JPS6396147A - メチルイソブチルケトンの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は有機溶剤として有用性の高いメチルイソブチル
ケトン（以下、ＭよりＫと略す）の改良製造法に関する
ものである。

〔従来の技術〕

ＭよりＫは従来、アセトンと水素とを原料とし、ジアセ
トンアルコールおよびメシチルオキシドを経由するいわ
ゆる三段法により製造されている。しかしながらこの方
法は全工程が長く・しかも最初のジアセトンアルコール
製造工程が平衡反応のため、原料転化率を上げることが
できず、能率が悪い。

従って、アセトンと水素とから直接一段階でＭよりＫを
製造する方法が検討され、従来、次の■〜■のような方
法が提案されている。

■　触媒としてパラジウム−イオン交換樹脂、パラジウ
ム−リン酸ジルコニウム、パラジウム−アルミナ等を用
い、液相で反応させる方法◎ ■　触媒として白金属元素−ジルコニア、パラジウム−
チタニア、パラジウム−マグネシア−チタニア或いはパ
ラジウム−クロム等を用い、気相で反応させる方法。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら、上記■の方法は触媒活性、触媒寿命など
の点で問題があり、また上記■の方法もＭよりＫの収率
、触媒活性、触媒寿命などの点から考えて実用的ではな
かった。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らはかかる問題点を解決すべく、アセトンと水
素とから一段階で直接ＫＭよりＫを製造することのでき
る新規な高活性かつ高選択性の触媒の開発に鋭意努めた
結果、新しｂ触媒系として特定の金属元素の酸化物また
は水酸化物とパラジウムとを組み合わせた触媒を用い、
液相中で反応を行なうことにより上記問題点が解決でき
ることを見い出して本発明に到達した。

即ち、本発明の要旨はアセトンと水素とを触媒の存在下
に液相で反応させて一段でメチルイソブチルケトンを製
造するに際し、チタン、ジルコニウム及びクロムからな
る群から選ばれた少なくとも７種の金属の酸化物または
水酸化物とパラジウムとを必須成分とする触媒を用いる
ことを特徴とするメチルイソブチルケトンの製造方法に
存する。

以下に本発明方法につき詳細に説明する。

本発明方法に用いられる特定の金属元素の酸化物または
水酸化物は、公知の種々の方法で製造される。すなわち
、可溶性塩溶液に対するアルカリの作用、アルコキシド
の加水分解、不安定化合物の熱分解、金属の酸化等であ
る。

これらの製造）法のうち、水の存在する系で製造される
場合、生成するものは通常かなシ水を含んだ水酸化物ま
たは酸化物であることが多い。このものはそのままある
いは乾燥して本発明の目的に供することができるが、適
当な温度で焼成し加熱脱水したものも同様に本目的に供
せられる。アセトンの縮合活性に関して言えば元素によ
シ、あるいは製造法により、含水品と加熱脱水品との大
小の程度は一概に言えず、含水状態で高活性のもの、脱
水状態で高活性のものがあるが、本発明の触媒は公知の
種々の触媒に比較し含水状態の有無にかかわらずＭより
Ｋを高活性、高選択性で生成する。従って、本発明の触
媒を構成する形態としては、酸化物もしくは水酸化物で
あるが、このうち酸化物は含水酸化物であってもよい。

本発明方法にしたがってアセトンからＭよりＫを製造す
るには水素化反応を触媒する元素が必要である。一般に
は白金属元素が用いられるが、特にパラジウムが好まし
く、本発明方法ではこれを使用する。パラジウムの使用
方法としては前記特定の金属元素の酸化物または水酸化
物に担持して用いることもできるが、パラジウム−炭素
、パラジウム−アルミナ等のパラジウム触媒を特定の元
素の酸化物または水酸化物と混合して用いることもでき
る。パラジウムの使用量は特定の元素の酸化物または水
酸化物に対し重量比でｏ、ｏｏｉないし１０チ、好まし
くは０．０　／ないし！ｉ俤程度がよい。

アセトンからＭよりＫを製造するのは液相で行なう。反
応温度はアセトンの臨界温度（コ３３℃）以下がよい。

あまシ低湛では触媒活性が得られないので好ましくは３
０℃ないし一００℃の間がよい。反応圧力はアセトンの
自然発生圧以上／ｊＯゆ／ｃ１１１以下、よシ好ましく
は常圧ないし、ｔＯｋｇ／ｉの間がよく、水素雰囲気下
で設定される。触媒は懸濁床、固定床いずれの形態で用
いてもよい。アセトンの転化率はＳＯ％以下に抑えるの
が好ましい。

〔実施例〕

以下に実施例によシ本発明をさらに具体的に説明するが
、本発明はその要旨を越えない限シこれらの実施例に限
定されるものではない。

実施例１ チタンテトラブトキシドの加水分解によシ得たチタン酸
／、７Ｊｌｌと予めｔｏｏ−℃で水素還元した７％Ｐｄ
１０（日本エンゲルハルト社裂）Ｏ１ＪコＩとを触媒と
し、アセトンＱＯｖｔｌとともに内容積約１ｏｏｔｎｔ
のステンレス製オートクレーブに供給し、このオートク
レーブを１４１０℃に加熱し、反応圧力がゲージ圧１０
ｋｇ／（−Ｉｌｌとなるように水素を加え、攪拌しなが
ら反応を行なった。反応中は常に一定の圧力を保つよう
に水素を連続的に供給した。

反応後、反応液を冷却しガスクロマトグラフィーによシ
分析した。結果を第１表に示す。

実施例コ 実施例１で用すたチタン酸を塩化パラジウム水溶液に含
浸させ、０．３重量％のパラジウムを担持させた触媒コ
、、７　ｇ　ｇをコ００℃で水素還元した後、実施例１
と同様の反応条件で反応を行なった。結果を第１表に示
す。

実施例Ｊ 実施例／で得たチタン酸をＳｂＯ３で焼成して酸化チタ
ンとし、この酸化チタン／、ｂｏｇと７％Ｐｄ１０　　
Ｏ，ケ１ｇとを触媒とし、実施例１と同じ条件で反応に
用いた。結果を第１表に示す◎ 実施例ｑ 市販の水酸化ジルコニウム（新日本金属社製）ハどｔｔ
ｇ、７％Ｐｄ１０　　Ｏ，！　ｊ　、Ｆを触媒とし、を 実施例／と同じ条件で反応に用いた。結果ぎ７／表に示
す。

実施例Ｓ 実施例ダで用いた水酸化ジルコニウムを５００℃で焼成
して得た酸化ジルコニウムハ１，７ｆ／と／チＰａ１０
　　Ｏ，！ｉｉとを触媒とし、実施例１と同じ条件で反
応に用いた。結果を第７表に示す。

実施例６ 硝酸クロム（１）の水溶液に＆Ｎ−アンモニア水を加え
、得られた沈殿をよく水洗した後、１００℃で乾燥した
（生成物を仮にＯｒ　（ＯＨ）　ｓと記す。）。この０
ｒ（Ｏｆ（）ｓコ、７りｙと／％Ｐａ１０ｏ、ｒコＩと
を触媒とし、実施例／と同じ条件で反応に用いた。結果
を第１表洸示す。

実施例７ 実施例６で得たＯ　ｒ　（ＯＨ）　ｓ　を窒素雰囲気下
、ｊＯＯ℃に加熱し、酸化クロムとした。この酸化クロ
ム八〇？！！とｌチＰｄ１０　Ｏ，，３コｙとを触媒と
し、実施例／と同じ条件で反応に用いた。

結果を第１表に示す。

〔発明の効果〕

本発明方法に従って高活性かつ高選択性の触媒を使用す
ることにより、アセト／と水素とから経済的に有利にＭ
よりＫを製造することができる。

特許出願人　　三菱化成工業株式会社 代　理　人　　弁理士　長谷用　　− ほか１名

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）アセトンと水素とを触媒の存在下に液相で反応さ
   せて一段でメチルイソブチルケトンを製造するに際し、
   チタン、ジルコニウム及びクロムからなる群から選ばれ
   た少なくとも１種の金属の酸化物または水酸化物とパラ
   ジウムとを必須成分とする触媒を用いることを特徴とす
   るメチルイソブチルケトンの製造方法。