JPWO2004091563A1 - アクリル−シリコーン共重合体からなる毛髪処理剤及び該処理剤を含有する毛髪化粧料 - Google Patents
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Abstract
Description
そこで、耐洗髪性に優れた、コンディショニング効果が持続する毛髪処理剤の開発が強く望まれていた。コンディショニング効果を持続する方法としては、例えば、特開2001−226236公報には、メチルハイドロジェンポリシロキサンで毛髪を処理する方法が開示されている。該ポリシロキサンによる処理は一定の効果があるものの充分ではなく、処理後も未反応のSi−Hが残存し、場合によっては水素ガスが発生するなどの問題点がある。そこで、良好なコンディショニング効果をより長く持続する毛髪処理剤が求められている。
即ち、本発明は、1分子中に少なくとも1個の加水分解性シリル基を有するアクリル−シリコーン共重合体からなる毛髪処理剤、並びに該処理剤を含有してなる毛髪化粧料である。
該加水分解性シリル基として、−Si(CH3)3−m(OR)mが好ましい。
また、本発明は、アミノ変性シリコーン、アミノ酸変性シリコーン、及びカルボキシ変性シリコーンから選ばれる少なくとも1つを含む第1剤と、上記毛髪処理剤を含む第2剤からなる2剤系毛髪化粧料、さらに、アミノ変性シリコーンを含む第3剤からなる、3剤系毛髪化粧料にも関する。
上記化粧料は、油剤、水、アルコール性水酸基を有する化合物、水膨潤性高分子、界面活性剤、架橋型オルガノポリシロキサン等の樹脂、及び、粉体及び/又は着色剤の少なくとも1種を含んでよい。
また、本発明の化粧料は、液状、乳液状、クリーム状、固形状、ペースト状、ゲル状、多層状、ムース状、スプレー状、又はスティック状である。
加水分解性のシリル基としては、−Si−O−を含むものが好ましく、例えばアルコキシリル基及びアセトキシシリル基が挙げられる。より好ましくは、−Si(CH3)3−m(OR)mであり、ここでRはアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラールキル基等であってよく、好ましくは炭素数1〜4のアルキル基又はアルケニル基である。最も好ましいRはエチル基である。また、mは1〜3のいずれであってもよく、mが2もしくは3の場合には、Rは互いに異なっていてよい。好ましい加水分解性シリル基の例には、ジメチルエトキシシリル基、メチルジエトキシシリル基及びトリエトキシシリル基が包含され、より好ましくはトリエトキシシシル基である。
本発明において、好ましくは、アクリル−シリコーン共重合体が、下記構成単位(1)〜(3)を含む。
上記構成単位(1)〜(3)において、
R1〜R3は炭素数1〜30のアルキル基、アリール基、アラールキル基及びフッ素置換アルキル基からなる群より互いに独立に選択される基であり、
R4及びR6は互いに独立に水素又はメチル基であり、
R5は互いに独立に炭素数2〜11のアルキレンオキシカルボニル基又はフェニレン基であり、
R7は炭素数1〜30のアルキル基であり、
Xは請求項1又は3に記載の加水分解性シリル基であり、及び
nは3〜500の整数を表す。
該アクリル−シリコーン系グラフト共重合体は、例えばアクリル系重合体とオルガノポリシロキサンとを反応させて得ることができる。好ましくは、製造及び分子設計の容易さの点から、下記一般式(4)で表されるラジカル重合性基を有するオルガノポリシロキサン化合物、下記一般式(5)で表されるアクリル系モノマー及び下記一般式(6)で表されるラジカル重合性シラン化合物を共重合させるいわゆるマクロモノマー法が用いられる。
[式(4)において、
R1〜R3は炭素数1〜30のアルキル基、アリール基、アラールキル基及びフッ素置換アルキル基からなる群より互いに独立に選択される有機基であり、
Aは下記一般式(7)で表されるラジカル重合性基であり、
(式(7)においてR4は水素又はメチル基であり、R5は炭素数2〜11のアルキレンオキシカルボニル基又はフェニレン基である)及び
nは3〜500の整数である。]
(式(7)においてR6は水素又はメチル基であり、及び、R7は炭素数1〜30のアルキル基を表す)。
[式(6)においてBはAについて上述したのと同じ基から、但しAとは独立に選ばれる基であり、Xは上述の加水分解性シリル基であり、好ましくは
Si(CH3)3−m(OR8)m
である(ここで、R8は炭素数1〜4のアルキル基又はアルケニル基、及びmは1〜3の整数であり、mが2もしくは3の場合にR8は互いに異なっていてよい)。]
式(6)で表されるラジカル重合性基を有するオルガノポリシロキサン化合物はシリコーンマクロモノマーと言われるものであり、片末端にのみラジカル重合性基を有する化合物である。該化合物により、上述の構成単位(1)を誘導することができる。式(4)において、Aはラジカル重合性を有する1価の有機基を表し、上記式(7)で表すことができる。Aの例としては、(メタ)アクリロキシメチル基、(メタ)アクリロキシプロピル基、(メタ)アクリロキシデシル基、スチリル基、α−メチルスチリル基などが挙げられる。好ましくは、(メタ)アクリロキシプロピル基である。
式(1)及び(4)において、R1の例としてはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、シクロヘキシル基等のアルキル基、フェニル基、トリル基等のアリール基、ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基、トリフロロプロピル基、ノナフロロブチルエチル基等のフッ素置換アルキル基などが挙げられる。好ましくは、感触等の点から大部分がメチル基である。
式(1)及び(4)において、nは3〜500、好ましくは9〜200の整数を表す。前記下限値未満では、コンディショニング効果が十分に得られず、前記上限値を超えるとアクリル系モノマーやラジカル重合性シラン化合物との共重合性が悪くなり所望の共重合体が得られにくくなる。
式(5)のアクリル系モノマーにより構成単位(2)を誘導することができる。該モノマーの例として、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸イソ−プロピル、(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)アクリル酸t−ブチル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸トリデシル、(メタ)アクリル酸ステアリル、(メタ)アクリル酸イソステアリル、(メタ)アクリル酸ベヘニル等が挙げられ、これらを単独でも2種以上を組み合わせて使用しても良い。好ましくは(メタ)アクリル酸メチル、又は、上記モノマーのうち高いTg(ガラス転移温度)のホモポリマーを与えるモノマーと、低いTgのホモポリマーを与えるモノマーとの組合わせが使用される。
