JPWO2006098416A1 - 有機薄膜トランジスタ及びその製造方法 - Google Patents
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Abstract
耐久性のある有機薄膜トランジスタ及びその製造方法が開示される。この製造方法によれば、互いに分離して設けられたソース電極及びドレイン電極と、ソース電極及びドレイン電極の間に介在する有機半導体層と、ソース電極及びドレイン電極の間の有機半導体層に対向してゲート絶縁膜を介して配置されたゲート電極と、を有する有機薄膜トランジスタであって、ゲート絶縁膜が有機化合物と有機化合物中に分散した無機化合物の粒子とからなり、ソース電極及びドレイン電極またはゲート電極とゲート絶縁膜との間に平坦化膜を有する。
Description
本発明は、有機薄膜トランジスタ及びその製造方法に関する。
近年、物質における電荷の発生、移動、光伝導、或いは電荷の再結合による電界発光のエレクトロルミネセンス(以下、単にELという)を利用している発光素子例えば、有機化合物材料を用いた有機EL素子が着目されている。自発光型の有機EL素子の複数をマトリクス状に搭載した有機EL表示装置は、液晶と比較して、高いコントラスト、広い視野角、高速応答、低電圧駆動化などの面で、従来の液晶より有利なことから、次世代のディスプレイとして注目を集めている。
また、有機EL素子の研究と同時に、最近では有機薄膜トランジスタ(有機TFT)も研究が盛んに行われており、その応用の一例として、フレキシブルディスプレイへの応用が期待されている。有機TFT自体の性能はアモルファスシリコンTFT程度であるが、液晶や電気泳動型の駆動用の素子として用いる分には有機TFTの性能としては、on/off比がある程度あれば問題はない。
また、有機TFTのメリットを最大限に活かそうと、印刷技術による有機TFTの形成が試みられており、そのためゲート絶縁膜材料として高分子といった溶剤に溶けるような材料が検討されている。その高分子で高誘電率のゲート絶縁膜を形成するために、ポリマーに単に誘電率の高い金属酸化物のナノ粒子を分散させたゲート絶縁膜が検討されている。(特開2002−110999号公報参照)
また、有機EL素子の研究と同時に、最近では有機薄膜トランジスタ(有機TFT)も研究が盛んに行われており、その応用の一例として、フレキシブルディスプレイへの応用が期待されている。有機TFT自体の性能はアモルファスシリコンTFT程度であるが、液晶や電気泳動型の駆動用の素子として用いる分には有機TFTの性能としては、on/off比がある程度あれば問題はない。
また、有機TFTのメリットを最大限に活かそうと、印刷技術による有機TFTの形成が試みられており、そのためゲート絶縁膜材料として高分子といった溶剤に溶けるような材料が検討されている。その高分子で高誘電率のゲート絶縁膜を形成するために、ポリマーに単に誘電率の高い金属酸化物のナノ粒子を分散させたゲート絶縁膜が検討されている。(特開2002−110999号公報参照)
有機TFTをフレキシブル基板に応用した時、無機物のゲート絶縁膜の曲げ強度が問題になることが懸念される。
また、自発光素子である有機EL素子を駆動するには、発光させるために大電流が必要である。ゲート絶縁膜として高誘電率を確保する検討において、高誘電率の高分子の種類はあまり多くなく、また耐電圧性が低いので結果的に高分子膜を厚くしなければならなくなり、高誘電率と耐電圧が相殺された形になる。さらに高誘電率の高分子は溶剤に溶けにくく、印刷による形成は難しくなる。
また、高誘電率の金属酸化物を高分子中に分散させたものでは、表面に突き出したナノ粒子により、ゲート絶縁膜の表面が粗くなってしまい、有機薄膜トランジスタの性能が低下する原因となりうる。
そこで本発明は、その性能を劣化させない耐久性のある有機薄膜トランジスタ及びその製造方法を提供することが一例として挙げられる。
請求項1記載の有機薄膜トランジスタは、互いに分離して設けられたソース電極及びドレイン電極と、前記ソース電極及びドレイン電極の間に介在する有機半導体層と、前記ソース電極及びドレイン電極の間の前記有機半導体層に対向してゲート絶縁膜を介して配置されたゲート電極と、を有する有機薄膜トランジスタであって、前記ゲート絶縁膜が有機化合物と前記有機化合物中に分散した無機化合物の粒子とからなり、前記ソース電極及びドレイン電極または前記ゲート電極と前記ゲート絶縁膜との間に平坦化膜を有することを特徴とする。
請求項5記載の有機薄膜トランジスタの製造方法は、互いに分離して設けられたソース電極及びドレイン電極と、前記ソース電極及びドレイン電極の間に介在する有機半導体層と、前記ソース電極及びドレイン電極の間の前記有機半導体層に対向してゲート絶縁膜を介して配置されたゲート電極と、を有する有機薄膜トランジスタの製造方法であって、有機化合物と前記有機化合物中に分散した無機化合物の粒子とからなる前記ゲート絶縁膜を形成する工程と、前記ゲート絶縁膜を形成する工程後、前記ゲート絶縁膜上に平坦化膜を形成する工程を含むことを特徴とする。
