JPWO2005090270A1 - 含フッ素ハロゲン化物の製造方法 - Google Patents
含フッ素ハロゲン化物の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JPWO2005090270A1 JPWO2005090270A1 JP2006511169A JP2006511169A JPWO2005090270A1 JP WO2005090270 A1 JPWO2005090270 A1 JP WO2005090270A1 JP 2006511169 A JP2006511169 A JP 2006511169A JP 2006511169 A JP2006511169 A JP 2006511169A JP WO2005090270 A1 JPWO2005090270 A1 JP WO2005090270A1
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fluorine
- atom
- general formula
- represented
- group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 157
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 120
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 title claims abstract description 120
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 21
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 title claims abstract description 19
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 41
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 41
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 41
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 36
- 150000003461 sulfonyl halides Chemical class 0.000 claims abstract description 25
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 21
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 claims abstract description 21
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 17
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 65
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 45
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 39
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 37
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 28
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 25
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 25
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 25
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 claims description 25
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 23
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 20
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 claims description 16
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 15
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 14
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 13
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 12
- YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N sulfuryl dichloride Chemical compound ClS(Cl)(=O)=O YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 claims description 10
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 claims description 9
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 8
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical group 0.000 claims description 7
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- VQUGQIYAVYQSAB-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrafluoro-2-(1,2,2-trifluoroethenoxy)ethanesulfonyl fluoride Chemical compound FC(F)=C(F)OC(F)(F)C(F)(F)S(F)(=O)=O VQUGQIYAVYQSAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910001513 alkali metal bromide Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910001516 alkali metal iodide Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000003763 carbonization Methods 0.000 claims description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 3
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 8
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 31
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 20
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 14
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- -1 cyclo rings Chemical group 0.000 description 9
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910001508 alkali metal halide Inorganic materials 0.000 description 6
- 150000008045 alkali metal halides Chemical class 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 6
- JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M sodium bromide Chemical compound [Na+].[Br-] JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 5
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 5
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 4
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 4
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 4
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 4
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 4
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O phosphonium Chemical compound [PH4+] XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 4
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 3
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052772 Samarium Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 229910001615 alkaline earth metal halide Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000002029 aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001649 bromium compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 2
- ZQBFAOFFOQMSGJ-UHFFFAOYSA-N hexafluorobenzene Chemical compound FC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F ZQBFAOFFOQMSGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 2
- 150000004694 iodide salts Chemical class 0.000 description 2