式(6)で表されるラジカル重合性シラン化合物によって、上記構成単位(3)を誘導することができる。該シラン化合物の例としてはγ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルジメチルメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリブトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリイソプロペノキシシラン、γ−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アクリロキシメチルトリメトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、スチリルトリメトキシシラン、スチリルトリエトキシシラン、α−メチルスチリルトリメトキシシラン等が挙げられ、これらを単独でも2種以上を組み合わせて使用しても良い。好ましくはγ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシランが使用される。
上記式(4)、(5)及び(6)の使用割合は、式(4)のラジカル重合性基を有するオルガノポリシロキサン化合物が1〜97重量%、好ましくは5〜90重量%、式(5)のアクリル系モノマーが0〜95重量%、好ましくは2〜60重量%、式(6)のラジカル重合性シラン化合物が1〜10重量%、好ましくは2〜7重量%である。式(4)のオルガノポリシロキサン化合物が少なすぎると毛髪用処理剤に配合したときの効果が十分に得られず、多すぎると毛髪への吸着性もしくは反応性が低下する。式(5)のアクリル系モノマーが多すぎると耐水性等が十分に得られない。また、式(6)のラジカル重合性シラン化合物が少なすぎると反応性が低下し、多すぎると毛髪表面との反応だけでなく処理剤同士の反応も起こりやすくなる。従って、これらの事項を総合的に勘案して反応比が決定される。
上記成分に加えて、本発明の効果を損なわない範囲の量の、他のラジカル重合性化合物を共重合させることも可能である。他のラジカル重合性化合物としては、(メタ)アクリル酸、フマル酸、マレイン酸等のカルボン酸、(メタ)アクリル酸ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシプロピル等のヒドロキシアルキルエステル、(メタ)アクリルアミド等の酸アミド、(メタ)アクリル酸パーフロロオクチルエチル、(メタ)アクリル酸パーフロロブチルエチル等のフッ素置換アルキルエステル、スチレン、アクリロニトリル、酢酸ビニル、ビニルピロリドン、ポリオキシエチレンモノ(メタ)アクリレート、ポリオキシプロピレンモノ(メタ)アクリレート、ポリオキシ(エチレン・プロピレン)モノ(メタ)アクリレート、ポリカプロラクトンモノ(メタ)アクリレート、トリス(トリメチルシロキシ)シリルプロピルメタクリレート、トリス(トリメチルシロキシ)シリルスチレンなどが例示される。
共重合方法には特に制限は無く、従来公知の溶液重合、乳化重合、懸濁重合、塊状重合のいずれの方法も適用可能である。好ましくは、重合体の均一性や分子量調整の容易さから溶液重合が使用される。この場合に用いられる溶媒としては上記成分及び重合体を均一に溶解できるものが好ましく、これにはトルエン、キシレン、エタノール、イソプロピルアルコール、n−ブタノール、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸エチル、酢酸n−ブチル、酢酸イソブチル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフランなどが例として挙げられる。
重合開始剤はベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド等の有機過酸化物、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ系化合物などの通常のラジカル開始剤を使用すればよい。また、重合体の分子量制御を目的に、ドデシルメルカプタンやメルカプトプロピルトリメトキシシランなどのメルカプト化合物を連鎖移動剤に使用してもよく、メルカプトプロピルトリメトキシシラン等の加水分解性シリル基含有化合物の場合には重合体末端に加水分解性シリル基が導入されるという利点もある。得られた重合体溶液はこのままあるいは希釈して毛髪処理に供しても良いが、溶剤を除去して重合体だけを取り出して使用し、又は、さらに他の溶剤に再溶解して使用しても良い。
得られるアクリル−シリコーン共重合体の分子量には特に制限はないが、好ましくは、GPCによるポリスチレン換算の重量平均分子量が5,000〜200,000であり、より好ましくは10,000〜100,000である。前記下限値未満では、毛髪に処理したときの効果が十分ではなくなり、前記上限値を超えると、化粧料に配合したときの使用性が悪くなる傾向がある。
本発明における(A)成分のオルガノポリシロキサン毛髪処理剤の使用方法としては、(A)成分単独で、例えば有機溶媒に分散させて又は溶解して、毛髪に直接適用する方法に加え、水系又は非水系の第1剤としてアミノ変性シリコーン、アミノ酸変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン等を用い、非水系の第2剤として本発明の毛髪用処理剤を用いる方法、及び、水系又は非水系のアミノ変性シリコーンを配合した第1剤、本発明の毛髪用処理剤を配合した非水系の第2剤、さらに、水系又は非水系のアミノ変性シリコーンを含有する第3剤を用いる方法などがある。好ましくは、第1剤としてアミノ変性シリコーンを用いて、本発明の毛髪用処理剤を配合した非水系の第2剤を使用する。もしくは、第1剤としてアミノ変性シリコーンを用いて、本発明の毛髪用処理剤を配合した非水系の第2剤を使用し、さらに水系又は非水系のアミノ変性シリコーンを含有する第3剤を使用する。2剤系、3剤系いずれの方法においても、該アミノ変性シリコーンと本発明の毛髪処理剤との相乗効果により、コンディショニング効果の持続性が向上されることが見出された。
該アミノ変性シリコーンの例としては、シリコーン主鎖にアミノ基がグラフトしたもの、シリコーン主鎖の片末端にアミノ基が付加したもの、シリコーン主鎖の両末端にアミノ基が付加したもの、シリコーン主鎖の両末端にアミノ基が付加し、さらにアミノ基がグラフトしたもの、シリコーン主鎖にシリコーン鎖とアミノ基がグラフトしたものなどが挙げられる。好ましくは、下記式で表されるアミノ変性シリコーンが使用される。
