WO2009147746A1 - 有機トランジスタ及びその製造方法 - Google Patents

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organic
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隆 中馬
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パイオニア株式会社
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    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K10/00—Organic devices specially adapted for rectifying, amplifying, oscillating or switching; Organic capacitors or resistors having potential barriers
    • H10K10/80—Constructional details
    • H10K10/82—Electrodes
    • H10K10/84—Ohmic electrodes, e.g. source or drain electrodes
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K10/00—Organic devices specially adapted for rectifying, amplifying, oscillating or switching; Organic capacitors or resistors having potential barriers
    • H10K10/40—Organic transistors
    • H10K10/46—Field-effect transistors, e.g. organic thin-film transistors [OTFT]
    • H10K10/462—Insulated gate field-effect transistors [IGFETs]
    • H10K10/466—Lateral bottom-gate IGFETs comprising only a single gate

Definitions

  • the present invention relates to an organic transistor and a method for manufacturing the same.
  • a source electrode 11s and a drain electrode 11d are provided on a substrate 10 apart from each other, and then a source electrode 11s and a drain electrode are provided.
  • an organic semiconductor portion 12F is stacked on 11d, a gate insulating film 13 is formed thereon, and a gate electrode 11g is provided on the gate insulating film 13 between the electrodes.
  • the source electrode and the drain electrode of such an organic transistor be formed using an electroless plating technique instead of vacuum film formation (see Patent Document 1).
  • the amount of charge at the interface between the organic semiconductor layer and the gate insulating film changes according to the change in the voltage applied to the gate electrode.
  • a channel is generated in the vicinity of the interface of the organic semiconductor layer therebetween, and a source-drain current flows.
  • a noble metal such as Au used as a gate-source-drain electrode of an organic transistor has low adhesion strength with a base layer such as an insulating film, and an adhesive layer such as Cr or Ti is provided between the base layer ( Non-patent document 1).
  • a source electrode 11s and a drain electrode 11d are provided apart from each other on a gate insulating film 13 covering a gate electrode 11g provided on a substrate 10, and an organic semiconductor portion 12F is formed thereon.
  • a laminated MIS structure organic transistor is also known in which an adhesive layer AD such as Ti is laminated between a gate-source-drain electrode and a base layer.
  • the adhesive layer of the source electrode is also in contact with the organic semiconductor, which is a barrier to charge injection due to the difference in work function and ionization potential.
  • the Ni plating film when, for example, a Ni plating film is subjected to substitution reduction Au plating as an electrode, it is difficult to control the plating region for forming a minute channel width (interval between the source electrode and the drain electrode).
  • the Ni film in the Ni and Au plating films, the Ni film generally contains P (phosphorus) or B (boron), and this plating film is formed on the substrate in a solid state, and then the photolithography technology. In the case of patterning using Pb, a thick Ni film containing P or B comes into contact with the organic semiconductor, which becomes a large barrier against charge injection.
  • an example of the present invention is to provide a MIS structure capable of efficiently injecting charges from a source electrode to an organic semiconductor in an organic transistor using an organic semiconductor as an active layer.
  • the organic transistor of the present invention includes a source electrode and a drain electrode arranged separately from each other, an organic semiconductor layer interposed between the source electrode and the drain electrode, and the organic semiconductor layer between the source electrode and the drain electrode.
  • An organic transistor having a gate electrode disposed opposite to the gate insulating film and defining a channel portion of the organic semiconductor layer,
  • the source electrode comprises at least two electrode layers stacked on each other; and
  • the electrode layer includes a contact layer in contact with the organic semiconductor layer and a non-contact layer not in contact with the organic semiconductor layer.
  • the organic transistor manufacturing method of the present invention includes a source electrode and a drain electrode arranged separately from each other, an organic semiconductor layer interposed between the source electrode and the drain electrode, and the gap between the source electrode and the drain electrode.
  • a method of manufacturing an organic transistor having a gate electrode disposed opposite to an organic semiconductor layer via a gate insulating film and defining a channel portion of the organic semiconductor layer, Laminating at least two electrode layers in sequence on the surface of the predetermined site; Etching the electrode layers in order by wet etching using the electrode mask to define the source and drain electrodes and over-etching the electrode layer on the surface of the predetermined part;
  • the organic semiconductor layer is formed on the surface of the source electrode and the drain electrode and the predetermined portion therebetween, and in the electrode layer, the contact layer in contact with the organic semiconductor layer and the predetermined layer not in contact with the organic semiconductor layer Forming a non-contact layer on the surface side of the part, and forming opposing end portions of the source electrode and the drain electrode with the contact layer.
  • FIG. 3 shows an example of the structure of a bottom contact type organic transistor.
  • a gate electrode 11g drawn from a gate wiring (not shown) is provided on a substrate 10, and a gate insulating film 13 is provided so as to cover the gate electrode 11g. From the substrate 10 to the gate insulating film 13, the source electrode 11s and the drain electrode 11d are provided so as to face each other.
  • An organic semiconductor portion 12 made of an organic semiconductor is stacked and provided so that a channel can be formed between the opposing source electrode and drain electrode.
  • the gate electrode 11g applies an electric field to the organic semiconductor portion 12 between the source electrode 11s and the drain electrode 11d.
  • the gate electrode 11g is insulated from the source electrode 11s and the drain electrode 11d.
  • a passivation film covering the organic transistor composed of the source electrode 11s, the drain electrode 11d, the gate electrode 11g, and the like may be provided. That is, film sealing with a nitride or inorganic system of nitride such as silicon nitride is performed so as to cover the formed circuit and organic transistor. Sealing with an inorganic sealing film made of a nitrided oxide such as silicon nitride oxide, an oxide such as silicon oxide or aluminum oxide, or a carbide such as silicon carbide, or multilayer sealing of a polymer and an inorganic film may also be used.
  • an adhesive layer of titanium, molybdenum or the like is interposed as a non-contact layer 11non as a base of the metal electrode, and the source electrode 11s and the drain electrode 11d have a two-layer structure of non-contact layer / contact layer 11.
  • the source electrode 11 s includes a contact layer 11 cont that contacts the organic semiconductor part 12 and a non-contact layer 11 non that does not contact the organic semiconductor part 12, and the drain electrode 11 d does not contact the contact layer 11 cont that contacts the organic semiconductor part 12 and the organic semiconductor part 12.
  • the non-contact layer 11non is included.
  • the opposing end portions of the contact layer 11cont of the source electrode 11s and the contact layer 11cont of the drain electrode 11d facing each other are closest to the gate electrode 11g, and the organic semiconductor layer therebetween serves as a channel portion.
  • the two layers of the non-contact layer and the contact layer have been described.
  • the present invention is not limited to this, and the source electrode 11s can be composed of two or more electrode layers stacked together.
  • the material constituting the contact layer is preferably a material having a work function larger than that of the material constituting the non-contact layer.
  • the material constituting the organic semiconductor layer is preferably a material that forms a p-type channel.
  • the source electrode is preferably formed by a vacuum film formation method or a plating method.
  • FIG. 4 shows an example of the structure of a top gate type organic transistor.
  • Such an organic transistor includes an organic semiconductor portion made of organic semiconductors stacked so that a channel can be formed on the substrate 10 between the source electrode 11s and the drain electrode 11d that are formed on the substrate 10 so as to be separated from each other. 12 and a gate electrode 11g that covers the organic semiconductor part 12 and applies an electric field to the organic semiconductor part 12 between the source electrode 11s and the drain electrode 11d, and covers the gate electrode 11g from the source electrode 11s and the drain electrode 11d. It has a gate insulating film 13 for insulation.
  • the source electrode 11s includes a contact layer 11cont in contact with the organic semiconductor portion 12 and a non-contact layer 11non not in contact with the organic semiconductor portion 12.