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 2
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 2
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 2
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052693 Europium Inorganic materials 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052769 Ytterbium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 1
- 150000001347 alkyl bromides Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000008280 blood Substances 0.000 description 1
- 210000004369 blood Anatomy 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 150000002221 fluorine Chemical class 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008204 material by function Substances 0.000 description 1
- 229910001510 metal chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 239000012454 non-polar solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/18—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds
- C07C41/22—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds by introduction of halogens; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Rf1SO2Cl + 4級(アンモニウム又はホスホニウム)ブロミド →
Rf1Br + SO2 + 4級(アンモニウム又はホスホニウム)クロリド ……式2
この方法は、原料として高価な4級(アンモニウム又はホスホニウム)ブロミドを用いる必要があり、更に、廃棄物として副生物の4級(アンモニウム又はホスホニウム)クロリドが大量に発生するという問題がある。
1. 一般式(1):
2. 一般式(1)で表される含フッ素スルホニルハライドが、一般式(1a)
R4CF2SO2Cl (1a)
(式中、R4はハロゲン原子、水素原子又は一価の炭化水素基(フッ素原子、酸素原子、窒素原子及び硫黄原子のいずれか一種又は二種以上が、一個又は二個以上含まれていても良い)である。)で表される化合物である、上記項1に記載の含フッ素ハロゲン化物の製造方法。
3. 一般式(1)で表される含フッ素スルホニルハライドが、
一般式:Y(CF2)n-SO2Cl(式中、Yは、ハロゲン原子、-SO2F又は-CCl3であり、nは1〜9の整数である。)、
一般式:CF2=CF(CF2)e(OCF2CF(CF3))g O(CF2)h-SO2Cl (式中、eは0〜2の整数、gは0〜3の整数、hは1〜6の整数である)、又は
一般式:CF2=CFOCF2CF2SO2F
で表される化合物である上記項1に記載の含フッ素ハロゲン化物の製造方法。
4. 化学式:M1Xで表される金属ハロゲン化物が、アルカリ金属臭化物又はアルカリ金属ヨウ化物である上記項1に記載の方法。
5. 極性溶媒中で反応を行う上記項1に記載の方法。
6. 一般式(1’):
7. 一般式(1’)で表される含フッ素スルホニルクロライドが、一般式(1a)
R4CF2SO2Cl (1a)
(式中、R4はハロゲン原子、水素原子又は一価の炭化水素基(フッ素原子、酸素原子、窒素原子及び硫黄原子のいずれか一種又は二種以上が、一個又は二個以上含まれていても良い)である。)で表される化合物である、上記項6に記載の含フッ素塩化物の製造方法。
8. 一般式(1’)で表される含フッ素スルホニルクロライドが、
一般式:Y(CF2)n-SO2Cl(式中、Yは、ハロゲン原子、-SO2F又は-CCl3であり、nは1〜9の整数である。)、又は
一般式:CF2=CF(CF2)e(OCF2CF(CF3))g O(CF2)h-SO2Cl (式中、eは0〜2の整数、gは0〜3の整数、hは1〜6の整数である)
で表される化合物である上記項6に記載の含フッ素塩化物の製造方法。
9. 周期律表の3族〜16族の第4周期〜第7周期のいずれかに属する金属がCu、Pt、Pd、Ni、Zn又はFeであり、周期律表の3族〜16族の第4周期〜第7周期のいずれかに属する金属を含む化合物が、金属成分としてCu、Fe、Ni、Co、Pd、Ti又はPbを含む化合物である上記項6に記載の方法。
10. 極性溶媒中で反応を行う上記項6に記載の方法。
11. 一般式(2):
12. 一般式(2)で表される含フッ素ジスルホニルクロライドが、一般式(2a):
ClSO2−F2C−(T5)p−CF2―SO2Cl (2a)
(式中、T5は二価の炭化水素基(フッ素原子、酸素原子、窒素原子及び硫黄原子のいずれか一種又は二種以上が、一個又は二個以上含まれていても良い)であり、pは0又は1である。)で表される化合物である上記項11に記載の含フッ素ハロゲン化物の製造方法。
13. 一般式(2)で表される含フッ素ジスルホニルクロライドが、