[式(8)において、Aは−R10NH2もしくは−R10NHR11NH2(ここでR10及びR11は炭素数1〜8のアルキレン基である)であり、
R9は炭素数1〜30のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、及びフッ素置換アルキル基からなる群より互いに独立に選択される基であり、
m及びnは互いに独立に0〜500の整数であり、s及びtは互いに独立に0〜3の整数であり、但し、1≦n+s+tである。]
上記R9の例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、フェニル基、トリル基等のアリール基、ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基、トリフロロプロピル基、ヘプタデカフロロデシル基等のフッ素置換アルキル基で表される有機基などを挙げることができる。好ましくは、メチル基、フェニル基、トリフロロプロピル基である。
また、R10及びR11の例としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基等を挙げることができ、好ましくは、メチレン基、エチレン基、プロピレン基である。
本発明の毛髪化粧料には、通常の化粧料に配合される種々の成分を含んでよい。これらの成分は、(A)成分単独での1剤系のみならず、2剤系もしくは3剤系の化粧料の全体について配合することができ、即ち、第1〜第3剤のいずれに配合しても、2以上のものに配合してもよい。以下、これらの成分について説明する。
本発明の化粧料には、1種又は2種以上のB)油剤を配合することができる。通常の化粧料に使用されるものであれば、固体、半固体、液状、いずれの油剤も使用することができる。通常の化粧料に使用されるものであれば、固体、半固体、液状、いずれの油剤も使用することができる。斯かる(B)油剤の例としては、天然動植物油脂類及び半合成油脂、炭化水素油、高級アルコール油剤、エステル油及び慣用のシリコーン油等が挙げられる。
例えば、天然動植物油脂類及び半合成油脂としては、アボガド油、アマニ油、アーモンド油、イボタロウ、エノ油、オリーブ油、カカオ脂、カポックロウ、カヤ油、カルナウバロウ、肝油、キャンデリラロウ、牛脂、牛脚脂、牛骨脂、硬化牛脂、キョウニン油、鯨ロウ、硬化油、小麦胚芽油、ゴマ油、コメ胚芽油、コメヌカ油、サトウキビロウ、サザンカ油、サフラワー油、シアバター、シナギリ油、シナモン油、ジョジョバロウ、セラックロウ、タートル油、大豆油、茶実油、ツバキ油、月見草油、トウモロコシ油、豚脂、ナタネ油、日本キリ油、ヌカロウ、胚芽油、馬脂、パーシック油、パーム油、パーム核油、ヒマシ油、硬化ヒマシ油、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、ヒマワリ油、ブドウ油、ベイベリーロウ、ホホバ油、マカデミアナッツ油、ミツロウ、ミンク油、綿実油、綿ロウ、モクロウ、モクロウ核油、モンタンロウ、ヤシ油、硬化ヤシ油、トリヤシ油脂肪酸グリセライド、羊脂、落花生油、ラノリン、液状ラノリン、還元ラノリン、ラノリンアルコール、硬質ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、POEラノリンアルコールエーテル、POEラノリンアルコールアセテート、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、POE水素添加ラノリンアルコールエーテル、卵黄油等が挙げられる。但し、POEはポリオキシエチレンを意味する。
炭化水素油として、オゾケライト、スクワラン、スクワレン、セレシン、パラフィン、パラフィンワックス、流動パラフィン、プリスタン、ポリイソブチレン、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン等;高級脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸(EPA)、ドコサヘキサエン酸(DHA)、イソステアリン酸、12−ヒドロキシステアリン酸等が挙げられる。
高級アルコールとしては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ヘキシルドデカノール、オクチルドデカノール、セトステアリルアルコール、2−デシルテトラデシノール、コレステロール、フィトステロール、POEコレステロールエーテル、モノステアリルグリセリンエーテル(バチルアルコール)、モノオレイルグリセリルエーテル(セラキルアルコール)等が挙げられる。
エステル油としては、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸2−ヘキシルデシル、アジピン酸ジ−2−ヘプチルウンデシル、モノイソステアリン酸N−アルキルグリコール、イソステアリン酸イソセチル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、イソノナン酸イソトリデシル、イソノナン酸イソノニル、ジ−2−エチルヘキサン酸エチレングリコール、2−エチルヘキサン酸セチル、トリ−2−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ−2−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクタン酸セチル、オクチルドデシルガムエステル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、クエン酸トリエチル、コハク酸2−エチルヘキシル、酢酸アミル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ−2−エチルヘキシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸2−エチルヘキシル、パルミチン酸2−ヘキシルデシル、パルミチン酸2−ヘプチルウンデシル、12−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸2−ヘキシルデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ヘキシル、N−ラウロイル−L−グルタミン酸−2−オクチルドデシルエステル、リンゴ酸ジイソステアリル等;グリセライド油としては、アセトグリセリル、トリイソオクタン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル、モノステアリン酸グリセリル、ジ−2−ヘプチルウンデカン酸グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、ミリスチン酸イソステアリン酸ジグリセリル等が挙げられる。