  • the drain electrode 11 d includes a contact layer 11 cont that is in contact with the organic semiconductor part 12 and a non-contact layer 11 non that is not in contact with the organic semiconductor part 12.
  • the present embodiment is a source electrode structure in which a contact layer is formed so as to largely cover an adhesive layer (non-contact layer) of the source electrode.
  • a conductive film is formed on the cleaned substrate 10 and patterned to form a gate electrode 11g as shown in FIG.
  • a gate insulating film 13 is formed on the gate electrode 11g so as to cover it.
  • an oxide thin film obtained by oxidizing the surface of the gate electrode 11g by an anodic oxidation method that is, the gate insulating film 13 is formed.
  • the gate insulating film 13 can be formed on the gate electrode 11g by patterning using a predetermined photomask.
  • a source electrode 11s and a drain electrode 11d each having a two-layer structure of a non-contact layer and a contact layer are formed on the gate insulating film 13 (and the substrate 10) using a photolithography technique.
  • the materials of the non-contact layer 11non such as Cr and the contact layer 11cont such as Au covering the gate insulating film 13 are sequentially formed on the entire surface of the substrate by a vacuum film forming method or a plating method.
  • a predetermined pattern PH electrode mask made of resist is formed on the contact layer 11cont by patterning the positions to be the source electrode and the drain electrode.
  • the contact layer 11cont and the non-contact layer 11non are sequentially etched by wet etching using the electrode mask PH to define the source electrode and the drain electrode, and as shown in FIG. Then, over-etching is performed on the non-contact layer 11non on the surface side of the substrate 10. That is, the material constituting the contact layer 11cont is selected from materials having an etching rate smaller than the etching rate for the same etchant of the material constituting the non-contact layer 11non.
  • the etching rate is a rate per unit for etching a film to be etched.
  • the etchant for etching the non-contact layer may be over-etched using a material that does not etch the contact layer.
  • the contact layer 11cont and the pattern PH protrude from the non-contact layer 11non to form a ridge structure. That is, when a so-called bimorph structure combining the two materials (thin film and thick film) of the contact layer 11cont and the photomask PH has different internal stresses, it is deformed by receiving stress and bending moment in the direction of the thin film surface. Therefore, as shown in FIG. 11, the contact layer 11cont bends and contacts the gate insulating film 13 and the substrate 10. That is, in the organic transistor, the source electrode has a two-layer structure, and the contact layer of the upper electrode hangs down in the channel portion, thereby covering the non-contact layer of the lower electrode and contacting the gate insulating film.
  • the source electrode 11s and the drain electrode 11d separated from each other are maintained by the internal stress and the own weight of the contact layer 11cont as shown in FIG. It is formed.
  • the source electrode and the drain electrode are demarcated by wet etching and collectively patterning using the electrode mask.
  • the organic semiconductor layer 12 is formed on the vicinity thereof.
  • the organic semiconductor layer 12 can also be formed by a self-organization method.
  • Source electrode and drain electrode Although the sputtering method and the electroless plating method are used as the method for forming the source electrode and the drain electrode, the present invention is not limited to this, and any film forming method may be used.
  • the electrode material is not limited to Cr and Au, Ni and Au. In particular, if the ionization potential of the organic semiconductor material and the work function of the contact layer (source electrode) are a combination that realizes good charge injection. Good.
  • the organic semiconductor of the organic semiconductor portion may be an organic material that exhibits semiconductor characteristics such as tetrabenzoporphyrin, and further, a combination that realizes good charge injection by the ionization potential of the organic semiconductor material and the work function of the upper electrode. If it is.
  • phthalocyanine derivatives for example, in low molecular weight materials, phthalocyanine derivatives, naphthalocyanine derivatives, azo compound derivatives, perylene derivatives, indigo derivatives, quinacridone derivatives, polycyclic quinone derivatives such as anthraquinones, cyanine derivatives, fullerene derivatives, Or nitrogen-containing cyclic compound derivatives such as indole, carbazole, oxazole, inoxazole, thiazole, imidazole, pyrazole, oxadiazole, pyrazoline, thiathiazole, triazole, hydrazine derivative, triphenylamine derivative, triphenylmethane derivative, stilbene Quinone compound derivatives such as anthraquinone diphenoquinone, and polycyclic aromatic compound derivatives such as pentacene, anthracene, bilene, phenanthrene, and coronene.
  • the structure of the low molecular compound described above is pendant as a material used in the main chain of a polymer such as polyethylene chain, polysiloxane chain, polyether chain, polyester chain, polyamide chain, polyimide chain, or side chain.
  • Aromatic conjugated polymers such as polyparaphenylene, aliphatic conjugated polymers such as polyacetylene, heterocyclic conjugated polymers with polypinol and polythiophene ratios, polyanilines and polyphenylene sulfide, etc.
  • Hetero-atom conjugated polymers of this type complex type conjugated systems having a structure in which structural units of conjugated polymers such as poly (phenylene vinylene), poly (annelen vinylene) and poly (chenylene vinylene) are alternately bonded Carbon-based conjugated polymers such as molecules are used.
  • polymers such as polysilanes, disilanylene allylene polymers, and disilanylene carbon-based conjugated polymer structures such as (disilanylene) ethynylene polymers that are alternately linked with oligosilanes and carbon-based conjugated structures Used.
  • polymer chains composed of inorganic elements such as phosphorus and nitrogen may be used, and polymers having aromatic chain ligands such as phthalocyanate polysiloxane coordinated, perylenetetracarboxylic Polymers in which perylenes such as acids have been heat-treated and condensed, ladder-type polymers obtained by heat-treating polyethylene derivatives having a cyano group such as polyacrylonitrile, and organic compounds intercalated in perovskites
  • the composite material may be used.
  • the surface of the gate insulating film between the source electrode and the drain electrode can be covered with a self-assembled monomolecular film.
  • HMDS hexmethyldisilazane, (CH 3 ) 3 SiNHSi (CH 3 ) 3
  • OTS octadecyltrichlorosilane CH 3 (CH 2 ) 17 SiCl 3
  • Either an inorganic material such as SiO 2 can be used as the gate insulating film material, and any insulator of an organic material can be used as the gate insulating film.
  • any insulator of an organic material can be used as the gate insulating film.
  • inorganic materials LiO x, LiN x, NaO x, KO x, RbO x, CsO x, BeO x, MgO x, MgN x, CaO x, CaN x, SrO x, BaO x, ScO x, YO x, YN x, LaO x , LaN x, CeO x, PrO x, NdO x, SmO x, EuO x, GdO x, TbO x, DyO x, HoO x, ErO x, TmO x, YbO x, LuO x , TiO x , TiN x ,
  • the gate insulating film organic material polymer materials such as polyimide, polyamide, polyester, polyacrylate, epoxy resin phenol resin, and polyvinyl alcohol are also effective. Further, the surface of the gate insulating film may be subjected to water repellent treatment using OTS, HMDS, or the like.
  • An oxide of a gate electrode material can be used as the gate insulating film.
  • Ta can be used as the gate electrode
  • Ta 2 O 5 can be used as the gate insulating film 13 by anodic oxidation.
  • the gate electrode material may be any metal as long as it can be anodized, and a single element such as Al, Mg, Ti, Nb, Zr or an alloy thereof may be anodized to form a gate insulating film.
  • an inorganic material can be used as the gate insulating film 13 without using anodic oxidation.
  • the material is not particularly limited as long as it has sufficient conductivity. That is, Pt, Au, W, Ru, Ir, Al, Sc, Ti, V, Mn, Fe, Co, Ni, Zn, Ga, Y, Zr, Nb, Mo, Tc, Rh, Pd, Ag, Cd, Ln, Sn, Ta, Re, Os, Tl, Pb, La, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu, etc.
  • the compound may be used.