一般式:ClSO2(CF2)pSO2Cl(式中、pは2〜9の整数である。)で表される含フッ素ジスルホニルクロライドである、上記項11に記載の含フッ素ハロゲン化物の製造方法。
14. 化学式:M1Xで表される金属ハロゲン化物が、アルカリ金属臭化物又はアルカリ金属ヨウ化物である上記項11に記載の方法。
15. 極性溶媒中で反応を行う上記項11に記載の方法。
16. 一般式(2):
17. 一般式(2)で表される含フッ素ジスルホニルクロライドが、一般式(2a):
ClSO2−F2C−(T5)p−CF2―SO2Cl (2a)
(式中、T5は二価の炭化水素基(フッ素原子、酸素原子、窒素原子及び硫黄原子のいずれか一種又は二種以上が、一個又は二個以上含まれていても良い)であり、pは0又は1である。)で表される化合物である上記項16に記載の含フッ素塩化物の製造方法。
18. 一般式(2)で表される含フッ素ジスルホニルクロライドが、
一般式:ClSO2(CF2)pSO2Cl(式中、pは2〜9の整数である。)で表される含フッ素ジスルホニルクロライドである、上記項16に記載の含フッ素塩化物の製造方法。
19. 周期律表の3族〜16族の第4周期〜第7周期のいずれかに属する金属がCu、Pt、Pd、Ni、Zn又はFeであり、周期律表の3族〜16族の第4周期〜第7周期のいずれかに属する金属を含む化合物が、金属成分としてCu、Fe、Ni、Co、Pd、Ti又はPbを含む化合物である上記項16に記載の方法。
20. 極性溶媒中で反応を行う上記項16に記載の方法。
R4CF2SO2Cl (1a)
(式中、R4はハロゲン原子、水素原子又は一価の炭化水素基(フッ素原子、酸素原子、窒素原子及び硫黄原子のいずれか一種又は二種以上が、一個又は二個以上含まれていても良い)である。)で表される化合物を挙げることができる。この化合物を原料とする場合には、比較的低い反応温度で収率良く目的物を得ることができる。
(i)一般式:CF2XCFX(CF2)lA{CF2CF(CF3)O}m(CF2)nSO2Cl
(式中、XはF、Cl又はBrであり、AはO、S又はNHである。lは0〜4の整数、mは0〜3の整数、nは1〜8の整数である)、
(ii)一般式:Y(CF2)lA{CF2CF(CF3)O}m(CF2)nSO2Cl
(式中、Yは、H、ハロゲン原子、CCl3、-CO2M2(但し、M2はMa又は(Mb)1/2であって、Maはアルカリ金属、Mbはアルカリ土類金属である。)又は芳香環(芳香環には、更に、置換基が一個又は二個以上存在してもよい。)であり、AはO、S又はNHである。lは1〜8の整数、mは0〜3の整数、nは1〜8の整数である。)、
(iii)一般式:Y(CF2CF2O)l(CF2)mSO2Cl
(式中、Yは、H、ハロゲン原子、-CO2M2(但し、M2はMa又は(Mb)1/2であって、Maはアルカリ金属、Mbはアルカリ土類金属である。) 又は芳香環(芳香環には、更に、置換基が一個又は二個以上存在してもよい。)である。lは0〜50の整数、mは1〜20の整数である。)
上記一般式で表される化合物において、芳香環としては、フェニル、ナフチル、アントラキル等を例示できる。芳香環の置換基としては、-NO2、-CN、-NH2、-CH3、-CH2OH、-Br、-I、-Cl、-CO2H、-SO3H、-CO2Na、-CONH2、-CO2N(Et)2等を例示できる。
・一般式:CF2XCFX(CF2)lA{CF2CF(CF3)O}m(CF2)nSO2Clの化合物:
CF2ClCFClOCF2CF2SO2Cl、CF2ClCFClO CF2CF2CF2SO2Cl、
CF2ClCFClO CF2CF2CF2CF2SO2Cl、CF2ClCFClOCF2CF(CF3)OCF2CF2SO2Cl、
CF2ClCFCl{CF2CF(CF3)O}2OCF2CF2SO2Cl、
CF2ClCFClOCF2CF(CF3)OCF2CF2 CF2SO2Cl、
CF2ClCFClOCF2CF(CF3)OCF2CF2 CF2 CF2SO2Cl
・一般式:Y(CF2)lA{CF2CF(CF3)O}m(CF2)nSO2Clの化合物:
Y(CF2)2O(CF2)2SO2Cl、Y(CF2)2O(CF2)3SO2Cl、Y(CF2)2O(CF2)4SO2Cl、
Y(CF2)4O(CF2)2SO2Cl、Y(CF2)6O(CF2)2SO2Cl、Y(CF2)2O(CF2)4SO2Cl、
(上記各式において、YはH、F、Cl、Br、I又はCF2=CF-である)、
NaO2C(CF2)mO(CF2)nSO2Cl
(式中、nは1〜8の整数、mは1〜8の整数である)
CCl3(CF2)mO(CF2)nSO2Cl
(式中、nは1〜8の整数、mは1〜8の整数である)
φ-(CF2)mO(CF2)nSO2Cl
(式中、φは、Ph(フェニル)、Ph-NO2、Ph-CN、Ph-NH2、Ph-CH3、Ph-(CH3)2、Ph-CH2OH、Ph-Br、ph-Br2、Ph-I、Ph-I2、Ph-Cl、Ph-Cl2、Ph-CO2H、pH-(CO2H)2、Ph-SO3H、Ph-CO2Na、Ph-(CO2Na)2、Ph-CONH2、Ph-CO2N(Et)2、ナフチル、アントラキル等の芳香族基である。nは1〜8の整数、mは1〜8の整数、ZはF又はClである)
・一般式:Y(CF2CF2O)l(CF2)mSO2Clの化合物:
ICF2CF2OCF2CF2OCF2CF2SO2Cl、ICF2CF2OCF2CF2OCF2CF2CF2SO2Cl、
ICF2CF2OCF2CF2OCF2CF2CF2CF2SO2Cl、ICF2SO2Cl、ICF2CF2CF2SO2Cl、
ICF2CF2CF2CF2SO2Cl、CF3SO2Cl、CF3CF2SO2Cl、CF3(CF2)6SO2Cl、
ClO2SCF2-φ、ClO2SCF2CF2-φ、ClO2SCF2CF2OCF2CF2-φ