慣用のシリコーン油としては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン,メチルハイドロジェンポリシロキサン、ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体等の低粘度から高粘度、好ましくは粘度0.65〜1,000,000mm2/s、のオルガノポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン,テトラメチルテトラハイドロジェンシクロテトラシロキサン、テトラメチルテトラフェニルシクロテトラシロキサン等の環状シロキサン、高重合度のガム状ジメチルポリシロキサン、ガム状のジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体等のシリコーンゴム、及びシリコーンゴムの環状シロキサン溶液、トリメチルシロキシケイ酸、トリメチルシロキシケイ酸の環状シロキサン溶液、ステアロキシリコーン等の高級アルコキシ変性シリコーン、高級脂肪酸変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、シリコノール、フッ素変性シリコーン、シリコーン樹脂及びシリコーンレジンの環状シロキサン中の溶解物等が挙げられる。フッ素系油剤としては、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカリン、パーフルオロオクタン等が挙げられる。これらB)油剤の配合量は、剤系によっても異なるが、毛髪化粧料全体の0.1〜99重量%の範囲が好適である。
本発明の毛髪化粧料には、その目的に応じてC)水を配合することも出来る。その配合量は、剤系によっても異なるが、化粧料全体の1〜95重量%の範囲が好適である。
本発明の毛髪化粧料には、その目的に応じてD)分子構造中にアルコール性水酸基を有する化合物を1種又は2種以上、用いることもできる。本発明において添加することのできるアルコール性水酸基を有する化合物としては、エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール、ソルビトール、マルトース等の糖アルコール等があり、コレステロール、シトステロール、フィトステロール、ラノステロール等のステロール、ブチレングリコール、プロピレングリコール、ジブチレングリコール、ペンチレングリコール等の多価アルコール等がある。配合量としては、化粧料全体の0.1〜98重量%の範囲が好適である。
本発明の毛髪化粧料には、その目的に応じてE)水溶性或いは水膨潤性高分子を1種又は2種以上、用いることもできる。例えば、アラビアゴム、トラガカント、ガラクタン、キャロブガム、グアーガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、寒天、クインスシード(マルメロ)、デンプン(コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ)、アルゲコロイド、トラントガム、ローカストビーンガム等の植物系高分子、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン等の微生物系高分子、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系高分子、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子、メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ニトロセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末のセルロース系高分子、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子、ポリビニルメチルエーテル、カルボキシビニルポリマー等のビニル系高分子、ポリオキシエチレン系高分子、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体系高分子、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド、さらにピロリドンやタウリン系を含有するアクリル系高分子、ポリエチレンイミン、カチオンポリマーなど他の合成水溶性高分子、ベントナイト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト、無水ケイ酸等の無機系水溶性高分子などがある。また、これらの水溶性高分子には、ポリビニルアルコールやポリビニルピロリドン等の皮膜形成剤も含まれる。配合量としては、化粧料全体の0.1〜25重量%の範囲が好適である。
本発明の毛髪化粧料には、その目的に応じて1種又は2種以上のF)界面活性剤を用いることもできる。このような界面活性剤としては、アニオン性、カチオン性、非イオン性及び両性の活性剤があるが、特に制限されるものではなく、通常の化粧料に使用されるものであれば、いずれのものも使用することができる。
以下に例示すると、アニオン性界面活性剤としては、ステアリン酸ナトリウムやパルミチン酸トリエタノールアミン等の脂肪酸セッケン、アルキルエーテルカルボン酸及びその塩、アミノ酸と脂肪酸の縮合物塩、アルカンスルホン酸塩、アルケンスルホン酸塩、脂肪酸エステルのスルホン酸塩、脂肪酸アミドのスルホン酸塩、ホルマリン縮合系スルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、第二級高級アルコール硫酸エステル塩、アルキル及びアリルエーテル硫酸エステル塩、脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、脂肪酸アルキロールアミドの硫酸エステル塩、ロート油等の硫酸エステル塩類、アルキルリン酸塩、エーテルリン酸塩、アルキルアリルエーテルリン酸塩、アミドリン酸塩、N−アシルアミノ酸系活性剤等;カチオン性界面活性剤としては、アルキルアミン塩、ポリアミン及びアミノアルコール脂肪酸誘導体等のアミン塩、アルキル四級アンモニウム塩、芳香族四級アンモニウム塩、ピリジウム塩、イミダゾリウム塩等が挙げられる。