また、自発光素子である有機EL素子を駆動するには、発光させるために大電流が必要である。ゲート絶縁膜として高誘電率を確保する検討において、高誘電率の高分子の種類はあまり多くなく、また耐電圧性が低いので結果的に高分子膜を厚くしなければならなくなり、高誘電率と耐電圧が相殺された形になる。さらに高誘電率の高分子は溶剤に溶けにくく、印刷による形成は難しくなる。
また、高誘電率の金属酸化物を高分子中に分散させたものでは、表面に突き出したナノ粒子により、ゲート絶縁膜の表面が粗くなってしまい、有機薄膜トランジスタの性能が低下する原因となりうる。
そこで本発明は、その性能を劣化させない耐久性のある有機薄膜トランジスタ及びその製造方法を提供することが一例として挙げられる。
請求項1記載の有機薄膜トランジスタは、互いに分離して設けられたソース電極及びドレイン電極と、前記ソース電極及びドレイン電極の間に介在する有機半導体層と、前記ソース電極及びドレイン電極の間の前記有機半導体層に対向してゲート絶縁膜を介して配置されたゲート電極と、を有する有機薄膜トランジスタであって、前記ゲート絶縁膜が有機化合物と前記有機化合物中に分散した無機化合物の粒子とからなり、前記ソース電極及びドレイン電極または前記ゲート電極と前記ゲート絶縁膜との間に平坦化膜を有することを特徴とする。
請求項5記載の有機薄膜トランジスタの製造方法は、互いに分離して設けられたソース電極及びドレイン電極と、前記ソース電極及びドレイン電極の間に介在する有機半導体層と、前記ソース電極及びドレイン電極の間の前記有機半導体層に対向してゲート絶縁膜を介して配置されたゲート電極と、を有する有機薄膜トランジスタの製造方法であって、有機化合物と前記有機化合物中に分散した無機化合物の粒子とからなる前記ゲート絶縁膜を形成する工程と、前記ゲート絶縁膜を形成する工程後、前記ゲート絶縁膜上に平坦化膜を形成する工程を含むことを特徴とする。
図1は、本発明による実施形態の有機TFTの部分断面図であり、
図2は、本発明による実施形態の有機TFTの部分断面図であり、
図3は、本発明による他の実施形態の有機TFTの部分断面図である。
図2は、本発明による実施形態の有機TFTの部分断面図であり、
図3は、本発明による他の実施形態の有機TFTの部分断面図である。
以下に本発明の実施形態の有機薄膜トランジスタ及びその製造方法を図面を参照しつつ説明する。
図1は有機薄膜トランジスタの断面図を示す。
図1は、ボトムコンタクト型の有機TFT11の構造の一例を示す。有機TFTは、対向するソース電極S及びドレイン電極Dと、ソース電極及びドレイン電極の間にチャネルを形成できるように積層された有機半導体からなる有機半導体膜OSFと、ソース電極S及びドレイン電極Dの間の有機半導体膜OSFに電界を印加せしめるゲート電極Gと、を含み、ゲート電極Gを覆いソース電極S及びドレイン電極Dから絶縁するゲート絶縁膜GIFを有している。さらに、有機TFT11はソース電極S及びドレイン電極Dとゲート絶縁膜GIFとの間に平坦化膜FFが設けられている。
本実施形態においては、図2に示すように高誘電率の高誘電体ナノ粒子を高分子中に分散させたゲート絶縁膜GIF上に成膜された平坦化膜FFにより、ゲート絶縁膜GIF表面のナノ粒子による粗度増加に起因する有機TFTの性能低下を防ぐことができる。
(基板)
基板10はガラスの他、PES、PS、PCなどのプラスティック基板や、ガラスとプラスティックの貼り合わせ基板でもよく、また基板表面にアルカリバリア膜や、ガスバリア膜がコートされてもよい。プラスティック基板としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン−2,6−ナフタレート、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリフェノキシエーテル、ポリアリレート、フッ素樹脂、ポリプロピレンなどのフィルムが適用できる。
(有機TFT)
有機半導体膜OSFの有機半導体としてペンタセンが用いられるが、これに限らず半導体特性を示す有機材料であればよく、例えば低分子系材料ではフタロシアニン系誘導体、ナフタロシアニン系誘導体、アゾ化合物系誘導体、ペリレン系誘導体、インジゴ系誘導体、キナクリドン系誘導体、アントラキノン類などの多環キノン系誘導体、シアニン系誘導体、フラーレン類誘導体、あるいはインドール、カルバゾール、オキサゾール、インオキサゾール、チアゾール、イミダゾール、ピラゾール、オキサアジアゾール、ピラゾリン、チアチアゾール、トリアゾールなどの含窒素環式化合物誘導体、ヒドラジン誘導体、トリフェニルアミン誘導体、トリフェニルメタン誘導体、スチルベン類、アントラキノンジフェノキノンなどのキノン化合物誘導体、アントラセン、ビレン、フェナントレン、コロネンなどの多環芳香族化合物誘導体などである。