(式中、φは、Ph(フェニル)、Ph-NO2、Ph-CN、Ph-NH2、Ph-CH3、Ph-(CH3)2、Ph-CH2OH、Ph-Br、ph-Br2、Ph-I、Ph-I2、Ph-Cl、Ph-Cl2、Ph-CO2H、pH-(CO2H)2、Ph-SO3H、Ph-CO2Na、Ph-(CO2Na)2、Ph-CONH2、Ph-CO2N(Et)2、ナフチル、アントラキル等の芳香族基である)。
・一般式:Y(CF2)n-SO2Cl で表される化合物:
Y(CF2)2SO2Cl、Y(CF2)3SO2Cl、Y(CF2)4SO2Cl、Y(CF2)5SO2Cl、Y(CF2)6SO2Cl等、
(式中、Yは、ハロゲン原子、CCl3又はSO2Fである)
・一般式:CF2=CF(CF2)e(OCF2CF(CF3))g O(CF2)h- SO2Clで表される化合物:
CF2=CFOCF2CF2SO2Cl、CF2=CFOCF2CF2CF2SO2Cl、
CF2=CFOCF2CF2CF2CF2SO2Cl、CF2=CFOCF2CF(CF3)OCF2CF2SO2Cl 、
CF2=CF{CF2CF(CF3)O}2OCF2CF2SO2Cl、
CF2=CFOCF2CF(CF3)OCF2CF2CF2SO2Cl、
CF2=CFOCF2CF(CF3)OCF2CF2CF2CF2SO2Cl
また、上記一般式(1)で表される含フッ素スルホニルハライドにおいて、ZがFである化合物は、具体的には、化学式:CF2=CFOCF2CF2-SO2Fで表すことができる。
ClSO2−F2C−(T5)p−CF2―SO2Cl (2a)
(式中、T5は二価の炭化水素基(フッ素原子、酸素原子、窒素原子及び硫黄原子のいずれか一種又は二種以上が、一個又は二個以上含まれていても良い)であり、pは0又は1である。)で表される化合物を挙げることができる。この化合物を原料とする場合には、比較的低い反応温度で収率良く目的物を得ることができる。
(i)一般式:ClO2S(CF2)nSO2Cl
(式中、nは2〜20の整数である。)
(ii)一般式:ClO2S(CF2CF2A)l(CF2)mSO2Cl
(式中、AはO、S又はNHである。lは1〜50の整数であり、mは1〜20の整数である。)。
(iii)一般式:ClO2S(CF2CF2A)l(CF2)m-φ-(CF2)m(ACF2CF2)lSO2Cl
(式中、φは芳香環であり、ZO2S(CF2CF2A)l(CF2)m-基が結合していない部位には、置換基が一個又は二個以上存在してもよい。lは0〜10の整数、mは1〜8の整数である。)
上記一般式で表される化合物において、芳香環としては、フェニル、ナフチル、アントラキル等を例示でき、芳香環の置換基としては、-NO2、-CN、-NH2、-CH3、-CH2OH、-Br、-I、-Cl、-CO2H、-SO3H、-CO2Na、-CONH2、-CO2N(Et)2等を例示できる。
・一般式:ClO2S(CF2)nSO2Clの化合物:
ClO2SCF2SO2Cl、ClO2SCF2CF2SO2Cl、ClO2SCF2CF2CF2SO2Cl、
ClO2SCF2CF2CF2CF2CF2SO2Cl
・一般式:ClO2S(CF2CF2A)l(CF2)mSO2Clの化合物:
ClO2SCF2CF2OCF2CF2SO2Cl、ClO2SCF2CF2SCF2CF2SO2Cl、
ClO2SCF2CF2OCF2CF2CF2SO2Cl
・一般式:ClO2S(CF2CF2A)l(CF2)m-φ-(CF2)m(ACF2CF2)lSO2Clの化合物:
ClO2SCF2-φ-CF2SO2Cl、ClO2SCF2CF2-φ-CF2CF2SO2Cl、
ClO2SCF2CF2CF2−φ−CF2CF2CF2SO2Cl、
ClO2SCF2CF2CF2CF2−φ-CF2CF2CF2CF2SO2ZCl、
ClO2SCF2CF2OCF2CF2-φ-CF2CF2OCF2CF2SO2Cl、
ClO2SCF2CF2SCF2CF2-φ-CF2CF2SCF2CF2SO2Cl、
ClO2SCF2CF2OCF2CF2CF2-φ- CF2CF2OCF2CF2CF2SO2Cl
(式中、φは、Ph(フェニル)、Ph-NO2、Ph-CN、Ph-NH2、Ph-CH3、Ph-CH2OH、Ph-Br、Ph-I、Ph-Cl、Ph-CO2H、Ph-SO3H、Ph-CO2Na、Ph-CONH2、Ph-CO2N(Et)2、ナフチル、アントラキル等の芳香族基である)。
ジムロート及び滴下ロートを取り付けた100ml三つ口フラスコを用意し、DMSO:30gとNaI:30.4g(202.4mmol)を仕込んだ。室温下(23.0℃)で攪拌を行いながら、滴下ロートに仕込んだCF2=CFOCF2CF2SO2Cl:20.0g(67.5mmol)をゆっくり滴下した。滴下の間、自己発熱で最高85℃まで温度が上昇し、溶液の色が無色から赤褐色に変化した。
ジムロート及び滴下ロートを取り付けた100ml三つ口フラスコを用意し、DMSO:30gとNaBr:20.3g(197.3mmol)を仕込んだ。室温下(21.0℃)で攪拌を行ないながら、滴下ロートに仕込んだ純度97.8mass%のCF2=CFOCF2CF2SO2Cl:20.0g(65.9mmol)をゆっくり滴下した。滴下の間、自己発熱で最高52℃まで温度が上昇し、溶液の色が無色から黄色に変化した。
ジムロートを取り付けた100ml三つ口フラスコを用意し、DMF:30gとNaBr:20.9g(204.9mmol)を仕込んだ。その後、室温下(21.0℃)で攪拌を行ないながら、固体である純度71.0mass%のClO2S(CF2CF2)2SO2Cl:10.0g(17.8mmol)を小分けで仕込んだ。
10mlガラスサンプルビンにCuCl:0.1g(1.01mmol)、DMF:1.09g、ヘキサフルオロベンゼン(内標):0.19g(1.02mmol)を仕込んだ。その後、室温で純度97.8mass%のCF2=CFOCF2CF2SO2Cl:0.24g(0.79mmol)を仕込んだ。仕込み終了後、室温で2時間攪拌反応させた。反応終了後、水を加えて2相分離させ、有機相についてガスクロマトグラフィー及び19FNMRによって分析を行なった。その結果、目的化合物であるCF2=CFOCF2CF2Clの生成が確認された。