非イオン性界面活性剤としては、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンフィトスタノールエーテル、ポリオキシエチレンフィトステロールエーテル、ポリオキシエチレンコレスタノールエーテル、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル、直鎖或いは分岐状ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン、直鎖或いは分岐状ポリオキシアルキレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン、直鎖或いは分岐状ポリグリセリン変性オルガノポリシロキサン、アルカノールアミド、糖エーテル、糖アミド等が挙げられ、両性界面活性剤としては、ベタイン、アミノカルボン酸塩、イミダゾリン誘導体、アミドアミン型等が挙げられる。また、配合量としては、化粧料全体の0.1〜20重量%、特に好ましくは、0.2〜10重量%の範囲が好適である。
本発明の毛髪化粧料には、その目的に応じて1種又は2種以上のG)架橋型オルガノポリシロキサンを用いることもできる。この架橋型オルガノポリシロキサンは、自重以上の量の、0.65mm2/秒(25℃)〜10.0mm2/秒(25℃)の低粘度シリコーンで膨潤することが好ましい。また、この架橋型オルガノポリシロキサンの架橋剤は、一分子中に少なくとも二つのアルケニル基を含有するオルガノポリシロキサンと、Si−H結合を含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンとの反応生成物であることが好ましい。また、ポリオキシアルキレン部分、ポリグリセリン部分、アルキル部分、アルケニル部分、アリール部分、及びフルオロアルキル部分からなる群から選択される少なくとも1種の部分を含有する架橋型オルガノポリシロキサンを使用することもできる。架橋型オルガノポリシロキサンを用いる場合の配合量としては、化粧料の総量に対して0.1〜50重量%が好ましく、更に好ましくは1〜30重量%である。
本発明の毛髪化粧料には、その目的に応じて1種又は2種以上の慣用のH)シリコーン樹脂を用いることもできる。
該シリコーン樹脂としては、アクリル/シリコーングラフト又はブロック共重合体のアクリルシリコーン樹脂であって、加水分解性シリル基を有しない樹脂が好ましい。また、ピロリドン部分、長鎖アルキル部分、ポリオキシアルキレン部分及びフルオロアルキル部分、カルボン酸などから選択される少なくとも1種を分子中に含有する、加水分解性シリル基を有しないアクリルシリコーン樹脂を使用することもできる。
また、構成成分としてMQ、MDQ、MT、MDT、MDTQと示されるシリコーン網状化合物であることが好ましい。また、ピロリドン部分、長鎖アルキル部分、ポリオキシアルキレン部分及びフルオロアルキル部分、アミノ部分の中から選択される少なくとも1種を分子中に含有するシリコーン網状化合物使用することもできる。
これらのシリコーン樹脂を用いる場合の配合量としては、毛髪化粧料の総量に対して0.1〜20重量%が好ましく、更に好ましくは1〜10重量%である。
本発明の毛髪化粧料には、その目的に応じて、I)粉体及び/又は着色剤を1種又は2種以上、用いることもできる。粉体としては、通常の化粧料に使用されるものであれば、その形状(球状、針状、板状等)や粒子径(煙霧状、微粒子、顔料級等)、粒子構造(多孔質、無孔質等)を問わず、いずれのものも使用することができる。例えば無機粉体、有機粉体、界面活性剤金属塩粉体、有色顔料、パール顔料、金属粉末顔料、天然色素等があげられる。
例を挙げると、無機粉体としては、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、マイカ、カオリン、セリサイト、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、ヒドロキシアパタイト、バーミキュライト、ハイジライト、ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、ゼオライト、セラミックスパウダー、第二リン酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化ボロン、シリカ等が挙げられる。
有機粉体としては、ポリアミドパウダー、ポリエステルパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、ポリスチレンパウダー、ポリウレタン、ベンゾグアナミンパウダー、ポリメチルベンゾグアナミンパウダー、テトラフルオロエチレンパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、セルロース、シルクパウダー、ナイロンパウダー、12ナイロン、6ナイロン、ジメチルシリコーンを架橋した構造を持つ架橋型シリコーン微粉末、ポリメチルシルセスキオキサンの微粉末、架橋型シリコーン上にポリメチルシルセスキオキサンが結合した複合粉体、スチレン・アクリル酸共重合体、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体、ビニル樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ケイ素樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネイト樹脂、微結晶繊維粉体、デンプン末、ラウロイルリジン等が挙げられる。
界面活性剤金属塩粉体(金属石鹸)としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ミリスチン酸亜鉛、ミリスチン酸マグネシウム、セチルリン酸亜鉛、セチルリン酸カルシウム、セチルリン酸亜鉛ナトリウム等が挙げられ、有色顔料の具体例としては、酸化鉄、水酸化鉄、チタン酸鉄の無機赤色顔料、γ−酸化鉄等の無機褐色系顔料、黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料、黒酸化鉄、カーボンブラック等の無機黒色顔料、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色顔料、水酸化クロム、酸化クロム、酸化コバルト、チタン酸コバルト等の無機緑色顔料、紺青、群青等の無機青色系顔料、タール系色素をレーキ化したもの、天然色素をレーキ化したもの、及びこれらの粉体を複合化した合成樹脂粉体等が挙げられる。
パール顔料としては、酸化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆マイカ、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、魚鱗箔、酸化チタン被覆着色雲母等;金属粉末顔料としては、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー、ステンレスパウダー等;タール色素としては、赤色3号、赤色104号、赤色106号、赤色201号、赤色202号、赤色204号、赤色205号、赤色220号、赤色226号、赤色227号、赤色228号、赤色230号、赤色401号、赤色505号、黄色4号、黄色5号、黄色202号、黄色203号、黄色204号、黄色401号、青色1号、青色2号、青色201号、青色404号、緑色3号、緑色201号、緑色204号、緑色205号、橙色201号、橙色203号、橙色204号、橙色206号、橙色207号等;天然色素としては、カルミン酸、ラッカイン酸、カルサミン、ブラジリン、クロシン等から選ばれる粉体等が挙げられる。
これらの粉体は本発明の効果を損なわない範囲で、粉体を複合化したものや一般油剤、シリコーン油、フッ素化合物、界面活性剤等で処理したものも使用することができ、必要に応じて一種、又は二種以上用いることができる。また、配合量としては、毛髪化粧料全体の0.1〜99重量%の範囲が好適である。
更に本発明の化粧料には、本発明の効果を妨げない範囲で通常の化粧料に使用される成分、油溶性ゲル化剤、有機変性粘土鉱物、樹脂、紫外線吸収剤、紫外線吸収散乱剤、保湿剤、防腐剤、抗菌剤、香料、塩類、酸化防止剤、pH調整剤、キレート剤、清涼剤、抗炎症剤、美肌用成分(美白剤、細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、血行促進剤、皮膚収斂剤、抗脂漏剤等)、ビタミン類、アミノ酸類、核酸、ホルモン、包接化合物、毛髪用固形化剤等を添加することができる。
油溶性ゲル化剤としては、アルミニウムステアレート、マグネシウムステアレート、ジンクミリステート等の金属セッケン、N−ラウロイル−L−グルタミン酸、α,γ−ジ−n−ブチルアミン等のアミノ酸誘導体、デキストリンパルミチン酸エステル、デキストリンステアリン酸エステル、デキストリン2−エチルヘキサン酸パルミチン酸エステル等のデキストリン脂肪酸エステル、フラクトオリゴ糖ステアリン酸エステル、イヌリン2−エチルヘキサン酸ステリン酸エステル等のフラクトオリゴ糖脂肪酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル等のショ糖脂肪酸エステル、モノベンジリデンソルビトール、ジベンジリデンソルビトール等のソルビトールのベンジリデン誘導体、ジメチルベンジルドデシルアンモニウムモンモリロナイトクレー、ジメチルジオクタデシルアンモニウムモンモリナイトクレー等の有機変性粘土鉱物等から選ばれるゲル化剤が挙げられる。
紫外線吸収剤としては、パラアミノ安息香酸等の安息香酸系紫外線吸収剤、アントラニル酸メチル等のアントラニル酸系紫外線吸収剤、サリチル酸メチル等のサリチル酸系紫外線吸収剤、パラメトキシケイ皮酸オクチル等のケイ皮酸系紫外線吸収剤、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ウロカニン酸エチル等のウロカニン酸系紫外線吸収剤、4−t−ブチル−4’−メトキシ−ジベンゾイルメタン等のジベンゾイルメタン系紫外線吸収剤等が挙げられ、紫外線吸収散乱剤としては、微粒子酸化チタン、微粒子鉄含有酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、微粒子酸化セリウム及びそれらの複合体等、紫外線を吸収散乱する粉体が挙げられる。
保湿剤としては、グリセリン、ソルビトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、1,3−ブチレングリコール、ペンチレングリコール、グルコース、キシリトール、マルチトール、ポリエチレングリコール、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、ピロリドンカルボン酸塩、ポリオキシエチレンメチルグルコシド、ポリオキシプロピレンメチルグルコシド等がある。
防菌防腐剤としては、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノール等、抗菌剤としては、安息香酸、サリチル酸、石炭酸、ソルビン酸、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、感光素、フェノキシエタノール等がある。
酸化防止剤としては、トコフェロール、ブチルヒドロキシアニソール、ジブチルヒドロキシトルエン、フィチン酸等、pH調整剤としては、乳酸、クエン酸、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、dl−リンゴ酸、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム等、キレート剤としては、アラニン、エデト酸ナトリウム塩、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、リン酸等、清涼剤としては、L−メントール、カンフル等、抗炎症剤としては、アラントイン、グリチルリチン酸及びその塩、グリチルレチン酸及びグリチルレチン酸ステアリル、トラネキサム酸、アズレン等が挙げられる。
美肌用成分としては、胎盤抽出液、アルブチン、グルタチオン、ユキノシタ抽出物等の美白剤、ロイヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体、幼牛血液抽出液等の細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、カフェイン、タンニン酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ−オリザノール等の血行促進剤、酸化亜鉛、タンニン酸等の皮膚収斂剤、イオウ、チアントロール等の抗脂漏剤等が挙げられる。
ビタミン類としては、ビタミンA油、レチノール、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール等のビタミンA類、リボフラビン、酪酸リボフラビン、フラビンアデニンヌクレオチド等のビタミンB2類、ピリドキシン塩酸塩、ピリドキシンジオクタノエート、ピリドキシントリパルミテート等のビタミンB6類、ビタミンB12及びその誘導体、ビタミンB15及びその誘導体等のビタミンB類、L−アスコルビン酸、L−アスコルビン酸ジパルミチン酸エステル、L−アスコルビン酸−2−硫酸ナトリウム、L−アスコルビン酸リン酸ジエステルジカリウム等のビタミンC類、エルゴカルシフェロール、コレカルシフェロール等のビタミンD類、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、酢酸dl−α−トコフェロール、ニコチン酸dl−α−トコフェロール、コハク酸dl−α−トコフェロール等のビタミンE類、ビタミンH、ビタミンP、ニコチン酸、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸アミド等のニコチン酸類、パントテン酸カルシウム、D−パントテニルアルコール、パントテニルエチルエーテル、アセチルパントテニルエチルエーテル等のパントテン酸類、ビオチン等がある。
アミノ酸類としては、グリシン、バリン、ロイシン、イソロイシン、セリン、トレオニン、フェニルアラニン、アルギニン、リジン、アスパラギン酸、グルタミン酸、シスチン、システイン、メチオニン、トリプトファン等、核酸としては、デオキシリボ核酸等、ホルモンとしては、エストラジオール、エテニルエストラジオール等が挙げられる。
毛髪固定用高分子化合物としては、両性、アニオン性、カチオン性、非イオン性の各高分子化合物が挙げられ、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン/酢酸ビニル共重合体等の、ポリビニルピロリドン系高分子化合物、メチルビニルエーテル/無水マレイン酸アルキルハーフエステル共重合体等の酸性ビニルエーテル系高分子化合物、酢酸ビニル/クロトン酸共重合体等の酸性ポリ酢酸ビニル系高分子、(メタ)アクリル酸/アルキル(メタ)アクリレート共重合体、(メタ)アクリル酸/アルキル(メタ)アクリレート/アルキルアクリルアミド共重合体等の酸性アクリル系高分子化合物、N−メタクリロイルエチル−N、N−ジメチルアンモニウム・α−N−メチルカルボキシベタイン/アルキル(メタ)アクリレート共重合体、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート/ブチルアミノエチルメタクリレート/アクリル酸オクチルアミド共重合体等の両性アクリル系高分子化合物が挙げられる。また、セルロースまたはその誘導体、ケラチンおよびコラーゲンまたはその誘導体等の天然由来高分子化合物も好適に用いることができる。
本発明の毛髪化粧料は、液状、乳液状、クリーム状、固形状、ペースト状、ゲル状、多層状、ムース状、スプレー状、スティック状等、種々の形態であってよい。
合成例1
攪拌機、温度計、還流冷却器を備えたガラス製フラスコに、下記式(9)で表されるラジカル重合性オルガノポリシロキサン50重量%、メチルメタクリレート5重量%、ステアリルメタクリレート40重量%、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン5重量%、前記モノマー類合計重量と同重量のトルエン、及びモノマー類とトルエンとの合計重量に対して1重量%のアゾビスイソブチロニトリルを入れ、窒素気流下に加熱し100℃で10時間重合反応を行なった。次にトルエンを減圧下で蒸留除去して毛髪用アクリル−シリコーン系グラフト共重合体を得た。このものは淡黄色の固体で融点は30℃であった。GPCによるポリスチレン換算の重量平均分子量は42,000であった。
合成例2
製造例1と同様な操作で式(9)で表されるラジカル重合性オルガノポリシロキサン50重量%、メチルメタクリレート30重量%、ブチルメタクリレート7.5重量%、2−エチルヘキシルアクリレート7.5重量%及びγ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン5重量%の共重合反応を行ない、毛髪用アクリル−シリコーン系グラフト共重合体を得た。このものは淡黄色透明な樹脂で、軟化点は93℃であった。GPCによるポリスチレン換算の重量平均分子量は55,000であった。
合成例3
製造例1と同様な操作で下記式(10)で表されるラジカル重合性オルガノポリシロキサン90重量%、メチルメタクリレート50重量%及びγ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン5重量%の共重合反応を行ない、毛髪用アクリル−シリコーン系グラフト共重合体を得た。このものは無色透明な液体で、25℃における粘度は270mm2/秒、比重は0.981、屈折率は1.4152であった。GPCによるポリスチレン換算の重量平均分子量は11,000であった。
実施例1 ヘアスプレー(1剤タイプ)
(成分) 重量(%)
1 合成例2 5.0
2 エタノール 95.0
上記成分を混合して、スプレー容器に充填してヘアスプレーを調製した。
得られたヘアスプレーについて、女性5名の専門パネルにより使用テストを行ない、これらの毛髪の櫛通り性、しっとり感、柔軟性、ツヤを、ヘアースプレーを適用しなかった部分の毛と比べて観察し、下記に示される基準に従って評価を行なった。
櫛通り性 しっとり感、柔軟性、ツヤ
5点 良い ある
4点 やや良い ややある
3点 普通 普通
2点 やや悪い ややない
1点 悪い ない
得られた平均点について、下記の基準に従ってA〜Eで判定した。
平均点の判定:
得られた平均点が4.5点以上 A
得られた平均点が3.5点以上4.5点未満 B
得られた平均点が2.5点以上3.5点未満 C
得られた平均点が1.5点以上2.5点未満 D
得られた平均点が1.5点未満 E
比較例1
合成例2に代えて、メチルハイドロジェンポリシロキサンを用いたことを除き、実施例1と同様にヘアスプレーを調製し及び評価した。
実施例1及び比較例1の結果を表1に示す。
表1から明らかなように、本発明のヘアスプレーで処理した毛髪は、メチルハイドロジェンポリシロキサンで処理した毛髪に比べ、櫛通りが良く、しっとりとして、柔らかく、ツヤがあることがわかった。
実施例2〜5、比較例2〜4
下表2の組成を有する各毛髪処理料を調製した。
次に、各毛髪処理化粧料の評価を、試験用毛髪束を用いて行った。
試験用毛髪束は、シャンプーをした通常の毛髪束6.0g(長さ20cm)を用い、ブリーチ剤でブリーチ処理を施した物を使用した。
試験用毛髪束の各々に、実施例2及び3は各毛髪処理化粧料の第1剤1gを夫々塗布し、水洗を行った後に第2剤1gを塗布して乾燥した後、実施例4は、第1剤及び第2剤で上記と同様に毛髪を処理し、さらに第3剤1gを塗布した後、実施例5は水洗後第2剤1gを塗布して乾燥した後、各毛髪を通常の条件でヘアトリートメントを用いて処理した後、流水ですすぎ、乾燥した。
また、通常の条件で、シャンプー、ヘアトリートメント、乾燥処理を1サイクルとして、連続20サイクル繰り返し処理を行った。
得られた処理直後及び、連続20サイクル処理後の毛髪について、実施例1と同様に女性5名の専門パネルにより、毛髪の櫛通り性、しっとり感、柔軟性、ツヤ、及びを、通常毛と比べて観察し、評価した結果を表3に示す。
表3に示すように、本発明の毛髪処理化粧料は、比較例に比べて、櫛通り性、しっとり感、柔軟性、ツヤすべての点で優れ、又、ヘアトリートメント剤の毛髪への付与効率を高めることが分かる。
また実施例2〜4は、連続20サイクル処理後の毛髪についても処理直後と同様の結果を示し、優れた耐洗髪性を示す。特に、実施例2と実施例5又は比較例4を比べると分かるように、本発明の処理剤はアミノ変性シリコーンと併用されることで、毛髪に対し持続性のある皮膜を形成し、櫛通り性及びツヤを持続させることが分かる。本実施例ではアミノ変性シリコーンを用いて該持続効果を示したが、アミノ酸変性シリコーン、及びカルボキシ変性シリコーンの毛髪処理剤についても同様の効果が発揮される。
Claims (28)
- 1分子中に少なくとも1個の加水分解性シリル基を有するA)アクリル−シリコーン共重合体を含む毛髪処理剤。
- A)アクリル−シリコーン共重合体が、幹ポリマーがアクリル系重合体であり、枝ポリマーがオルガノポリシロキサンであるアクリル−シリコーン系グラフト共重合体であることを特徴とする請求項1記載の毛髪処理剤。
- 加水分解性シリル基が、
−Si(CH3)3−m(OR)m
(ここで、Rは炭素数1〜10のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラールキル基、アルカリール基であり、mは1〜3の整数であり、mが2もしくは3である場合には、Rは互いに異なっていてよい)
であることを特徴とする請求項1または2記載の毛髪処理剤。 - 重量平均分子量が5,000〜200,000であることを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項記載の毛髪処理剤。
- 請求項1〜5のいずれか1項記載の毛髪処理剤を含有する毛髪化粧料。
- アミノ変性シリコーン、アミノ酸変性シリコーン、及びカルボキシ変性シリコーンから選ばれる少なくとも1つを含む第1剤と、請求項1〜5のいずれか1項に記載の毛髪処理剤を含む第2剤からなる2剤系毛髪化粧料。
- 請求項7記載の2剤系毛髪化粧料と、アミノ変性シリコーンを含む第3剤からなる、3剤系毛髪化粧料。
- アミノ変性シリコーンが、シリコーン主鎖にアミノ基がグラフトしたもの、シリコーン主鎖の片末端にアミノ基が付加したもの、シリコーン主鎖の両末端にアミノ基が付加したもの、シリコーン主鎖の両末端にアミノ基が付加し、さらにアミノ基がグラフトしたもの、及び、シリコーン主鎖にシリコーン鎖とアミノ基がグラフトしたものからなる群より選ばれる少なくとも1種である、請求項7または8記載の化粧料。
- B)成分として1種または2種以上の油剤を含有する請求項6〜10のいずれか1項に記載の毛髪化粧料。
- 前記B)油剤の少なくとも一部が、粘度0.65〜1,000,000mm2/sのオルガノポリシロキサン、環状シロキサン、及び、環状シロキサンに溶解されもしくは分散されたシリコーンゴム又はシリコーン樹脂もしくはレジン、からなる群より選ばれることを特徴とする請求項11記載の毛髪化粧料。
- 前記B)油剤の少なくとも一部が、フッ素を含有する基を有する油剤である、請求項11または12に記載の毛髪化粧料。
- C)成分として水を含有する請求項6〜13の何れか1項に記載の毛髪化粧料。
- D)成分として分子構造中にアルコール性水酸基を有する化合物を含有する請求項6〜14の何れか1項に記載の毛髪化粧料。
- E)成分として水溶性又は水膨潤性高分子を含有する請求項6〜15の何れか1項に記載の毛髪化粧料。
- F)成分として界面活性剤を含有する請求項6〜16の何れか1項に記載の毛髪化粧料。
- 前記F)界面活性剤が直鎖又は分岐状ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンである、請求項17記載の毛髪化粧料。
- 前記F)界面活性剤が直鎖又は分岐状ポリグリセリン変性オルガノポリシロキサンである、請求項17記載の毛髪化粧料。
- G)成分として架橋型オルガノポリシロキサンを含有する請求項6〜19の何れか1項に記載の毛髪化粧料。
- 前記G)架橋型オルガノポリシロキサンが、自重以上の量の粘度0.65〜10.0mm2/sのシリコーンに膨潤された形態で化粧料に配合される、請求項20記載の毛髪化粧料。
- 前記G)架橋型オルガノポリシロキサンが、一分子中に少なくとも二つのアルケニル基を含有するオルガノポリシロキサンと、Si−H結合を含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンとの反応生成物である、請求項20又は21記載の毛髪化粧料。
- 前記G)架橋型オルガノポリシロキサンが、ポリオキシアルキレン部分、ポリグリセリン部分、アルキル部分、アルケニル部分、アリール部分、フルオロアルキル部分の中から選択された少なくとも一つの部分を該架橋型オルガノポリシロキサンの構造中に有する架橋型オルガノポリシロキサンである、請求項20〜22の何れか1項に記載の毛髪化粧料。
- H)成分として加水分解性シリル基を含有しないアクリル−シリコーン樹脂、MQ、MDQ、MT、MDT、もしくはMDTQで示されるシリコーン網状化合物、並びに、ピロリドン部分、長鎖アルキル部分、ポリオキシアルキレン部分、フルオロアルキル部分及びアミノ部分から選ばれる少なくとも一つの部分を分子中に含有するシリコーン網状化合物からなる群より選択されるシリコーン樹脂を含有する請求項6〜23の何れか1項に記載の毛髪化粧料。
- I)成分として粉体及び/又は着色剤を含有する請求項6〜24の何れか1項に記載の毛髪化粧料。
- 前記I)粉体及び/又は着色剤の少なくとも一部が、ジメチルシリコーンを架橋した構造を持つ架橋型シリコーン微粉末、ポリメチルシルセスキオキサンの微粉末、疎水化シリカ、あるいは球状シリコーンゴム表面をポリメチルシルセスキオキサン粒子で被覆した複合微粉末である、請求項25記載の毛髪化粧料。
- 液状、乳液状、クリーム状、固形状、ペースト状、ゲル状、多層状、ムース状、スプレー状、又はスティック状の形態である請求項6〜26の何れか1項に記載の毛髪化粧料。
- 下記一般式(4)で表されるラジカル重合性基を有するオルガノポリシロキサン化合物1〜97重量%、下記一般式(5)で表されるアクリル系モノマー0〜95重量%及び下記一般式(6)で表されるラジカル重合性基を有するシラン化合物1〜10重量%とを共重合させて、請求項1〜5のいずれか1項に記載の毛髪処理剤を調製する方法。
[式(4)において、
R1〜R3はR1〜R3は炭素数1〜30のアルキル基、アリール基、アラールキル基及びフッ素置換アルキル基からなる群より互いに独立に選択される有機基であり、
Aは下記一般式(7)で表されるラジカル重合性基であり、
(式(7)においてR4は水素又はメチル基であり、R5は炭素数2〜11のアルキレンオキシカルボニル基又はフェニレンである)及び
nは3〜500の整数である]、
(式(5)においてR6は水素又はメチル基であり、及び、R7は炭素数1〜30のアルキル基を表わす)、
(式(6)においてBはAについて上述したのと同じ基から、但しAとは独立に選ばれる基であり、R8は炭素数1〜4のアルキル基又はアルケニル基、及びmは1〜3の整数であり、mが2もしくは3の場合にR8は互いに異なっていてよい)
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