JPWO2004090926A1 - カラー陰極線管用パネルの再生洗浄方法 - Google Patents

Abstract

カラー陰極線管パネルの内表面に形成されたグラファイト層と蛍光体層とを洗浄除去して前記パネルを再生するカラー陰極線管用パネルの再生洗浄方法であって、パネルの内表面を水洗浄して蛍光体層を除去し（ステップＳ１）、内表面からグラファイト層を除去するカラー陰極線管用パネルの再生洗浄方法において、グラファイト層の膜質を軟化させる剥離溶解剤で前記グラファイト層を洗浄し（ステップＳ２）、剥離溶解剤で膜質が軟化したグラファイト層を水洗浄して除去し（ステップＳ３）、剥離溶解剤が有機ポリホスホン酸化合物を含む。

Description

本発明はカラー陰極線管の構成部品であるパネルを再生処理する際に適用されるカラー陰極線管用パネルの再生洗浄方法に関する。

図３は、カラー陰極線管用パネルの構成を示す概略断面図である。カラー陰極線管は、パネルとファンネル等の部品から構成されている。パネル１はガラスからなり、図３に示すようにパネル１の内表面（有効面）に蛍光体層３がストライプ状あるいはドット状の所定のパターンによって形成されている。これらの蛍光体ストライプあるいはドットの隙間はグラファイト層２で黒く埋められて、いわゆるブラックマトリックスを構成している。
ところで、従来、カラー陰極線管の製造において、グラファイト層２および蛍光体層３からなる蛍光面を内表面に形成する時に不良が発生したパネル１は、一旦形成したグラファイト層２と蛍光体層３とを洗浄除去することによって、パネル１の内表面を再生し、再び蛍光面を形成する。
この場合、パネル１における内表面の平滑性を保持するために、パネル１を構成するガラスに物理的な衝撃を与えないように洗浄する必要がある。このような再生処理では、次のようなプロセスによってパネル１が再生洗浄されている。
図４は、従来のカラー陰極線管用パネルの再生洗浄方法の手順を示すフローチャートである。まず、パネル１の内表面を２．９４×１０^６（Ｐａ）（３０（ｋｇｆ／ｃｍ^２））以上から３．９２×１０^６（Ｐａ）（４０（ｋｇｆ／ｃｍ^２））以下程度の高圧純水で洗浄することにより、剥離し易い蛍光体層３をパネル１の内表面から予め除去する（ステップＳ９１）。次いで、濃度が１０重量％程度のフッ化水素酸を用いてパネル１の内表面を洗浄する（ステップＳ９２）。この洗浄は、フッ化水素酸によりガラス面を腐食することにより、剥離が困難なグラファイト層２を確実に除去することを目的としている。その後、パネル１の内表面を工業用水で洗浄してパネル１の内表面に付着しているフッ化水素酸を除去する（ステップＳ９３）。さらに、パネル１の内表面を純水で洗浄して、パネル１の内表面に付着したイオン性物質や塵等を洗い落とす（ステップＳ９４）。最後に、再びパネル１の内表面を２．９４×１０^６（Ｐａ）（３０（ｋｇｆ／ｃｍ^２））以上３．９２×１０^６（Ｐａ）（４０（ｋｇｆ／ｃｍ^２））以下程度の高圧純水で洗浄することにより、パネル１の内表面に付着した残存異物を完全に除去する（ステップＳ９５）。
しかしながら、上記した従来のカラー陰極線管用パネルの再生洗浄方法では、再生処理数によるフッ化水素酸の濃度の変動や、蛍光面を形成した後のパネルの放置時間の長さに伴って、パネル１の内表面とグラファイト層２との密着性が向上し、剥離がさらに困難になる。
図５は、従来のカラー陰極線管用パネルの再生洗浄方法によってパネルに発生したエッチング不良を示す図である。パネル１の内表面とグラファイト層２との密着性が向上し、剥離がさらに困難になると、図５に示すように、パネル１の内表面に凹凸が形成されるといったエッチング不良が発生するおそれがある。
すなわち、グラファイト層２の密着性が向上すると、パネル１の内表面にグラファイト層２が薄く残存してしまう。このため、フッ化水素酸を用いた処理の場合、グラファイト層２が残存している箇所と残存していない箇所とでフッ化水素酸によるガラス面の腐食速度が異なってしまうため、パネル１の内表面に凹凸が形成され、蛍光面を再形成することができない再生不適合品となるおそれがある。
さらに、フッ化水素酸は、刺激臭を有するとともに極めて毒性が強く、皮膚に触れると内部に浸透して、皮膚を著しく害するものである。しかもフッ化水素酸は、ガラスを溶解するものであり、取り扱いおよび管理に非常に注意を要する。また、フッ化水素酸は、特殊な処理が施されてから排水する必要があり、廃液処理コストの面からも不適切であった。したがって、フッ化水素酸を使用する設備が大掛かりなものになり、労働環境の安全上望ましくないものであった。
本発明の目的は、パネルの内表面にエッチング不良を発生させることなく、しかもフッ化水素酸を使用することなくカラー陰極線管用のパネルを再生洗浄することができるカラー陰極線管用パネルの再生洗浄方法を提供することにある。

本発明に係るカラー陰極線管用パネルの再生洗浄方法は、グラファイト層と蛍光体層とが形成されたカラー陰極線管用パネルの内表面から前記蛍光体層を水洗浄して除去し、前記内表面から前記グラファイト層を除去して前記パネルを再生するカラー陰極線管用パネルの再生洗浄方法において、前記グラファイト層の膜質を軟化する剥離溶解剤で前記グラファイト層を洗浄し、前記剥離溶解剤で膜質が軟化した前記グラファイト層を水洗浄して前記内表面から除去し、前記剥離溶解剤が有機ポリホスホン酸化合物を含むことを特徴とする。

図１は、本実施の形態に係るカラー陰極線管用パネルの再生洗浄方法の手順を示すフローチャートである。
図２は、本実施の形態に係る蛍光体塗膜の剥離溶解剤の液温度と洗浄に要する時間との間の関係を示すグラフである。
図３は、カラー陰極線管用パネルの構成を示す概略断面図である。
図４は、従来のカラー陰極線管用パネルの再生洗浄方法の手順を示すフローチャートである。
図５は、従来のカラー陰極線管用パネルの再生洗浄方法によってパネルに発生したエッチング不良を示す図である。

本実施の形態に係るカラー陰極線管用パネルの再生洗浄方法は、グラファイト層の膜質を軟化する剥離溶解剤でグラファイト層を洗浄し、剥離溶解剤が有機ポリホスホン酸化合物を含む。このため、剥離が困難なグラファイト層の膜質が有機ポリホスホン酸化合物を含む剥離溶解剤によって軟化するので、パネルに対するグラファイト層の物理的強度を弱めることができる。従って、物理的強度が弱められたグラファイト層を水洗浄することにより、従来技術のようにフッ化水素酸でパネル内表面を腐食することなく、グラファイト層をパネルの内表面から短時間で確実に除去することができる。その結果、不良が発生したカラー陰極線管用パネルを効率よく再生することができる。
この実施の形態では、前記剥離溶解剤は、有機酸アルカリ金属塩とアルカリ金属とをさらに含んでいることが好ましい。グラファイト層の物理的強度を、より一層弱めることができるからである。
前記有機ポリホスホン酸化合物は、ニトリロトリスメチレンホスホン酸アルカリ金属塩、エチレンジアミンテトラキスメチレンホスホン酸アルカリ金属塩、ヘキサメチレンジアミンテトラキスメチレンホスホン酸アルカリ金属塩、フィチン酸アルカリ金属塩およびヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸アルカリ金属塩からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいることが好ましい。グラファイト層の物理的強度を、より一層弱めることができるからである。
前記有機酸アルカリ金属塩は、グリコール酸アルカリ金属塩、グルコン酸アルカリ金属塩、マレイン酸アルカリ金属塩、酒石酸アルカリ金属塩、シュウ酸アルカリ金属塩、クエン酸アルカリ金属塩およびコハク酸アルカリ金属塩からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいることが好ましい。グラファイト層の物理的強度を、より一層弱めることができるからである。
前記アルカリ金属は、カリウムおよびナトリウムからなる群より選択される少なくとも１種を含んでいることが好ましい。グラファイト層の物理的強度を、より一層弱めることができるからである。
前記剥離溶解剤は、界面活性剤をさらに含むことが好ましい。蛍光面全体に均一に剥離溶解剤を浸透させるためである。
前記界面活性剤は、フッ素系界面活性剤を含んでいることが好ましい。グラファイト層に残存した蛍光体層に有機ポリホスホン酸化合物が浸透し易くなるからである。
前記フッ素系界面活性剤は、フロロアルキルカルボン酸ナトリウム、パーフルオロアルキルスルホン酸ナトリウム、Ｎ−パーフルオロオクタンスルホニルグルタミン酸ジナトリウム、３−（フルオロアルキルオキシ）−１−アルキルスルホン酸ナトリウム、３−（ｅ−フルオロアルカノイル−Ｎ−エチルアミノ）−１−プロパンスルホン酸ナトリウム、フルオロアルキルカルボン酸、パーフルオロアルキルカルボン酸、パーフルオロアルキル−Ｎ−エチルスルホニルグリシン塩およびモノパーフルオロアルキルエチルリン酸エステルからなる群より選択される少なくとも１種を含んでいることが好ましい。グラファイト層に残存した蛍光体層に有機ポリホスホン酸化合物が浸透し易くなるからである。
前記界面活性剤は、非イオン界面活性剤を含んでいることが好ましい。グラファイト層を剥離する時間を短くするためである。
前記非イオン界面活性剤は、ポリオキシプロピレングリコールービスーヒドロキシエトキシポリオキシエチレンエーテルおよびエチレンジアミンＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’テトラ（ポリオキシプロピレングリコールヒドロキシエトキシポリオシエチレンエーテル）からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいることが好ましい。グラファイト層を剥離する時間を短くするためである。
前記剥離溶解剤の液温度は、５０℃以上８０℃以下であることが好ましい。効率良く、短時間でパネルの内表面に対するグラファイト層の物理的強度を弱めることができる。
前記パネルの内表面へ前記剥離溶解剤を噴射することによって前記グラファイト層を洗浄することが好ましい。噴射のための設備は、量産ラインに設けることが容易だからである。
前記パネルの内表面を前記剥離溶解剤に浸漬することによって前記グラファイト層を洗浄することが好ましい。浸漬方法によれば、剥離溶解剤の必要な液量が最も少なくて済み、且つ洗浄目的範囲のグラファイト層に剥離溶解剤を確実に浸透させることができ、グラファイト層を確実に除去できる。
前記パネルの内表面へ超音波を放射しながら前記内表面を前記剥離溶解剤に浸漬することが好ましい。超音波というメカニカルな力によりグラファイト層を効率良く洗浄することができる。
前記剥離溶解剤を含ませた拭き部材によって前記パネルの内表面を擦りながら拭くことによって前記グラファイト層を洗浄することが好ましい。パネルの内表面を手作業で擦りながら拭くと、最も短時間でパネルの内表面の隅々まで確実に洗浄できる。
前記パネルの内表面を高圧水洗浄して前記蛍光体層を除去し、前記グラファイト層を高圧水洗浄して除去することが好ましい。高圧水で洗浄することにより、蛍光体層またはグラファイト層を確実に除去するためである。
前記パネルを回転させながら水洗浄して前記蛍光体層を除去し、前記パネルを回転させながら前記グラファイト層を水洗浄して除去することが好ましい。パネルを回転させると、パネルの全面をまんべんなく水洗浄して蛍光体層またはグラファイト層を確実に除去できるからである。
水を吹き出すノズルを揺動させながら前記蛍光体層を水洗浄して除去し、水を吹き出すノズルを揺動させながら前記グラファイト層を水洗浄して除去することが好ましい。ノズルを揺動させると、パネルの全面をまんべんなく水洗浄して蛍光体層またはグラファイト層を確実に除去できるからである。
以下、図面を参照して本発明の実施の形態を説明する。
図１は、本実施の形態に係るカラー陰極線管用パネルの再生洗浄方法の手順を示すフローチャートである。以下に、本発明に関するカラー陰極線管用パネルの再生洗浄方法を図１および図３を用いて詳細に説明する。図３に示すように、例えばストライプ状に形成されたグラファイト層２と蛍光体層３とを有するカラー陰極線管用パネルを再生洗浄するためには、まず図１に示すように、剥離溶解用の洗浄剤で処理する前に２．９４×１０^６（Ｐａ）（３０（ｋｇｆ／ｃｍ^２））以上３．９２×１０^６（Ｐａ）（４０（ｋｇｆ／ｃｍ^２））以下程度の高圧純水を用いてパネル１の内表面を予め洗浄することにより、パネル１の内表面との密着性が弱い蛍光体層３を除去する（ステップＳ１）。
このとき、パネル１を回転させるか、あるいは高圧水を吹き出すノズルを揺動させることにより、パネル１の全面に確実に高圧水を噴射できるようにする。また、高圧純水の温度としては、４０℃以上から８０℃以下程度の高温水が望ましいが、特に限定されるものではない。
次いで、図１に示すように、パネル１の内表面へ剥離溶解剤を噴射してパネル１の内表面を軽度に溶解しながら、かつ、グラファイト層２の膜質を軟化させることにより、ガラスを腐食することなくパネル１の内表面に対するグラファイト層２の物理的強度を十分に弱める（ステップＳ２）。
この剥離溶解剤の成分は、有機ポリホスホン酸化合物として、ニトリロトリスメチレンホスホン酸アルカリ金属塩、エチレンジアミンテトラキスメチレンホスホン酸アルカリ金属塩、ヘキサメチレンジアミンテトラキスメチレンホスホン酸アルカリ金属塩、フィチン酸アルカリ金属塩、およびヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸アルカリ金属塩からなる群より選択される少なくとも１種であるものと、有機酸アルカリ金属塩として、グリコール酸アルカリ金属塩、グルコン酸アルカリ金属塩、マレイン酸アルカリ金属塩、酒石酸アルカリ金属塩、シュウ酸アルカリ金属塩、クエン酸アルカリ金属塩、およびコハク酸アルカリ金属塩からなる群より選択される少なくとも１種であるものと、アルカリ金属として、カリウム、ナトリウムからなる群より選択される少なくとも１種であるものと、界面活性剤として、フッ素系界面活性剤が、フロロアルキルカルボン酸ナトリウム、パーフルオロアルキルスルホン酸ナトリウム、Ｎ−パーフルオロオクタンスルホニルグルタミン酸ジナトリウム、３−（フルオロアルキルオキシ）−１−アルキルスルホン酸ナトリウム、３−（ｅ−フルオロアルカノイル−Ｎ−エチルアミノ）−１−プロパンスルホン酸ナトリウム、フルオロアルキルカルボン酸、パーフルオロアルキルカルボン酸、パーフルオロアルキル−Ｎ−エチルスルホニルグリシン塩およびモノパーフルオロアルキルエチルリン酸エステルからなる群より選択される少なくとも１種であるものと、非イオン界面活性剤が、ポリオキシプロピレングリコール−ビス−ヒドロキシエトキシポリオキシエチレンエーテル、およびエチレンジアミンＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’テトラ（ポリオキシプロピレングリコールヒドロキシエトキシポリオシエチレンエーテル）からなる群より選択される少なくとも１種を含有するものである。
このような成分を含有する剥離溶解剤によってグラファイト層２を洗浄するメカニズムを説明する。まず、界面活性剤の作用により蛍光面全体に均一に剥離溶解剤が浸透する。また、剥離溶解剤の有機酸アルカリ金属塩との反応によって、パネル１の内表面とグラファイト層２との間のプリコート層を加水分解させる。さらに、剥離溶解剤の有機酸アルカリ金属塩およびアルカリ金属との反応によって、パネル１の内表面を軽度に溶解し、且つグラファイト層２中の分散剤を分解してグラファイト層２の膜質を軟化させる。このような反応メカニズムのサイクルにより、パネル１に対するグラファイト層２の物理的強度が弱められる。
また、剥離溶解剤の組成（重量比）としては、例えば、次のものが好ましい。
１．有機ポリホスホン酸化合物 １．０〜２４．０（重量％）
２．有機酸アルカリ金属塩 ０．１〜 １．０（重量％）
３．アルカリ金属 ０．１〜 ６．０（重量％）
４．界面活性剤 ０ 〜 １．０（重量％）
５．脱イオン水 残余。
界面活性剤は、洗浄効率（濃度、時間、安定性、発泡抑制）をより向上させるためのサポート的な役割の添加剤であるので、界面活性剤が０重量％であっても、剥離溶解剤の組成を調整すれば本実施の形態の作用効果が得られる。
なお、本実施の形態では、以下の表１および表２の実施例１〜実施例７に示す組成で調製した剥離溶解剤を使用した。これらの実施例との比較のために表２の比較例に示す組成で調製した剥離溶解剤も使用した。

各組成の数値の単位は、重量％である。また、表１および表２の４．に示す「フタージェント１００Ｃ」は、パーフルオロアルキルスルホン酸ナトリウムを意味する。「フタージェント１００Ｃ」は、ネオス社の商品名である。
実施例１〜実施例７の組成で調整した剥離溶解剤でグラファイト層２を洗浄すると、パネル１に対するグラファイト層２の物理的強度が弱められ、水洗浄して内表面から剥離させ、除去することができた。表１および表２に示す完全剥離時間は、剥離溶解剤での洗浄時間と水洗浄時間との合計を示す。
これに対して、有機ポリホスホン酸化合物のヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸を含まない比較例の剥離溶解剤では、パネル１に対するグラファイト層２の物理的強度が弱まらず、６０分を経過してもパネル内表面から剥離除去することができなかった。
図２は、本実施の形態に係る剥離溶解剤の液温度と洗浄に要する時間との間の関係を示すグラフである。
剥離溶解剤の液温度としては、図２に示すように、５０℃以上から８０℃以下程度の高温状態で処理することが、最も効率良く、短時間でパネル１の内表面に対するグラファイト層２の物理的強度を十分に弱めることができる。
なお、パネル１の内表面へ超音波を放射しながらパネル１の内表面を剥離溶解剤に浸漬することによってグラファイト層２を洗浄してもよい。また、剥離溶解剤を含ませた拭き部材によってパネル１の内表面を擦りながら拭くことによってグラファイト層２を洗浄してもよい。拭き部材には、例えばスポンジを用いることができる。
その後、図１に示すように、パネル１の内表面を２．９４×１０^６（Ｐａ）（３０（ｋｇｆ／ｃｍ^２））以上から３．９２×１０^６（Ｐａ）（４０（ｋｇｆ／ｃｍ^２））以下程度の高圧純水を用いて、水噴射させる方法で、剥離溶解剤により膜質が軟化したグラファイト層２を洗浄する（ステップＳ３）。このとき、パネル１を回転させるか、あるいは高圧水を吹き出すノズルを揺動させることにより、まんべんなく確実にパネル１の全面に高圧水を噴射することができるようにして、パネル１の内表面の残存付着物を完全に洗浄除去することができる。
このように、本実施の形態に係るパネル１の内表面の再生洗浄では、ガラスを腐食することなく、かつ、エッチング不良を発生させることなく、グラファイト層２および蛍光体層３を完全に除去することができる。また、高圧水洗浄との組み合わせにより、効率良く、短時間で、まんべんなく確実にパネル１の内表面を再生洗浄することができる。
このように、本実施の形態に係るカラー陰極線管用パネルの再生洗浄方法によれば、パネル１の内表面に形成されたグラファイト層２に剥離溶解剤を付与することにより、パネル１の内表面に対するグラファイト層２の物理的強度を十分に弱めることができる。そして、次の高圧水洗浄の工程により、グラファイト層２、および蛍光体層３の残存物を効率良く、短時間で、まんべんなく確実に洗浄除去することができ、パネルを再生することができる。しかも、本実施の形態ではガラスを腐食しない剥離溶解剤を使用するため、エッチング不良の発生を防止することができる。さらに、毒性の極めて強いフッ化水素酸を用いないため、作業環境の安全性を確保することができる。
以上のように本実施の形態によれば、グラファイト層２の膜質を軟化させる剥離溶解剤でグラファイト層２を洗浄する。このため、剥離が困難なグラファイト層２の膜質が剥離溶解剤によって軟化するので、パネル１に対するグラファイト層２の物理的強度を弱めることができる。従って、剥離溶解剤で膜質が軟化したグラファイト層２を水洗浄することにより、従来技術のようにフッ化水素酸でパネル内表面を腐食することなく、グラファイト層２をパネル１の内表面から短時間で確実に除去することができる。その結果、不良が発生したカラー陰極線管用パネルを効率よく再生することができる。
なお本実施の形態では、蛍光体層を水洗浄して除去した後、剥離溶解剤でグラファイト層を洗浄する例を示したが、本発明はこれに限定されない。蛍光体層とグラファイト層との双方を剥離溶解剤で洗浄してもよい。この場合は、剥離溶解剤の有機ポリホスホン酸化合物が、蛍光体層に含まれるポリマーおよび樹脂を分解する。
本発明は、本発明の精神および本質的な特徴を逸脱することなく他の特定の形態に具体化することができる。本願に開示された実施の形態は、あらゆる点において例示的に解釈されるべきであり、限定的に解釈されるべきではない。本発明の範囲は、前述した記載によってではなく、添付された請求の範囲によって示される。請求の範囲の意味内、および請求の範囲の均等の範囲内におけるすべての改変は、請求の範囲に包含されることが意図されている。

本発明によれば、パネル内表面にエッチング不良を発生させることなく、しかもフッ化水素酸を使用することなくカラー陰極線管用のパネルを再生洗浄することができるカラー陰極線管用パネルの再生洗浄方法を提供することができる。

本発明はカラー陰極線管の構成部品であるパネルを再生処理する際に適用されるカラー陰極線管用パネルの再生洗浄方法に関する。

図３は、カラー陰極線管用パネルの構成を示す概略断面図である。カラー陰極線管は、パネルとファンネル等の部品から構成されている。パネル１はガラスからなり、図３に示すようにパネル１の内表面（有効面）に蛍光体層３がストライプ状あるいはドット状の所定のパターンによって形成されている。これらの蛍光体ストライプあるいはドットの隙間はグラファイト層２で黒く埋められて、いわゆるブラックマトリックスを構成している。

ところで、従来、カラー陰極線管の製造において、グラファイト層２および蛍光体層３からなる蛍光面を内表面に形成する時に不良が発生したパネル１は、一旦形成したグラファイト層２と蛍光体層３とを洗浄除去することによって、パネル１の内表面を再生し、再び蛍光面を形成する。

この場合、パネル１における内表面の平滑性を保持するために、パネル１を構成するガラスに物理的な衝撃を与えないように洗浄する必要がある。このような再生処理では、次のようなプロセスによってパネル１が再生洗浄されている。

図４は、従来のカラー陰極線管用パネルの再生洗浄方法の手順を示すフローチャートである。まず、パネル１の内表面を２．９４×１０⁶（Ｐａ）（３０（ｋｇｆ／ｃｍ²））以上から３．９２×１０⁶（Ｐａ）（４０（ｋｇｆ／ｃｍ²））以下程度の高圧純水で洗浄することにより、剥離し易い蛍光体層３をパネル１の内表面から予め除去する（ステップＳ９１）。次いで、濃度が１０重量％程度のフッ化水素酸を用いてパネル１の内表面を洗浄する（ステップＳ９２）。この洗浄は、フッ化水素酸によりガラス面を腐食することにより、剥離が困難なグラファイト層２を確実に除去することを目的としている。その後、パネル１の内表面を工業用水で洗浄してパネル１の内表面に付着しているフッ化水素酸を除去する（ステップＳ９３）。さらに、パネル１の内表面を純水で洗浄して、パネル１の内表面に付着したイオン性物質や塵等を洗い落とす（ステップＳ９４）。最後に、再びパネル１の内表面を２．９４×１０⁶（Ｐａ）（３０（ｋｇｆ／ｃｍ²））以上３．９２×１０⁶（Ｐａ）（４０（ｋｇｆ／ｃｍ²））以下程度の高圧純水で洗浄することにより、パネル１の内表面に付着した残存異物を完全に除去する（ステップＳ９５）。

しかしながら、上記した従来のカラー陰極線管用パネルの再生洗浄方法では、再生処理数によるフッ化水素酸の濃度の変動や、蛍光面を形成した後のパネルの放置時間の長さに伴って、パネル１の内表面とグラファイト層２との密着性が向上し、剥離がさらに困難になる。

図５は、従来のカラー陰極線管用パネルの再生洗浄方法によってパネルに発生したエッチング不良を示す図である。パネル１の内表面とグラファイト層２との密着性が向上し、剥離がさらに困難になると、図５に示すように、パネル１の内表面に凹凸が形成されるといったエッチング不良が発生するおそれがある。

すなわち、グラファイト層２の密着性が向上すると、パネル１の内表面にグラファイト層２が薄く残存してしまう。このため、フッ化水素酸を用いた処理の場合、グラファイト層２が残存している箇所と残存していない箇所とでフッ化水素酸によるガラス面の腐食速度が異なってしまうため、パネル１の内表面に凹凸が形成され、蛍光面を再形成することができない再生不適合品となるおそれがある。

さらに、フッ化水素酸は、刺激臭を有するとともに極めて毒性が強く、皮膚に触れると内部に浸透して、皮膚を著しく害するものである。しかもフッ化水素酸は、ガラスを溶解するものであり、取り扱いおよび管理に非常に注意を要する。また、フッ化水素酸は、特殊な処理が施されてから排水する必要があり、廃液処理コストの面からも不適切であった。したがって、フッ化水素酸を使用する設備が大掛かりなものになり、労働環境の安全上望ましくないものであった。

本発明の目的は、パネルの内表面にエッチング不良を発生させることなく、しかもフッ化水素酸を使用することなくカラー陰極線管用のパネルを再生洗浄することができるカラー陰極線管用パネルの再生洗浄方法を提供することにある。

本発明に係るカラー陰極線管用パネルの再生洗浄方法は、グラファイト層と蛍光体層とが形成されたカラー陰極線管用パネルの内表面から前記蛍光体層を水洗浄して除去し、前記内表面から前記グラファイト層を除去して前記パネルを再生するカラー陰極線管用パネルの再生洗浄方法において、前記グラファイト層の膜質を軟化する剥離溶解剤で前記グラファイト層を洗浄し、前記剥離溶解剤で膜質が軟化した前記グラファイト層を水洗浄して前記内表面から除去し、前記剥離溶解剤が有機ポリホスホン酸化合物を含むことを特徴とする。

本実施の形態に係るカラー陰極線管用パネルの再生洗浄方法は、グラファイト層の膜質を軟化する剥離溶解剤でグラファイト層を洗浄し、剥離溶解剤が有機ポリホスホン酸化合物を含む。このため、剥離が困難なグラファイト層の膜質が有機ポリホスホン酸化合物を含む剥離溶解剤によって軟化するので、パネルに対するグラファイト層の物理的強度を弱めることができる。従って、物理的強度が弱められたグラファイト層を水洗浄することにより、従来技術のようにフッ化水素酸でパネル内表面を腐食することなく、グラファイト層をパネルの内表面から短時間で確実に除去することができる。その結果、不良が発生したカラー陰極線管用パネルを効率よく再生することができる。

この実施の形態では、前記剥離溶解剤は、有機酸アルカリ金属塩とアルカリ金属とをさらに含んでいることが好ましい。グラファイト層の物理的強度を、より一層弱めることができるからである。

前記有機ポリホスホン酸化合物は、ニトリロトリスメチレンホスホン酸アルカリ金属塩、エチレンジアミンテトラキスメチレンホスホン酸アルカリ金属塩、ヘキサメチレンジアミンテトラキスメチレンホスホン酸アルカリ金属塩、フィチン酸アルカリ金属塩およびヒドロキシエチリデンー１，１−ジホスホン酸アルカリ金属塩からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいることが好ましい。グラファイト層の物理的強度を、より一層弱めることができるからである。

前記有機酸アルカリ金属塩は、グリコール酸アルカリ金属塩、グルコン酸アルカリ金属塩、マレイン酸アルカリ金属塩、酒石酸アルカリ金属塩、シュウ酸アルカリ金属塩、クエン酸アルカリ金属塩およびコハク酸アルカリ金属塩からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいることが好ましい。グラファイト層の物理的強度を、より一層弱めることができるからである。

前記アルカリ金属は、カリウムおよびナトリウムからなる群より選択される少なくとも１種を含んでいることが好ましい。グラファイト層の物理的強度を、より一層弱めることができるからである。

前記剥離溶解剤は、界面活性剤をさらに含むことが好ましい。蛍光面全体に均一に剥離溶解剤を浸透させるためである。

前記界面活性剤は、フッ素系界面活性剤を含んでいることが好ましい。グラファイト層に残存した蛍光体層に有機ポリホスホン酸化合物が浸透し易くなるからである。

前記フッ素系界面活性剤は、フロロアルキルカルボン酸ナトリウム、パーフルオロアルキルスルホン酸ナトリウム、Ｎ−パーフルオロオクタンスルホニルグルタミン酸ジナトリウム、３−（フルオロアルキルオキシ）−１−アルキルスルホン酸ナトリウム、３−（ｅ―フルオロアルカノイルーＮ−エチルアミノ）−１−プロパンスルホン酸ナトリウム、フルオロアルキルカルボン酸、パーフルオロアルキルカルボン酸、パーフルオロアルキルーＮ−エチルスルホニルグリシン塩およびモノパーフルオロアルキルエチルリン酸エステルからなる群より選択される少なくとも１種を含んでいることが好ましい。グラファイト層に残存した蛍光体層に有機ポリホスホン酸化合物が浸透し易くなるからである。

前記界面活性剤は、非イオン界面活性剤を含んでいることが好ましい。グラファイト層を剥離する時間を短くするためである。

前記非イオン界面活性剤は、ポリオキシプロピレングリコールービスーヒドロキシエトキシポリオキシエチレンエーテルおよびエチレンジアミンＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’テトラ（ポリオキシプロピレングリコールヒドロキシエトキシポリオシエチレンエーテル）からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいることが好ましい。グラファイト層を剥離する時間を短くするためである。

前記剥離溶解剤の液温度は、５０℃以上８０℃以下であることが好ましい。効率良く、短時間でパネルの内表面に対するグラファイト層の物理的強度を弱めることができる。

前記パネルの内表面へ前記剥離溶解剤を噴射することによって前記グラファイト層を洗浄することが好ましい。噴射のための設備は、量産ラインに設けることが容易だからである。

前記パネルの内表面を前記剥離溶解剤に浸漬することによって前記グラファイト層を洗浄することが好ましい。浸漬方法によれば、剥離溶解剤の必要な液量が最も少なくて済み、且つ洗浄目的範囲のグラファイト層に剥離溶解剤を確実に浸透させることができ、グラファイト層を確実に除去できる。

前記パネルの内表面へ超音波を放射しながら前記内表面を前記剥離溶解剤に浸漬することが好ましい。超音波というメカニカルな力によりグラファイト層を効率良く洗浄することができる。

前記剥離溶解剤を含ませた拭き部材によって前記パネルの内表面を擦りながら拭くことによって前記グラファイト層を洗浄することが好ましい。パネルの内表面を手作業で擦りながら拭くと、最も短時間でパネルの内表面の隅々まで確実に洗浄できる。

前記パネルの内表面を高圧水洗浄して前記蛍光体層を除去し、前記グラファイト層を高圧水洗浄して除去することが好ましい。高圧水で洗浄することにより、蛍光体層またはグラファイト層を確実に除去するためである。

前記パネルを回転させながら水洗浄して前記蛍光体層を除去し、前記パネルを回転させながら前記グラファイト層を水洗浄して除去することが好ましい。パネルを回転させると、パネルの全面をまんべんなく水洗浄して蛍光体層またはグラファイト層を確実に除去できるからである。

水を吹き出すノズルを揺動させながら前記蛍光体層を水洗浄して除去し、水を吹き出すノズルを揺動させながら前記グラファイト層を水洗浄して除去することが好ましい。ノズルを揺動させると、パネルの全面をまんべんなく水洗浄して蛍光体層またはグラファイト層を確実に除去できるからである。

以下、図面を参照して本発明の実施の形態を説明する。

図１は、本実施の形態に係るカラー陰極線管用パネルの再生洗浄方法の手順を示すフローチャートである。以下に、本発明に関するカラー陰極線管用パネルの再生洗浄方法を図１および図３を用いて詳細に説明する。図３に示すように、例えばストライプ状に形成されたグラファイト層２と蛍光体層３とを有するカラー陰極線管用パネルを再生洗浄するためには、まず図１に示すように、剥離溶解用の洗浄剤で処理する前に２．９４×１０⁶（Ｐａ）（３０（ｋｇｆ／ｃｍ²））以上３．９２×１０⁶（Ｐａ）（４０（ｋｇｆ／ｃｍ²））以下程度の高圧純水を用いてパネル１の内表面を予め洗浄することにより、パネル１の内表面との密着性が弱い蛍光体層３を除去する（ステップＳ１）。

このとき、パネル１を回転させるか、あるいは高圧水を吹き出すノズルを揺動させることにより、パネル１の全面に確実に高圧水を噴射できるようにする。また、高圧純水の温度としては、４０℃以上から８０℃以下程度の高温水が望ましいが、特に限定されるものではない。

次いで、図１に示すように、パネル１の内表面へ剥離溶解剤を噴射してパネル１の内表面を軽度に溶解しながら、かつ、グラファイト層２の膜質を軟化させることにより、ガラスを腐食することなくパネル１の内表面に対するグラファイト層２の物理的強度を十分に弱める（ステップＳ２）。

この剥離溶解剤の成分は、有機ポリホスホン酸化合物として、ニトリロトリスメチレンホスホン酸アルカリ金属塩、エチレンジアミンテトラキスメチレンホスホン酸アルカリ金属塩、ヘキサメチレンジアミンテトラキスメチレンホスホン酸アルカリ金属塩、フィチン酸アルカリ金属塩、およびヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸アルカリ金属塩からなる群より選択される少なくとも１種であるものと、有機酸アルカリ金属塩として、グリコール酸アルカリ金属塩、グルコン酸アルカリ金属塩、マレイン酸アルカリ金属塩、酒石酸アルカリ金属塩、シュウ酸アルカリ金属塩、クエン酸アルカリ金属塩、およびコハク酸アルカリ金属塩からなる群より選択される少なくとも１種であるものと、アルカリ金属として、カリウム、ナトリウムからなる群より選択される少なくとも１種であるものと、界面活性剤として、フッ素系界面活性剤が、フロロアルキルカルボン酸ナトリウム、パーフルオロアルキルスルホン酸ナトリウム、Ｎ−パーフルオロオクタンスルホニルグルタミン酸ジナトリウム、３−（フルオロアルキルオキシ）−１−アルキルスルホン酸ナトリウム、３−（ｅ―フルオロアルカノイルーＮ−エチルアミノ）−１−プロパンスルホン酸ナトリウム、フルオロアルキルカルボン酸、パーフルオロアルキルカルボン酸、パーフルオロアルキル−Ｎ−エチルスルホニルグリシン塩およびモノパーフルオロアルキルエチルリン酸エステルからなる群より選択される少なくとも１種であるものと、非イオン界面活性剤が、ポリオキシプロピレングリコール−ビス−ヒドロキシエトキシポリオキシエチレンエーテル、およびエチレンジアミンＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’テトラ（ポリオキシプロピレングリコールヒドロキシエトキシポリオシエチレンエーテル）からなる群より選択される少なくとも１種を含有するものである。

このような成分を含有する剥離溶解剤によってグラファイト層２を洗浄するメカニズムを説明する。まず、界面活性剤の作用により蛍光面全体に均一に剥離溶解剤が浸透する。また、剥離溶解剤の有機酸アルカリ金属塩との反応によって、パネル１の内表面とグラファイト層２との間のプリコート層を加水分解させる。さらに、剥離溶解剤の有機酸アルカリ金属塩およびアルカリ金属との反応によって、パネル１の内表面を軽度に溶解し、且つグラファイト層２中の分散剤を分解してグラファイト層２の膜質を軟化させる。このような反応メカニズムのサイクルにより、パネル１に対するグラファイト層２の物理的強度が弱められる。

また、剥離溶解剤の組成（重量比）としては、例えば、次のものが好ましい。

１．有機ポリホスホン酸化合物 １．０〜２４．０（重量％）
２．有機酸アルカリ金属塩 ０．１〜 １．０（重量％）
３．アルカリ金属 ０．１〜 ６．０（重量％）
４．界面活性剤 ０ 〜 １．０（重量％）
５．脱イオン水 残余。

界面活性剤は、洗浄効率（濃度、時間、安定性、発泡抑制）をより向上させるためのサポート的な役割の添加剤であるので、界面活性剤が０重量％であっても、剥離溶解剤の組成を調整すれば本実施の形態の作用効果が得られる。

なお、本実施の形態では、以下の表１および表２の実施例１〜実施例７に示す組成で調製した剥離溶解剤を使用した。これらの実施例との比較のために表２の比較例に示す組成で調製した剥離溶解剤も使用した。

各組成の数値の単位は、重量％である。また、表１および表２の４．に示す「フタージェント１００Ｃ」は、パーフルオロアルキルスルホン酸ナトリウムを意味する。「フタージェント１００Ｃ」は、ネオス社の商品名である。

実施例１〜実施例７の組成で調整した剥離溶解剤でグラファイト層２を洗浄すると、パネル１に対するグラファイト層２の物理的強度が弱められ、水洗浄して内表面から剥離させ、除去することができた。表１および表２に示す完全剥離時間は、剥離溶解剤での洗浄時間と水洗浄時間との合計を示す。

これに対して、有機ポリホスホン酸化合物のヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸を含まない比較例の剥離溶解剤では、パネル１に対するグラファイト層２の物理的強度が弱まらず、６０分を経過してもパネル内表面から剥離除去することができなかった。

図２は、本実施の形態に係る剥離溶解剤の液温度と洗浄に要する時間との間の関係を示すグラフである。

剥離溶解剤の液温度としては、図２に示すように、５０℃以上から８０℃以下程度の高温状態で処理することが、最も効率良く、短時間でパネル１の内表面に対するグラファイト層２の物理的強度を十分に弱めることができる。

なお、パネル１の内表面へ超音波を放射しながらパネル１の内表面を剥離溶解剤に浸漬することによってグラファイト層２を洗浄してもよい。また、剥離溶解剤を含ませた拭き部材によってパネル１の内表面を擦りながら拭くことによってグラファイト層２を洗浄してもよい。拭き部材には、例えばスポンジを用いることができる。

その後、図１に示すように、パネル１の内表面を２．９４×１０⁶（Ｐａ）（３０（ｋｇｆ／ｃｍ²））以上から３．９２×１０⁶（Ｐａ）（４０（ｋｇｆ／ｃｍ²））以下程度の高圧純水を用いて、水噴射させる方法で、剥離溶解剤により膜質が軟化したグラファイト層２を洗浄する（ステップＳ３）。このとき、パネル１を回転させるか、あるいは高圧水を吹き出すノズルを揺動させることにより、まんべんなく確実にパネル１の全面に高圧水を噴射することができるようにして、パネル１の内表面の残存付着物を完全に洗浄除去することができる。

このように、本実施の形態に係るパネル１の内表面の再生洗浄では、ガラスを腐食することなく、かつ、エッチング不良を発生させることなく、グラファイト層２および蛍光体層３を完全に除去することができる。また、高圧水洗浄との組み合わせにより、効率良く、短時間で、まんべんなく確実にパネル１の内表面を再生洗浄することができる。

このように、本実施の形態に係るカラー陰極線管用パネルの再生洗浄方法によれば、パネル１の内表面に形成されたグラファイト層２に剥離溶解剤を付与することにより、パネル１の内表面に対するグラファイト層２の物理的強度を十分に弱めることができる。そして、次の高圧水洗浄の工程により、グラファイト層２、および蛍光体層３の残存物を効率良く、短時間で、まんべんなく確実に洗浄除去することができ、パネルを再生することができる。しかも、本実施の形態ではガラスを腐食しない剥離溶解剤を使用するため、エッチング不良の発生を防止することができる。さらに、毒性の極めて強いフッ化水素酸を用いないため、作業環境の安全性を確保することができる。

以上のように本実施の形態によれば、グラファイト層２の膜質を軟化させる剥離溶解剤でグラファイト層２を洗浄する。このため、剥離が困難なグラファイト層２の膜質が剥離溶解剤によって軟化するので、パネル１に対するグラファイト層２の物理的強度を弱めることができる。従って、剥離溶解剤で膜質が軟化したグラファイト層２を水洗浄することにより、従来技術のようにフッ化水素酸でパネル内表面を腐食することなく、グラファイト層２をパネル１の内表面から短時間で確実に除去することができる。その結果、不良が発生したカラー陰極線管用パネルを効率よく再生することができる。

なお本実施の形態では、蛍光体層を水洗浄して除去した後、剥離溶解剤でグラファイト層を洗浄する例を示したが、本発明はこれに限定されない。蛍光体層とグラファイト層との双方を剥離溶解剤で洗浄してもよい。この場合は、剥離溶解剤の有機ポリホスホン酸化合物が、蛍光体層に含まれるポリマーおよび樹脂を分解する。

本発明は、本発明の精神および本質的な特徴を逸脱することなく他の特定の形態に具体化することができる。本願に開示された実施の形態は、あらゆる点において例示的に解釈されるべきであり、限定的に解釈されるべきではない。本発明の範囲は、前述した記載によってではなく、添付された請求の範囲によって示される。請求の範囲の意味内、および請求の範囲の均等の範囲内におけるすべての改変は、請求の範囲に包含されることが意図されている。

本発明によれば、パネル内表面にエッチング不良を発生させることなく、しかもフッ化水素酸を使用することなくカラー陰極線管用のパネルを再生洗浄することができるカラー陰極線管用パネルの再生洗浄方法を提供することができる。

図１は、本実施の形態に係るカラー陰極線管用パネルの再生洗浄方法の手順を示すフローチャートである。 図２は、本実施の形態に係る蛍光体塗膜の剥離溶解剤の液温度と洗浄に要する時間との間の関係を示すグラフである。 図３は、カラー陰極線管用パネルの構成を示す概略断面図である。 図４は、従来のカラー陰極線管用パネルの再生洗浄方法の手順を示すフローチャートである。 図５は、従来のカラー陰極線管用パネルの再生洗浄方法によってパネルに発生したエッチング不良を示す図である。

Claims (18)

1. グラファイト層と蛍光体層とが形成されたカラー陰極線管用パネルの内表面から前記蛍光体層を水洗浄して除去し、
   前記内表面から前記グラファイト層を除去して前記パネルを再生するカラー陰極線管用パネルの再生洗浄方法において、
   前記グラファイト層の膜質を軟化する剥離溶解剤で前記グラファイト層を洗浄し、
   前記剥離溶解剤で膜質が軟化した前記グラファイト層を水洗浄して前記内表面から除去し、
   前記剥離溶解剤が有機ポリホスホン酸化合物を含むことを特徴とするカラー陰極線管用パネルの再生洗浄方法。
2. 前記剥離溶解剤は、有機酸アルカリ金属塩とアルカリ金属とをさらに含む請求の範囲１記載のカラー陰極線管用パネルの再生洗浄方法。
3. 前記有機ポリホスホン酸化合物は、ニトリロトリスメチレンホスホン酸アルカリ金属塩、エチレンジアミンテトラキスメチレンホスホン酸アルカリ金属塩、ヘキサメチレンジアミンテトラキスメチレンホスホン酸アルカリ金属塩、フィチン酸アルカリ金属塩およびヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸アルカリ金属塩からなる群より選択される少なくとも１種を含む請求の範囲１記載のカラー陰極線管用パネルの再生洗浄方法。
4. 前記有機酸アルカリ金属塩は、グリコール酸アルカリ金属塩、グルコン酸アルカリ金属塩、マレイン酸アルカリ金属塩、酒石酸アルカリ金属塩、シュウ酸アルカリ金属塩、クエン酸アルカリ金属塩およびコハク酸アルカリ金属塩からなる群より選択される少なくとも１種を含む請求の範囲２記載のカラー陰極線管用パネルの再生洗浄方法。
5. 前記アルカリ金属は、カリウムおよびナトリウムからなる群より選択される少なくとも１種を含む請求の範囲２記載のカラー陰極線管用パネルの再生洗浄方法。
6. 前記剥離溶解剤は、界面活性剤をさらに含む請求の範囲２記載のカラー陰極線管用パネルの再生洗浄方法。
7. 前記界面活性剤は、フッ素系界面活性剤を含む請求の範囲６記載のカラー陰極線管用パネルの再生洗浄方法。
8. 前記フッ素系界面活性剤は、フロロアルキルカルボン酸ナトリウム、パーフルオロアルキルスルホン酸ナトリウム、Ｎ−パーフルオロオクタンスルホニルグルタミン酸ジナトリウム、３−（フルオロアルキルオキシ）−１−アルキルスルホン酸ナトリウム、３−（ｅ−フルオロアルカノイル−Ｎ−エチルアミノ）−１−プロパンスルホン酸ナトリウム、フルオロアルキルカルボン酸、パーフルオロアルキルカルボン酸、パーフルオロアルキル−Ｎ−エチルスルホニルグリシン塩およびモノパーフルオロアルキルエチルリン酸エステルからなる群より選択される少なくとも１種を含む請求の範囲７記載のカラー陰極線管用パネルの再生洗浄方法。
9. 前記界面活性剤は、非イオン界面活性剤を含む請求の範囲６記載のカラー陰極線管用パネルの再生洗浄方法。
10. 前記非イオン界面活性剤は、ポリオキシプロピレングリコール−ビス−ヒドロキシエトキシポリオキシエチレンエーテルおよびエチレンジアミンＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’テトラ（ポリオキシプロピレングリコールヒドロキシエトキシポリオシエチレンエーテル）からなる群より選択される少なくとも１種を含む請求の範囲９記載のカラー陰極線管用パネルの再生洗浄方法。
11. 前記剥離溶解剤の液温度は、５０℃以上８０℃以下である請求の範囲１記載のカラー陰極線管用パネルの再生洗浄方法。
12. 前記パネルの内表面へ前記剥離溶解剤を噴射することによって前記グラファイト層を洗浄する請求の範囲１記載のカラー陰極線管用パネルの再生洗浄方法。
13. 前記パネルの内表面を前記剥離溶解剤に浸漬することによって前記グラファイト層を洗浄する請求の範囲１記載のカラー陰極線管用パネルの再生洗浄方法。
14. 前記パネルの内表面へ超音波を放射しながら前記内表面を前記剥離溶解剤に浸漬する請求の範囲１２記載のカラー陰極線管用パネルの再生洗浄方法。
15. 前記剥離溶解剤を含ませた拭き部材によって前記パネルの内表面を擦りながら拭くことによって前記グラファイト層を洗浄する請求の範囲１記載のカラー陰極線管用パネルの再生洗浄方法。
16. 前記蛍光体層を高圧水洗浄して除去し、
    前記グラファイト層を高圧水洗浄して除去する請求の範囲１記載のカラー陰極線管用パネルの再生洗浄方法。
17. 前記パネルを回転させながら前記蛍光体層を水洗浄して除去し、
    前記パネルを回転させながら前記グラファイト層を水洗浄して除去する請求の範囲１記載のカラー陰極線管用パネルの再生洗浄方法。
18. 水を吹き出すノズルを揺動させながら前記蛍光体層を水洗浄して除去し、
    水を吹き出すノズルを揺動させながら前記グラファイト層を水洗浄して除去する請求の範囲１記載のカラー陰極線管用パネルの再生洗浄方法。

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