100mlフラスコに、DMSO:30g、NaI:16.1g(107.1mmol)を仕込んだ。その後、攪拌しながら、室温でCF2=CFOCF2CF2SO2F:10.0g(35.7mmol)を滴下した。滴下終了後、75〜110℃で2時間加熱反応させた。反応終了後、水クエンチし、分液することによって下層を回収した。
Claims (20)
- 一般式(1):
- 一般式(1)で表される含フッ素スルホニルハライドが、一般式(1a)
R4CF2SO2Cl (1a)
(式中、R4はハロゲン原子、水素原子又は一価の炭化水素基(フッ素原子、酸素原子、窒素原子及び硫黄原子のいずれか一種又は二種以上が、一個又は二個以上含まれていても良い)である。)で表される化合物である、請求項1に記載の含フッ素ハロゲン化物の製造方法。 - 一般式(1)で表される含フッ素スルホニルハライドが、
一般式:Y(CF2)n-SO2Cl(式中、Yは、ハロゲン原子、-SO2F又は-CCl3であり、nは1〜9の整数である。)、
一般式:CF2=CF(CF2)e(OCF2CF(CF3))g O(CF2)h-SO2Cl (式中、eは0〜2の整数、gは0〜3の整数、hは1〜6の整数である)、又は
一般式:CF2=CFOCF2CF2SO2F
で表される化合物である請求項1に記載の含フッ素ハロゲン化物の製造方法。 - 化学式:M1Xで表される金属ハロゲン化物が、アルカリ金属臭化物又はアルカリ金属ヨウ化物である請求項1に記載の方法。
- 極性溶媒中で反応を行う請求項1に記載の方法。
- 一般式(1’):
- 一般式(1’)で表される含フッ素スルホニルクロライドが、一般式(1a)
R4CF2SO2Cl (1a)
(式中、R4はハロゲン原子、水素原子又は一価の炭化水素基(フッ素原子、酸素原子、窒素原子及び硫黄原子のいずれか一種又は二種以上が、一個又は二個以上含まれていても良い)である。)で表される化合物である、請求項6に記載の含フッ素塩化物の製造方法。 - 一般式(1’)で表される含フッ素スルホニルクロライドが、
一般式:Y(CF2)n-SO2Cl(式中、Yは、ハロゲン原子、-SO2F又は-CCl3であり、nは1〜9の整数である。)、又は
一般式:CF2=CF(CF2)e(OCF2CF(CF3))g O(CF2)h-SO2Cl (式中、eは0〜2の整数、gは0〜3の整数、hは1〜6の整数である)
で表される化合物である請求項6に記載の含フッ素塩化物の製造方法。 - 周期律表の3族〜16族の第4周期〜第7周期のいずれかに属する金属がCu、Pt、Pd、Ni、Zn又はFeであり、周期律表の3族〜16族の第4周期〜第7周期のいずれかに属する金属を含む化合物が、金属成分としてCu、Fe、Ni、Co、Pd、Ti又はPbを含む化合物である請求項6に記載の方法。
- 極性溶媒中で反応を行う請求項6に記載の方法。
- 一般式(2):
- 一般式(2)で表される含フッ素ジスルホニルクロライドが、一般式(2a):
ClSO2−F2C−(T5)p−CF2―SO2Cl (2a)
(式中、T5は二価の炭化水素基(フッ素原子、酸素原子、窒素原子及び硫黄原子のいずれか一種又は二種以上が、一個又は二個以上含まれていても良い)であり、pは0又は1である。)で表される化合物である請求項11に記載の含フッ素ハロゲン化物の製造方法。 - 一般式(2)で表される含フッ素ジスルホニルクロライドが、
一般式:ClSO2(CF2)pSO2Cl(式中、pは2〜9の整数である。)で表される含フッ素ジスルホニルクロライドである、請求項11に記載の含フッ素ハロゲン化物の製造方法。 - 化学式:M1Xで表される金属ハロゲン化物が、アルカリ金属臭化物又はアルカリ金属ヨウ化物である請求項11に記載の方法。
- 極性溶媒中で反応を行う請求項11に記載の方法。
- 一般式(2):
- 一般式(2)で表される含フッ素ジスルホニルクロライドが、一般式(2a):
ClSO2−F2C−(T5)p−CF2―SO2Cl (2a)
(式中、T5は二価の炭化水素基(フッ素原子、酸素原子、窒素原子及び硫黄原子のいずれか一種又は二種以上が、一個又は二個以上含まれていても良い)であり、pは0又は1である。)で表される化合物である請求項16に記載の含フッ素塩化物の製造方法。 - 一般式(2)で表される含フッ素ジスルホニルクロライドが、
一般式:ClSO2(CF2)pSO2Cl(式中、pは2〜9の整数である。)で表される含フッ素ジスルホニルクロライドである、請求項16に記載の含フッ素塩化物の製造方法。 - 周期律表の3族〜16族の第4周期〜第7周期のいずれかに属する金属がCu、Pt、Pd、Ni、Zn又はFeであり、周期律表の3族〜16族の第4周期〜第7周期のいずれかに属する金属を含む化合物が、金属成分としてCu、Fe、Ni、Co、Pd、Ti又はPbを含む化合物である請求項16に記載の方法。
- 極性溶媒中で反応を行う請求項16に記載の方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2006511169A JP4876913B2 (ja) | 2004-03-23 | 2005-03-11 | 含フッ素ハロゲン化物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (6)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2004085295 | 2004-03-23 | ||
JP2004085295 | 2004-03-23 | ||
JP2004201299 | 2004-07-08 | ||
JP2004201299 | 2004-07-08 | ||
JP2006511169A JP4876913B2 (ja) | 2004-03-23 | 2005-03-11 | 含フッ素ハロゲン化物の製造方法 |