  • organic conductive material containing a conjugated polymer compound such as metal oxides such as ITO (Indium Tin Oxide) and IZO (Indium Zinc Oxide), polyanilines, polythiophenes, and polypyrroles.
  • metal oxides such as ITO (Indium Tin Oxide) and IZO (Indium Zinc Oxide)
  • polyanilines such as polythiophenes, and polypyrroles.
  • the substrate 10 may be a plastic substrate such as PES or PC, or a bonded substrate of glass and plastic, and the substrate surface may be coated with an alkali barrier film or a gas barrier film.
  • a plastic substrate for example, a film of polyethylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalate, polysulfone, polyether sulfone, polyether ether ketone, polyphenoxy ether, polyarylate, fluororesin, polypropylene, or the like can be applied.
  • a comparative example organic transistor and an example organic transistor as shown in FIGS. 3 and 4 were produced.
  • Example 1 Process using sputtering method (bottom contact structure)- After forming SiO 2 as a gate insulating film on the gate electrode made of Cr, sputtering is performed using Cr as the first non-contact layer and Au film as the second contact layer on the gate insulating film. Was used to form a film. The film thicknesses of Cr and Au were 50 nm and 100 nm, respectively. Next, the resist was patterned using a general photolithography technique, and etching was performed in the order of the Au film and the Cr film by wet etching through the resist non-existing portion.
  • the Au film was formed in the same pattern as the resist mask, and the next Cr film was over-etched through the resist non-existing portion and the contact layer opening.
  • the Au film in the channel portion protrudes and hangs down from the lower film, and comes into contact with the gate insulating film to form a source electrode having a shape as shown in FIG.
  • tetrabenzoporphyrin was formed as an organic semiconductor layer thereon to form an organic transistor.
  • Example 2 Process using electroless plating (bottom contact structure)- After forming SiO 2 as a gate insulating film on the gate electrode made of Cr, a Ni film is formed on the gate insulating film as a first non-contact layer using a general electroless plating technique, As a contact layer of the first layer, an Au plating film was formed as a solid on one side. The Au film was formed by displacement reduction plating from Ni. The plating conditions were set so that the film thicknesses of Ni and Au were 100 nm and 100 nm, respectively. Next, the resist was patterned using a general photolithography technique, and etching was performed in the order of the Au film and the Ni film by wet etching through the resist non-existing portion.
  • the Au film was formed in the same pattern as the resist mask, and the next Ni film was over-etched through the resist non-existing portion and the contact layer opening.
  • the Au film in the channel portion protrudes and hangs down from the lower film, and comes into contact with the gate insulating film to form a source electrode having a shape as shown in FIG.
  • tetrabenzoporphyrin was formed as an organic semiconductor layer thereon to form an organic transistor.
  • Example 3 Process using sputtering method (top gate structure)- On the glass substrate, Cr was formed as a first non-contact layer and an Au film was formed as a second contact layer by a sputtering method. The film thicknesses of Cr and Au were 50 nm and 100 nm, respectively. Next, the resist was patterned using a general photolithography technique, and etching was performed in the order of the Au film and the Cr film by wet etching through the resist non-existing portion. At this time, the Au film was formed in the same pattern as the resist mask, and the next Cr film was over-etched through the resist non-existing portion and the contact layer opening.
  • the Au film in the channel portion protrudes and hangs down from the lower film, and comes into contact with the glass substrate to form a source electrode having a shape as shown in FIG.
  • tetrabenzoporphyrin was formed as an organic semiconductor layer, and then SiO 2 was formed as a gate insulating film so as to cover the organic semiconductor.
  • a Cr gate electrode was provided on the gate insulating film to form an organic transistor.
  • Example 4 Process using electroless plating (top gate structure)- A general electroless plating technique was used on a glass substrate to form a Ni film as a first non-contact layer and an Au film plating film as a second contact layer on one side.
  • the Au film was formed by displacement reduction plating from Ni.
  • the plating conditions were set so that the film thicknesses of Ni and Au were 100 nm and 100 nm, respectively.
  • the resist was patterned using a general photolithography technique, and etching was performed in the order of the Au film and the Ni film by wet etching through the resist non-existing portion.
  • the Au film was formed in the same pattern as the resist mask, and the next Ni film was over-etched through the resist non-existing portion and the contact layer opening.
  • the Au film in the channel portion protrudes and hangs down from the lower film, and comes into contact with the glass substrate to form a source electrode having a shape as shown in FIG.
  • tetrabenzoporphyrin was formed as an organic semiconductor layer, and then SiO 2 was formed as a gate insulating film so as to cover the organic semiconductor.
  • a Cr gate electrode was provided on the gate insulating film to form an organic transistor.
  • the thickness of each electrode is not limited to this example, and any thickness may be used as long as it functions as an electrode. However, since it exists as a film, a thickness of 10 nm or more is preferable.
  • FIG. 13 shows the output characteristics of the comparative organic transistor
  • FIG. 14 shows the output characteristics of the source electrode structure of Example 1.
  • the organic transistor of the comparative example is the same as that of Example 1 except that the Au contact layer is laminated by exposing and contacting the Cr non-contact layer to the tetrabenzoporphyrin organic semiconductor layer.
  • the drain current Id of the comparative example of FIG. 13 has a contact resistance component between the electrode and the organic semiconductor, and the drain current does not rise linearly even when an electric field is applied.
  • 1 shows that there is no contact resistance component and the drain current rises linearly with respect to the drain voltage. From this, it can be seen that the source electrode configuration of the present invention is effective.
  • the output characteristics of the organic transistor were evaluated, good characteristics with low contact resistance between the source electrode and the organic semiconductor could be confirmed.
  • the wiring resistance can be reduced while maintaining the width between the counter electrodes in the channel portion, and an organic transistor can be fabricated without requiring highly accurate alignment of the source and drain electrodes.
  • the first non-contact layer of the source electrode is over-etched, the second contact layer is brought into contact with the gate insulating film, and charge injection into the organic semiconductor is performed in the second layer.
  • the contact layer is the main feature. According to this embodiment, the alignment accuracy of the source and drain electrodes is relaxed. Therefore, the organic transistor of this embodiment is suitable for an active matrix driving element.
  • the present invention can be used for active matrix drive displays (LCD, organic EL, electronic paper, etc.), sensors, and RF-ID tags.

