２ｂの種類は、互いに同一又は異なっていてもよい。

基Ｒ^２ａ及びＲ^２ｂの各置換数ｍ１及びｍ２は、互いに同一又は異なって、例えば、０〜３の整数、好ましくは０〜２の整数（例えば、０又は１、特に０）であってもよい。また、置換数ｍ１及びｍ２は、対応する基Ｒ^２ａ及びＲ^２ｂが結合するＺ^１及びＺ^２の各原子価ｖ１及びｖ２に応じて選択してもよく、例えば、原子価が２価の場合、置換数ｍ１及びｍ２は０であり、原子価が３価の場合、置換数ｍ１及びｍ２は１であり、原子価が４価の場合、置換数ｍ１及びｍ２は０又は２であり、原子価が５価の場合、置換数ｍ１及びｍ２は１又は３であり、原子価が６価の場合、置換数ｍ１及びｍ２は０、２又は４（例えば、０又は２、特に０）であることが多い。なお、置換数ｍ１及びｍ２は互いに異なっていてもよいが、通常、ｍ１及びｍ２が同一である場合が多く、例えば、ｍ１及びｍ２が０であってもよい。

Ｒ^３ａ及びＲ^３ｂで表される周期表第１６族（６Ｂ族）元素としては、例えば、前記式Ｚ^１及びＺ^２の項に例示した周期表第１６族（６Ｂ族）元素などが挙げられる。好ましいＲ^３ａ及びＲ^３ｂとしては、酸素、硫黄、セレン及びテルルから選択される原子であり、さらに好ましくは酸素、硫黄及びセレンから選択される原子（例えば、酸素原子［又はオキソ基（＝Ｏ）］又は硫黄原子［又はチオキソ基（＝Ｓ）］）、特に酸素原子であってもよい。Ｒ^３ａ及びＲ^３ｂの種類は互いに異なっていてもよいが、通常、Ｒ^３ａ及びＲ^３ｂが同一である場合が多い。置換数ｎ１及びｎ２が２である場合、２つの基Ｒ^３ａ及びＲ^３ｂの種類は、互いに同一又は異なっていてもよい。

基Ｒ^３ａ及びＲ^３ｂの各置換数ｎ１及びｎ２は、対応するＲ^３ａ及びＲ^３ｂが結合するＺ^１及びＺ^２の各原子価ｖ１及びｖ２に応じて選択してもよく、例えば、原子価が２価又は３価の場合、置換数ｎ１及びｎ２は０であり、原子価が４価又は５価の場合、置換数ｎ１及びｎ２は０又は１であり、原子価が６価の場合、置換数ｎ１及びｎ２は０〜２の整数（例えば、１又は２、特に２）であることが多い。なお、置換数ｎ１及びｎ２は互いに異なっていてもよいが、通常、ｎ１及びｎ２が同一である場合が多く、例えば、ｎ１及びｎ２が０であってもよい。

Ｒ^４ａ及びＲ^４ｂで表される置換基としては、例えば、前記式（Ａ）の基Ｒ^Ａ及びＲ^Ｂの項に例示の置換基（前記基Ｒ^１ａ及びＲ^１ｂと同様の置換基、金属（又は半金属）含有基）、炭化水素基を有していてもよいヘテロアリール基などが挙げられる。これらの置換基のうち、通常、ハロゲン原子、炭化水素基、炭化水素基を有していてもよいヘテロアリール基、金属（又は半金属）含有基などである場合が多い。

ハロゲン原子としては、例えば、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素（好ましくは塩素、臭素、ヨウ素、さらに好ましくは臭素）が挙げられる。

炭化水素基としては、例えば、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基（ラウリル基）などの直鎖状又は分岐鎖状Ｃ_１−２０アルキル基など）；シクロアルキル基（例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などのＣ_５−１０シクロアルキル基など）；アリール基；これらの基を２つ以上組み合わせた基［例えば、アラルキル基（例えば、ベンジル基、フェネチル基などのＣ_６−１２アリール−Ｃ_１−１０アルキル基など）；アルキルアリール基など］などが挙げられる。これらの炭化水素基のうち、アリール基、アルキルアリール基が好ましい。

アリール基としては、例えば、フェニル基、ビフェニリル基、ナフチル基、ビナフチル基、アントリル基、フェナントリル基などのＣ_６−２０アリール基、好ましくはＣ_６−１４アリール基、さらに好ましくはＣ_６−１０アリール基などが挙げられる。

アルキルアリール基としては、例えば、トリル基（メチルフェニル基）、キシリル基（ジメチルフェニル基）、ｎ−ヘキシルフェニル基、ｎ−オクチルフェニル基、２−エチルヘキシル−フェニル基、ｎ−デシルフェニル基、ｎ−ドデシルフェニル基などのモノ乃至ペンタ（Ｃ_１−２０アルキル）Ｃ_６−２０アリール基、好ましくはモノ乃至トリ（Ｃ_１−１６アルキル）Ｃ_６−１４アリール基（例えば、モノ又はジ（Ｃ_４−１２アルキル）Ｃ_６−１２アリール基など）、さらに好ましくはＣ_６−１０アルキルＣ_６−１０アリール基などが挙げられる。

ヘテロアリール基としては、例えば、単環式ヘテロアリール基と多環式ヘテロアリール基とに大別でき、単環式ヘテロアリール基としては、例えば、窒素（Ｎ）含有単環式ヘテロアリール基（例えば、ピロリル基、２Ｈ−ピロリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、ピリジル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基など）；酸素（Ｏ）含有単環式ヘテロアリール基（例えば、フリル基、ピラニル基など）；硫黄（Ｓ）含有単環式ヘテロアリール基（例えば、チエニル基（２−チエニル基、３−チエニル基）など）；２種以上のヘテロ原子を含有する単環式ヘテロアリール基（例えば、オキサゾリル基、イソオキサゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、チアジニル基、フラザニル基、チアジアゾリル基、チアジアジニル基、チアトリアゾリル基など）などのＣ_１−５ヘテロアリール基（好ましくはＣ_３−５ヘテロアリール基）などが挙げられる。

多環式ヘテロアリール基としては、例えば、窒素（Ｎ）含有多環式ヘテロアリール基（例えば、インドリジニル基、インドリル基、３Ｈ−インドリル基、イソインドリル基、１Ｈ−インダゾリル基、プリニル基、キノリル基、イソキノリル基、４Ｈ−キノリジニル基、フタラジニル基、ナフチリジニル基、キノキサリニル基、キナゾリニル基、シンノリニル基、プテリジニル基、カルバゾリル基、４ａＨ−カルバゾリル基、β−カルボリニル基、アクリジニル基、フェナントリジニル基、フェナジニル基、フェナントロリニル基、ペリミジニル基など）；酸素（Ｏ）含有多環式ヘテロアリール基（例えば、ベンゾフラニル基、イソベンゾフラニル基、クロメニル基、キサンテニル基など）；硫黄（Ｓ）含有多環式ヘテロアリール基（例えば、チエノチエニル基、チアントレニル基など）；２種以上のヘテロ原子を含有する多環式ヘテロアリール基（例えば、フェノキサジニル基、フェノチアジニル基、フェノキサチイニル基、フェナルサジニル基など）などのＣ_６−１３ヘテロアリール基（好ましくはＣ_６−９ヘテロアリール基）などが挙げられる。

これらのヘテロアリール基のうち、溶解性と電気的特性とを高いレベルで両立できる点から、単環式ヘテロアリール基が好ましく、なかでも、窒素（Ｎ）含有単環式ヘテロアリール基、硫黄（Ｓ）含有単環式ヘテロアリール基が好ましく、特にチエニル基などの硫黄（Ｓ）含有単環式ヘテロアリール基が好ましい。

前記ヘテロアリール基に置換する炭化水素基としては、例えば、上記例示の炭化水素基（例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基など）などが挙げられる。また、置換数は特に制限されず、ヘテロアリール基に応じて選択でき、例えば、０〜５程度の整数、好ましくは０〜３（例えば、０〜２）程度の整数、さらに好ましくは０又は１程度であってもよい。そのため、炭化水素基に置換されたヘテロアリール基としては、例えば、アルキル−ヘテロアリール基、シクロアルキル−ヘテロアリール基、アリール−ヘテロアリール基などが挙げられ、通常、Ｃ_１−２０アルキル−Ｃ_１−１３ヘテロアリール基、Ｃ_６−１２アリール−Ｃ_１−１３ヘテロアリール基（例えば、Ｃ_１−１６アルキル−Ｃ_３−９ヘテロアリール基、特にＣ_１−１２アルキル−Ｃ_３−５ヘテロアリール基）である場合が多い。

金属（又は半金属）含有基としては、例えば、前記基Ｒ^Ａ及びＲ^Ｂの項に例示の基と同様の基などが挙げられる。金属（又は半金属）含有基としては、例えば、リチウム原子（リチオ基）、基−Ｂ（ＯＨ）_２、ハロジンシオ基（ブロモジンシオ基など）、ハロマグネシオ基（ブロモマグネシオ基など）、トリアルキルスタンニル基（トリメチルスタンニル基などのトリＣ_１−６アルキルスタンニル基など）、トリハロシリル基（トリフルオロシリル基、トリクロロシリル基など）、トリアルキルシリル基（トリメチルシリル基などのトリＣ_１−６アルキルシリル基など）などである場合が多い。

これらの基Ｒ^４ａ及びＲ^４ｂのうち、水素原子、ハロゲン原子、アリール基（例えば、Ｃ_６−１４アリール基など）、アルキルアリール基（例えば、Ｃ_１−２０アルキルＣ_６−１４アリール基など）、ヘテロアリール基（例えば、Ｃ_４−１３ヘテロアリール基など）、アルキルヘテロアリール基（例えば、Ｃ_１−２０アルキルＣ_４−１３ヘテロアリール基など）が好ましく、なかでも、水素原子、ハロゲン原子（例えば、塩素、臭素、ヨウ素、特に臭素）、Ｃ_６−１２アリール基（特にＣ_６−１０アリール基）、Ｃ_１−１６アルキルＣ_６−１２アリール基（例えば、Ｃ_１−１２アルキルＣ_６−１０アリール基）、Ｃ_４−９ヘテロアリール基（例えば、Ｃ_４−５ヘテロアリール基）、Ｃ_１−１６アルキルＣ_４−９ヘテロアリール基（例えば、Ｃ_１−１２アルキルＣ_４−５ヘテロアリール基）が特に好ましい。なお、基Ｒ^４ａ及びＲ^４ｂの種類は、互いに異なっていてもよいが、通常、同一である場合が多い。

Ｒ^５ａ及びＲ^５ｂで表される置換基としては、例えば、前記式（Ａ）の基Ｒ^１ａ及びＲ^１ｂの項に例示した置換基と同様の置換基などが挙げられる。基Ｒ^５ａ及びＲ^５ｂの種類は、互いに異なっていてもよいが、通常、基Ｒ^５ａ及びＲ^５ｂが同一である場合が多い。好ましい基Ｒ^５ａ及びＲ^５ｂとしては、水素原子又は炭化水素基（例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、アルキルアリール基、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基、アリール基など）であり、さらに好ましくは水素原子、Ｃ_１−１６アルキル基、Ｃ_５−１０シクロアルキル基又はＣ_６−１２アリール基（例えば、水素原子、Ｃ_１−１０アルキル基、Ｃ_５−８シクロアルキル基又はＣ_６−１０アリール基など）、特に水素原子、Ｃ_１−６アルキル基又はＣ_６−１０アリール基（特に水素原子）であってもよい。

前記式（A-2）で表される化合物として代表的には、後述する式（１Ｂ）で表される化合物の項に例示する化合物に対応した化合物、例えば、Ｚ^１及びＺ^２が硫黄原子、ｍ１及びｍ２並びにｎ１及びｎ２が０、基Ｒ^１ａ及びＲ^１ｂが水素原子又はアルキル基（例えば、Ｃ_１−３０アルキル基など）、基Ｒ^５ａ及びＲ^５ｂが水素原子、基Ｒ^４ａ及びＲ^４ｂが水素原子、ハロゲン原子、Ｃ_６−１４アリール基、Ｃ_１−２０アルキルＣ_６−１４アリール基、Ｃ_４−１３ヘテロアリール基、Ｃ_１−２０アルキルＣ_４−１３ヘテロアリール基、リチウム原子、基−Ｂ（ＯＨ）_２、ハロジンシオ基（ブロモジンシオ基など）、ハロマグネシオ基（ブロモマグネシオ基など）、トリアルキルスタンニル基（トリメチルスタンニル基などのトリＣ_１−４アルキルスタンニル基など）、トリハロシリル基（トリフルオロシリル基、トリクロロシリル基など）又はトリアルキルシリル基（トリメチルシリル基などのトリＣ_１−４アルキルシリル基など）である化合物などが挙げられる。

より具体的な化合物としては、例えば、（A-2a）ベンゾ［１，２−ｂ：４，３−ｂ’］ジチオフェン；（A-2b）２，７−ジフェニル−ベンゾ［１，２−ｂ：４，３−ｂ’］ジチオフェンなどの２，７−ジＣ_６−１０アリール−ベンゾ［１，２−ｂ：４，３−ｂ’］ジチオフェン；（A-2c）２，７−ビス（４−ヘキシルフェニル）−ベンゾ［１，２−ｂ：４，３−ｂ’］ジチオフェン、２，７−ビス（４−デシルフェニル）−ベンゾ［１，２−ｂ：４，３−ｂ’］ジチオフェン、２，７−ビス（３−デシルフェニル）−ベンゾ［１，２−ｂ：４，３−ｂ’］ジチオフェンなどの２，７−ビス（Ｃ_１−１２アルキルＣ_６−１０アリール）−ベンゾ［１，２−ｂ：４，３−ｂ’］ジチオフェンなどが挙げられる。

なお、前記（A-2a）〜（A-2c）には、基Ｒ^１ａ及びＲ^１ｂが水素原子である化合物について例示しているが、前記例示化合物に対応して、基Ｒ^１ａ及びＲ^１ｂがアルキル基（例えば、Ｃ_１−２５アルキル基、好ましくはＣ_１−２０アルキル基など）である化合物も含まれる。

本発明の有機半導体は、前記式（Ａ）で表される化合物を少なくとも含んでいればよく、単独で又は２種以上組み合わせて用いることもできる。前記式（Ａ）で表される化合物のうち、前記式（A-1）及び式（A-2）で表される化合物から選択される少なくとも１種の化合物を含むのが好ましく、なかでも、溶解性の観点から式（A-2）で表される化合物を少なくとも含むのが好ましい。

本発明の有機半導体において、前記式（Ａ）で表される化合物は、長鎖アルキル基などの置換基を有していなくても、屈曲型骨格のためか高い溶解性を示し、溶解性と移動度とを両立できる。そのため、前記式（Ａ）で表される化合物のトルエンに対する溶解度は、例えば、０．０１重量％以上（例えば、０．０５〜３０重量％程度）、好ましくは０．１重量％以上（例えば、０．５〜１０重量％程度）、さらに好ましくは１重量％以上（例えば、１．５〜５重量％程度）であってもよい。なお、溶解度は、後述する実施例に記載の方法により測定してもよい。

また、本発明の有機半導体において、前記式（Ａ）で表される化合物（屈曲型化合物）は、高い溶解性を有するにも拘らず、高い移動度（電気移動度又はキャリア移動度）を有している。そのため、前記式（Ａ）で表される化合物を用いて作製した電界効果型トランジスタの移動度は、例えば、０．００１〜０．５ｃｍ^２／Ｖｓ、好ましくは０．０１〜０．３ｃｍ^２／Ｖｓ、さらに好ましくは０．０２〜０．２ｃｍ^２／Ｖｓ（例えば、０．０５〜０．１５ｃｍ^２／Ｖｓ）程度であってもよい。なお、移動度は、後述する実施例に記載の方法により測定してもよい。

本発明の有機半導体でデバイス素子（例えば、有機薄膜トランジスタなど）を形成すると、動作電圧が低減できる。例えば、前記式（Ａ）で表される化合物で形成したデバイス素子において、閾値電圧の絶対値は、例えば、１００Ｖ以下（例えば、０．１〜８０Ｖ程度）であってもよく、好ましくは７０Ｖ以下（例えば、１〜６０Ｖ程度）、さらに好ましくは５０Ｖ以下（例えば、１０〜５０Ｖ程度）であってもよい。

［前記式（Ａ）で表される化合物の製造方法］
本発明の有機半導体（前記式（Ａ）で表される化合物）の製造方法は特に制限されず、慣用の方法（例えば、光環化反応を利用する方法など）により調製してもよいが、容易に又は効率よく（又は高い純度で）製造できる点から、前記式（Ａ）で表される化合物に対応する下記式（１）で表される化合物を加熱する加熱工程を含む方法であるのが好ましい。

は好ましい態様を含めて前記式（Ａ）に同じ）。

前記式（１）において、Ｚで表される原子としては、前記式（A-2）におけるＺ^１及びＺ^２で表される原子と同様のものが例示できる。周期表第１３族（３Ｂ族）元素のうち、好ましくはホウ素、アルミニウム、ガリウム、インジウム、さらに好ましくはホウ素、アルミニウム、ガリウム、特にホウ素などが挙げられる。周期表第１４族（４Ｂ族）元素のうち、好ましくは炭素、ケイ素、ゲルマニウム、スズ、さらに好ましくは炭素、ケイ素、ゲルマニウム、特にケイ素などが挙げられる。周期表第１５族（５Ｂ族）元素のうち、好ましくは窒素、リン、ヒ素、アンチモン、さらに好ましくは窒素、リン、ヒ素、特にリンなどが挙げられる。周期表第１６族（６Ｂ族）元素のうち、好ましくは酸素、硫黄、セレン、テルル、さらに好ましくは酸素、硫黄、セレン、特に硫黄、セレン（特に硫黄）などが挙げられる。

好ましいＺで表される原子としては、周期表第１４族元素、第１５族元素、第１６族元素からなる群より選択される原子（例えば、炭素、ケイ素、ゲルマニウム、スズ、窒素、リン、ヒ素、アンチモン、酸素、硫黄、セレン及びテルルから選択される原子など）であり、さらに好ましくはケイ素、ゲルマニウム、窒素、リン、ヒ素、酸素、硫黄及びセレンから選択される原子（例えば、ケイ素、ゲルマニウム、リン、ヒ素、硫黄及びセレンから選択される原子など）などであってもよく、前記式（Ａ）で表される化合物を効率よく製造し易い点から、周期表第１５〜１６族元素から選択される原子、例えば、硫黄、セレン及びリンから選択される原子（特に硫黄）であってもよい。

Ｚで表される原子の原子価（価数）ｖは２〜６価であり、ｖ＝ｍ＋２×ｎ＋２を満たしている。また、原子価ｖは、対応するＺの種類に応じて選択でき、例えば、周期表第１３族元素（例えば、ホウ素）では３価である場合が多く、周期表第１４族元素（例えば、炭素、ケイ素など）では２価又は４価（特に４価）である場合が多く、周期表第１５族元素（例えば、窒素、リンなど）では３〜５価である場合が多く、周期表第１６族元素（例えば、酸素、硫黄、セレンなど）では２〜６価である場合が多い。

Ｒ^２で表される置換基としては、例えば、前記式（A-2）の基Ｒ^２ａ及びＲ^２ｂと好ましい態様を含めて同様であってもよい。なお、置換数ｍが２以上である場合、２以上の基Ｒ^２の種類は、互いに同一又は異なっていてもよい。

基Ｒ^２の置換数ｍは、例えば、０〜３の整数、好ましくは０〜２の整数であってもよい。また、置換数ｍは、対応する基Ｒ^２が結合する原子Ｚの原子価ｖに応じて選択してもよく、例えば、原子価が２価の場合、置換数ｍは０であり、原子価が３価の場合、置換数ｍは１であり、原子価が４価の場合、置換数ｍは０又は２であり、原子価が５価の場合、置換数ｍは１又は３であり、原子価が６価の場合、置換数ｍは０、２又は４（例えば、０又は２、特に０）であることが多い。

Ｒ^３で表される周期表第１６族（６Ｂ族）元素としては、前記式（A-2）の基Ｒ^３ａ及びＲ^３ｂと好ましい態様を含めて同様であってもよい。置換数ｎが２である場合、２つの原子Ｒ^３の種類は、互いに同一又は異なっていてもよい。

原子Ｒ^３の置換数ｎは、対応する原子Ｒ^３が結合する原子Ｚの原子価ｖに応じて選択してもよく、例えば、原子価が２価又は３価の場合、置換数ｎは０であり、原子価が４価又は５価の場合、置換数ｎは０又は１であり、原子価が６価の場合、置換数ｎは０〜２の整数（例えば、１又は２、特に２）であることが多い。

前記式（１）で表される化合物として、代表的には、前記式（A-1）及び式（A-2）にそれぞれ対応する式（１Ａ）及び式（１Ｂ）で表される化合物などが挙げられる。

（式（１Ａ）で表される化合物）

（式中、Ａｒ^１、Ａｒ^２、Ｒ^１ａ、Ｒ^１ｂ、Ｒ^ａ、Ｒ^ｂ、ｑ１及びｑ２は好ましい態様も含めて前記式（A-1）に同じであり；Ｚ、Ｒ^２、Ｒ^３、ｍ、ｎは好ましい態様も含めて前記式（１）に同じ）。

前記式（１Ａ）で表される化合物として、具体的には、例えば、環Ａｒ^１及びＡｒ^２がＣ_６−１４アレーン環（例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環など）、基Ｒ^１ａ及びＲ^１ｂが水素原子又はアルキル基（例えば、Ｃ_１−３０アルキル基など）、ｑ１及びｑ２が０である化合物（例えば、下記表１に記載の化合物など）が挙げられる。

前記式（１Ａ）において、環Ａｒ^１及びＡｒ^２がＣ_６−１４アレーン環（例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環など）、基Ｒ^１ａ及びＲ^１ｂが水素原子又はＣ_１−２５アルキル基、ｑ１及びｑ２が０である化合物として、より具体的には、例えば、（1A-a）Ｚが硫黄原子である化合物、（1A-b）Ｚがセレン原子である化合物、（1A-c）Ｚがリン原子である化合物、（1A-d）Ｚがケイ素原子である化合物、（1A-e）Ｚが酸素原子である化合物、（1A-f）Ｚが炭素原子である化合物などが挙げられる。

（1A-a）Ｚが硫黄原子である化合物としては、例えば、（1A-a1）ジアレノチエピン類［例えば、ジベンゾ［ｂ，ｆ］チエピン、ジナフトチエピン（例えば、ジナフト［２，３−ｂ：２，３−ｆ］チエピン、ジナフト［２，１−ｂ：２，３−ｆ］チエピン、ジナフト［１，２−ｂ：２，３−ｆ］チエピン、ジナフト［１，２−ｂ：１，２−ｆ］チエピン、ジナフト［１，２−ｂ：２，１−ｆ］チエピン、ジナフト［２，１−ｂ：１，２−ｆ］チエピンなど）、フェナントロナフトチエピン（例えば、フェナントロ［２，１−ｂ］ナフト［１，２−ｆ］チエピンなど）、ジフェナントロチエピン（例えば、ジフェナントロ［２，１−ｂ：１，２−ｆ］チエピンなど）などのジＣ_６−１４アレノチエピン、好ましくはジＣ_６−１０アレノチエピンなど］；（1A-a2）前記（1A-a1）に例示の化合物に対応するＳ−オキシド体（スルフィニル体）又はＳ，Ｓ−ジオキシド体（スルホニル体）（例えば、５，５−ジオキソ−ジベンゾ［ｂ，ｆ］チエピン、６，６−ジオキソ−ジナフト［２，３−ｂ：２，３−ｆ］チエピンなど）などが挙げられる。

（1A-b）Ｚがセレン原子である化合物としては、例えば、前記（1A-a）Ｚが硫黄原子である化合物に対応して、Ｚの硫黄原子をセレン原子に置き換えた化合物（1A-b1）［例えば、ジナフト［２，１−ｂ：１，２−ｆ］セレネピンなど］〜（1A-b2）［例えば、Ｓｅ，Ｓｅ−ジオキソ−ジナフト［２，１−ｂ：１，２−ｆ］セレネピンなど］などが挙げられる。

（1A-c）Ｚがリン原子である化合物としては、（1A-c1）ジアレノホスフェピン類［例えば、ジベンゾホスフェピン類（例えば、ジベンゾ［ｂ，ｆ］ホスフェピン；Ｐ−メチル−ジベンゾ［ｂ，ｆ］ホスフェピンなどのＰ−Ｃ_１−４アルキル−ジベンゾ［ｂ，ｆ］ホスフェピン；Ｐ−フェニル−ジベンゾ［ｂ，ｆ］ホスフェピンなどのＰ−Ｃ_６−１０アリ−ル−ジベンゾ［ｂ，ｆ］ホスフェピンなど）；ジナフトホスフェピン類（例えば、ジナフト［２，１−ｂ：１，２−ｆ］ホスフェピン、ジナフト［２，３−ｂ：２，３−ｆ］ホスフェピンなどのジナフトホスフェピン；Ｐ−メチル−ジナフト［２，１−ｂ：１，２−ｆ］ホスフェピン、Ｐ−メチル−ジナフト［２，３−ｂ：２，３−ｆ］ホスフェピンなどのＰ−Ｃ_１−４アルキル−ジナフトホスフェピン；Ｐ−フェニル−ジナフト［２，１−ｂ：１，２−ｆ］ホスフェピン、Ｐ−フェニル−ジナフト［２，３−ｂ：２，３−ｆ］ホスフェピンなどのＰ−Ｃ_６−１０アリ−ル−ジナフトホスフェピンなど）；フェナントロナフトホスフェピン類（例えば、フェナントロ［２，１−ｂ］ナフト［１，２−ｆ］ホスフェピンなどのフェナントロナフトホスフェピン；Ｐ−メチル−フェナントロ［２，１−ｂ］ナフト［１，２−ｆ］ホスフェピンなどのＰ−Ｃ_１−４アルキル−フェナントロナフトホスフェピン；Ｐ−フェニル−フェナントロ［２，１−ｂ］ナフト［１，２−ｆ］ホスフェピンなどのＰ−Ｃ_６−１０アリ−ル−フェナントロナフトホスフェピンなど）；ジフェナントロホスフェピン類（例えば、ジフェナントロ［２，１−ｂ：１，２−ｆ］ホスフェピンなどのジフェナントロホスフェピン；Ｐ−メチル−ジフェナントロ［２，１−ｂ：１，２−ｆ］ホスフェピンなどのＰ−Ｃ_１−４アルキル−ジフェナントロホスフェピン；Ｐ−フェニル−ジフェナントロ［２，１−ｂ：１，２−ｆ］ホスフェピンなどのＰ−Ｃ_６−１０アリ−ル−ジフェナントロホスフェピンなどのジＣ_６−１４アレノホスフェピン類、好ましくはジＣ_６−１０アレノホスフェピン類など）；（1A-c2）前記（1A-c1）に例示の化合物に対応するＰ−オキシド体（例えば、Ｐ−オキソ−Ｐ−フェニル−ジベンゾ［ｂ，ｆ］ホスフェピンなど）などが挙げられる。

（1A-d）Ｚがケイ素原子である化合物としては、例えば、（1A-d1）ジアレノシレピン類［例えば、ジベンゾシレピン類（例えば、ジベンゾ［ｂ，ｆ］シレピン；Ｓｉ−メチル−ジベンゾ［ｂ，ｆ］シレピンなどのＳｉ−Ｃ_１−４アルキル−ジベンゾ［ｂ，ｆ］シレピン；Ｓｉ−フェニル−ジベンゾ［ｂ，ｆ］シレピンなどのＳｉ−Ｃ_６−１０アリ−ル−ジベンゾ［ｂ，ｆ］シレピン；Ｓｉ，Ｓｉ−ジメチル−ジベンゾ［ｂ，ｆ］シレピンなどのＳｉ，Ｓｉ−ジＣ_１−４アルキル−ジベンゾ［ｂ，ｆ］シレピン；Ｓｉ−メチル−Ｓｉ−フェニル−ジベンゾ［ｂ，ｆ］シレピンなどのＳｉ−Ｃ_１−４アルキル−Ｓｉ−Ｃ_６−１０アリール−ジベンゾ［ｂ，ｆ］シレピン；Ｓｉ，Ｓｉ−ジフェニル−ジベンゾ［ｂ，ｆ］シレピンなどのＳｉ，Ｓｉ−ジＣ_６−１０アリ−ル−ジベンゾ［ｂ，ｆ］シレピンなど）；ジナフトシレピン類（例えば、ジナフト［２，１−ｂ：１，２−ｆ］シレピン、ジナフト［２，３−ｂ：２，３−ｆ］シレピンなどのジナフトシレピン；Ｓｉ−メチル−ジナフト［２，１−ｂ：１，２−ｆ］シレピン、Ｓｉ−メチル−ジナフト［２，３−ｂ：２，３−ｆ］シレピンなどのＳｉ−Ｃ_１−４アルキル−ジナフトシレピン；Ｓｉ−フェニル−ジナフト［２，１−ｂ：１，２−ｆ］シレピン、Ｓｉ−フェニル−ジナフト［２，３−ｂ：２，３−ｆ］シレピンなどのＳｉ−Ｃ_６−１０アリ−ル−ジナフトシレピン；Ｓｉ，Ｓｉ−ジメチル−ジナフト［２，１−ｂ：１，２−ｆ］シレピン、Ｓｉ，Ｓｉ−ジメチル−ジナフト［２，３−ｂ：２，３−ｆ］シレピンなどのＳｉ，Ｓｉ−ジＣ_１−４アルキル−ジナフトシレピン；Ｓｉ−メチル−Ｓｉ−フェニル−ジナフト［２，１−ｂ：１，２−ｆ］シレピン、Ｓｉ−メチル−Ｓｉ−フェニル−ジナフト［２，３−ｂ：２，３−ｆ］シレピンなどのＳｉ−Ｃ_１−４アルキル−Ｓｉ−Ｃ_６−１０アリール−ジナフトシレピン；Ｓｉ，Ｓｉ−ジフェニル−ジナフト［２，１−ｂ：１，２−ｆ］シレピン、Ｓｉ，Ｓｉ−ジフェニル−ジナフト［２，３−ｂ：２，３−ｆ］シレピンなどのＳｉ，Ｓｉ−ジＣ_６−１０アリール−ジナフトシレピンなど）；フェナントロナフトシレピン類（例えば、フェナントロ［２，１−ｂ］ナフト［１，２−ｆ］シレピンなどのフェナントロナフトシレピン；Ｓｉ−メチル−フェナントロ［２，１−ｂ］ナフト［１，２−ｆ］シレピンなどのＳｉ−Ｃ_１−４アルキル−フェナントロナフトシレピン；Ｓｉ−フェニル−フェナントロ［２，１−ｂ］ナフト［１，２−ｆ］シレピンなどのＳｉ−Ｃ_６−１０アリ−ル−フェナントロナフトシレピン；Ｓｉ，Ｓｉ−ジメチル−フェナントロ［２，１−ｂ］ナフト［１，２−ｆ］シレピンなどのＳｉ，Ｓｉ−ジＣ_１−４アルキル−フェナントロナフトシレピン；Ｓｉ−メチル−Ｓｉ−フェニル−フェナントロ［２，１−ｂ］ナフト［１，２−ｆ］シレピンなどのＳｉ−Ｃ_１−４アルキル−Ｓｉ−Ｃ_６−１０アリール−フェナントロナフトシレピン；Ｓｉ，Ｓｉ−ジフェニル−フェナントロ［２，１−ｂ］ナフト［１，２−ｆ］シレピンなどのＳｉ，Ｓｉ−ジＣ_６−１０アリ−ル−フェナントロナフトシレピンなど）；ジフェナントロシレピン類（例えば、ジフェナントロ［２，１−ｂ：１，２−ｆ］シレピンなどのジフェナントロシレピン；Ｓｉ−メチル−ジフェナントロ［２，１−ｂ：１，２−ｆ］シレピンなどのＳｉ−Ｃ_１−４アルキル−ジフェナントロシレピン；Ｓｉ−フェニル−ジフェナントロ［２，１−ｂ：１，２−ｆ］シレピンなどのＳｉ−Ｃ_６−１０アリ−ル−ジフェナントロシレピン；Ｓｉ，Ｓｉ−ジメチル−ジフェナントロ［２，１−ｂ：１，２−ｆ］シレピンなどのＳｉ，Ｓｉ−ジＣ_１−４アルキル−ジフェナントロシレピン；Ｓｉ−メチル−Ｓｉ−フェニル−ジフェナントロ［２，１−ｂ：１，２−ｆ］シレピンなどのＳｉ−Ｃ_１−４アルキル−Ｓｉ−Ｃ_６−１０アリール−ジフェナントロシレピン；Ｓｉ，Ｓｉ−ジフェニル−ジフェナントロ［２，１−ｂ：１，２−ｆ］シレピンなどのＳｉ，Ｓｉ−ジＣ_６−１０アリ−ル−ジフェナントロシレピンなど）などのジＣ_６−１４アレノシレピン類、好ましくはジＣ_６−１０アレノシレピン類などが挙げられる。

（1A-e）Ｚが酸素原子である化合物としては、例えば、前記（1A-a1）ジアレノチエピン類に例示した化合物に対応して、Ｚの硫黄原子を酸素原子に置き換えた化合物（1A-e1）［例えば、ジナフト［２，１−ｂ：１，２−ｆ］オキセピンなど］などが挙げられる。

（1A-f）Ｚが炭素原子である化合物としては、例えば、前記（1A-d）Ｚがケイ素原子である化合物に例示した化合物に対応して、Ｚのケイ素原子を炭素原子に置き換えた化合物（1A-f1）［例えば、７，７−ジメチル−ジナフト［１，２−ａ：２，１−ｄ］シクロヘプテンなど］などが挙げられる。

なお、前記（1A-a）〜（1A-f）には、基Ｒ^１ａ及びＲ^１ｂが水素原子である化合物について例示しているが、前記例示化合物に対応して、基Ｒ^１ａ及びＲ^１ｂがアルキル基（例えば、Ｃ_１−２５アルキル基、好ましくはＣ_１−２０アルキル基など）である化合物も含まれる。

これらの化合物（1A-a）〜（1A-f）うち、化合物（1A-a）、（1A-b）、（1A-c）、（1A-d）［例えば、化合物（1A-a）、（1A-b）、（1A-c）］が好ましく、化合物（1A-a）が特に好ましい。

（式（１Ｂ）で表される化合物）

（式中、Ｚ^１、Ｚ^２、Ｒ^１ａ、Ｒ^１ｂ、Ｒ^２ａ、Ｒ^２ｂ、Ｒ^３ａ、Ｒ^３ｂ、Ｒ^４ａ、Ｒ^４ｂ、Ｒ^５ａ、Ｒ^５ｂ、ｍ１、ｍ２、ｎ１及びｎ２は好ましい態様も含めて前記式（A-2）に同じであり；Ｚ、Ｒ^２、Ｒ^３、ｍ、ｎは好ましい態様も含めて前記式（１）に同じ。なお、本明細書及び特許請求の範囲において、式（１Ｂ）の縮合環における位置番号を右側の式に示す）。

前記式（１Ｂ）で表される化合物として代表的には、例えば、前記表１に記載のＺ、Ｒ^２、ｍ、Ｒ^３及びｎの組み合わせに対応して、Ｚ^１及びＺ^２が硫黄原子、ｍ１及びｍ２並びにｎ１及びｎ２が０、基Ｒ^１ａ及びＲ^１ｂが水素原子又はアルキル基（例えば、Ｃ_１−３０アルキル基など）、基Ｒ^５ａ及びＲ^５ｂが水素原子、基Ｒ^４ａ及びＲ^４ｂが水素原子、ハロゲン原子、Ｃ_６−１４アリール基、Ｃ_１−２０アルキルＣ_６−１４アリール基、Ｃ_４−１３ヘテロアリール基、Ｃ_１−２０アルキルＣ_４−１３ヘテロアリール基、リチウム原子、基−Ｂ（ＯＨ）_２、ハロジンシオ基（ブロモジンシオ基など）、ハロマグネシオ基（ブロモマグネシオ基など）、トリアルキルスタンニル基（トリメチルスタンニル基などのトリＣ_１−４アルキルスタンニル基など）、トリハロシリル基（トリフルオロシリル基、トリクロロシリル基など）又はトリアルキルシリル基（トリメチルシリル基などのトリＣ_１−４アルキルシリル基など）である化合物などが挙げられる。

前記式（１Ｂ）において、Ｚ^１及びＺ^２が硫黄原子、ｍ１及びｍ２並びにｎ１及びｎ２が０、基Ｒ^１ａ及びＲ^１ｂが水素原子又はＣ_１−２５アルキル基、基Ｒ^５ａ及びＲ^５ｂが水素原子であるひずみ型化合物として、より具体的には、例えば、（1B-a）Ｚが硫黄原子である化合物、（1B-b）Ｚがセレン原子である化合物、（1B-c）Ｚがリン原子である化合物、（1B-d）Ｚがケイ素原子である化合物、（1B-e）Ｚが酸素原子である化合物、（1B-f）Ｚが炭素原子である化合物などが挙げられる。

（1B-a）Ｚが硫黄原子である化合物としては、例えば、（1B-a1）ジチエノ［３，２−ｂ：２，３−ｆ］チエピン；（1B-a2）２，６−ジクロロ−ジチエノ［３，２−ｂ：２，３−ｆ］チエピン、２，６−ジブロモ−ジチエノ［３，２−ｂ：２，３−ｆ］チエピン、２，６−ジヨード−ジチエノ［３，２−ｂ：２，３−ｆ］チエピンなどの２，６−ジハロ−ジチエノ［３，２−ｂ：２，３−ｆ］チエピン；（1B-a3）２，６−ジフェニル−ジチエノ［３，２−ｂ：２，３−ｆ］チエピンなどの２，６−ジＣ_６−１０アリール−ジチエノ［３，２−ｂ：２，３−ｆ］チエピン；（1B-a4）２，６−ビス（４−ヘキシルフェニル）−ジチエノ［３，２−ｂ：２，３−ｆ］チエピン、２，６−ビス（４−デシルフェニル）−ジチエノ［３，２−ｂ：２，３−ｆ］チエピン、２，６−ビス（３−デシルフェニル）−ジチエノ［３，２−ｂ：２，３−ｆ］チエピンなどの２，６−ビス（Ｃ_１−１２アルキルＣ_６−１０アリール）−ジチエノ［３，２−ｂ：２，３−ｆ］チエピン；（1B-a5）２，６−ジ（２−チエニル）−ジチエノ［３，２−ｂ：２，３−ｆ］チエピンなどの２，６−ジＣ_４−９ヘテロアリール−ジチエノ［３，２−ｂ：２，３−ｆ］チエピン；（1B-a6）２，６−ビス（５−ヘキシル−２−チエニル）−ジチエノ［３，２−ｂ：２，３−ｆ］チエピンなどの２，６−ビス（Ｃ_１−１２アルキルＣ_４−９ヘテロアリール）−ジチエノ［３，２−ｂ：２，３−ｆ］チエピン；（1B-a7）２，６−ジリチオ−ジチエノ［３，２−ｂ：２，３−ｆ］チエピン；（1B-a8）２，６−ビス（ジヒドロキシボリル）−ジチエノ［３，２−ｂ：２，３−ｆ］チエピン；（1B-a9）２，６−ビス（クロロジンシオ）−ジチエノ［３，２−ｂ：２，３−ｆ］チエピン、２，６−ビス（ブロモジンシオ）−ジチエノ［３，２−ｂ：２，３−ｆ］チエピン、２，６−ビス（ヨードジンシオ）−ジチエノ［３，２−ｂ：２，３−ｆ］チエピンなどの２，６−ビス（ハロジンシオ）−ジチエノ［３，２−ｂ：２，３−ｆ］チエピン；（1B-a10）２，６−ビス（クロロマグネシオ）−ジチエノ［３，２−ｂ：２，３−ｆ］チエピン、２，６−ビス（ブロモマグネシオ）−ジチエノ［３，２−ｂ：２，３−ｆ］チエピン、２，６−ビス（ヨードマグネシオ）−ジチエノ［３，２−ｂ：２，３−ｆ］チエピンなどの２，６−ビス（ハロマグネシオ）−ジチエノ［３，２−ｂ：２，３−ｆ］チエピン；（1B-a11）２，６−ビス（トリメチルスタンニル）−ジチエノ［３，２−ｂ：２，３−ｆ］チエピン、２，６−ビス（トリｎ−ブチルスタンニル）−ジチエノ［３，２−ｂ：２，３−ｆ］チエピンなどの２，６−ビス（トリＣ_１−４アルキルスタンニル）−ジチエノ［３，２−ｂ：２，３−ｆ］チエピン；（1B-a12）２，６−ビス（トリフルオロシリル）−ジチエノ［３，２−ｂ：２，３−ｆ］チエピン、２，６−ビス（トリクロロシリル）−ジチエノ［３，２−ｂ：２，３−ｆ］チエピンなどの２，６−ビス（トリハロシリル）−ジチエノ［３，２−ｂ：２，３−ｆ］チエピン；（1B-a13）２，６−ビス（トリメチルシリル）−ジチエノ［３，２−ｂ：２，３−ｆ］チエピン、２，６−ビス（トリｎ−ブチルシリル）−ジチエノ［３，２−ｂ：２，３−ｆ］チエピンなどの２，６−ビス（トリＣ_１−４アルキルシリル）−ジチエノ［３，２−ｂ：２，３−ｆ］チエピン；（1B-a14）これらの（1B-a1）〜（1B-a13）に例示の化合物に対応するＳ−オキシド体（スルフィニル体）又はＳ，Ｓ（又は４，４）−ジオキシド体（スルホニル体）（例えば、４，４−ジオキソ−ジチエノ［３，２−ｂ：２，３−ｆ］チエピンなど）など］などが挙げられる。

（1B-b）Ｚがセレン原子である化合物としては、例えば、前記（1B-a）Ｚが硫黄原子である化合物において例示した化合物（1B-a1）〜（1B-a14）に対応して、Ｚを硫黄原子からセレン原子に置き換えた化合物（1B-b1）〜（1B-b14）（例えば、（1B-b1）セレネピノ［３，２−ｂ：６，７−ｂ’］ジチオフェンなど）などが挙げられる。

（1B-c）Ｚがリン原子である化合物としては、例えば、（1B-c1）ホスフェピノ［３，２−ｂ：６，７−ｂ’］ジチオフェン類（例えば、ホスフェピノ［３，２−ｂ：６，７−ｂ’］ジチオフェン；４−メチル−ホスフェピノ［３，２−ｂ：６，７−ｂ’］ジチオフェンなどの４−Ｃ_１−４アルキル−ホスフェピノ［３，２−ｂ：６，７−ｂ’］ジチオフェン；４−フェニル−ホスフェピノ［３，２−ｂ：６，７−ｂ’］ジチオフェンなどの４−Ｃ_６−１０アリール−ホスフェピノ［３，２−ｂ：６，７−ｂ’］ジチオフェンなど）；前記（1B-a）Ｚが硫黄原子である化合物の項で例示した化合物（1B-a2）〜（1B-a13）に対応して、ジチエノ［３，２−ｂ：２，３−ｆ］チエピン環を前記（1B-c1）ホスフェピノ［３，２−ｂ：６，７−ｂ’］ジチオフェン類に置き換えた化合物（1B-c2）〜（1B-c13）［例えば、（1B-c2）２，６−ジハロ−ホスフェピノ［３，２−ｂ：６，７−ｂ’］ジチオフェン類（例えば、２，６−ジブロモ−４−フェニル−ホスフェピノ［３，２−ｂ：６，７−ｂ’］ジチオフェンなどの２，６−ジハロ−４−Ｃ_６−１０アリール−ホスフェピノ［３，２−ｂ：６，７−ｂ’］ジチオフェンなど）；（1B-c14）これらの（1B-c1）〜（1B-c13）に例示の化合物に対応するＰ−オキシド体（例えば、４−オキソ−ホスフェピノ［３，２−ｂ：６，７−ｂ’］ジチオフェンなど）などが挙げられる。

（1B-d）Ｚがケイ素原子である化合物としては、例えば、（1B-d1）シレピノ［３，２−ｂ：６，７−ｂ’］ジチオフェン類（例えば、シレピノ［３，２−ｂ：６，７−ｂ’］ジチオフェン；４−メチル−シレピノ［３，２−ｂ：６，７−ｂ’］ジチオフェンなどの４−Ｃ_１−４アルキル−シレピノ［３，２−ｂ：６，７−ｂ’］ジチオフェン；４−フェニル−シレピノ［３，２−ｂ：６，７−ｂ’］ジチオフェンなどの４−Ｃ_６−１０アリール−シレピノ［３，２−ｂ：６，７−ｂ’］ジチオフェン；４，４−ジメチル−シレピノ［３，２−ｂ：６，７−ｂ’］ジチオフェンなどの４，４−ジＣ_１−４アルキル−シレピノ［３，２−ｂ：６，７−ｂ’］ジチオフェン；４−メチル−４−フェニル−シレピノ［３，２−ｂ：６，７−ｂ’］ジチオフェンなどの４−Ｃ_１−４アルキル−４−Ｃ_６−１０アリール−シレピノ［３，２−ｂ：６，７−ｂ’］ジチオフェン；４，４−ジフェニル−シレピノ［３，２−ｂ：６，７−ｂ’］ジチオフェンなどの４，４−ジＣ_６−１０アリール−シレピノ［３，２−ｂ：６，７−ｂ’］ジチオフェンなど）；前記（1B-a）Ｚが硫黄原子である化合物の項で例示した化合物（1B-a2）〜（1B-a13）に対応して、ジチエノ［３，２−ｂ：２，３−ｆ］チエピン環を前記（1B-d1）シレピノ［３，２−ｂ：６，７−ｂ’］ジチオフェン類に置き換えた化合物（1B-d2）〜（1B-d13）［例えば、（1B-d2）２，６−ジハロ−シレピノ［３，２−ｂ：６，７−ｂ’］ジチオフェン類（例えば、２，６−ジブロモ−４，４−ジメチル−シレピノ［３，２−ｂ：６，７−ｂ’］ジチオフェンなどの２，６−ジハロ−４，４−ジＣ_１−４アルキル−シレピノ［３，２−ｂ：６，７−ｂ’］ジチオフェンなど）などが挙げられる。

（1B-e）Ｚが酸素原子である化合物としては、例えば、前記（1B-a）Ｚが硫黄原子である化合物において例示した化合物（1B-a1）〜（1B-a13）に対応して、Ｚを硫黄原子から酸素原子に置き換えた化合物（1B-e1）〜（1B-e13）（例えば、（1B-e1）ジチエノ［３，２−ｂ：２，３−ｆ］オキセピンなど）などが挙げられる。

（1B-f）Ｚが炭素原子である化合物としては、例えば、前記（1B-d）Ｚがケイ素原子である化合物に例示した化合物（1B-d1）〜（1B-d13）に対応して、Ｚのケイ素原子を炭素原子に置き換えた化合物（1B-f1）〜（1B-f13）［例えば、４，４−ジメチル−シクロヘプタ［１，２−ｂ：５，４−ｂ’］ジチオフェンなど］などが挙げられる。

なお、前記（1B-a）〜（1B-f）には、基Ｒ^１ａ及びＲ^１ｂが水素原子である化合物について例示しているが、前記例示化合物に対応して、基Ｒ^１ａ及びＲ^１ｂがアルキル基（例えば、Ｃ_１−２５アルキル基、好ましくはＣ_１−２０アルキル基など）である化合物も含まれる。

これらの化合物（1B-a）〜（1B-f）うち、化合物（1B-a）、（1B-b）、（1B-c）、（1B-d）［例えば、化合物（1B-a）、（1B-b）、（1B-c）］が好ましく、化合物（1B-a）が特に好ましい。

前記式（１）で表される化合物は、前記式（１Ａ）及び式（１Ｂ）で表される化合物以外の化合物（例えば、チエピノ［３，２−ｅ：６，７−ｅ’］ジ［１］ベンゾチオフェン、チエピノ［３，２−ｅ：６，７−ｅ’］ジ［１］ベンゾフラン、チエピノ［３，２−ｅ：６，７−ｅ’］ジインドールなどのチエピノジベンゾヘテロアレーンなど）を含んでいてもよい。

これらの前記式（１）で表される化合物は、単独で又は２種以上組み合わせて用いることもできる。前記式（１）で表される化合物のうち、前記式（１Ａ）及び式（１Ｂ）で表される化合物から選択される少なくとも１種の化合物を含むのが好ましく、なかでも、式（１Ｂ）で表される化合物を少なくとも含むのが好ましい。

これらの前記式（１）で表される化合物を加熱工程（又は焼成工程）に供することにより、前記式（１）における原子Ｚ（及び基Ｒ^２及び原子Ｒ^３）が脱離するため、前記式（Ａ）で表される化合物を含む有機半導体を形成できる。前記加熱工程における加熱温度は、原子Ｚなどの種類に応じて選択してもよく、例えば、１００〜４００℃程度の範囲から選択でき、例えば、１５０〜４００℃（例えば、１８０〜３５０℃）、好ましくは２００〜３００℃（例えば、２１０〜２５０℃）程度であってもよい。また、加熱時間は、例えば、１０秒〜１時間（例えば、１〜４０分）、好ましくは３〜３０分程度であってもよい。

加熱工程は、空気中で行ってもよいが、通常、不活性ガス（例えば、ヘリウムガス、アルゴンガスなどの希ガス；窒素ガスなど）雰囲気下で行う場合が多い。また、加熱工程は、常圧下、減圧下又は加圧下で行ってもよい。

（式（１）で表される化合物の製造方法）
なお、式（１）で表される化合物の製造方法は、特に制限されないが、例えば、下記反応式（方法Ａ）に従って調製できる。

（式中、Ｘ^１ａ、Ｘ^１ｂ及びＸ^２はハロゲン原子、Ｐｈはフェニル基、Ｌ^１はハロゲン原子又は基−ＳＯ_２Ｒ^６（Ｒ^６は炭化水素基又はフッ化炭化水素基を示す）を示し、Ｚ、Ａ^１、Ａ^２、Ｒ^１ａ、Ｒ^１ｂ、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^Ａ、Ｒ^Ｂ、ｍ、ｎ、ｐ１及びｐ２は、それぞれ好ましい態様も含めて前記式（１）の記載に同じ）。

（方法Ａ）
式（３）で表される化合物の合成（還元反応）
前記式（３）で表されるヒドロキシ化合物は、式（２ａ）で表されるカルボニル化合物を還元剤により還元することにより調製できる。

前記式（２ａ）において、Ｘ^１ａで表されるハロゲン原子としては、例えば、塩素、臭素、ヨウ素などが挙げられ、臭素であるのが好ましい。式（２ａ）で表されるカルボニル化合物としては、前記式（１）で表される化合物に対応するカルボニル化合物であればよく、通常、Ｒ^１ａが水素原子である場合が多い。式（２ａ）で表されるカルボニル化合物として代表的には、例えば、アルデヒド類［例えば、ｏ−ブロモ−ベンズアルデヒド、２−ブロモ−１−ナフトアルデヒド、３−ブロモ−２−ナフトアルデヒドなどのハロ−ホルミルアレーン；３−ブロモピロール−２−カルボキシアルデヒド、３−ブロモフラン−２−カルボキシアルデヒド、３−ブロモチオフェン−２−カルボキシアルデヒド、３−ブロモセレノフェン−２−カルボキシアルデヒドなどの３−ハロ−ヘテロアレーン−２−カルボキシアルデヒドなど］；ケトン類［例えば、ｏ−ブロモ−ヘプタノイル−ベンゼン、２−ブロモ−１−ウンデカノイル−ナフタレン、３−ブロモ−２−ヘプタデカノイルナフタレンなどのハロ−Ｃ_２−３１アルカノイル−アレーン；３−ブロモ−２−ヘプタノイル−ピロール、３−ブロモ−２−ウンデカノイル−フラン、３−ブロモ−２−ヘプタデカノイル−チオフェン、３−ブロモ−２−ヘプタノイル−セレノフェンなどの３−ハロ−２−Ｃ_２−３１アルカノイル−ヘテロアレーンなど］などであってもよい。これらの式（２ａ）で表されるカルボニル化合物のうち、ハロ−ホルミルアレーン、３−ハロ−ヘテロアレーン−２−カルボキシアルデヒドなどのアルデヒド類が好ましい。式（２ａ）で表されるカルボニル化合物は市場から調達してもよく、慣用の方法（例えば、ジハロ−アレーンなどをホルミル化する方法など）により調製してもよい。

還元剤としては、特に制限されず、慣用の還元剤、例えば、水素化ホウ素リチウム（ＬｉＢＨ_４）、水素化ホウ素ナトリウム（ＮａＢＨ_４）、水素化アルミニウムリチウム（ＬｉＡｌＨ_４）などが挙げられる。還元剤の使用割合は、式（２ａ）で表されるカルボニル化合物１モルに対して、例えば、０．１〜５モル、好ましくは１〜３モル、さらに好ましくは１．５〜２モル程度であってもよい。還元剤は、単独で又は２種以上組み合わせて使用することもできる。

反応は、反応に不活性な溶媒の存在下で行ってもよい。溶媒としては、特に制限されず、慣用の有機溶媒、例えば、芳香族炭化水素類（ベンゼン、トルエン、キシレンなど）、ハロゲン化炭化水素類（ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼンなど）、アルコール類（メタノール、エタノールなど）、エーテル類（ジエチルエーテルなどの鎖状エーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどの環状エーテルなど）などであってもよい。これらの溶媒は、単独で又は２種以上組み合わせて使用することもできる。通常、エタノールなどのアルコール類が使用される場合が多い。

反応は、不活性ガス（窒素；ヘリウム、アルゴンなどの希ガスなど）雰囲気下で行ってもよい。反応温度は、例えば、−２０〜４０℃、好ましくは−１０〜３０℃（通常、０℃〜室温）程度であってもよい。反応時間は、例えば、１〜４８時間、好ましくは１２〜３６時間程度であってもよい。反応終了後、必要に応じて、洗浄、抽出、乾燥、ろ過、濃縮、再結晶、カラム精製などの慣用の分離精製手段により精製してもよい。

式（５）で表される化合物の合成（ホスホニウム塩の合成）
前記式（５）で表されるホスホニウム塩は、前記式（３）で表されるヒドロキシ化合物と、前記式（４）で表されるトリフェニルホスフィンハロゲン化水素塩とを反応させることにより調製できる。

前記式（４）において、Ｘ^２で表されるハロゲン原子としては、例えば、塩素、臭素、ヨウ素などが挙げられ、臭素であるのが好ましい。前記式（４）で表されるトリフェニルホスフィンハロゲン化水素塩としては、例えば、トリフェニルホスフィン塩化水素塩、トリフェニルホスフィン臭化水素塩、トリフェニルホスフィンヨウ化水素塩などが挙げられる。前記式（４）で表されるトリフェニルホスフィンハロゲン化水素塩は、単独で又は２種以上組み合わせて使用することもできる。前記式（４）で表されるトリフェニルホスフィンハロゲン化水素塩は、市販品を使用してもよい。式（４）で表されるトリフェニルホスフィンハロゲン化水素塩の使用割合は、前記式（３）で表されるヒドロキシ化合物１モルに対して、例えば、１〜３モル、好ましくは１〜２モル程度であってもよく、通常、１モル程度であってもよい。

反応は、反応に不活性な溶媒の存在下で行ってもよい。溶媒としては、例えば、芳香族炭化水素類（ベンゼン、トルエン、キシレンなど）、ハロゲン化炭化水素類（ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼンなど）、エーテル類（ジエチルエーテルなどの鎖状エーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどの環状エーテルなど）であってもよい。溶媒は、単独で又は２種以上組み合わせて使用することもできる。通常、クロロホルムなどのハロゲン化炭化水素類が使用される場合が多い。

反応は、不活性ガス（窒素；ヘリウム、アルゴンなどの希ガスなど）雰囲気下で行ってもよい。反応温度は、例えば、４０〜１００℃、好ましくは５０〜７０℃程度であってもよく、反応は、還流条件下で行ってもよい。反応時間は、例えば、１〜４０時間、好ましくは１０〜３０時間程度であってもよい。反応終了後、必要に応じて、洗浄、抽出、乾燥、ろ過、濃縮、再結晶、カラム精製などの慣用の分離精製手段により精製してもよい。

式（６）で表される化合物の合成（Ｗｉｔｔｉｇ反応）
前記式（６）で表されるジハロ化合物は、前記式（５）で表されるホスホニウム塩と、前記式（２ｂ）で表されるカルボニル化合物とを、塩基の存在下で反応させることにより調製できる。

前記式（２ａ）において、Ｘ^１ｂで表されるハロゲン原子としては、前記Ｘ^１ａと好ましい態様も含めて同様の原子が例示できる。また、式（２ｂ）で表される化合物としては、前記式（１）で表される化合物に対応するカルボニル化合物であればよく、通常、Ｒ^１ｂが水素原子である化合物がよく用いられる。式（２ｂ）で表される化合物としては、前記式（２ａ）で例示の化合物と同様のものが例示できる。また、前記式（２ａ）及び（２ｂ）で表される化合物は同一の化合物であることが多い。

式（５）で表されるホスホニウム塩の使用割合は、式（２ｂ）で表されるカルボニル化合物１モルに対して、例えば、１〜１．５モル、好ましくは１．０５〜１．２モル程度であってもよい。

塩基としては、例えば、金属水酸化物（水酸化ナトリウム、水酸化カルシウムなどのアルカリ金属水酸化物又はアルカリ土類金属水酸化物など）、金属炭酸塩（炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウムなどの炭酸アルカリ金属又はアルカリ土類金属炭酸塩など）、金属アルコキシド（ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムｔ−ブトキシドなどのアルカリ金属Ｃ_１−６アルコキシドなど）などの無機塩基；アミン類（トリエチルアミンなどのトリアルキルアミン、ベンジルジメチルアミンなどの芳香族第３級アミン、ピリジンなどの複素環式第３級アミンなど）などの有機塩基などが挙げられる。塩基は、単独で又は二種以上組み合わせてもよい。通常、カリウムｔ−ブトキシドなどの金属アルコキシドが使用される場合が多い。塩基の使用割合は、前記式（５）で表されるホスホニウム塩１当量に対して、例えば、１〜５当量、好ましくは２〜４当量程度であってもよい。

反応は、反応に不活性な溶媒の存在下で行ってもよい。溶媒としては、例えば、芳香族炭化水素類（ベンゼン、トルエン、キシレンなど）、ハロゲン化炭化水素類（ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼンなど）、アルコール類（メタノール、エタノールなど）、エーテル類（ジエチルエーテルなどの鎖状エーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどの環状エーテルなど）であってもよく、通常、テトラヒドロフランなどのエーテル類が使用される場合が多い。

反応は、不活性ガス（窒素；ヘリウム、アルゴンなどの希ガスなど）雰囲気下で行ってもよい。反応温度は、例えば、−２０〜５０℃、好ましくは−１０〜３０℃（通常、０℃〜室温）程度であってもよい。反応時間は、例えば、１〜１００時間、好ましくは２４〜７２時間程度であってもよい。反応終了後、必要に応じて、洗浄、抽出、乾燥、ろ過、濃縮、再結晶、カラム精製などの慣用の分離精製手段により精製してもよい。

式（１）で表される化合物の合成（リチオ化反応、及び環化又は閉環反応）
前記式（１）で表される化合物は、前記式（６）で表されるジハロ化合物及びリチオ化剤を反応（リチオ化反応）させて生成したリチオ化物と、前記式（７）で表される化合物（閉環剤）とを反応（環化反応）させることにより調製できる。

（リチオ化反応）
リチオ化剤としては、特に制限されず、慣用のリチオ化剤、例えば、アルキルリチウム（例えば、メチルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、ｓ−ブチルリチウム、ｔ−ブチルリチウムなどのＣ_１−４アルキルリチウムなど）、アリールリチウム（フェニルリチウムなど）、リチウムアミド類（リチウムジイソプロピルアミド（ＬＤＡ）、リチウム−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン（ＬｉＴＭＰ）、リチウム−ビス（トリメチルシリル）アミド（ＬＨＭＤＳ）など）などが挙げられる。これらのリチオ化剤は、単独で又は２種以上組み合わせて使用することもできる。これらのリチオ化剤のうち、通常、ｎ−ブチルリチウムなどのアルキルリチウムが用いられる。リチオ化剤の使用割合は、前記式（６）で表されるジハロ化合物１モルに対して、例えば、２〜５モル、好ましくは２〜３モル程度であってもよく、通常、２モル程度であってもよい。

反応は、反応に不活性な溶媒の存在下で行ってもよい。溶媒としては、例えば、エーテル類（ジエチルエーテルなどの鎖状エーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどの環状エーテルなど）などであってもよく、通常、ジエチルエーテルなどが使用される場合が多い。

反応は、不活性ガス（窒素；ヘリウム、アルゴンなどの希ガスなど）雰囲気下で行ってもよい。反応温度は、例えば、−１００〜−５０℃、好ましくは−８０〜−７０℃程度であってもよい。反応時間は、例えば、１〜１２０分、好ましくは３０〜９０分程度であってもよい。反応終了後、慣用の分離精製手段により精製することなく、必要に応じて、前記リチオ化物を含む反応液を次の環化反応に供してもよい。

（環化反応）
前記式（７）において、Ｌ^１で表されるハロゲン原子としては、例えば、塩素、臭素、ヨウ素など（特に塩素）が挙げられる。

Ｌ^１で表される基−ＳＯ_２Ｒ^６において、Ｒ^６で表される炭化水素基としては、例えば、前記基Ｒ^１ａ及びＲ^１ｂの項に例示の炭化水素基などが挙げられる。Ｒ^６で表されるフッ化炭化水素基としては、前記炭化水素基における水素原子の一部又は全部をフッ素化した基、例えば、トリフルオロメチル基などのフッ化アルキル基、ペンタフルオロフェニル基などのフッ化アリール基などが挙げられる。

Ｌ^１で表される基−ＳＯ_２Ｒ^６として代表的には、例えば、アルキルスルホニル基（メチルスルホニル基（メシル基）などのＣ_１−６アルキルスルホニル基など）；アリールスルホニル基（フェニルスルホニル基などのＣ_６−１０アリールスルホニル基など）；アルキルアリールスルホニル基（ｐ−トルエンスルホニル基（トシル基）などのＣ_１−６アルキルＣ_６−１０アリールスルホニル基など）；ニトロアリールスルホニル基（ｏ−ニトロベンゼンスルホニル基などのニトロＣ_６−１０アリールスルホニル基など）；フッ化アルキルスルホニル基（トリフルオロメタンスルホニル基などのフッ化Ｃ_１−６アルキルスルホニル基など）などが挙げられる。

２つの基Ｌ^１は互いに異なっていてもよいが、通常、同一であってもよい。これらの基Ｌ^１のうち、ハロゲン原子（例えば、塩素など）、アリールスルホニル基（例えば、ベンゼンスルホニル基など）などが利用される場合が多い。

前記式（７）で表される化合物（閉環剤）は、式（１）で表される化合物に対応して選択でき、代表的には、例えば、ベンゼンチオスルホン酸無水物（（ＰｈＳＯ_２）_２Ｓ）などのスルホン酸無水物；二塩化セレン（ＳｅＣｌ_２）、ジメチルジクロロシラン、フェニルジクロロホスフィンなどのジハロゲン化物などが挙げられる。これらの式（７）で表される化合物は、市販品を使用してもよい。

前記式（７）で表される化合物（閉環剤）の使用割合は、前記リチオ化反応に供した式（６）で表されるジハロ化合物１モルに対して、例えば、１〜１．５モル、好ましくは１．０５〜１．２モル程度であってもよい。

反応は、反応に不活性な溶媒の存在下で行ってもよく、前記リチオ化反応の反応液に対して、さらに溶媒を添加してもよい。溶媒としては、例えば、エーテル類（ジエチルエーテルなどの鎖状エーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどの環状エーテルなど）などであってもよく、通常、テトラヒドロフランなどが使用される場合が多い。

反応は、不活性ガス（窒素；ヘリウム、アルゴンなどの希ガスなど）雰囲気下で行ってもよい。反応温度は、例えば、−１００〜５０℃、好ましくは−９０〜３０℃（通常、−７８℃〜室温）程度であってもよい。反応時間は、例えば、１〜１２時間、好ましくは６〜１０時間程度であってもよい。反応終了後、必要に応じて、洗浄、抽出、乾燥、ろ過、濃縮、再結晶、カラム精製などの慣用の分離精製手段により精製してもよい。

（方法Ｂ）
前記式（１）で表される化合物は、下記反応式（方法Ｂ）に従って調製することもできる。方法Ｂでは、前記方法Ａよりも反応工程数が少ない点で有利である。また、基Ｒ^１ａ及びＲ^１ｂに炭化水素基（例えば、アルキル基など）を導入する場合に有用である。

（式中、Ｚ、Ａ^１、Ａ^２、Ｒ^１ａ、Ｒ^１ｂ、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^Ａ、Ｒ^Ｂ、ｍ、ｎ、ｐ１、ｐ２及び

で表される結合は、それぞれ好ましい態様も含めて前記式（１）の記載に同じであり；Ｘ^１ａ及びＸ^１ｂは、それぞれ好ましい態様も含めて前記式（２ａ）の記載に同じであり；基−ＳｎＲ^８ _３は、好ましい態様も含めて前記金属（又は半金属）含有基の項の記載に同じ）。

式（１０）で表される化合物の合成（スティレカップリング）
式（２ａ）及び式（２ｂ）において、Ａ^１及びＡ^２、Ｒ^１ａ及びＲ^１ｂ、Ｒ^Ａ及びＲ^Ｂ、Ｘ^１ａ及びＸ^１ｂ、並びにｐ１及びｐ２は、それぞれ、同一又は異なっていてもよいが、通常、同一である場合が多い。

式（２ａ）及び式（２ｂ）で表される化合物としては、例えば、前記式（２ａ）で表される化合物と同様の化合物が挙げられる。これらの式（２ａ）及び式（２ｂ）で表される化合物は、単独で又は２種以上組み合わせて使用することもできるが、通常、単独で用いる場合が多い。また、方法Ｂでは、基Ｒ^１ａ及びＲ^１ｂに炭化水素基（例えば、アルキル基など）を容易に又は効率よく導入できる点から、これらの式（２ａ）及び式（２ｂ）で表される化合物のうち、ハロ−Ｃ_２−３１アルカノイル−アレーン（例えば、２−ブロモ−１−ヘプタデカノイル−ナフタレンなど）；３−ハロ−２−アルカノイル−ヘテロアレーン（例えば、３−ブロモ−２−ヘプタノイル−チオフェンなど）などのケトン類が好ましい。

式（２ａ）及び式（２ｂ）で表される化合物は市場から調達してもよく、慣用の方法、例えば、３−ハロ−ヘテロアレーンと、アルカン酸塩化物又はアルカン酸無水物とを、塩化アルミニウムなどのルイス酸触媒の存在下で反応（フリーデルクラフツアシル化反応）させる方法などにより調製してもよい。なお、前記方法により調製する場合、式（２ａ）及び式（２ｂ）で表される化合物は、副生成物（例えば、Ｘ^１ａ及びＸ^１ｂに隣接する置換位置以外の位置にアルカノイル基が置換した化合物など）を完全に除去することなく式（９）で表される化合物との反応に供して、前記反応終了後に精製してもよい。

式（９）において、６つの基Ｒ^８の種類は、互いに異なっていてもよいが、通常、同一である場合が多い。式（９）で表される化合物として代表的には、例えば、ビス（トリアルキルスズ）スルフィド（又はビス（トリアルキルスタンニル）スルフィド）［例えば、ビス（トリメチルスズ）スルフィド、ビス（トリブチルスズ）スルフィドなどのビス（トリＣ_１−４アルキルスズ）スルフィドなど］；（又はビス（トリアルキルスズ）オキシド（又はビス（トリアルキルスズ）エーテル）［例えば、ビス（トリブチルスズ）オキシドなどのビス（トリＣ_１−４アルキルスズ）オキシドなど］；ビス（トリアルキルスズ）セレニド［例えば、ビス（トリブチルスズ）セレニドなどのビス（トリＣ_１−４アルキルスズ）セレニドなどが挙げられ、ビス（トリブチルスズ）スルフィドなどのビス（トリアルキルスズ）スルフィドが好ましい。これらの式（９）で表される化合物は、市場から調達してもよい。

式（２ａ）及び式（２ｂ）で表される化合物の総量の割合は、式（９）で表される化合物１モルに対して、例えば、２〜３モル、好ましくは２．０５〜２．５モル（通常、２．１〜２．２モル）程度であってもよい。

反応は、触媒の存在下で行ってもよい。触媒としては、例えば、パラジウム触媒［パラジウム（０）触媒（例えば、酢酸パラジウム、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）クロロホルム錯体、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）など）などのパラジウム錯体］などが挙げられる。

触媒の使用割合は、式（９）で表される化合物１モルに対して、例えば、０．０１〜０．２モル、好ましくは０．０５〜０．１５モル（通常、０．１〜０．１２モル）程度であってもよい。

反応は、反応に不活性な溶媒の存在下で行ってもよい。溶媒としては、例えば、エーテル類（ジエチルエーテルなどの鎖状エーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどの環状エーテルなど）、芳香族炭化水素類（ベンゼン、トルエン、キシレンなど）などであってもよい。これらの溶媒は、単独で又は２種以上組み合わせて使用することもできる。これらの溶媒のうち、通常、トルエンなどが使用される場合が多い。

反応は、不活性ガス（窒素；ヘリウム、アルゴンなどの希ガスなど）雰囲気下（又は気流下）で行ってもよい。反応温度は、例えば、８０〜２００℃、好ましくは１００〜１５０℃（通常、１１０〜１３０℃）程度であってもよい。反応時間は、例えば、１〜４８時間、好ましくは１２〜２４時間程度であってもよい。反応終了後、必要に応じて、洗浄、抽出、乾燥、ろ過、濃縮、再結晶、カラム精製などの慣用の分離精製手段により精製してもよい。

式（１）で表される化合物の合成（マクマリーカップリング）
低原子価チタン（例えば、Ｔｉ（Ｉ）、Ｔｉ（０）など）の還元作用を利用して、式（１０）で表される化合物を分子内カップリング（又は環化反応）することにより、式（１）で表される化合物が調製できる。

低原子価チタンは、アルゴンなどの不活性ガス雰囲気下、チタン化合物を還元剤で還元することにより生成され、通常、式（１０）で表される化合物を含む反応系内において生成される場合が多い。前記チタン化合物としては、例えば、塩化チタン（ＩＩＩ）（ＴｉＣｌ_３）、塩化チタン（ＩＶ）（ＴｉＣｌ_４）などのハロゲン化チタンなどが挙げられる。前記チタン化合物は、配位子（ジメトキシエタンなど）とともに錯体を形成していてもよい。

前記還元剤としては、リチウム（Ｌｉ）、カリウム（Ｋ）などのアルカリ金属；水素化アルミニウムリチウム（ＬｉＡｌＨ_４）などの水素化アルミニウム化合物；亜鉛（Ｚｎ）又は亜鉛含有化合物（又は合金）［例えば、亜鉛（Ｚｎ）−銅（Ｃｕ）カップルなど］などが挙げられ、通常、亜鉛（Ｚｎ）又は亜鉛含有化合物（例えば、亜鉛（Ｚｎ））が利用されることが多い。

チタン化合物の割合は、式（１０）で表される化合物１モルに対して、例えば、１〜２０モル（例えば、５〜１０モル）、好ましくは７〜９モル（通常、７．５〜８．５モル）程度であってもよい。還元剤の割合は、チタン化合物１モルに対して、例えば、１〜５モル（例えば、１．８〜３モル）、好ましくは１．５〜２．５モル（通常、１．８〜２．２モル）程度であってもよい。

反応は、反応に不活性な溶媒の存在下で行ってもよい。溶媒としては、特に制限されず、慣用の有機溶媒、例えば、芳香族炭化水素類（ベンゼン、トルエン、キシレンなど）、ハロゲン化炭化水素類（ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼンなど）、エーテル類（ジエチルエーテル、ジメトキシエタンなどの鎖状エーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどの環状エーテルなど）などであってもよい。これらの溶媒は、単独で又は２種以上組み合わせて使用することもできる。通常、トルエンなどの芳香族炭化水素類、テトラヒドロフランなどのエーテル類、これらの混合溶媒などが使用される場合が多い。

反応は、不活性ガス（窒素；ヘリウム、アルゴンなどの希ガスなど）雰囲気下で行ってもよい。反応温度は、例えば、３０〜１００℃、好ましくは４０〜８０℃（通常、５０〜７０℃）程度であってもよい。なお、式（１）で表される化合物、チタン化合物及び還元剤の混合（又は反応初期）は、低温環境下で行ってもよく、例えば、−３０〜１０℃、好ましくは−２０〜０℃（通常、−１５〜−５℃）程度であってもよい。反応時間は、例えば、１〜３０時間、好ましくは１２〜１８時間程度であってもよい。反応終了後、必要に応じて、洗浄、抽出、乾燥、ろ過、濃縮、再結晶、カラム精製などの慣用の分離精製手段により精製してもよい。

なお、このようにして得られる式（１）［式（１Ａ）及び式（１Ｂ）を含む］で表される化合物において、Ｒ^１ａ、Ｒ^１ｂ、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^Ａ及びＲ^Ｂ（Ｒ^ａ、Ｒ^ｂ、Ｒ^２ａ、Ｒ^２ｂ、Ｒ^３ａ、Ｒ^３ｂ、Ｒ^４ａ、Ｒ^４ｂ、Ｒ^５ａ及びＲ^５ｂを含む）で表される置換基及び原子は、環化反応により得られた化合物を慣用の化学反応（修飾反応）に供することにより導入してもよい。このような修飾反応としては、特に制限されないが、代表的には、例えば、ハロゲン化反応、クロスカップリング反応、酸化反応、金属（又は半金属）含有基の導入反応などが挙げられる。

ハロゲン化反応
ハロゲン化反応では、例えば、式（１Ｂ）におけるＲ^４ａ及びＲ^４ｂがハロゲン原子である化合物（下記式（１ｂ）で表される化合物）を調製してもよい。このような反応としては、例えば、前記環化反応により調製したＲ^４ａ及びＲ^４ｂが水素原子である化合物（下記式（１ａ）で表される化合物）をリチオ化剤と反応させて生成するリチオ化物と、ハロゲン化剤とを反応させて調製できる。

（式中、Ｘ^３ａ及びＸ^３ｂはハロゲン原子を示し、Ｚ、Ｚ^１、Ｚ^２、Ｒ^１ａ、Ｒ^１ｂ、Ｒ^２、Ｒ^２ａ、Ｒ^２ｂ、Ｒ^３、Ｒ^３ａ、Ｒ^３ｂ、Ｒ^５ａ、Ｒ^５ｂ、ｍ、ｍ１、ｍ２、ｎ、ｎ１及びｎ２は、それぞれ好ましい態様も含めて前記式（１Ｂ）の記載に同じ）。

リチオ化剤としては、前記リチオ化反応に記載の慣用のリチオ化剤を利用でき、通常、リチウム−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン（ＬｉＴＭＰ）などのリチウムアミド類が用いられることが多い。リチオ化剤の使用割合は、前記式（１ａ）で表される化合物１モルに対して、例えば、２〜５モル、好ましくは２〜３モル程度であってもよい。

リチオ化剤との反応は、反応に不活性な溶媒の存在下で行ってもよい。溶媒としては、例えば、エーテル類（ジエチルエーテルなどの鎖状エーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどの環状エーテルなど）などであってもよく、通常、テトラヒドロフランなどが使用される場合が多い。

リチオ化剤との反応は、不活性ガス（窒素；ヘリウム、アルゴンなどの希ガスなど）雰囲気下で行ってもよい。反応温度は、例えば、−１００〜−５０℃、好ましくは−８０〜−７０℃程度であってもよい。反応時間は、例えば、１〜３００分、好ましくは６０〜１８０分程度であってもよい。反応終了後、慣用の分離精製手段により精製することなく、必要に応じて、反応液をハロゲン化剤との反応に供してもよい。

前記式（１ｂ）において、Ｘ^３ａ及びＸ^３ｂで表されるハロゲン原子としては、例えば、塩素、臭素、ヨウ素など（特に臭素）が挙げられる。なお、Ｘ^３ａ及びＸ^３ｂで表されるハロゲン原子は、互いに異なっていてもよいが、通常、同一である。

ハロゲン化剤としては、特に制限されず、慣用のハロゲン化剤、例えば、ハロゲン単体（塩素（Ｃｌ_２）、臭素（Ｂｒ_２）、ヨウ素（Ｉ_２）など）、ハロゲン化炭化水素（例えば、１，２−ジブロモエタン、１，２−ジブロモ−１，１，２，２−テトラクロロエタンなどのハロゲン化Ｃ_２−６アルカンなど）などであってもよい。ハロゲン化剤の使用割合は、前記リチオ化剤との反応に供した式（１ａ）で表される化合物１モルに対して、例えば、２〜５モル、好ましくは２〜３モル程度であってもよい。

反応は、不活性ガス（窒素；ヘリウム、アルゴンなどの希ガスなど）雰囲気下で行ってもよい。反応温度は、例えば、−１００〜５０℃、好ましくは−９０〜３０℃（通常、−７８℃〜室温）程度であってもよい。反応時間は、例えば、１〜４８時間、好ましくは１２〜２４時間程度であってもよい。反応終了後、必要に応じて、洗浄、抽出、乾燥、ろ過、濃縮、再結晶、カラム精製などの慣用の分離精製手段により精製してもよい。

クロスカップリング反応
クロスカップリング反応では、例えば、式（１Ｂ）におけるＲ^４ａ及びＲ^４ｂが、炭化水素基、又は炭化水素基を有していてもよいヘテロアリール基である化合物（下記式（１ｃ）で表される化合物）を調製してもよい。このような反応としては、特に制限されないが、代表的には、例えば、鈴木−宮浦カップリング、根岸カップリング、檜山カップリング、熊田−玉尾カップリング、小杉−右田−スティルカップリングなどが挙げられる。より具体的には、式（１ｃ）で表される化合物は、例えば、前記ハロゲン化反応により調製したＲ^４ａ及びＲ^４ｂがハロゲン原子である化合物（下記式（１ｂ）で表される化合物）と、下記式（８）で表される化合物とを反応させることにより調製できる。

（式中、Ｒ^７は炭化水素基、又は炭化水素基を有していてもよいヘテロアリール基、Ｌ^２は基−Ｂ（ＯＨ）_２、基−ＺｎＸ^４（式中、Ｘ^４はハロゲン原子を示す）、基−ＭｇＸ^５（式中、Ｘ^５はハロゲン原子を示す）、基−ＳｎＲ^８ _３（式中、Ｒ^８はアルキル基を示す）、基−ＳｉＲ^９ _３（式中、Ｒ^９はフッ素、塩素又はアルキル基を示す）を示し、Ｚ、Ｚ^１、Ｚ^２、Ｒ^１ａ、Ｒ^１ｂ、Ｒ^２、Ｒ^２ａ、Ｒ^２ｂ、Ｒ^３、Ｒ^３ａ、Ｒ^３ｂ、Ｒ^５ａ、Ｒ^５ｂ、ｍ、ｍ１、ｍ２、ｎ、ｎ１及びｎ２は、それぞれ好ましい態様も含めて前記式（１Ｂ）の記載に同じであり、Ｘ^３ａ及びＸ^３ｂは好ましい態様も含めて前記式（１ｂ）の記載に同じ）。

前記式（８）において、Ｒ^７で表される炭化水素基及び炭化水素基を有していてもよいヘテロアリール基としては、前記Ｒ^４ａ及びＲ^４ｂの項に例示の炭化水素基及び炭化水素基を有していてもよいヘテロアリール基と好ましい態様も含めて同様である。

Ｘ^４及びＸ^５で表されるハロゲン原子、並びにＲ^８及びＲ^９で表されるアルキル基としては、前記基Ｒ^Ａ及びＲ^Ｂの項に例示した金属（又は半金属）含有基における記載と好ましい態様を含めて同様であってもよい。

前記式（８）で表される化合物は特に制限されず、例えば、式（１ｃ）で表される化合物に導入する基Ｒ^７に対応するボロン酸化合物、ジンクハライド化合物（ジンククロリドなど）、グリニャール試薬、トリアルキルスタンニル化合物、トリアルキルシリル化合物などが挙げられる。これらのうち、通常、ボロン酸化合物、ジンクハライド化合物などが利用される。

前記式（８）で表される化合物としてより具体的には、アリールボロン酸（例えば、フェニルボロン酸などのＣ_６−１４アリールボロン酸、４−ヘキシルフェニルボロン酸などのＣ_１−２０アルキルＣ_６−１４アリールボロン酸など）、ヘテロアリールボロン酸（例えば、２−チエニルボロン酸などのＣ_４−１３ヘテロアリールボロン酸など）などのボロン酸化合物；アリールジンクハライド（例えば、フェニルジンククロリドなどのＣ_６−１４アリールジンクハライド、４−デシルフェニルジンククロリドなどのＣ_１−２０アルキルＣ_６−１４アリールジンクハライドなど）、ヘテロアリールジンクハライド（例えば、２−チエニルジンククロリドなどのＣ_４−１３ヘテロアリールジンクハライドなど）などのジンクハライド化合物などが挙げられる。

前記式（８）で表される化合物の使用割合は、前記式（１ｂ）で表されるハロゲン化物１モルに対して、例えば、２〜５モル、好ましくは２．５〜３．５モル程度であってもよい。

反応は、通常、触媒の存在下で行ってもよい。触媒の種類は、基Ｌ^２に応じて選択でき、例えば、パラジウム触媒［パラジウム（０）触媒（例えば、酢酸パラジウム、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）クロロホルム錯体）などのパラジウム錯体］、ニッケル触媒（ニッケル（０）触媒などのニッケル錯体）、鉄触媒（鉄（ＩＩＩ）触媒などの鉄錯体）などの遷移金属錯体などが挙げられる。これらの触媒のうち、パラジウム触媒、ニッケル触媒（特にパラジウム触媒）である場合が多い。触媒の使用量は、前記式（１ｂ）で表されるハロゲン化物１モルに対して、例えば、０．００１〜１モル、好ましくは０．０１〜０．５モル（通常、０．０２〜０．２モル）程度であってもよい。

反応では、触媒に配位して錯体を形成可能な配位子を添加してもよい。配位子としては、例えば、トリ（ｔ−ブチル）ホスフィン、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン（ｄｐｐｐ）、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセンなどのホスフィン系配位子などが挙げられる。これらの配位子は、塩（例えば、テトラフルオロボラートなどのアニオンとのホスホニウム塩など）として添加してもよい。配位子の使用量は、触媒の種類に応じて選択でき、触媒１モルに対して、例えば、１〜１０モル、好ましくは１．１〜５モル程度であってもよい。

反応は、基Ｌ^２に応じて、塩基の存在下又は不在下で行ってもよい。塩基としては、例えば、前記Ｗｉｔｔｉｇ反応の項に例示した塩基などが挙げられる。塩基は、単独で又は二種以上組み合わせてもよい。通常、水酸化ナトリウムなどの金属水酸化物が使用される場合が多い。塩基の使用割合は、前記式（１ｂ）で表されるハロゲン化物１モルに対して、例えば、１〜１０モル、好ましくは３〜５モル程度であってもよい。

反応は溶媒の存在下で行ってもよい。溶媒としては、例えば、エーテル類（ジエチルエーテルなどの鎖状エーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどの環状エーテルなど）、水などであってもよく、通常、テトラヒドロフラン、水などが使用される場合が多い。

反応は、不活性ガス（窒素；ヘリウム、アルゴンなどの希ガスなど）雰囲気下で行ってもよい。反応温度は基Ｌ^２に応じて選択でき、例えば、１０〜１００℃、好ましくは２０〜７０℃（通常、室温〜５０℃）程度であってもよい。反応時間は、例えば、１〜２４時間、好ましくは３〜２０時間程度であってもよい。反応終了後、必要に応じて、洗浄、抽出、乾燥、ろ過、濃縮、再結晶、カラム精製などの慣用の分離精製手段により精製してもよい。

酸化反応
酸化反応では、例えば、式（１Ｂ）におけるＲ^３、Ｒ^３ａ及びＲ^３ｂが酸素原子である化合物（下記式（１ｅ）で表される化合物）を調製してもよい。式（１ｅ）で表される化合物は、例えば、前記環化反応により調製したｎ、ｎ１及びｎ２が０である化合物（下記式（１ｄ）で表される化合物）を酸素化剤と反応させることにより調製できる。

（式中、ｒは１又は２、ｒ１及びｒ２は０〜２の整数を示し、Ｚ、Ｚ^１、Ｚ^２、Ｒ^１ａ、Ｒ^１ｂ、Ｒ^２、Ｒ^２ａ、Ｒ^２ｂ、Ｒ^４ａ、Ｒ^４ｂ、Ｒ^５ａ、Ｒ^５ｂ、ｍ、ｍ１及びｍ２は、それぞれ好ましい態様も含めて前記式（１Ｂ）の記載に同じ）。

前記式（１ｅ）において、ｒ、ｒ１及びｒ２は、ｖ＝ｍ＋２×ｒ＋２、ｖ１＝ｍ１＋２×ｒ１＋２及びｖ２＝ｍ２＋２×ｒ２＋２（式中、ｖ、ｖ１、ｖ２、ｍ、ｍ１及びｍ２は前記に同じ。）を満たしている。そのため、ｒ、ｒ１及びｒ２は、各原子価ｖ、ｖ１及びｖ２に応じて選択でき、原子価が４価又は５価の場合はｒ、ｒ１及びｒ２は１であり、原子価が６価の場合は１又は２（特に２）である。また、ｒ、ｒ１及びｒ２は、Ｚ、Ｚ^１及びＺ^２の種類や酸素化剤の種類に応じて選択でき、それぞれ同一又は異なっていてもよい。Ｚ^１及びＺ^２が硫黄原子である場合、７員環上のＺの方が電子密度が高く酸化され易いためか、ｒ１及びｒ２は０である場合が多い。

酸素化剤（又は酸化剤）としては、例えば、有機過酸化物［例えば、ヒドロペルオキシド類（例えば、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、１，１，３，３−テトラメチルブチルヒドロパルオキシドなどのアルキルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシドなどのアラルキルヒドロペルオキシド、ジイソプロピルベンゼンヒドロペルオキシドなどのアリールヒドロキシペルオキシドなど）；ジアルキルペルオキシド類（例えば、ジｔ−ブチルペルオキシド、ジクミルペルオキシドなど）；ペルオキシカルボン酸類（例えば、過ギ酸、過酢酸、過プロピオン酸、過安息香酸、ｍ−クロロ過安息香酸、トリフルオロ過酢酸など）；ペルオキシエステル類（例えば、ｔ−ブチルペルオキシベンゾエート、ｔ−ブチルペルオキシアセテートなど）；ジアシルペルオキシド類（例えば、ベンゾイルペルオキシド（ＢＰＯ）、ラウロイルペルオキシドなど）；ペルオキシカーボネート類（例えば、Ｏ，Ｏ−ｔ−ブチル−Ｏ−イソプロピルペルオキシカーボネートなどのペルオキシモノカーボネート、ジイソプロピルペルオキシジカーボネート、ジ（２−エチルヘキシル）ペルオキシジカーボネート、ジシクロヘキシルペルオキシジカーボネートなどのペルオキシジカーボネートなど）；ケトンペルオキシド類（例えば、メチルエチルケトンペルオキシド、シクロヘキサノンペルオキシドなど）；ペルオキシケタール類（例えば、１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンなど）など］；無機過酸化物（例えば、過酸化水素、過酸化ナトリウムなど）などが挙げられる。

これらの酸素化剤は、単独で又は２種以上組み合わせて使用することもできる。これらの酸素化剤のうち、ｍ−クロロ過安息香酸などのペルオキシカルボン酸類が用いられることが多い。酸素化剤の使用割合は、前記式（１ｄ）で表される化合物１モルに対して、例えば、１〜５モル、好ましくは１．３〜３モル程度であってもよい。

反応は溶媒の存在下で行ってもよい。溶媒としては、例えば、ハロゲン化炭化水素類（塩化メチレン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼンなど）などであってもよく、通常、塩化メチレンなどが使用される場合が多い。

反応は、不活性ガス（窒素；ヘリウム、アルゴンなどの希ガスなど）雰囲気下で行ってもよい。反応温度は、例えば、−５０〜５０℃、好ましくは−３０〜３０℃（通常、−２０℃〜室温）程度であってもよい。反応時間は、例えば、３０〜３００分、好ましくは１２０〜１８０分程度であってもよい。反応終了後、必要に応じて、洗浄、抽出、乾燥、ろ過、濃縮、再結晶、カラム精製などの慣用の分離精製手段により精製してもよい。

金属（又は半金属）含有基の導入反応
金属（又は半金属）含有基は、慣用の方法により導入でき、例えば、前記式（１ａ）で表される化合物（又は前記式（１ａ）で表される化合物を化学修飾した化合物）と、前記基の種類に応じた金属（又は半金属）含有試薬とを反応する方法などにより導入してもよい。

代表的には、例えば、金属含有基がリチウム原子である場合、前記ハロゲン化反応の項に記載の式（１ａ）で表される化合物と金属含有試薬としてのリチオ化剤との反応により調製できる。

また、金属含有基がトリアルキルスタンニル基である場合、前記ハロゲン化反応の項に記載の前記式（１ａ）で表される化合物のリチオ化物と、金属含有試薬としてのトリアルキルスズハライドとの反応により調製できる。なお、前記リチオ化物は、リチオ化反応後の反応液を分離精製することなく、トリアルキルスズハライドとの反応に供してもよい。

トリアルキルスズハライドとしては、例えば、トリメチルスズクロリド、トリメチルスズブロミド、ｎ−ブチルスズクロリドなどのトリＣ_１−６アルキルスズハライド、好ましくはトリＣ_１−４アルキルスズハライドなどが挙げられる。これらのトリアルキルスズハライドは、単独で又は２種以上組み合わせて使用することもできる。これらのトリアルキルスズハライドのうち、トリメチルスズクロリドなどのトリＣ_１−４アルキルスズクロリドが用いられることが多い。トリアルキルスズハライドの使用割合は、リチオ化前の前記式（１ａ）で表される化合物１モルに対して、例えば、１〜５モル、好ましくは２〜３モル程度であってもよい。

反応は溶媒の存在下で行ってもよい。溶媒としては、例えば、エーテル類（ジエチルエーテルなどの鎖状エーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどの環状エーテルなど）などであってもよく、通常、テトラヒドロフランなどが使用される場合が多い。溶媒の量は、特に制限されず、例えば、反応系を均一化できる程度であってもよい。

反応は、不活性ガス（窒素；ヘリウム、アルゴンなどの希ガスなど）雰囲気下で行ってもよい。反応温度は、例えば、反応温度は、例えば、−１００〜−５０℃、好ましくは−８０〜−７０℃程度であってもよい。反応時間は、例えば、１〜３００分、好ましくは６０〜１８０分程度であってもよい。反応終了後、必要に応じて、洗浄、抽出、乾燥、ろ過、濃縮、再結晶、カラム精製などの慣用の分離精製手段により精製してもよい。

［有機半導体を含む電子デバイス］
本発明の有機半導体は、前記式（Ａ）で表される化合物を少なくとも含んでいればよく、必要に応じて、慣用の半導体材料を含んでいてもよい。このような半導体材料としては、例えば、アセン類（例えば、ナフタセン、ペンタセン、ヘキサセン、ヘプタセンなど）；フタロシアニン類（例えば、フタロシアニン（銅フタロシアニンなど）、ナフタロシアニン、サブフタロシアニンなど）；カルバゾール類［例えば、１，３，５−トリス［２，７−（Ｎ，Ｎ−（ｐ−メトキシフェニル）アミノ）−９Ｈ−カルバゾール−９−イル］ベンゼン（ＳＧＴ４０５）など］；チオフェン類［例えば、２，５−ビス［４−（Ｎ，Ｎ−ビス（ｐ−メトキシフェニル）アミノ）フェニル］−３，４−エチレンジオキシチオフェン（Ｈ１０１）、２，３，４，５−テトラキス［４−（Ｎ，Ｎ−ビス（ｐ−メトキシフェニル）アミノ）フェニル］チオフェン（Ｈ１１１）など］；テトラカルボン酸ジイミド類［例えば、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド、２，３，６，７−ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド、２，３，６，７−アントラセンテトラカルボン酸ジイミドなど］；トリプチセン類［例えば、２，６，１４−トリス［５’−（４−（Ｎ，Ｎ−ビス（ｐ−メトキシフェニル）アミノ）フェニル）−チオフェン−２’−イル］トリプチセン（Ｔ１０３）など］などの有機低分子半導体材料；ポリアセチレン類（ｔｒａｎｓ−ポリアセチレンなど）；ポリパラフェニレン類（ポリパラフェニレン、ポリパラフェニレンビニレンなど）；ポリピロール類（ポリ（ピロール−２，５−ジイル）など）；ポリチオフェン類［例えば、ポリ（３−メチルチオフェン−２，５−ジイル）、ポリ（３−ヘキシルチオフェン−２，５−ジイル）（Ｐ３ＨＴ）、ポリ［Ｎ−９’−ヘプタデカニル−２，７−カルバゾール−ａｌｔ−５，５−（４’，７’−ジ−２−チエニル−２’，１’，３’−ベンゾチアジアゾール）］（ＰＣＤＴＢＴ）、ポリ［Ｎ−９’−ヘプタデカニル−２，７−カルバゾール−ａｌｔ−３，６−ビス（チオフェン−５−イル）−２，５−ジオクチル−２，５−ジヒドロピロロ［３，４］ピロール−１，４−ジオン］（ＰＣＢＴＤＰＰ）、ポリ［２，６−（４，４−ビス−（２−エチルヘキシル）−４Ｈ−シクロペンタ［２，１−ｂ；３，４−ｂ’］ジチオフェン）−ａｌｔ−４，７−（２，１，３−ベンゾチアジアゾール）］（ＰＣＰＤＴＢＴ）など］；ポリトリアリールアミン類［例えば、ポリ［ビス（フェニル−４−イル）−（２，４，６−トリメチルフェニル）−アミン］（ＰＴＡＡ）、ポリ［ビス（フェニル−４−イル）−（４−ブチルフェニル）−アミン］（ＰｏｌｙＴＰＤ）など］；ポリフルオレン類［例えば、ポリ［９，９−ジオクチルフルオレン−ｃｏ−ビス−Ｎ，Ｎ’−（４−ブチルフェニル）−ビス−Ｎ，Ｎ’−フェニル−１，４−フェニレンジアミン］（ＰＦＢ）など］などの有機高分子半導体材料；炭素材［例えば、フラーレン類（例えば、Ｃ_６０フラーレン、Ｃ_７０フラーレン、Ｃ_７６フラーレン、Ｃ_７８フラーレン、Ｃ_８４フラーレンなど）、グラフェン類（グラフェン、酸化グラフェンなど）、カーボンナノチューブ類（単層カーボンナノチューブ（ＳＷＮＴ）、多層カーボンナノチューブ（ＭＷＮＴ）など）など］などの無機半導体材料などが挙げられる。

これらの慣用の半導体材料は、単独で又は２種以上組み合わせて使用することもできる。本発明の有機半導体において、前記式（Ａ）で表される化合物の割合は、半導体材料全体に対して、例えば、１０重量％以上（例えば、３０〜１００重量％）、好ましくは５０重量％以上（例えば、７０〜９９．９重量％）、さらに好ましくは８０重量％以上（例えば、９０〜９９重量％）程度であってもよく、実質的に１００重量％（前記式（Ａ）で表される化合物のみ）であってもよい。

本発明の有機半導体（有機半導体薄膜又は有機半導体層）は、真空蒸着法、スパッタリング法、ＰＶＴ（physical vapor transport）法（物理気相輸送法）などのドライプロセスにより形成してもよく、ウェットプロセス（コーティングなど）により形成してもよい。前記ウェットプロセスは、基材（又は基板）の少なくとも一方の面に対して、前記有機半導体と溶媒とを含む組成物（又は溶液）を塗布し、溶媒を除去する製膜工程を含んでいる。

前記基材（又は基板）としては特に制限されず、例えば、ガラス板、シリコンウエハー、プラスチックフィルム（例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルムなどの透明樹脂フィルムなど）などであってもよい。これらの基材は、必要に応じて、表面に１又は複数の機能層（例えば、ＩＴＯなどの導電層、ＳｉＯ_２などの絶縁層、β−フェネチルトリメトキシシラン（β−ＰＴＳ）などの自己組織化単分子膜（ＳＡＭ）など）が形成されていてもよい。

溶媒としては、例えば、芳香族炭化水素類（例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、アニソール、クロロベンゼンなど）；ハロゲン化炭化水素類（例えば、ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタンなどのハロＣ_１−６アルカン）；アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、２−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｔ−ブタノールなどのＣ_１−６アルカンモノオール；エチレングリコールなどのＣ_２−４アルカンジオールなど）；エーテル類（ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテルなどの鎖状エーテル類、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどの環状エーテル類など）；グリコールエーテル類［例えば、セロソルブ類（メチルセロソルブなど）、カルビトール類（メチルカルビトールなど）、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルなどの（ポリ）Ｃ_２−４アルキレングリコールモノＣ_１−４アルキルエーテル；エチレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテルなどの（ポリ）Ｃ_２−４アルキレングリコールジＣ_１−４アルキルエーテルなど］；グリコールエーテルアセテート類［例えば、セロソルブアセテート類（例えば、メチルセロソルブアセテートなどのＣ_１−４アルキルセロソルブアセテートなど）、カルビトールアセテート類（例えば、メチルカルビトールアセテートなどのＣ_１−４アルキルカルビトールアセテートなど）、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノブチルエーテルアセテートなどの（ポリ）Ｃ_２−４アルキレングリコールモノＣ_１−４アルキルエーテルアセテートなど］；ケトン類（アセトン、メチルエチルケトンなどの鎖状ケトン、シクロヘキサノンなどの環状ケトンなど）；エステル類（酢酸エチルなどの酢酸エステル、乳酸メチルなどの乳酸エステルなど）；カーボネート類（ジメチルカーボネートなどの鎖状カーボネート、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネートなどの環状カーボネートなど）；ニトリル類（アセトニトリル、プロピオニトリル、ベンゾニトリルなど）；アミド類（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドンなど）；スルホキシド類（ジメチルスルホキシドなど）；及びこれらの混合溶媒などが挙げられる。通常、トルエン、アニソールなどの芳香族炭化水素類である場合が多い。

組成物（又は溶液）の濃度（固形分濃度）は、塗布方法などに応じて選択してもよく、例えば、０．００１〜１０重量％（例えば、０．００５〜５重量％程度）、好ましくは０．０１〜１重量％（例えば、０．０２〜０．５重量％）、さらに好ましくは０．０３〜０．１重量％程度であってもよい。

塗布方法は特に制限されず、慣用の塗布方法、例えば、エアーナイフコート法、ロールコート法、グラビアコート法、ブレードコート法、バーコート法、ダイコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スピンコート法、キャスト法、エッジキャスト法、スクリーン印刷法、インクジェット印刷法などが採用できる。通常、スピンコート法、エッジキャスト法、インクジェット印刷法などを利用する場合が多い。

塗膜を自然乾燥、加熱処理による乾燥などの慣用の方法で溶媒を除去することにより有機半導体（層）を形成できる。前記加熱処理における温度は、例えば、３０〜１００℃、好ましくは４０〜８０℃程度であってもよい。また、必要に応じて、減圧下で乾燥してもよい。

このようにして得られる有機半導体（層）の厚みは、用途に応じて、例えば、１〜５０００ｎｍ、好ましくは３０〜１０００ｎｍ、さらに好ましくは５０〜５００ｎｍ程度であってもよい。

本発明の有機半導体は、ｎ型半導体、ｐ型半導体であってもよく、真性半導体であってもよい。本発明の有機半導体は、電子及び／又はホール（正孔）の移動度（キャリア移動度又は電気移動度）が高いため、電子デバイス、例えば、スイッチング素子、整流素子、トランジスタなどの半導体素子の材料として適している。このような有機薄膜トランジスタは、ゲート電極層と、ゲート絶縁層と、ソース／ドレイン電極層と、有機半導体層とで構成されている。これらの層の積層構造によって、有機薄膜トランジスタは、トップゲート型、ボトムゲート型（トップコンタクト型、ボトムコンタクト型）に分類できる。例えば、ゲート電極（酸化膜が形成されたｐ型シリコンウエハーなど）に有機半導体膜を形成して、この有機半導体膜上にソース／ドレイン電極（金電極）を形成することにより、トップコンタクト型電界効果トランジスタを製造できる。また、前記ソース／ドレイン電極層と、前記有機半導体層との間に、キャリア注入層（ドーパント層）を形成してもよい。このようなキャリア注入層は、例えば、テトラシアノキノンジメタン（ＴＣＮＱ）、２，３，５，６−テトラフルオロテトラシアノキノンジメタン（Ｆ４ＴＣＮＱ）などのＴＣＮＱ類、塩化鉄（ＩＩＩ）などの金属ハロゲン化物、フラーレン類などで形成されていてもよい。

また、本発明の有機半導体は、光吸収によるキャリア移動度（光電変換率）が高く、光電変換能を有している。そのため、本発明の有機半導体は、光電変換デバイス又は光電変換素子（太陽電池素子、有機エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）素子など）、整流素子（ダイオード）の材料としても適している。代表的な光電変換デバイスとしての太陽電池は、ｐｎ接合型半導体に表面電極が積層された構造、例えば、ｐ型シリコン半導体に有機半導体層を積層し、この有機半導体層に透明電極（ＩＴＯ電極など）を積層した構造を有していてもよい。また、有機ＥＬ素子は、透明電極（ＩＴＯ電極など）に、有機半導体を含む発光層を形成し、この発光層に電極（金属電極など）を積層した構造であってもよく、発光層には、必要に応じて、電子輸送剤、ホール輸送剤を分散させてもよい。

以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。

［実施例１］
（１）３−ブロモチオフェン−２−カルボキシアルデヒドの還元

アルゴン雰囲気下、３−ブロモチオフェン−２−カルボキシアルデヒド（化合物（2-1）、１０ｇ、５２．３ｍｍｏｌ）／エタノール（ＥｔＯＨ、２００ｍＬ）溶液を０℃で攪拌させながら、水素化ホウ素ナトリウム（ＮａＢＨ_４、３．４ｇ、９０．１ｍｍｏｌ）を加え、室温で２４時間攪拌した。反応液を減圧下で濃縮することで得られた油状固体に塩化アンモニウム水溶液を加え、有機層を酢酸エチルで抽出した。抽出液を硫酸マグネシウムで乾燥、濾過後、濾液を減圧下で濃縮することで粗生成物を得た。粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル／ヘキサン（体積比）＝２／８）で精製することにより、目的化合物である３−ブロモチオフェン−２−メタノール（化合物（3-1）、収量９．３ｇ、収率９２％）を得た。

^１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）：δ（ｐｐｍ）７．２７（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝５．２Ｈｚ）、６．９６（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝５．２Ｈｚ），４．８０（ｄ、２Ｈ、Ｊ＝６．０Ｈｚ）、１．９４（ｓ、ｂｒ、１Ｈ）。

（２）ホスホニウム塩の合成

アルゴン雰囲気下、３−ブロモチオフェン−２−メタノール（化合物（3-1）、３００ｍｇ、１．６ｍｍｏｌ）／クロロホルム（ＣＨＣｌ_３、２ｍＬ）溶液を室温で攪拌させながら、トリフェニルホスフィン臭化水素酸塩（化合物（4-1）、５３３ｍｇ、１．６ｍｍｏｌ）を加え、還流条件下２０時間攪拌後、室温に戻し、減圧下で濃縮し粗生成物を得た。この粗生成物を再結晶（クロロホルム／ジエチルエーテル）で精製することにより、目的化合物トリフェニル−（３−ブロモ−２−チエニル）メチルホスホニウムブロミド（化合物（5-1）、収量９．３ｇ、収率９９％）を得た。

^１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３)：δ（ｐｐｍ）７．７６−７．８８（ｍ、９Ｈ）、７．６３−７．７３（ｍ、６Ｈ）、７．２４（ｔｄ、１Ｈ、Ｊ＝２．８、５．２Ｈｚ）、６．８２（ｄ、１Ｈ、Ｊ＝５．２Ｈｚ）、５．８７（ｄ、２Ｈ、Ｊ＝１３．２Ｈｚ）。

（３）Ｗｉｔｔｉｇ反応

アルゴン雰囲気下、トリフェニル−（３−ブロモ−２−チエニル）メチルホスホニウムブロミド（化合物（5-1）、６４．０ｇ、１２３．５ｍｍｏｌ）／テトラヒドロフラン（ＴＨＦ、１Ｌ）溶液を０℃で攪拌させながら、カリウムｔ−ブトキシド（ｔＢｕＯＫ、４５．７ｇ、４０７．６ｍｍｏｌ）を加えて、０℃で１時間攪拌した。さらに、３−ブロモチオフェン−２−カルボキシアルデヒド（化合物（2-1）、２１．２ｇ、１１１．１ｍｍｏｌ）を加えた。この黒色反応溶液を自然に室温まで上昇させながら、４６時間攪拌した。反応溶液に水を加え、減圧下で濃縮して得られた懸濁液をクロロホルムで希釈し、ろ過した。ろ液の有機層をクロロホルムで抽出し、硫酸マグネシウムで乾燥後、ろ過した。ろ液を減圧下で濃縮することで得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン）で精製し、目的化合物の黄色固体１，２−ビス（３−ブロモ−２−チエニル）エチレン（化合物（6-1）、収量１７．６ｇ、収率４５％）を得た。

^１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）：δ（ｐｐｍ）７．２７（ｄ、２Ｈ、Ｊ＝５．２Ｈｚ）、６．９９（ｄ、２Ｈ、Ｊ＝５．２Ｈｚ）、６．７１（ｓ、２Ｈ）。

（４）環化反応によるチエピン環の形成

アルゴン雰囲気下、１，２−ビス（３−ブロモ−２−チエニル）エチレン（化合物（6-1）、５．７ｇ、１６．３ｍｍｏｌ）／ジエチルエーテル（Ｅｔ_２Ｏ、２３０ｍＬ）溶液を−７８℃で攪拌させながら、ｎ−ブチルリチウム（ｎ−ＢｕＬｉ）／ヘキサン溶液（１．６３Ｍ、２０ｍＬ、３２．６ｍｍｏｌ）を滴下し、−７８℃で１時間攪拌した。この緑色懸濁液に、ベンゼンチオスルホン酸無水物（化合物（7-1）、５．６ｇ、１７．９ｍｍｏｌ）／ＴＨＦ（１９０ｍＬ）溶液を−７８℃で加え、自然に室温まで上昇させながら、７．５時間攪拌した。反応溶液に水を加え、酢酸エチルで希釈した後、有機層を酢酸エチルで抽出し、硫酸マグネシウムで乾燥後、ろ過した。ろ液を減圧下で濃縮することで得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン）で精製し、目的化合物の黄色固体ジチエノ［３，２−ｂ：２，３−ｆ］チエピン（化合物（1-1）、収量１．３ｇ、収率３５％）を得た。

（５）臭素化物の合成

アルゴン雰囲気下、ジチエノ［３，２−ｂ：２，３−ｆ］チエピン（化合物（1-1）、２００ｍｇ、０．９ｍｍｏｌ）／ＴＨＦ（３０ｍＬ）溶液を−７８℃で攪拌させながら、リチウムテトラメチルピペリジン（ＬｉＴＭＰ）／ＴＨＦ溶液（０．７１Ｍ、３．１ｍＬ、２．２ｍｍｏｌ）を滴下し、−７８℃で２時間攪拌した。この黄色懸濁液に、１，２−ジブロモ−１，１，２，２−テトラクロロエタン（７０３ｍｇ、２．２ｍｍｏｌ）を−７８℃で加え、自然に室温まで上昇させながら、１７時間攪拌した。反応溶液に水を加え、クロロホルムで希釈した後、有機層をクロロホルムで抽出し、硫酸マグネシウムで乾燥後、ろ過した。ろ液を減圧下で濃縮することで得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン）で精製し、目的化合物の黄色固体２，６−ジブロモ−ジチエノ［３，２−ｂ：２，３−ｆ］チエピン（化合物（1-2）、収量３２３ｍｇ、収率９４％）を得た。

^１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）：δ（ｐｐｍ）６．７１（ｓ、２Ｈ）、６．６７（ｓ、２Ｈ）。

（６）カップリング反応

アルゴン雰囲気下、２，６−ジブロモ−［３，２−ｂ：２，３−ｆ］チエピン（化合物（1-2）、３０ｍｇ、０．０８ｍｍｏｌ）／フェニルボロン酸（化合物（8-1）、２９ｍｇ、０．２４ｍｍｏｌ）／酢酸パラジウム（Ｐｄ（ＯＡｃ）_２、１．８ｍｇ、０．００８ｍｍｏｌ）／トリｔ−ブチルホスホニウムテトラフルオロボラート（Ｐ（ｔＢｕ）_３ＨＢＦ_４、２．６ｍｇ、０．００９ｍｍｏｌ）／ＴＨＦ（２ｍＬ）溶液を室温で２０分間攪拌した。この茶色溶液に水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ、１３ｍｇ、０．３２ｍｍｏｌ）／水（Ｈ_２Ｏ、０．５ｍＬ）溶液を加え、さらに室温で１．５時間攪拌した。このオレンジ色懸濁液をクロロホルムで希釈した後、有機層をクロロホルムで抽出し、減圧下で濃縮することで得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム／へキサン（体積比）＝３０／７０）で精製することで目的化合物のオレンジ色固体２，６−ジフェニル−ジチエノ［３，２−ｂ：２，３−ｆ］チエピン（化合物（1-3）、収量２５ｍｇ、収率８５％）を得た。

^１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３)：δ（ｐｐｍ）７．５１（ｄ、４Ｈ、Ｊ＝７．６Ｈｚ）、７．３７（ｔ、４Ｈ、Ｊ＝７．６Ｈｚ）、７．３０（ｄ、２Ｈ、Ｊ＝７．６Ｈｚ）、６．９７（ｓ、２Ｈ）、６．７６（ｓ、２Ｈ）。

（７）加熱工程

アルゴン雰囲気下、２，６−ジフェニル−ジチエノ［３，２−ｂ：２，３−ｆ］チエピン（化合物（1-3）、４９ｍｇ、０．１３ｍｍｏｌ）を２３０℃で１０分間加熱した。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／クロロホルム（体積比）＝９／１）で精製し、うす黄色固体の目的化合物２，７−ジフェニル−ベンゾ［１，２−ｂ：４，３−ｂ’］ジチオフェン（化合物（A-2-1）、収量４３ｍｇ、収率９６％）を得た。

^１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）：δ（ｐｐｍ）７．９５（ｓ、２Ｈ）、７．７９（ｄ、４Ｈ、Ｊ＝７．６Ｈｚ）、７．７５（ｓ、２Ｈ）、７．４６（ｔ、４Ｈ、Ｊ＝７．６Ｈｚ）、７．３７（ｔ、２Ｈ、Ｊ＝７．６Ｈｚ）。

［実施例２］
（１）カップリング反応

アルゴン雰囲気下、２，６−ジブロモ−［３，２−ｂ：２，３−ｆ］チエピン（化合物（1-2）、１００ｍｇ、０．２６３ｍｍｏｌ）／４−ヘキシルフェニルボロン酸（化合物（8-2）、１６３ｍｇ、０．７８９ｍｍｏｌ）／酢酸パラジウム（Ｐｄ（ＯＡｃ）_２、５．９ｍｇ、０．０２６３ｍｍｏｌ）／トリｔ−ブチルホスホニウムテトラフルオロボラート（Ｐ（ｔＢｕ）_３ＨＢＦ_４、８．４ｍｇ、０．０２８９ｍｍｏｌ）／ＴＨＦ（８ｍＬ）溶液を室温で１５分間攪拌した。この黒色溶液に水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ、４２ｍｇ、１．０５ｍｍｏｌ）／水（Ｈ_２Ｏ、２ｍＬ）溶液を加え、さらに室温で４時間攪拌した。このオレンジ色懸濁液に水を加え、クロロホルムで希釈した後、有機層をクロロホルムで抽出した。硫酸マグネシウムで乾燥後、ろ過、減圧下で濃縮することで得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム／へキサン（体積比）＝１５／８５）で精製することで目的化合物のオレンジ色固体２，６−ビス（４−ヘキシルフェニル）−ジチエノ［３，２−ｂ：２，３−ｆ］チエピン（化合物（1-4）、収量１１０ｍｇ、収率７７％）を得た。

^１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）:δ（ｐｐｍ）７．４１（ｄ、４Ｈ、Ｊ＝８．４Ｈｚ）、７．１７（ｄ、４Ｈ、Ｊ＝８．４Ｈｚ）、６．９２（ｓ、２Ｈ）、６．７３（ｓ、２Ｈ）、２．６０（ｔ、４Ｈ、Ｊ＝７．６Ｈｚ）、１．５７−１．６５（ｍ、４Ｈ）、１．２６−１．３７（ｍ、１２Ｈ）、０．８８（ｔ、６Ｈ、Ｊ＝７．２Ｈｚ）。

（２）加熱工程

アルゴン雰囲気下、２，６−ビス（４−ヘキシルフェニル）−ジチエノ［３，２−ｂ：２，３−ｆ］チエピン（化合物（1-4）、４０ｍｇ、０．０７４ｍｍｏｌ）を２３０℃で２０分間加熱した。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／クロロホルム（体積比）＝９５／５）で精製し、白色固体の目的化合物２，７−ビス（４−ヘキシルフェニル）−ベンゾ［１，２−ｂ：４，３−ｂ’］ジチオフェン（化合物（A-2-2）、収量１８ｍｇ、収率４８％）を得た。

^１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）：δ（ｐｐｍ）７．８９（ｓ、２Ｈ）、７．７１（ｓ、２Ｈ）、７．６９（ｄ、４Ｈ、Ｊ＝８．４Ｈｚ）、７．２６（ｄ、４Ｈ、Ｊ＝８．４Ｈｚ）、２．６６（ｔ、４Ｈ、Ｊ＝８Ｈｚ）、１．６６（ｍ、４Ｈ）、１．３１−１．６４（ｍ、１２Ｈ）、０．９０（ｔ、６Ｈ、Ｊ＝７．６Ｈｚ）。

［実施例３］
（１）カップリング反応

アルゴン雰囲気下、４−デシルフェニルジンククロリド（化合物（8-3））／ＴＨＦ（８．６ｍＬ、１．５８ｍｍｏｌ）溶液を０℃で攪拌させながら、２，６−ジブロモ−［３，２−ｂ：２，３−ｆ］チエピン（化合物（1-2）、２００ｍｇ、０．５２６ｍｍｏｌ）、トリス(ジベンジリデンアセトン)ジパラジウム（０）クロロホルム錯体（Ｐｄ_２（ｄｂａ）_３ＣＨＣｌ_３、１３．６ｍｇ、０．０１３２ｍｍｏｌ）、トリｔ−ブチルホスホニウムテトラフルオロボラート（Ｐ（ｔＢｕ）_３ＨＢＦ_４、１５．３ｍｇ、０．０５２６ｍｍｏｌ）を順次加えた。反応溶液を５０℃で１５時間攪拌させた。反応溶液に水を加え、クロロホルムで希釈した後、有機層をクロロホルムで抽出し、硫酸マグネシウムで乾燥、ろ過後、減圧下で濃縮することで得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム／へキサン（体積比）＝５／９５）で精製し、目的化合物の茶色固体２，６−ビス（４−デシルフェニル）−ジチエノ［３，２−ｂ：２，３−ｆ］チエピン（化合物（1-5）、収量７７ｍｇ、収率２２％）を得た。

^１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）：δ（ｐｐｍ）７．４１（ｄ、４Ｈ、Ｊ＝７．６Ｈｚ）、７．１７（ｄ、４Ｈ、Ｊ＝７．６Ｈｚ）、６．９２（ｓ、２Ｈ）、６．７３（ｓ、２Ｈ）、２．５６（ｔ、４Ｈ、Ｊ＝７．６Ｈｚ）、１．５６−１．７５（ｍ、４Ｈ）、１．２０−１．３８（ｍ、２８Ｈ）、０．８８（ｔ、６Ｈ、Ｊ＝６．８Ｈｚ）。

（２）加熱工程

アルゴン雰囲気下、２，６−ビス（４−デシルフェニル）−ジチエノ［３，２−ｂ：２，３−ｆ］チエピン（化合物（1-5）、４０ｍｇ、０．０６１ｍｍｏｌ）を２３０℃で５分間加熱した。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／クロロホルム（体積比）＝９／１）で精製し、黄色固体の目的化合物２，７−ビス（４−デシルフェニル）−ベンゾ［１，２−ｂ：４，３−ｂ’］ジチオフェン（化合物（A-2-3）、収量１９ｍｇ、収率５０％）を得た。

^１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）：δ（ｐｐｍ）７．８９（ｓ、２Ｈ）、７．７２（ｓ、２Ｈ）、７．６９（ｄ、４Ｈ、Ｊ＝７．６Ｈｚ）、７．２７（ｄ、４Ｈ、Ｊ＝７．６Ｈｚ）、２．６６（ｔ、４Ｈ、Ｊ＝７．６Ｈｚ）、１．６６（ｑｕｉｎｔ、４Ｈ、Ｊ＝７．６Ｈｚ）、１．２０−１．４４（ｍ、２８Ｈ）、０．８８（ｔ、６Ｈ、Ｊ＝６．８Ｈｚ）。

［実施例４］
（１）カップリング反応

アルゴン雰囲気下、３−デシルフェニルジンククロリド（化合物（8-4））／ＴＨＦ（８．６ｍＬ、１．５８ｍｍｏｌ）溶液を室温で攪拌させながら、２，６−ジブロモ−［３，２−ｂ：２，３−ｆ］チエピン（化合物（1-2）、２００ｍｇ、０．５２６ｍｍｏｌ）、トリス(ジベンジリデンアセトン)ジパラジウム（０）クロロホルム錯体（Ｐｄ_２（ｄｂａ）_３ＣＨＣｌ_３、１３．６ｍｇ、０．０１３２ｍｍｏｌ）、トリｔ−ブチルホスホニウムテトラフルオロボラート（Ｐ（ｔＢｕ）_３ＨＢＦ_４、１５．３ｍｇ、０．０５２６ｍｍｏｌ）を順次加えた。反応溶液を５０℃で１５時間攪拌させた。反応溶液に水を加え、クロロホルムで希釈した後、有機層をクロロホルムで抽出し、硫酸マグネシウムで乾燥、ろ過後、減圧下で濃縮することで得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム／へキサン（体積比）＝５／９５）で精製し、目的化合物の茶色固体２，６−ビス（３−デシルフェニル）−ジチエノ［３，２−ｂ：２，３−ｆ］チエピン（化合物（1-6）、収量９２ｍｇ、収率２７％）を得た。

^１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＴＣＥ−ｄ_２）：δ（ｐｐｍ）７．２４−７．２９（ｍ、２Ｈ）、７．２６（ｓ、２Ｈ）、７．２３（ｔ、２Ｈ、Ｊ＝７．６Ｈｚ）、７．０８（ｄ、２Ｈ、Ｊ＝７．６Ｈｚ）、６．９２（ｓ、２Ｈ）、６．６９（ｓ、２Ｈ）、２．５５（ｔ、４Ｈ、Ｊ＝７．６Ｈｚ）、１．５−１．６２（ｍ、４Ｈ）、１．１２−１．３３、（ｍ、２８Ｈ）、０．８２（ｔ、６Ｈ、Ｊ＝７．６Ｈｚ）。

（２）加熱工程

アルゴン雰囲気下、２，６−ビス（３−デシルフェニル）−ジチエノ［３，２−ｂ：２，３−ｆ］チエピン（化合物（1-6）、４０ｍｇ、０．０６１ｍｍｏｌ）を２３０℃で５分間加熱した。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／クロロホルム（体積比）＝９／１）で精製し、うす黄色固体の目的化合物２，７−ビス（３−デシルフェニル）−ベンゾ［１，２−ｂ：４，３−ｂ’］ジチオフェン（化合物（A-2-4）、収量３６ｍｇ、収率９５％）を得た。

^１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）：δ（ｐｐｍ）７．９４（ｓ、２Ｈ）、７．７４（ｓ、２Ｈ）、７．５７−７．６３（ｍ、４Ｈ）、７．３６（ｔ、２Ｈ、Ｊ＝７．６Ｈｚ）、７．１８（ｄ、２Ｈ、Ｊ＝７．６Ｈｚ）、２．６９（ｔ、４Ｈ、Ｊ＝７．６Ｈｚ）、１．７０（ｑｕｉｎｔ、４Ｈ、Ｊ＝７．６Ｈｚ）、１．２０−１．４４（ｍ、２８Ｈ）、０．８８（ｔ、６Ｈ、Ｊ＝７．２Ｈｚ）。

［溶解度の評価］
実施例で得られた各化合物を数ｍｇ計量し、溶解するまで、室温で微量ずつトルエンを加えた。溶解した濃度（重量％）をｎ＝５で測定し、その平均値で評価した。結果を表２に示す。

表２から明らかなように、実施例で得られた化合物の溶解性は高かった。

［デバイスの特性評価］
（移動度及び閾値電圧）
電界効果型トランジスタを作製して移動度を評価した。詳しくは、二酸化ケイ素（ＳｉＯ_２）絶縁膜（膜厚５００ｎｍ）付シリコン（Ｓｉ）基板を、アセトン及び２−プロパノールで各３分間超音波洗浄を行い、１２０℃、３０分間乾燥させた。続いて、ＵＶオゾン処理を３０分間行った。洗浄処理した基板表面に、パーフルオロデシルトリクロロシラン（Ｆ−ＤＴＳ）の自己組織化単分子膜（ＳＡＭ）を気相法で製膜した。この基板表面に、実施例１で得られた化合物を用いて、ＰＶＴ（physical vapor transport）法［ＰＶＴ条件：高温部２００℃、低温部なし、アルゴンフロー量４０ｃｃｍ、時間２２ｈ］により単結晶膜を形成した。この単結晶膜の表面に金属マスクを置き、キャリア注入層として、テトラフルオロテトラシアノキノジメタン（Ｆ４ＴＣＮＱ）（膜厚約２ｎｍ）、ソース電極及びドレイン電極として、金（膜厚７０ｎｍ）を真空蒸着させ、デバイス素子（トップコンタクト−ボトムゲート型、チャネル長１００μｍ、チャネル幅２ｍｍ）を作製した。このデバイス素子について、半導体パラメータアナライザー（型番「keithley 4200」、ケースレーインスツルメンツ（株）製）を用いて、移動度及び閾値電圧Ｖｔｈ（ドレイン電圧Ｖｄ＝−１０Ｖ、−１００Ｖ、−１５０Ｖ）を評価したところ、移動度は０．０８ｃｍ^２／Ｖｓであり、閾値電圧Ｖｔｈは−４７Ｖであった。

本発明の有機半導体は、様々な電子デバイス、例えば、整流素子（ダイオード）、スイッチング素子又はトランジスタ（有機薄膜トランジスタ）［例えば、接合型トランジスタ（バイポーラトランジスタ）、電界効果型トランジスタ（ユニポーラトランジスタ）など］、光電変換素子（太陽電池素子、有機ＥＬ素子など）などの有機半導体デバイスとして有効に利用できる。

Claims

下記式（Ａ）

（式中、環Ａ^１及びＡ^２は同一又は異なって少なくとも１つの炭素−炭素不飽和結合を有する環；Ｒ^１ａ及びＲ^１ｂは同一又は異なって水素原子又は置換基；Ｒ^Ａ及びＲ^Ｂは同一又は異なって水素原子、置換基、又は周期表第１６族元素から選択される原子；ｐ１及びｐ２は同一又は異なって０以上の整数を示し、

で表される結合は単結合又は二重結合を示す。）
で表される化合物を含む有機半導体。
前記式（Ａ）において、環Ａ^１及びＡ^２がヘテロ原子を有していてもよい芳香族環である請求項１記載の有機半導体。
式（Ａ）で表される化合物が、下記式（A-1）及び下記式（A-2）

（式中、環Ａｒ^１及びＡｒ^２が同一又は異なってアレーン環；Ｒ^ａ及びＲ^ｂは同一又は異なって置換基；ｑ１及びｑ２は同一又は異なって０以上の整数を示し；Ｒ^１ａ及びＲ^１ｂは請求項１記載の式（Ａ）に同じ。）

（式中、Ｚ^１及びＺ^２は同一又は異なって周期表第１３族〜１６族元素から選択される原子；Ｒ^２ａ、Ｒ^２ｂ、Ｒ^４ａ、Ｒ^４ｂ、Ｒ^５ａ及びＲ^５ｂは同一又は異なって水素原子又は置換基；Ｒ^３ａ及びＲ^３ｂは同一又は異なって周期表第１６族元素から選択される原子；ｍ１及びｍ２は同一又は異なって０〜４の整数；ｎ１及びｎ２は同一又は異なって０〜２の整数を示し；Ｒ^１ａ及びＲ^１ｂは請求項１記載の式（Ａ）に同じ。）
で表される化合物から選択される少なくとも１種である請求項１又は２記載の有機半導体。
式（A-1）において、環Ａｒ^１及びＡｒ^２がＣ_６−１８アレーン環；Ｒ^１ａ及びＲ^１ｂが水素原子又は炭化水素基；Ｒ^ａ及びＲ^ｂが炭化水素基；ｑ１及びｑ２が０〜８の整数であり、
式（A-2）において、Ｚ^１及びＺ^２が周期表第１４〜１６族元素から選択される原子；Ｒ^１ａ、Ｒ^１ｂ、Ｒ^２ａ、Ｒ^２ｂ、Ｒ^５ａ及びＲ^５ｂが水素原子又は炭化水素基；Ｒ^３ａ及びＲ^３ｂが酸素原子又は硫黄原子；Ｒ^４ａ、Ｒ^４ｂが水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、炭化水素基を有していてもよいヘテロアリール基、リチウム原子、基−Ｂ（ＯＨ）_２、基−ＺｎＸ^４（式中、Ｘ^４はハロゲン原子を示す。）、基−ＭｇＸ^５（式中、Ｘ^５はハロゲン原子を示す。）、基−ＳｎＲ^８ _３（式中、Ｒ^８はアルキル基を示す。）又は基−ＳｉＲ^９ _３（式中、Ｒ^９はフッ素、塩素又はアルキル基を示す。）；ｍ１及びｍ２が０〜３の整数である請求項３記載の有機半導体。
式（A-1）において、環Ａｒ^１及びＡｒ^２がＣ_６−１４アレーン環；Ｒ^１ａ及びＲ^１ｂが水素原子、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基；Ｒ^ａ及びＲ^ｂがアルキル基、シクロアルキル基又はアリール基；ｑ１及びｑ２が０〜４の整数であり、
式（A-2）において、Ｚ^１及びＺ^２が炭素、ケイ素、ゲルマニウム、スズ、窒素、リン、ヒ素、アンチモン、酸素、硫黄、セレン及びテルルから選択される原子；Ｒ^１ａ、Ｒ^１ｂ、Ｒ^２ａ、Ｒ^２ｂ、Ｒ^５ａ及びＲ^５ｂが水素原子、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基；Ｒ^３ａ及びＲ^３ｂが酸素原子；Ｒ^４ａ、Ｒ^４ｂが水素原子、ハロゲン原子、アリール基、アルキルアリール基、ヘテロアリール基又はアルキルヘテロアリール基；ｍ１及びｍ２が０〜２の整数である請求項３又は４記載の有機半導体。
式（A-1）において、環Ａｒ^１及びＡｒ^２がＣ_６−１０アレーン環；Ｒ^１ａ及びＲ^１ｂが水素原子又はＣ_１−３０アルキル基；ｑ１及びｑ２が０であり、
式（A-2）において、Ｚ^１及びＺ^２が酸素、硫黄及びセレンから選択される原子；Ｒ^１ａ及びＲ^１ｂが水素原子又はＣ_１−３０アルキル基；Ｒ^５ａ及びＲ^５ｂが水素原子；Ｒ^４ａ、Ｒ^４ｂが水素原子、ハロゲン原子、Ｃ_６−１４アリール基、Ｃ_１−２０アルキルＣ_６−１４アリール基、Ｃ_４−１３ヘテロアリール基又はＣ_１−２０アルキルＣ_４−１３ヘテロアリール基；ｍ１及びｍ２が０；ｎ１及びｎ２が０である請求項３〜５のいずれかに記載の有機半導体。
下記式（１）

（式中、Ｚは周期表第１３〜１６族元素から選択される原子；Ｒ^２は同一又は異なって水素原子又は置換基；Ｒ^３は同一又は異なって周期表第１６族元素から選択される原子；ｍは０〜４の整数；ｎは０〜２の整数を示し、Ａ^１、Ａ^２、Ｒ^１ａ、Ｒ^１ｂ、Ｒ^Ａ、Ｒ^Ｂ、ｐ１、ｐ２及び

は請求項１記載の式（Ａ）に同じ。）
で表される化合物を加熱する加熱工程を含む請求項１〜６のいずれかに記載の有機半導体の製造方法。
加熱温度が１００〜４００℃である請求項７記載の製造方法。
請求項１〜６のいずれかに記載の有機半導体を含む電子デバイス。