PCT/JP2005/004302 WO2005090270A1 (ja) | 2004-03-23 | 2005-03-11 | 含フッ素ハロゲン化物の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPWO2005090270A1 true JPWO2005090270A1 (ja) | 2008-01-31 |
JP4876913B2 JP4876913B2 (ja) | 2012-02-15 |
Family
ID=34993604
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2006511169A Expired - Fee Related JP4876913B2 (ja) | 2004-03-23 | 2005-03-11 | 含フッ素ハロゲン化物の製造方法 |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US7692048B2 (ja) |
JP (1) | JP4876913B2 (ja) |
WO (1) | WO2005090270A1 (ja) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4770202B2 (ja) * | 2005-03-08 | 2011-09-14 | ダイキン工業株式会社 | 含フッ素ハロゲン化物の製造方法 |
JP4930690B2 (ja) * | 2005-05-13 | 2012-05-16 | 株式会社豊田中央研究所 | イオン伝導性ポリマ及びイミドモノマ |
JP5320923B2 (ja) | 2008-09-18 | 2013-10-23 | ユニマテック株式会社 | パーオキサイド架橋可能なフルオロエラストマー |
JP5359144B2 (ja) | 2008-09-18 | 2013-12-04 | ユニマテック株式会社 | フルオロオレフィンアイオダイド混合物およびその製造法 |
CN110759805B (zh) * | 2018-07-26 | 2021-12-14 | 中国科学院上海有机化学研究所 | 氟烷基碘代物的制备方法 |
CN109912400B (zh) * | 2019-04-15 | 2021-04-20 | 中国科学院上海有机化学研究所 | 全氟乙烯基全氟碘代乙基醚及其中间体的合成方法 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6413037A (en) * | 1987-07-07 | 1989-01-17 | Ihara Chemical Ind Co | Production of aromatic fluorine compound |
JPS6431736A (en) * | 1987-07-10 | 1989-02-02 | Atochem | Synthesis of perfluoroalkyl bromide |
JPH0283364A (ja) * | 1988-09-20 | 1990-03-23 | Ihara Chem Ind Co Ltd | フルオロベンゼンスルホニルフロリド誘導体の製造方法 |
JPH0334937A (ja) * | 1989-06-30 | 1991-02-14 | Ihara Chem Ind Co Ltd | m―フルオロ芳香族化合物の製造方法 |
JPH10287596A (ja) * | 1997-02-12 | 1998-10-27 | Sagami Chem Res Center | 含フッ素化合物の製法 |
JP2004244401A (ja) * | 2002-12-19 | 2004-09-02 | Daikin Ind Ltd | 含フッ素フルオロスルホニルアルキルビニルエーテルの製造方法 |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3560568A (en) * | 1968-11-26 | 1971-02-02 | Du Pont | Preparation of sulfonic acid containing fluorocarbon vinyl ethers |
JPH0637408Y2 (ja) | 1987-07-11 | 1994-09-28 | 株式会社須田金属製作所 | 小型カメラ |
FR2655039B1 (fr) * | 1989-11-24 | 1992-02-21 | Atochem | Synthese des bromures de perfluoroalkyle. |
-
2005
- 2005-03-11 JP JP2006511169A patent/JP4876913B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2005-03-11 WO PCT/JP2005/004302 patent/WO2005090270A1/ja active Application Filing
- 2005-03-11 US US10/593,322 patent/US7692048B2/en active Active
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6413037A (en) * | 1987-07-07 | 1989-01-17 | Ihara Chemical Ind Co | Production of aromatic fluorine compound |
JPS6431736A (en) * | 1987-07-10 | 1989-02-02 | Atochem | Synthesis of perfluoroalkyl bromide |