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  • Thin Film Transistor (AREA)

Abstract

　有機トランジスタは、互いに分離して配置されたソース電極及びドレイン電極と、ソース電極及びドレイン電極の間に介在する有機半導体層と、ソース電極及びドレイン電極の間の有機半導体層に対向してゲート絶縁膜を介して配置されかつ有機半導体層のチャネル部を規定するゲート電極を有する有機トランジスタであって、ソース電極は互いに積層された少なくとも２層の電極層からなり、かつ、電極層は有機半導体層に接するコンタクト層と有機半導体層に接しないノンコンタクト層とを含む。

Description

有機トランジスタ及びその製造方法
　本発明は、有機トランジスタ及びその製造方法に関する。
　薄型ディスプレイなどの軽く、薄く、曲げられる電子デバイスへの応用目的として、有機半導体を用いたトランジスタすなわち、有機トランジスタの研究が盛んに行われている。
　有機トランジスタのＭＩＳ（metal-insulator-semiconductor）構造の１つには、図１に示すように、基板１０上にソース電極１１ｓとドレイン電極１１ｄを互いに離して設け、その後、ソース電極１１ｓ及びドレイン電極１１ｄ上に有機半導体部１２Ｆを積層し、その上にゲート絶縁膜１３を形成し、その上に電極間上のゲート絶縁膜１３上にゲート電極１１ｇを設けて構成されたものが知られている。このような有機トランジスタのソース電極及びドレイン電極を真空成膜ではなく、無電解メッキ技術を用いて形成することが提案されている（特許文献１参照）。
　このＭＩＳ構造の有機トランジスタのソース電極及びドレイン電極間への電圧印加時に、ゲート電極に印加電圧の変化に応じて有機半導体層及びゲート絶縁膜の界面における電荷量が変化し、ソース電極及びドレイン電極間の有機半導体層の界面近傍部分にチャネルが生成され、ソース－ドレイン電流が流れる。
　一般的に有機トランジスタのゲート－ソース－ドレイン電極として用いられるＡｕ等の貴金属は絶縁膜などの下地層との密着強度が弱く、ＣｒやＴｉ等の接着層を下地層と間に設けている（非特許文献１参照）。例えば、図２に示すように、基板１０上に設けたゲート電極１１ｇを覆おうゲート絶縁膜１３上に、ソース電極１１ｓとドレイン電極１１ｄを互いに離して設け、それらの上に有機半導体部１２Ｆを積層したＭＩＳ構造の有機トランジスタにおいて、ゲート－ソース－ドレイン電極と下地層と間にＴｉ等の接着層ADを積層し構成されたものも知られている。
特開２００５－１５０６４０公報 The Japan Society of Applied Physics. Vol. 42 (2003) pp. L 523 - 525 Part 2, No. 5B, 15 May 2003
　しかしながら、このような構造ではソース電極の接着層も有機半導体と接触しており、仕事関数とイオン化ポテンシャルの違いから電荷注入の障壁となっている。また、電極として例えばＮｉメッキ膜を置換還元Ａｕメッキする場合、微小なチャネル幅（ソース電極及びドレイン電極間隔）を形成するためのメッキ領域の制御が難しい。また、Ｎｉ及びＡｕメッキ膜において、Ｎｉ膜中には一般的にはＰ（リン）もしくはＢ（ホウ素）が含有されており、このメッキ膜を基板上にベタで形成し、その後でフォトリソグラフィ技術を用いてパターニングする場合はＰもしくはＢを含んだ厚いＮｉ膜が有機半導体と接触することとなり、大きな電荷注入の障壁となる。
　そこで本発明は、有機半導体を活性層に使用した有機トランジスタにおいて、ソース電極から有機半導体へ効率良く電荷注入可能なＭＩＳ構造を提供することが一例として挙げられる。
　本発明の有機トランジスタは、互いに分離して配置されたソース電極及びドレイン電極と、前記ソース電極及びドレイン電極の間に介在する有機半導体層と、前記ソース電極及びドレイン電極の間の前記有機半導体層に対向してゲート絶縁膜を介して配置されかつ前記有機半導体層のチャネル部を規定するゲート電極を有する有機トランジスタであって、
　前記ソース電極は互いに積層された少なくとも２層の電極層からなること、及び、
　前記電極層は前記有機半導体層に接するコンタクト層と前記有機半導体層に接しないノンコンタクト層とを含むことを特徴とする。
　本発明の有機トランジスタの製造方法は、互いに分離して配置されたソース電極及びドレイン電極と、前記ソース電極及びドレイン電極の間に介在する有機半導体層と、前記ソース電極及びドレイン電極の間の前記有機半導体層に対向してゲート絶縁膜を介して配置されかつ前記有機半導体層のチャネル部を規定するゲート電極を有する有機トランジスタの製造方法であって、
　少なくとも２層の電極層を順に所定部位表面上に積層する工程と、
　前記電極用マスクを用いてウェットエッチングにて前記電極層を順に食刻して前記ソース電極及びドレイン電極を画定するとともに前記所定部位表面側の前記電極層にオーバーエッチングを施す工程と、
　前記ソース電極及びドレイン電極並びにそれらの間の前記所定部位表面上に前記有機半導体層を成膜して、前記電極層において、前記有機半導体層に接するコンタクト層と前記有機半導体層に接しない前記所定部位表面側のノンコンタクト層とを形成し、前記ソース電極及びドレイン電極の対向端部を前記コンタクト層で構成する工程と、を含むことを特徴とする。
有機トランジスタの概略断面図である。 有機トランジスタの概略断面図である。 本発明による実施形態の有機トランジスタの概略断面図である。 本発明による他の実施形態の有機トランジスタの概略断面図である。 本発明による実施形態の有機トランジスタの製造方法を説明するための工程における基板の概略断面図である。 本発明による実施形態の有機トランジスタの製造方法を説明するための工程における基板の概略断面図である。 本発明による実施形態の有機トランジスタの製造方法を説明するための工程における基板の概略断面図である。 本発明による実施形態の有機トランジスタの製造方法を説明するための工程における基板の概略断面図である。 本発明による実施形態の有機トランジスタの製造方法を説明するための工程における基板の概略断面図である。 本発明による実施形態の有機トランジスタの製造方法を説明するための工程における基板の概略断面図である。 本発明による実施形態の有機トランジスタの製造方法を説明するための工程における基板の概略断面図である。 本発明による実施形態の有機トランジスタの製造方法を説明するための工程における基板の概略断面図である。 比較例有機トランジスタのドレイン電圧Ｖｄ－ドレイン電流Ｉｄ出力特性を示すグラフ図である。 本発明による実施形１の有機トランジスタのドレイン電圧Ｖｄ－ドレイン電流Ｉｄ出力特性を示すグラフ図である。
符号の説明
　１０　基板
　１１cont　コンタクト層
　１１non  ノンコンタクト層
　１１ｓ　ソース電極
　１１ｄ　ドレイン電極
　１１ｇ　ゲート電極
　１２　有機半導体層
　１３　ゲート絶縁膜
発明を実施するための形態
　以下に本発明の実施形態の有機トランジスタ及びその製造方法を図面を参照しつつ説明する。
　図３はボトムコンタクト型の有機トランジスタの構造一例を示す。
　かかる有機トランジスタは、図に示すように、基板１０上にゲート配線(図示せず)から引き出されたゲート電極１１ｇが設けられ、ゲート電極１１ｇを覆うようにゲート絶縁膜１３が設けられている。基板１０上からゲート絶縁膜１３上において、ソース電極１１ｓ及びドレイン電極１１ｄが対向するように離間して設けられている。対向するソース電極及びドレイン電極の間にチャネルを形成できるように有機半導体からなる有機半導体部１２が積層されて設けられている。ゲート電極１１ｇは、ソース電極１１ｓ及びドレイン電極１１ｄの間の有機半導体部１２に電界を印加せしめる。ゲート電極１１ｇはソース電極１１ｓ及びドレイン電極１１ｄから絶縁されている。
　なお、これらソース電極１１ｓ、ドレイン電極１１ｄ、ゲート電極１１ｇ等で構成される有機トランジスタを覆うパッシベーション膜(図示せず)が設けられてもよい。すなわち、形成された回路及び有機トランジスタを覆うように、窒化シリコン等の窒化物の無機系、ポリマー系等による膜封止がなされる。窒化酸化シリコン等の窒化酸化物、酸化シリコンや酸化アルミニウム等の酸化物、炭化シリコン等の炭化物からなる無機物封止膜による封止や、その他に、高分子及び無機膜の多層封止でもよい。
　ところで、ソース電極１１ｓ、ドレイン電極１１ｄなどの電極に金等の金属を用いる場合、基板やゲート絶縁膜の材料と金属とを直接接触させると、それらの密着性の低さに起因する金属電極の膜剥がれによる有機トランジスタの特性劣化等の問題が生じてしまう可能性がある。そこで、金属電極の下地としてチタン、モリブデン等の接着層をノンコンタクト層１１nonとして介在させ、ソース電極１１ｓおよびドレイン電極１１ｄをノンコンタクト層／コンタクト層１１の２層構造としている。ソース電極１１ｓは、有機半導体部１２に接するコンタクト層１１contと有機半導体部１２に接しないノンコンタクト層１１nonを含み、ドレイン電極１１ｄは有機半導体部１２に接するコンタクト層１１contと有機半導体部１２に接しないノンコンタクト層１１nonを含む。互いに対向しているソース電極１１ｓのコンタクト層１１contとドレイン電極１１ｄのコンタクト層１１contの対向端部が最もゲート電極１１ｇに近接し、その間の有機半導体層をチャネル部となる。
　本発明の実施形態の有機トランジスタにおいて、ノンコンタクト層とコンタクト層の２層を説明したが、これに限らず、ソース電極１１ｓは、これらを含む互いに積層された２層以上の電極層から構成できる。コンタクト層を構成する材料は、ノンコンタクト層を構成する材料の仕事関数よりも大きい仕事関数を有する材料であることが好ましい。有機半導体層を構成する材料は、ｐ型チャネルを形成する材料であることが好ましい。ソース電極は真空成膜法又はメッキ法によって形成されることが好ましい。
　図４はトップゲート型の有機トランジスタの構造の一例を示す。
　かかる有機トランジスタは、基板１０上に離間して形成された対向するソース電極１１ｓ及びドレイン電極１１ｄと、これらの間の基板１０上にチャネルを形成できるように積層された有機半導体からなる有機半導体部１２と、有機半導体部１２を覆うとともにソース電極１１ｓ及びドレイン電極１１ｄの間の有機半導体部１２に電界を印加せしめるゲート電極１１ｇと、を含み、ゲート電極１１ｇを覆いソース電極１１ｓ及びドレイン電極１１ｄから絶縁するゲート絶縁膜１３を有している。
　ソース電極１１ｓは、有機半導体部１２に接するコンタクト層１１contと有機半導体部１２に接しないノンコンタクト層１１nonを含む。ドレイン電極１１ｄは、有機半導体部１２に接するコンタクト層１１contと有機半導体部１２に接しないノンコンタクト層１１nonを含む。
　本実施形態は、図３及び図４に示すように、ソース電極の接着層（ノンコンタクト層）を大きく覆うようにコンタクト層が形成されていることを特徴とするソース電極構造である。
　本実施形態のボトムコンタクト型の有機トランジスタの製造方法の一例を説明する。
　先ず、洗浄した基板１０上に導電膜を成膜し、これをパターニングして、図５に示すようにゲート電極１１ｇを形成する。
　次に、図６に示すように、ゲート電極１１ｇ上にこれを覆うようゲート絶縁膜１３を形成する。例えば、ゲート電極１１ｇの表面を陽極酸化法によって酸化して得られた酸化物薄膜すなわちゲート絶縁膜１３を形成する。あるいは、ゲート電極１１ｇを覆うゲート絶縁膜材料を基板全面に形成した後、所定のフォトマスクを用いて一括してパターニングすることによりゲート電極１１ｇ上にゲート絶縁膜１３を形成することができる。
　次に、ゲート絶縁膜１３（及び基板１０）上に、それぞれノンコンタクト層及びコンタクト層の２層構造からなるソース電極１１ｓ及びドレイン電極１１ｄをフォトリソグラフィ技術を用いて形成する。図７に示すように、ゲート絶縁膜１３を覆うＣｒ等のノンコンタクト層１１non及びＡｕ等のコンタクト層１１contの材料を基板全面に順に真空成膜法又はメッキ法によって成膜する。第１層のノンコンタクト層の膜厚を比較的厚くすることにより、後の工程でサイドエッチングがしやすいようにできる。
　その後、図８に示すように、コンタクト層１１cont上において、レジストからなる所定のパターンＰＨ（電極用マスク）をソース電極及びドレイン電極となるべき位置にをパターニングして形成する。
　その後、図９に示すように、電極用マスクＰＨを用いてウェットエッチングにてコンタクト層１１cont及びノンコンタクト層１１nonを順に食刻して、ソース電極及びドレイン電極を画定するとともに、図１０に示すように、基板１０表面側のノンコンタクト層１１nonにオーバーエッチングを施す。すなわち、コンタクト層１１contを構成する材料は、ノンコンタクト層１１nonを構成する材料の同一エッチチャントに対するエッチングレートよりも小さいエッチングレートを有する材料から選択する。ここで、エッチングレートとは、エッチングすべき膜をエッチングする単位当たりの速度のことである。またそれとは別に、ノンコンタクト層をエッチングする為のエッチャントに、コンタクト層をエッチングすることがない材料を用いてオーバーエッチングさせても良い。これによりコンタクト層１１contとパターンＰＨがノンコンタクト層１１nonから突出して庇構造となる。すなわち、コンタクト層１１contとフォトマスクＰＨの二つの材料（薄膜、厚膜）を組み合わせたいわゆるバイモルフ構造が互いに異なった内部応力が存在するとき、薄膜表面内の方向への応力と曲げモーメントを受け変形するので、図１１に示すように、コンタクト層１１contがゲート絶縁膜１３及び基板１０へ曲がり、接触する。すなわち、有機トランジスタにおいてソース電極が２層構造であり、チャネル部において上部電極のコンタクト層が垂れ下がることで下部電極のノンコンタクト層を覆い、ゲート絶縁膜と接触する構造となる。
　次に、レジストを除去すると、図１２に示すように、コンタクト層１１contの内部応力および自重により、それぞれがノンコンタクト層１１nonをすべて覆う形状を維持し、互いに分離したソース電極１１ｓ及びドレイン電極１１ｄが形成される。
　このようにして、ウェットエッチングにより、電極用マスクを用いて一括してパターニングすることにより、ソース電極及びドレイン電極を画定される。
　その後、液状化された有機半導体層材料の液滴をソース電極及びドレイン電極間の凹部に供給して、これを乾燥して、図３に示すように、ソース電極及びドレイン電極の対向端部及びその近傍上に有機半導体層１２を形成する。また、自己組織化方法により有機半導体層１２を形成することもできる。
　以下に有機トランジスタの構成材料の例を示す。
　（ソース電極及びドレイン電極）
　ソース電極及びドレイン電極の形成方法としてスパッタリング法および無電解メッキ法を用いたがこれに限定されることは無く、いかなる成膜方法を用いてもよい。電極材料としてＣｒ及びＡｕ、Ｎｉ及びＡｕに限定されることはなく、特に、有機半導体材料のイオン化ポテンシャルとコンタクト層（ソース電極）の仕事関数とが、良好な電荷注入を実現する組み合わせであればよい。すなわち、Ｐｔ、Ａｕ、Ｗ、Ｒｕ、Ｉｒ、Ａｌ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｇａ、Ｙ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｔｃ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｃｄ、Ｌｎ、Ｓｎ、Ｔａ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｔｌ、Ｐｂ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ等の金属もしくはその化合物の組み合わせにおいて、前述の条件を満たせばよい。また、ＩＴＯ、ＩＺＯのような金属酸化物類、ポリアニリン類、ポリチオフェン類、ポリピロール類等の共役性高分子化合物を含む有機導電材料を使用してもよい。
　（有機半導体）
　有機半導体部の有機半導体としては、テトラベンゾポルフィリンなどの半導体特性を示す有機材料であれば良く、さらには有機半導体材料のイオン化ポテンシャルと上部電極の仕事関数とが、良好な電荷注入を実現する組み合わせであればよい。例えば低分子系材料ではフタロシアニン系誘導体、ナフタロシアニン系誘導体、アゾ化合物系誘導体、ペリレン系誘導体、インジゴ系誘導体、キナクリドン系誘導体、アントラキノン類等の多環キノン系誘導体、シアニン系誘導体、フラーレン類誘導体、あるいはインドール、カルバゾール、オキサゾール、インオキサゾール、チアゾール、イミダゾール、ピラゾール、オキサアジアゾール、ピラゾリン、チアチアゾール、トリアゾール等の含窒素環式化合物誘導体、ヒドラジン誘導体、トリフェニルアミン誘導体、トリフェニルメタン誘導体、スチルベン類、アントラキノンジフェノキノン等のキノン化合物誘導体、ペンタセン、アントラセン、ビレン、フェナントレン、コロネン等の多環芳香族化合物誘導体等である。高分子材料では、上述した低分子化合物の構造がポリエチレン鎖、ポリシロキサン鎖、ポリエーテル鎖、ポリエステル鎖、ポリアミド鎖、ポリイミド鎖等の高分子の主鎖中に用いられた物あるいは側鎖としてペンダント状に結合したもの、もしくはポリパラフェニレン等の芳香族系共役性高分子、ポリアセチレン等の脂肪族系共役性高分子、ポリピノールやポリチオフェン率の複素環式共役性高分子、ポリアニリン類やポリフェニレンサルファイド等の含ヘテロ原子共役性高分子、ポリ（フェニレンビニレン）やポリ（アニーレンビニレン）やポリ（チェニレンビニレン）等の共役性高分子の構成単位が交互に結合した構造を有する複合型共役系高分子等の炭素系共役高分子が用いられる。また、ポリシラン類やジシラニレンアリレンポリマー類、（ジシラニレン）エチニレンポリマー類のようなジシラニレン炭素系共役性ポリマー構造等のオリゴシラン類と炭素系共役性構造が交互に連鎖した高分子類等が用いられる。他にもリン系、窒素系等の無機元素からなる高分子鎖でも良く、さらにフタロシアナートポリシロキサンのような高分子鎖の芳香族系配位子が配位した高分子類、ペリレンテトラカルボン酸のようなペリレン類を熱処理して縮環させた高分子類、ポリアクリロニトリル等のシアノ基を有するポリエチレン誘導体を熱処理して得られるラダー型高分子類、さらにペロブスカイト類に有機化合物がインターカレートした複合材料を用いてもよい。
　さらに、有機半導体部として、ソース電極及びドレイン電極間のゲート絶縁膜表面を自己組織化単分子膜で被覆することもできる。例えば、ＨＭＤＳ（：ヘキメチルジシラサン、（ＣＨ3）3ＳｉＮＨＳｉ（ＣＨ3）3）で処理し、それらの単分子膜を成膜することが好ましい。そのほかに、ソース電極及びドレイン電極間のゲート絶縁膜表面以外を、ＯＴＳ（：オクタデシルトリクロロシランＣＨ3（ＣＨ2）17ＳｉＣｌ3）膜処理によって、疎水膜を設けた構成でも有効である。
　（ゲート絶縁膜）
　ゲート絶縁膜材料としてＳｉＯ2など無機材料でも、有機材料のいずれの絶縁物もゲート絶縁膜として使用できる。例えばゲート絶縁膜無機材料では、ＬｉＯx、ＬｉＮx、ＮａＯx、ＫＯx、ＲｂＯx、ＣｓＯx、ＢｅＯx、ＭｇＯx、ＭｇＮx、ＣａＯx、ＣａＮx、ＳｒＯx、ＢａＯx、ＳｃＯx、ＹＯx、ＹＮx、ＬａＯx、ＬａＮx、ＣｅＯx、ＰｒＯx、ＮｄＯx、ＳｍＯx、ＥｕＯx、ＧｄＯx、ＴｂＯx、ＤｙＯx、ＨｏＯx、ＥｒＯx、ＴｍＯx、ＹｂＯx、ＬｕＯx、ＴｉＯx、ＴｉＮx，ＺｒＯx、ＺｒＮx、ＨｆＯx、ＨｆＮx、ＴｈＯx、ＶＯx、ＶＮx、ＮｂＯx、ＴａＯx、ＴａＮx、ＣｒＯx、ＣｒＮx、ＭｏＯx、ＭｏＮx、ＷＯx、ＷＮx、ＭｎＯx、ＲｅＯx、ＦｅＯx、ＦｅＮx、ＲｕＯx、ＯｓＯx、ＣｏＯx、ＲｈＯx、ＩｒＯx、ＮｉＯx、ＰｄＯx、ＰｔＯx、ＣｕＯx、ＣｕＮx、ＡｇＯx、ＡｕＯx、ＺｎＯx、ＣｄＯx、ＨｇＯx、ＢＯx、ＢＮx、ＡｌＯx、ＡｌＮx、ＧａＯx、ＧａＮx、ＩｎＯx、ＴｉＯx、ＴｉＮx、ＳｉＮx、ＧｅＯx、ＳｎＯx、ＰｂＯx、ＰＯx、ＰＮx、ＡｓＯx、ＳｂＯx、ＳｅＯx、ＴｅＯx等の金属酸化物（ただし、上記物質表記のＮx、Ｏxにおけるｘは原子比を示す）でも、ＬｉＡｌＯ2、Ｌｉ2ＳｉＯ3、Ｌｉ2ＴｉＯ3、Ｎａ2Ａｌ22Ｏ34、ＮａＦｅＯ2、Ｎａ4ＳｉＯ4、Ｋ2ＳｉＯ3、Ｋ2ＴｉＯ3、Ｋ2ＷＯ4、Ｒｂ2ＣｒＯ4、Ｃｓ2ＣｒＯ4、ＭｇＡｌ2Ｏ4、ＭｇＦｅ2Ｏ4、ＭｇＴｉＯ3、ＣａＴｉＯ3、ＣａＷＯ4、ＣａＺｒＯ3、ＳｒＦｅ12Ｏ19、ＳｒＴｉＯ3、ＳｒＺｒＯ3、ＢａＡｌ2Ｏ4、ＢａＦｅ12Ｏ19、ＢａＴｉＯ3、Ｙ3Ａ15Ｏ12、Ｙ3Ｆｅ5Ｏ12、ＬａＦｅＯ3、Ｌａ3Ｆｅ5Ｏ12、Ｌａ2Ｔｉ2Ｏ7、ＣｅＳｎＯ4、ＣｅＴｉＯ4、Ｓｍ3Ｆｅ5Ｏ12、ＥｕＦｅＯ3、Ｅｕ3Ｆｅ5Ｏ12、ＧｄＦｅＯ3、Ｇｄ3Ｆｅ5Ｏ12、ＤｙＦｅＯ3、Ｄｙ3Ｆｅ5Ｏ12、ＨｏＦｅＯ3、Ｈｏ3Ｆｅ5Ｏ12、ＥｒＦｅＯ3、Ｅｒ3Ｆｅ5Ｏ12、Ｔｍ3Ｆｅ5Ｏ12、ＬｕＦｅＯ3、Ｌｕ3Ｆｅ5Ｏ12、ＮｉＴｉＯ3、Ａｌ2ＴｉＯ3、ＦｅＴｉＯ3、ＢａＺｒＯ3、ＬｉＺｒＯ3、ＭｇＺｒＯ3、ＨｆＴｉＯ4、ＮＨ4ＶＯ3、ＡｇＶＯ3、ＬｉＶｏ3、ＢａＮｂ2Ｏ6、ＮａＮｂＯ3、ＳｒＮｂ2Ｏ6、ＫＴａＯ3、ＮａＴａＯ3、ＳｒＴａ2Ｏ6、ＣｕＣｒ2Ｏ4、Ａｇ2ＣｒＯ4、ＢａＣｒＯ4、Ｋ2ＭｏＯ4、Ｎａ2ＭｏＯ4、ＮｉＭｏＯ4、ＢａＷＯ4、Ｎａ2ＷＯ4、ＳｒＷＯ4、ＭｎＣｒ2Ｏ4、ＭｎＦｅ2Ｏ4、ＭｎＴｉＯ3、ＭｎＷＯ4、ＣｏＦｅ2Ｏ4、ＺｎＦｅ2Ｏ4、ＦｅＷＯ4、ＣｏＭｏＯ4、ＣｕＴｉＯ3、ＣｕＷＯ4、Ａｇ2ＭｏＯ4、Ａｇ2ＷＯ4、ＺｎＡｌ2Ｏ4、ＺｎＭｏＯ4、ＺｎＷＯ4、ＣｄＳｎＯ3、ＣｄＴｉＯ3、ＣｄＭｏＯ4、ＣｄＷＯ4、ＮａＡｌＯ2、ＭｇＡｌ2Ｏ4、ＳｒＡｌ2Ｏ4、Ｇｄ3Ｇａ5Ｏ12、ＩｎＦｅＯ3、ＭｇＩｎ2Ｏ4、Ａｌ2ＴｉＯ5、ＦｅＴｉＯ3、ＭｇＴｉＯ3、Ｎａ2ＳｉＯ3、ＣａＳｉＯ3、ＺｒＳｉＯ4、Ｋ2ＧｅＯ3、Ｌｉ2ＧｅＯ3、Ｎａ2ＧｅＯ3、Ｂｉ2Ｓｎ3Ｏ9、ＭｇＳｎＯ3、ＳｒＳｎＯ3、ＰｂＳｉＯ3、ＰｂＭｏＯ4、ＰｂＴｉＯ3、ＳｎＯ2－Ｓｂ2Ｏ3、ＣｕＳｅＯ4、Ｎａ2ＳｅＯ3、ＺｎＳｅＯ3、Ｋ2ＴｅＯ3、Ｋ2ＴｅＯ4、Ｎａ2ＴｅＯ3、Ｎａ2ＴｅＯ4等の金属複合酸化物でも、ＦｅＳ、Ａｌ2Ｓ3、ＭｇＳ、ＺｎＳ等の硫化物、ＬｉＦ、ＭｇＦ2、ＳｍＦ3等のフッ化物、ＨｇＣｌ、ＦｅＣｌ2、ＣｒＣｌ3等の塩化物、ＡｇＢｒ、ＣｕＢｒ、ＭｎＢｒ2等の臭化物、ＰｂＩ2、ＣｕＩ、ＦｅＩ2等のヨウ化物、またはＳｉＡｌＯＮ等の金属酸化窒化物でも有効である。また、ゲート絶縁膜有機材料では、ポリイミド、ポリアミド、ポリエステル、ポリアクリレート、エポキシ樹脂フェノール樹脂、ポリビニルアルコール等ポリマー系材料でも有効である。また、ゲート絶縁膜表面をＯＴＳ、ＨＭＤＳ等で撥水処理を行ってもよい。
　また、ゲート絶縁膜としてゲート電極材料の酸化物が使用できる。例えば、ゲート電極をＴａとし、その陽極酸化処理によりＴａ2Ｏ5をゲート絶縁膜１３とすることができる。
　ゲート電極材料としては陽極酸化可能な金属であれば何でもよく、Ａｌ、Ｍｇ、Ｔｉ、Ｎｂ、Ｚｒ等の単体もしくはそれらの合金を陽極酸化してゲート絶縁膜としてもよい。その他、陽極酸化を用いずとも無機材料もゲート絶縁膜１３としてとして使用できる。
　（ゲート電極）
　ゲート電極材料としてＣｒを用いたが、その材料は特に限定されることはなく、十分な導電性があればよい。すなわち、Ｐｔ、Ａｕ、Ｗ、Ｒｕ、Ｉｒ、Ａｌ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｇａ、Ｙ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｔｃ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｃｄ、Ｌｎ、Ｓｎ、Ｔａ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｔｌ、Ｐｂ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ等の金属単体もしくは積層もしくはその化合物でもよい。また、ＩＴＯ（Indium Tin Oxide）、ＩＺＯ（Indium Zinc Oxide）のような金属酸化物類、ポリアニリン類、ポリチオフェン類、ポリピロール類等の共役性高分子化合物を含む有機導電材料でもよい。基板にフィルム材料を用いることによりフレキシブルなデバイス、例えばプレキシブルディスプレイ等への応用が期待される。
　（基板）
　基板１０はガラスの他、ＰＥＳ、ＰＣ等のプラスティック基板や、ガラスとプラスティックの貼り合わせ基板でもよく、また基板表面にアルカリバリア膜や、ガスバリア膜がコートされてもよい。プラスティック基板としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン－２，６－ナフタレート、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリフェノキシエーテル、ポリアリレート、フッ素樹脂、ポリプロピレン等のフィルムが適用できる。
　有機トランジスタでアクティブ駆動する有機ＥＬパネルを作製し、その特性を評価した。
　図３及び図４に示すような比較例有機トランジスタと実施例有機トランジスタとを作製した。
　－－実施例１：スパッタリング法を用いたプロセス（ボトムコンタクト構造）－－
　Ｃｒで作製したゲート電極上にゲート絶縁膜としてＳｉＯ2を成膜した後に、そのゲート絶縁膜上に第１層のノンコンタクト層としてＣｒを、第２層のコンタクト層としてＡｕ膜を、スパッタリング法を用いて成膜した。Ｃｒ及びＡｕのそれぞれの膜厚は５０ｎｍ及び１００ｎｍとした。次に一般的なフォトリソグラフィ技術を用いてレジストをパターニングし、レジスト非存在部を通してウェットエッチングにてＡｕ膜、Ｃｒ膜の順にエッチングを行った。この時、Ａｕ膜はレジストマスクと同じパターンで形成されるようにし、次のＣｒ膜はレジスト非存在部及びコンタクト層開口を通してオーバーエッチングさせた。これにより、チャネル部のＡｕ膜が下部膜から突出して垂れ下がり、ゲート絶縁膜と接触して図３に示すような形状のソース電極が形成された。最後に、その上に有機半導体層としてテトラベンゾポルフィリンを成膜することで有機トランジスタとした。
　－－実施例２：無電解メッキを用いたプロセス（ボトムコンタクト構造）－－
　Ｃｒで作製したゲート電極上にゲート絶縁膜としてＳｉＯ2を成膜した後に、そのゲート絶縁膜上に一般的な無電解メッキ技術を用いて第１層のノンコンタクト層としてＮｉ膜を、第２層目のコンタクト層としてＡｕメッキ膜を一面にベタで形成した。Ａｕ膜はＮｉからの置換還元メッキにて形成した。Ｎｉ及びＡｕのそれぞれの膜厚は１００ｎｍ及び１００ｎｍとなるようにメッキ条件を設定した。次に一般的なフォトリソグラフィ技術を用いてレジストをパターニングし、レジスト非存在部を通してウェットエッチングにてＡｕ膜、Ｎｉ膜の順にエッチングを行った。この時、Ａｕ膜はレジストマスクと同じパターンで形成されるようにし、次のＮｉ膜はレジスト非存在部及びコンタクト層開口を通してオーバーエッチングさせた。これによりチャネル部のＡｕ膜が下部膜から突出して垂れ下がり、ゲート絶縁膜と接触して図３に示すような形状のソース電極が形成された。最後に、その上に有機半導体層としてテトラベンゾポルフィリンを成膜することで有機トランジスタとした。
　－－実施例３：スパッタリング法を用いたプロセス（トップゲート構造）－－
　ガラス基板上に第１層のノンコンタクト層としてＣｒを、第２層のコンタクト層としてＡｕ膜を、スパッタリング法を用いて成膜した。Ｃｒ及びＡｕのそれぞれの膜厚は５０ｎｍ及び１００ｎｍとした。次に一般的なフォトリソグラフィ技術を用いてレジストをパターニングし、レジスト非存在部を通してウェットエッチングにてＡｕ膜、Ｃｒ膜の順にエッチングを行った。この時、Ａｕ膜はレジストマスクと同じパターンで形成されるようにし、次のＣｒ膜はレジスト非存在部及びコンタクト層開口を通してオーバーエッチングさせた。これにより、チャネル部のＡｕ膜が下部膜から突出して垂れ下がり、ガラス基板と接触して図４に示すような形状のソース電極が形成された。次に有機半導体層としてテトラベンゾポルフィリンを成膜した後に、ゲート絶縁膜としてＳｉＯ2を、有機半導体を覆うように成膜した。最後にＣｒのゲート電極をゲート絶縁膜上に設け、有機トランジスタとした。
　－－実施例４：無電解メッキを用いたプロセス（トップゲート構造）－－
　ガラス基板上に一般的な無電解メッキ技術を用いて第１層のノンコンタクト層としてＮｉ膜を、第２層目のコンタクト層としてＡｕ膜のメッキ膜を一面にベタで形成した。Ａｕ膜はＮｉからの置換還元メッキにて形成した。Ｎｉ及びＡｕのそれぞれの膜厚は１００ｎｍ及び１００ｎｍとなるようにメッキ条件を設定した。次に一般的なフォトリソグラフィ技術を用いてレジストをパターニングし、レジスト非存在部を通してウェットエッチングにてＡｕ膜、Ｎｉ膜の順にエッチングを行った。この時、Ａｕ膜はレジストマスクと同じパターンで形成されるようにし、次のＮｉ膜はレジスト非存在部及びコンタクト層開口を通してオーバーエッチングさせた。これにより、チャネル部のＡｕ膜が下部膜から突出して垂れ下がり、ガラス基板と接触して図４に示すような形状のソース電極が形成された。次に有機半導体層としてテトラベンゾポルフィリンを成膜した後に、ゲート絶縁膜としてＳｉＯ2を、有機半導体を覆うように成膜した。最後にＣｒのゲート電極をゲート絶縁膜上に設け、有機トランジスタとした。なお、各電極の厚さは本実施例に限定するものではなく、電極として作用するのであればいかなる厚さでもよいが、膜として存在するために１０ｎｍ以上の膜厚が好ましい。
　－－評価－－
　このような形状を示す電極上に有機半導体部を形成すると、有機半導体とはＡｕ電極のみが接触することになり、電荷の移動がスムーズに行われる。これは有機半導体のイオン化ポテンシャルと電極の仕事関数との関係に起因しており、一般にｐ型有機半導体のイオン化ポテンシャルは約５ｅＶと高い値を示す。従って、第２層のコンタクト層の仕事関数は第１層のノンコンタクト層の仕事関数よりも高いことが望まれる。以下に有機トランジスタの出力特性を示し、本構造のソース電極の効果を説明する。実施例に記した電極構成にて有機トランジスタを作製し、有機トランジスタ特性を評価した。
　図１３は比較例有機トランジスタの出力特性を示し、図１４は実施例１のソース電極構造の出力特性を示す。比較例有機トランジスタは、Ｃｒノンコンタクト層をテトラベンゾポルフィリン有機半導体層に露出、接触させてＡｕコンタクト層を積層した以外、実施例１のものと同一である。ドレイン電圧Ｖｄが低い時、図１３の比較例のドレイン電流Ｉｄは電極と有機半導体との接触抵抗成分を持っており、電界をかけてもドレイン電流がリニアに上昇しないが、図１４の実施例１は接触抵抗成分が無く、ドレイン電圧に対してリニアにドレイン電流が上昇していることが分かる。このことから、本発明のソース電極構成が有効であることが分かる。なお、いずれの実施例においても、有機トランジスタの出力特性を評価するとソース電極と有機半導体との接触抵抗が少ない良好な特性を確認することができた。
　ウェットエッチングにより、チャネル部の対向電極間の幅を維持しつつ、配線抵抗を低下でき、ソース及びドレイン電極の高精度な位置合せを必要とせずに有機トランジスタを作製することができた。
　以上のように、実施例の構成はソース電極の第１層のノンコンタクト層をオーバーエッチングし、第２層のコンタクト層をゲート絶縁膜と接触させ、有機半導体への電荷注入は第２層のコンタクト層が主体となって行うことを特徴としたものである。本実施形態によれば、ソース及びドレイン電極の位置合せ精度を緩和する。よって、本実施形態の有機トランジスタはアクティブマトリクス駆動素子に好適である。この発明はアクティブマトリクス駆動ディスプレイ（ＬＣＤ、有機ＥＬ、電子ペーパー等）、センサー、ＲＦ－ＩＤタグへ利用することができる。

Claims (12)

  1. 　互いに分離して配置されたソース電極及びドレイン電極と、前記ソース電極及びドレイン電極の間に介在する有機半導体層と、前記ソース電極及びドレイン電極の間の前記有機半導体層に対向してゲート絶縁膜を介して配置されかつ前記有機半導体層のチャネル部を規定するゲート電極を有する有機トランジスタであって、
    　前記ソース電極は互いに積層された少なくとも２層の電極層からなること、及び、
    　前記電極層は前記有機半導体層に接するコンタクト層と前記有機半導体層に接しないノンコンタクト層とを含むことを特徴とする有機トランジスタ。
  2. 　前記コンタクト層を構成する材料は、前記ノンコンタクト層を構成する材料の仕事関数よりも大きい仕事関数を有する材料であることを特徴とする請求項１記載の有機トランジスタ。
  3. 　前記有機半導体層を構成する材料は、ｐ型チャネルを形成する材料であることを特徴とする請求項１又は２記載の有機トランジスタ。
  4. 　前記ソース電極は真空成膜法によって形成されたことを特徴とする請求項１～３のいずれか１に記載の有機トランジスタ。
  5. 　前記ソース電極はメッキ法によって形成されたことを特徴とする請求項１～３のいずれか１に記載の有機トランジスタ。
  6. 　互いに分離して配置されたソース電極及びドレイン電極と、前記ソース電極及びドレイン電極の間に介在する有機半導体層と、前記ソース電極及びドレイン電極の間の前記有機半導体層に対向してゲート絶縁膜を介して配置されかつ前記有機半導体層のチャネル部を規定するゲート電極を有する有機トランジスタの製造方法であって、
    　少なくとも２層の電極層を順に所定部位表面上に積層する工程と、
    　前記電極用マスクを用いてウェットエッチングにて前記電極層を順に食刻して前記ソース電極及びドレイン電極を画定するとともに前記所定部位表面側の前記電極層にオーバーエッチングを施す工程と、
    　前記ソース電極及びドレイン電極並びにそれらの間の前記所定部位表面上に前記有機半導体層を成膜して、前記電極層において、前記有機半導体層に接するコンタクト層と前記有機半導体層に接しない前記所定部位表面側のノンコンタクト層とを形成し、前記ソース電極及びドレイン電極の対向端部を前記コンタクト層で構成する工程と、を含むことを特徴とする有機トランジスタの製造方法。
  7. 　前記コンタクト層を構成する材料は、前記ノンコンタクト層を構成する材料のエッチチャントに対するエッチングレートよりも小さいエッチングレートを有する材料であることを特徴とする請求項６記載の有機トランジスタの製造方法。
  8. 　前記コンタクト層を構成する材料は、前記ノンコンタクト層を構成する材料のエッチャントによってエッチングされることがない材料であることを特徴とする請求項６記載の有機トランジスタ製造方法。
  9. 　前記コンタクト層を構成する材料は、前記ノンコンタクト層を構成する材料の仕事関数よりも大きい仕事関数を有する材料であることを特徴とする請求項６～８記載の有機トランジスタの製造方法。
  10. 　前記有機半導体層を構成する材料は、ｐ型チャネルを形成する材料であることを特徴とする請求項６～９のいずれか１に記載の有機トランジスタの製造方法。
  11. 　前記ソース電極は真空成膜法によって形成されたことを特徴とする請求項６～９のいずれか１に記載の有機トランジスタの製造方法。
  12. 　前記ソース電極はメッキ法によって形成されたことを特徴とする請求項６～９のいずれか１に記載の有機トランジスタの製造方法。
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