高分子材料では、ポリパラフェニレンなどの芳香族系共役性高分子、ポリアセチレンなどの脂肪族系共役性高分子、ポリピノールやポリチオフェン率の複素環式共役性高分子、ポリアニリン類やポリフェニレンサルファイドなどの含ヘテロ原子共役性高分子、ポリ(フェニレンビニレン)やポリ(アニーレンビニレン)やポリ(チェニレンビニレン)などの共役性高分子の構成単位が交互に結合した構造を有する複合型系高分子などの炭素系共役高分子が用いられる。また、ポリシラン類やジシラニレンアリレンポリマー類、(ジシラニレン)エテニレンポリマー類、(ジシラニレン)エチニレンポリマーのようなジシラニレン炭素系共役性ポリマー構造などのオリゴシラン類と炭素系共役性構造が交互に連鎖した高分子類などが用いられる。他にもリン系、窒素系などの無機元素からなる高分子鎖でもよく、さらにフタロシアナートポリシロキサンのような高分子鎖の芳香族系配位子が配位した高分子類、ペリレンテトラカルボン酸のようなペリレン類を熱処理して縮環させた高分子類、ポリアクリロニトリルなどのシアノ基を有するポリエチレン誘導体を熱処理して得られるラダー型高分子類、さらにペロブスカイト類に有機化合物がインターカレートとした複合材料を用いてもよい。
ゲート電極Gまたはソース/ドレイン電極S,DとしてCr単独または、Cr/Auが用いられるが、その材料は特に限定されることはなく、十分な導電性があればよい。すなわち、Pt、Au、W、Ru、Ir、Al、Sc、Ti、V、Mn、Fe、Co、Ni、Zn、Ga、Y、Zr、Nb、Mo、Tc、Rh、Pd、Ag、Cd、Ln、Sn、Ta、Re、Os、Tl、Pb、La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Luなどの金属単体もしくは積層もしくはその化合物でもよい。また、ITO、IZOのような金属酸化物類、ポリアニリン類、ポリチオフェン類、ポリピロール類などの共役性高分子化合物を含む有機導電材料でもよい。
ゲート絶縁膜GIF中に分散する高誘電率を有する高誘電体ナノ粒子は、Ta2O5を用い得るが、これに限定されるものではない。しかし、ナノ粒子の誘電率としては、10以上のものが望ましい。すなわち、ナノ粒子材料はTiO2、ZrO2、BaTiO3、PbTiO3、CaTiO3、MgMiO3、BaZrO3、PbZrO3、SrZrO3、CaZrO3、LaTiO3、LaZrO3、BiTiO3、LaPbTiO3、Y2O3などがある。ナノ粒子はこれら材料を二種類以上混合してもよい。また、ナノ粒子粒径としては500nm以下のものが望ましく、さらに望ましくは、100nm以下のものが望ましい。
ゲート絶縁膜GIFの高誘電体ナノ粒子を分散させ担持するポリマーの有機化合物としては、ポリビニルフェノールとメチル化メラミンホルムアルデヒド共重合体の混合物を用い得るが、これに限定されることは無く、絶縁性であればよい。ゲート絶縁膜GIFのポリマーのその他の例として、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリカーボネート、ポリフェニレンスルフィド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルサルフォン、ポリイミド、フェノールノボラック、ポリアミド、ベンゾシクロブテン、ポリクロロピレン、ポリエステル、ポリオキシメチレン、ポリサルフォン、エポキシ樹脂、ポリビニルアルコールなど、ポリアクリレートなどの樹脂が使用できる。その他、熱または光で硬化する樹脂も有効である。
平坦化膜FFとして、無機化合物である、Si3N4を用い得るが、その他、無機化合物としては、LiOx、LiNx、NaOx、KOx、RbOx、CsOx、BeOx、MgOx、MgNx、CaOx、CaNx、SrOx、BaOx、ScOx、YOx、YNx、LaOx、LaNx、CeOx、PrOx、NdOx、SmOx、EuOx、GdOx、TbOx、DyOx、HoOx、ErOx、TmOx、YbOx、LuOx、TiOx、TiOx、ZrOx、ZrNx、HfOx、HfNx、ThOx、VOx、VNx、NbOx、TaOx、TaNx、CrOx、CrNx、MoOx、MoNx、WOx、WNx、MnOx、ReOx、FeOx、FeNx、RuOx、OsOx、CoOx、RhOx、IrOx、NiOx、PdOx、PtOx、CuOx、CuNx、AgOx、AuOx、ZnOx、CdOx、HgOx、BOx、BNx、AlOx、AlNx、GaOx、GaNx、InOx、TiOx、TiNx、SiNx、GeOx、SnOx、PbOx、POx、PNx、AsOx、SbOx、SeOx、TeOxなどの金属酸化物でも、LiAlO2、Li2SiO3、Li2TiO3、Na2Al22O34、NaFeO2、Na4SiO4、K2SiO3、K2TiO3、K2WO4、Rb2CrO4、CS2CrO4、MgAl2O4、MgFe2O4、MgTiO3、CaTiO3、CaWO4、CaZrO3、SrFe12O19、SrTiO3、SrZrO3、BaAl2O4、BaFe12O19、BaTiO3、Y3A15O12、Y3Fe5O12、LaFeO3、La3Fe5O12、La2Ti2O7、CeSnO4、CeTiO4、Sm3Fe5O12、EuFeO3、Eu3Fe5O12、GdFeO3、Gd3Fe5O12、DyFeO3、Dy3Fe5O12、HoFeO3、Ho3Fe5O12、ErFeO3、Er3Fe5O12、Tm3Fe5O12、LuFeO3、Lu3Fe5O12、NiTiO3、Al2TiO3、FeTiO3、BaZrO3、LiZrO3、MgZrO3、HfTiO4、NH4VO3、AgVO3、LiVO3、BaNb2O6、NaNbO3、SrNb2O6、KTaO3、NaTaO3、SrTa2O6、CuCr2O4、Ag2CrO4、BaCrO4、K2MoO4、Na2MoO4、NiMoO4、BaWO4、Na2WO4、SrWO4、MnCr2O4、MnFe2O4、MnTiO3、MnWO4、CoFe2O4、ZnFe2O4、FeWO4、CoMoO4、CuTiO3、CuWO4、Ag2MoO4、Ag2WO4、ZnAl2O4、ZnMoO4、ZnWO4、CdSnO3、CdTiO3、CdMoO4、CdWO4、NaAlO2、MgAl2O4、SrAl2O4、Gd3Ga5O12、InFeO3、MgIn2O4、Al2TiO5、FeTiO3、MgTiO3、Na2SiO3、CaSiO3、ZrSiO4、K2GeO3、Li2GeO3、Na2GeO3、Bi2Sn3O9、MgSnO3、SrSnO3、PbSiO3、PbMoO4、PbTiO3、SnO2−Sb2O3、CuSeO4、Na2SeO3、ZnSeO3、K2TeO3、K2TeO4、Na2TeO3、Na2TeO4などの貴金属複合酸化物でも、FeS、Al2S3、MgS、ZnSなどの硫化物、LiF、MgF2、SmF3などのフッ化物、HgCl、FeCl2、CrCl3などの塩化物、AgBr、CuBr、MnBr2などの臭化物、PbI2、CuI、FeI2などのヨウ化物、またはSiAlONなどの金属酸化窒化物でも有効である。ただし、上記物質表記のNx、Oxにおけるxは原子比を示す。
また、平坦化膜FFとして有機化合物を用いた場合は、絶縁性のポリマーであれば使用できる。例としては、PMMA、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリカーボネート、ポリフェニレンスルフィド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルサルフォン、ポリイミド、フェノールノボラック、ポリアミド、ベンゾシクロブテン、ポリクロロピレン、ポリエステル、ポリオキシメチレン、ポリサルフォン、エポキシ樹脂、ポリビニルアルコール、ポリアクリレートなどの樹脂が使用できる。その他、熱または光で硬化する樹脂も有効である。
ゲート絶縁膜GIFの高分子に反応性官能基がある場合、シランカップリング剤による単分子膜も、特にナノ粒子の粒径が小さい場合は、平坦化膜として有効である。
ただし、これら平坦化膜の使用にはその膜厚に注意が必要である。厚すぎると、高誘電率のナノ粒子の効果が小さくなり、結果として、ゲート絶縁膜の誘電率は高くならない。望ましくは、平坦化膜の膜厚は、50nm以下さらに望ましくは10nm以下である。さらに、平坦化膜は、1層に限らず多層とすることもでき、層ごとに異なる材料とすることもできる。
形成された回路及び有機TFTの背面を覆うように、窒化シリコンなどの窒化物の無機系、ポリマー系などによる膜封止がなされる。窒化酸化シリコンなどの窒化酸化物、酸化シリコンや酸化アルミニウムなどの酸化物、炭化シリコンなどの炭化物からなる無機物封止膜による封止や、その他に、高分子及び無機膜の多層封止でもよい。
なお、図1に示すボトムコンタクト型有機TFTの他に、図3に示すように、他の実施形態としてトップコンタクト型有機TFTを構成することもできる。トップコンタクト型素子は、有機半導体膜OSFが先に基板10上に成膜され、その上にソース電極S及びドレイン電極Dが形成されて、次に、ゲート絶縁膜GIF、平坦化膜FF及びゲート電極Gが成膜され積層順がボトムコンタクト型の順の逆となる。よって、ゲート電極G及びゲート絶縁膜GIFの界面を平坦化できるので電界印加の効率が向上する。
図1は有機薄膜トランジスタの断面図を示す。
図1は、ボトムコンタクト型の有機TFT11の構造の一例を示す。有機TFTは、対向するソース電極S及びドレイン電極Dと、ソース電極及びドレイン電極の間にチャネルを形成できるように積層された有機半導体からなる有機半導体膜OSFと、ソース電極S及びドレイン電極Dの間の有機半導体膜OSFに電界を印加せしめるゲート電極Gと、を含み、ゲート電極Gを覆いソース電極S及びドレイン電極Dから絶縁するゲート絶縁膜GIFを有している。さらに、有機TFT11はソース電極S及びドレイン電極Dとゲート絶縁膜GIFとの間に平坦化膜FFが設けられている。
本実施形態においては、図2に示すように高誘電率の高誘電体ナノ粒子を高分子中に分散させたゲート絶縁膜GIF上に成膜された平坦化膜FFにより、ゲート絶縁膜GIF表面のナノ粒子による粗度増加に起因する有機TFTの性能低下を防ぐことができる。
(基板)
基板10はガラスの他、PES、PS、PCなどのプラスティック基板や、ガラスとプラスティックの貼り合わせ基板でもよく、また基板表面にアルカリバリア膜や、ガスバリア膜がコートされてもよい。プラスティック基板としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン−2,6−ナフタレート、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリフェノキシエーテル、ポリアリレート、フッ素樹脂、ポリプロピレンなどのフィルムが適用できる。
(有機TFT)
有機半導体膜OSFの有機半導体としてペンタセンが用いられるが、これに限らず半導体特性を示す有機材料であればよく、例えば低分子系材料ではフタロシアニン系誘導体、ナフタロシアニン系誘導体、アゾ化合物系誘導体、ペリレン系誘導体、インジゴ系誘導体、キナクリドン系誘導体、アントラキノン類などの多環キノン系誘導体、シアニン系誘導体、フラーレン類誘導体、あるいはインドール、カルバゾール、オキサゾール、インオキサゾール、チアゾール、イミダゾール、ピラゾール、オキサアジアゾール、ピラゾリン、チアチアゾール、トリアゾールなどの含窒素環式化合物誘導体、ヒドラジン誘導体、トリフェニルアミン誘導体、トリフェニルメタン誘導体、スチルベン類、アントラキノンジフェノキノンなどのキノン化合物誘導体、アントラセン、ビレン、フェナントレン、コロネンなどの多環芳香族化合物誘導体などである。高分子材料では、ポリパラフェニレンなどの芳香族系共役性高分子、ポリアセチレンなどの脂肪族系共役性高分子、ポリピノールやポリチオフェン率の複素環式共役性高分子、ポリアニリン類やポリフェニレンサルファイドなどの含ヘテロ原子共役性高分子、ポリ(フェニレンビニレン)やポリ(アニーレンビニレン)やポリ(チェニレンビニレン)などの共役性高分子の構成単位が交互に結合した構造を有する複合型系高分子などの炭素系共役高分子が用いられる。また、ポリシラン類やジシラニレンアリレンポリマー類、(ジシラニレン)エテニレンポリマー類、(ジシラニレン)エチニレンポリマーのようなジシラニレン炭素系共役性ポリマー構造などのオリゴシラン類と炭素系共役性構造が交互に連鎖した高分子類などが用いられる。他にもリン系、窒素系などの無機元素からなる高分子鎖でもよく、さらにフタロシアナートポリシロキサンのような高分子鎖の芳香族系配位子が配位した高分子類、ペリレンテトラカルボン酸のようなペリレン類を熱処理して縮環させた高分子類、ポリアクリロニトリルなどのシアノ基を有するポリエチレン誘導体を熱処理して得られるラダー型高分子類、さらにペロブスカイト類に有機化合物がインターカレートとした複合材料を用いてもよい。
ゲート電極Gまたはソース/ドレイン電極S,DとしてCr単独または、Cr/Auが用いられるが、その材料は特に限定されることはなく、十分な導電性があればよい。すなわち、Pt、Au、W、Ru、Ir、Al、Sc、Ti、V、Mn、Fe、Co、Ni、Zn、Ga、Y、Zr、Nb、Mo、Tc、Rh、Pd、Ag、Cd、Ln、Sn、Ta、Re、Os、Tl、Pb、La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Luなどの金属単体もしくは積層もしくはその化合物でもよい。また、ITO、IZOのような金属酸化物類、ポリアニリン類、ポリチオフェン類、ポリピロール類などの共役性高分子化合物を含む有機導電材料でもよい。
ゲート絶縁膜GIF中に分散する高誘電率を有する高誘電体ナノ粒子は、Ta2O5を用い得るが、これに限定されるものではない。しかし、ナノ粒子の誘電率としては、10以上のものが望ましい。すなわち、ナノ粒子材料はTiO2、ZrO2、BaTiO3、PbTiO3、CaTiO3、MgMiO3、BaZrO3、PbZrO3、SrZrO3、CaZrO3、LaTiO3、LaZrO3、BiTiO3、LaPbTiO3、Y2O3などがある。ナノ粒子はこれら材料を二種類以上混合してもよい。また、ナノ粒子粒径としては500nm以下のものが望ましく、さらに望ましくは、100nm以下のものが望ましい。
ゲート絶縁膜GIFの高誘電体ナノ粒子を分散させ担持するポリマーの有機化合物としては、ポリビニルフェノールとメチル化メラミンホルムアルデヒド共重合体の混合物を用い得るが、これに限定されることは無く、絶縁性であればよい。ゲート絶縁膜GIFのポリマーのその他の例として、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリカーボネート、ポリフェニレンスルフィド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルサルフォン、ポリイミド、フェノールノボラック、ポリアミド、ベンゾシクロブテン、ポリクロロピレン、ポリエステル、ポリオキシメチレン、ポリサルフォン、エポキシ樹脂、ポリビニルアルコールなど、ポリアクリレートなどの樹脂が使用できる。その他、熱または光で硬化する樹脂も有効である。
平坦化膜FFとして、無機化合物である、Si3N4を用い得るが、その他、無機化合物としては、LiOx、LiNx、NaOx、KOx、RbOx、CsOx、BeOx、MgOx、MgNx、CaOx、CaNx、SrOx、BaOx、ScOx、YOx、YNx、LaOx、LaNx、CeOx、PrOx、NdOx、SmOx、EuOx、GdOx、TbOx、DyOx、HoOx、ErOx、TmOx、YbOx、LuOx、TiOx、TiOx、ZrOx、ZrNx、HfOx、HfNx、ThOx、VOx、VNx、NbOx、TaOx、TaNx、CrOx、CrNx、MoOx、MoNx、WOx、WNx、MnOx、ReOx、FeOx、FeNx、RuOx、OsOx、CoOx、RhOx、IrOx、NiOx、PdOx、PtOx、CuOx、CuNx、AgOx、AuOx、ZnOx、CdOx、HgOx、BOx、BNx、AlOx、AlNx、GaOx、GaNx、InOx、TiOx、TiNx、SiNx、GeOx、SnOx、PbOx、POx、PNx、AsOx、SbOx、SeOx、TeOxなどの金属酸化物でも、LiAlO2、Li2SiO3、Li2TiO3、Na2Al22O34、NaFeO2、Na4SiO4、K2SiO3、K2TiO3、K2WO4、Rb2CrO4、CS2CrO4、MgAl2O4、MgFe2O4、MgTiO3、CaTiO3、CaWO4、CaZrO3、SrFe12O19、SrTiO3、SrZrO3、BaAl2O4、BaFe12O19、BaTiO3、Y3A15O12、Y3Fe5O12、LaFeO3、La3Fe5O12、La2Ti2O7、CeSnO4、CeTiO4、Sm3Fe5O12、EuFeO3、Eu3Fe5O12、GdFeO3、Gd3Fe5O12、DyFeO3、Dy3Fe5O12、HoFeO3、Ho3Fe5O12、ErFeO3、Er3Fe5O12、Tm3Fe5O12、LuFeO3、Lu3Fe5O12、NiTiO3、Al2TiO3、FeTiO3、BaZrO3、LiZrO3、MgZrO3、HfTiO4、NH4VO3、AgVO3、LiVO3、BaNb2O6、NaNbO3、SrNb2O6、KTaO3、NaTaO3、SrTa2O6、CuCr2O4、Ag2CrO4、BaCrO4、K2MoO4、Na2MoO4、NiMoO4、BaWO4、Na2WO4、SrWO4、MnCr2O4、MnFe2O4、MnTiO3、MnWO4、CoFe2O4、ZnFe2O4、FeWO4、CoMoO4、CuTiO3、CuWO4、Ag2MoO4、Ag2WO4、ZnAl2O4、ZnMoO4、ZnWO4、CdSnO3、CdTiO3、CdMoO4、CdWO4、NaAlO2、MgAl2O4、SrAl2O4、Gd3Ga5O12、InFeO3、MgIn2O4、Al2TiO5、FeTiO3、MgTiO3、Na2SiO3、CaSiO3、ZrSiO4、K2GeO3、Li2GeO3、Na2GeO3、Bi2Sn3O9、MgSnO3、SrSnO3、PbSiO3、PbMoO4、PbTiO3、SnO2−Sb2O3、CuSeO4、Na2SeO3、ZnSeO3、K2TeO3、K2TeO4、Na2TeO3、Na2TeO4などの貴金属複合酸化物でも、FeS、Al2S3、MgS、ZnSなどの硫化物、LiF、MgF2、SmF3などのフッ化物、HgCl、FeCl2、CrCl3などの塩化物、AgBr、CuBr、MnBr2などの臭化物、PbI2、CuI、FeI2などのヨウ化物、またはSiAlONなどの金属酸化窒化物でも有効である。ただし、上記物質表記のNx、Oxにおけるxは原子比を示す。
また、平坦化膜FFとして有機化合物を用いた場合は、絶縁性のポリマーであれば使用できる。例としては、PMMA、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリカーボネート、ポリフェニレンスルフィド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルサルフォン、ポリイミド、フェノールノボラック、ポリアミド、ベンゾシクロブテン、ポリクロロピレン、ポリエステル、ポリオキシメチレン、ポリサルフォン、エポキシ樹脂、ポリビニルアルコール、ポリアクリレートなどの樹脂が使用できる。その他、熱または光で硬化する樹脂も有効である。
ゲート絶縁膜GIFの高分子に反応性官能基がある場合、シランカップリング剤による単分子膜も、特にナノ粒子の粒径が小さい場合は、平坦化膜として有効である。
ただし、これら平坦化膜の使用にはその膜厚に注意が必要である。厚すぎると、高誘電率のナノ粒子の効果が小さくなり、結果として、ゲート絶縁膜の誘電率は高くならない。望ましくは、平坦化膜の膜厚は、50nm以下さらに望ましくは10nm以下である。さらに、平坦化膜は、1層に限らず多層とすることもでき、層ごとに異なる材料とすることもできる。
形成された回路及び有機TFTの背面を覆うように、窒化シリコンなどの窒化物の無機系、ポリマー系などによる膜封止がなされる。窒化酸化シリコンなどの窒化酸化物、酸化シリコンや酸化アルミニウムなどの酸化物、炭化シリコンなどの炭化物からなる無機物封止膜による封止や、その他に、高分子及び無機膜の多層封止でもよい。
なお、図1に示すボトムコンタクト型有機TFTの他に、図3に示すように、他の実施形態としてトップコンタクト型有機TFTを構成することもできる。トップコンタクト型素子は、有機半導体膜OSFが先に基板10上に成膜され、その上にソース電極S及びドレイン電極Dが形成されて、次に、ゲート絶縁膜GIF、平坦化膜FF及びゲート電極Gが成膜され積層順がボトムコンタクト型の順の逆となる。よって、ゲート電極G及びゲート絶縁膜GIFの界面を平坦化できるので電界印加の効率が向上する。
有機TFTでアクティブ駆動する有機ELパネルを作製し、その特性を評価した。
(実施例1)
ガラス基板上に、ゲート電極としてCrを成膜し、エッチングによりパターニングした。ゲート電極の上に、高誘電率化合物であるTa2O5(平均粒径50nm)を7wt%とポリビニルフェノール(Mw=20000)8wt%とメチル化ポリメラミン−ホルムアルデヒド共重合体(Mn=511)4wt%とを混合した溶液をスピンコート20000rpmにより塗布し、100℃2分で乾燥後、200℃5分で硬化してゲート絶縁膜を成膜した。ゲート絶縁膜上に平坦化膜としてスパッタ法により、Si3N4を5nm成膜した。その後、リフトオフにより、接着層としてCr5nmを用いたAuからなるソース電極及びドレイン電極をパターニングした。最後に有機半導体層として、ペンタセンを真空蒸着により成膜し、有機TFTを作製した。
(実施例2)
ガラス基板上に、ゲート電極としてCrを成膜し、エッチングによりパターニングした。ゲート電極の上に、高誘電率化合物であるTa2O5(平均粒径50nm)を7wt%とポリビニルフェノール(Mw=20000)8wt%とメチル化ポリメラミン・ホルムアルデヒド共重合体(Mn=511)7wt%とを混合した溶液をスピンコート2000rpmにより塗布し、100℃2分で乾燥後、200℃5分で硬化してゲート絶縁膜を成膜した。ゲート絶縁膜上に平坦化膜としてスピンコート法によりポリメチルメタクリレートを10nm成膜した。次いで、有機半導体層として、ペンタセンを真空蒸着により成膜し、最後に真空蒸着でメタルマスクによりAuからなるソース電極及びドレイン電極をパターニングし、有機TFTを作製した。
(実施例3)
ガラス基板上に、ゲート電極としてCrを成膜し、エッチングによりパターニングした。ゲート電極の上に、高誘電率化合物であるTa2O5(平均粒径50nm)を7wt%とポリビニルフェノール(Mw=20000)8wt%とメチル化ポリメラミン・ホルムアルデヒド共重合体(Mn=511)4wt%とを混合した溶液をスピンコート2000rpmにより塗布し、100℃2分で乾燥後、200℃5分で硬化してゲート絶縁膜を成膜した。オクタデシルトリクロロシランの蒸気に曝す例えば自己組織化方法により、ゲート絶縁膜上に平坦化膜としてオクタデシルトリクロロシランの自己組織化単分子膜を数nm形成した。その後、リフトオフにより、接着層としてCr5nmを用いたAuからなるソース電極及びドレイン電極をパターニングした。最後に有機半導体層として、ペンタセンを真空蒸着により成膜し、有機TFTを作製した。
比較として平坦化膜を備えない以外、同一の構成の有機TFTを作製した。
以上の実施例において、高誘電率のナノ粒子を分散したポリマーからなるゲート絶縁膜上に平坦化膜を成膜した有機TFTは、平坦化膜を備えないものと比較して比誘電率の大きな変化がない上に、表面粗度(rms(nm))はほぼ1/5〜1/17に減少しており、その上、移動度(cm2/Vs)が一桁向上した。また、閾値電圧Vth(V)も低電圧側にシフトした。
本出願は、日本国特許出願第2005−073283号公報に基づくものであり、当該公報を援用することにより当該公報の開示内容を含むものである。
(実施例1)
ガラス基板上に、ゲート電極としてCrを成膜し、エッチングによりパターニングした。ゲート電極の上に、高誘電率化合物であるTa2O5(平均粒径50nm)を7wt%とポリビニルフェノール(Mw=20000)8wt%とメチル化ポリメラミン−ホルムアルデヒド共重合体(Mn=511)4wt%とを混合した溶液をスピンコート20000rpmにより塗布し、100℃2分で乾燥後、200℃5分で硬化してゲート絶縁膜を成膜した。ゲート絶縁膜上に平坦化膜としてスパッタ法により、Si3N4を5nm成膜した。その後、リフトオフにより、接着層としてCr5nmを用いたAuからなるソース電極及びドレイン電極をパターニングした。最後に有機半導体層として、ペンタセンを真空蒸着により成膜し、有機TFTを作製した。
(実施例2)
ガラス基板上に、ゲート電極としてCrを成膜し、エッチングによりパターニングした。ゲート電極の上に、高誘電率化合物であるTa2O5(平均粒径50nm)を7wt%とポリビニルフェノール(Mw=20000)8wt%とメチル化ポリメラミン・ホルムアルデヒド共重合体(Mn=511)7wt%とを混合した溶液をスピンコート2000rpmにより塗布し、100℃2分で乾燥後、200℃5分で硬化してゲート絶縁膜を成膜した。ゲート絶縁膜上に平坦化膜としてスピンコート法によりポリメチルメタクリレートを10nm成膜した。次いで、有機半導体層として、ペンタセンを真空蒸着により成膜し、最後に真空蒸着でメタルマスクによりAuからなるソース電極及びドレイン電極をパターニングし、有機TFTを作製した。
(実施例3)
ガラス基板上に、ゲート電極としてCrを成膜し、エッチングによりパターニングした。ゲート電極の上に、高誘電率化合物であるTa2O5(平均粒径50nm)を7wt%とポリビニルフェノール(Mw=20000)8wt%とメチル化ポリメラミン・ホルムアルデヒド共重合体(Mn=511)4wt%とを混合した溶液をスピンコート2000rpmにより塗布し、100℃2分で乾燥後、200℃5分で硬化してゲート絶縁膜を成膜した。オクタデシルトリクロロシランの蒸気に曝す例えば自己組織化方法により、ゲート絶縁膜上に平坦化膜としてオクタデシルトリクロロシランの自己組織化単分子膜を数nm形成した。その後、リフトオフにより、接着層としてCr5nmを用いたAuからなるソース電極及びドレイン電極をパターニングした。最後に有機半導体層として、ペンタセンを真空蒸着により成膜し、有機TFTを作製した。
比較として平坦化膜を備えない以外、同一の構成の有機TFTを作製した。
以上の実施例において、高誘電率のナノ粒子を分散したポリマーからなるゲート絶縁膜上に平坦化膜を成膜した有機TFTは、平坦化膜を備えないものと比較して比誘電率の大きな変化がない上に、表面粗度(rms(nm))はほぼ1/5〜1/17に減少しており、その上、移動度(cm2/Vs)が一桁向上した。また、閾値電圧Vth(V)も低電圧側にシフトした。
本出願は、日本国特許出願第2005−073283号公報に基づくものであり、当該公報を援用することにより当該公報の開示内容を含むものである。
Claims (8)
- 互いに分離して設けられたソース電極及びドレイン電極と、前記ソース電極及びドレイン電極の間に介在する有機半導体層と、前記ソース電極及びドレイン電極の間の前記有機半導体層に対向してゲート絶縁膜を介して配置されたゲート電極と、を有する有機薄膜トランジスタであって、前記ゲート絶縁膜が有機化合物と前記有機化合物中に分散した無機化合物の粒子とからなり、前記ソース電極及びドレイン電極または前記ゲート電極と前記ゲート絶縁膜との間に平坦化膜を有することを特徴とする有機薄膜トランジスタ。
- 前記無機化合物の粒子は10以上の誘電率を有することを特徴とする請求項1記載の有機薄膜トランジスタ。
- 前記ゲート電極が樹脂基板上に形成されていることを特徴とする請求項1又は2記載の有機薄膜トランジスタ。
- 前記平坦化膜が有機化合物または無機化合物からなることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の有機薄膜トランジスタ。
- 互いに分離して設けられたソース電極及びドレイン電極と、前記ソース電極及びドレイン電極の間に介在する有機半導体層と、前記ソース電極及びドレイン電極の間の前記有機半導体層に対向してゲート絶縁膜を介して配置されたゲート電極と、を有する有機薄膜トランジスタの製造方法であって、有機化合物と前記有機化合物中に分散した無機化合物の粒子とからなる前記ゲート絶縁膜を形成する工程と、前記ゲート絶縁膜を形成する工程後、前記ゲート絶縁膜上に平坦化膜を形成する工程を含むことを特徴とする有機薄膜トランジスタの製造方法。
- 前記平坦化膜を形成する工程においては、スパッタ方法により前記平坦化膜を形成する工程を含むことを特徴とする請求項5記載の有機薄膜トランジスタの製造方法。
- 前記平坦化膜を形成する工程においては、スピンコート方法により前記平坦化膜を形成する工程を含むことを特徴とする請求項5記載の有機薄膜トランジスタの製造方法。
- 前記平坦化膜を形成する工程においては、自己組織化方法により前記平坦化膜を形成する工程を含むことを特徴とする請求項5記載の有機薄膜トランジスタの製造方法。
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