JPH0283364A (ja) * | 1988-09-20 | 1990-03-23 | Ihara Chem Ind Co Ltd | フルオロベンゼンスルホニルフロリド誘導体の製造方法 |
JPH0334937A (ja) * | 1989-06-30 | 1991-02-14 | Ihara Chem Ind Co Ltd | m―フルオロ芳香族化合物の製造方法 |
JPH10287596A (ja) * | 1997-02-12 | 1998-10-27 | Sagami Chem Res Center | 含フッ素化合物の製法 |
JP2004244401A (ja) * | 2002-12-19 | 2004-09-02 | Daikin Ind Ltd | 含フッ素フルオロスルホニルアルキルビニルエーテルの製造方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
JPN6010023643, Journal of Fluorine Chemistry, 1984, 25, 491−504 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP4876913B2 (ja) | 2012-02-15 |
US20070185355A1 (en) | 2007-08-09 |
WO2005090270A1 (ja) | 2005-09-29 |
US7692048B2 (en) | 2010-04-06 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4942655B2 (ja) | 化合物生成方法およびシステム | |
Wang et al. | Synthesis of gem‐difluorinated cyclopropanes and cyclopropenes: trifluoromethyltrimethylsilane as a difluorocarbene source | |
US7247733B2 (en) | Process for preparing nuclear-fluorinated aromatics | |
JP4876913B2 (ja) | 含フッ素ハロゲン化物の製造方法 | |
JP2542129B2 (ja) | ペルフルオロアルキル化反応剤 | |
KR101913484B1 (ko) | 옥시디플루오로메틸렌 골격을 갖는 화합물의 제조 방법 | |
CN111918861B (zh) | 含氟硫化物的制造方法 | |
JPH024580B2 (ja) | ||
JP2003335735A (ja) | パーフルオロイソプロピルアニリン類の製造方法 | |
JP4684402B2 (ja) | ペルフルオロアルカジエンの製造方法 | |
JP2544804B2 (ja) | ジスルフイドの製造方法 | |
JP5219086B2 (ja) | トリフルオロメチルアレーン類の製造方法 | |
JP4770202B2 (ja) | 含フッ素ハロゲン化物の製造方法 | |
JPH04224528A (ja) | フッ素含有エタン誘導体、触媒混合物、およびフッ化水素溶液の製造方法 | |
JP2004026800A (ja) | 脱ハロゲン化反応によるペルフルオロ不飽和炭化水素の製造方法 | |
CN112930342A (zh) | 制备联氟砜的方法和中间体 | |
JP4547898B2 (ja) | 求電子的パーフルオロアルキル化剤、及びパーフルオロアルキル化有機化合物の製造方法 | |
JP5305321B2 (ja) | フルオロ化合物の製造方法 | |
Kaplan | Metal-Based Approaches for the Fluoroalkylation of Aryl Halides | |
CN117069556A (zh) | 一种烷基芳基酮类化合物的制备方法及其应用 | |
JP2006083066A (ja) | 5,5,5−トリフルオロ−3−ペンテン−1−イン類とその製造方法 | |
JP2005015436A (ja) | アルキニルケトンの製造方法、および触媒系 | |
JP2003221354A (ja) | 1−(tert−ブトキシフェニル)−ω−ハロアルカン |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100427 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100625 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20110607 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110901 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20110902 |
|
A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20110927 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20111101 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20111114 |
|
R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 4876913 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20141209 Year of fee payment: 3 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |