JPS6395212A - 変性ポリフツ化ビニリデン成形体およびその製造方法 - Google Patents
変性ポリフツ化ビニリデン成形体およびその製造方法Info
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- JPS6395212A JPS6395212A JP24067186A JP24067186A JPS6395212A JP S6395212 A JPS6395212 A JP S6395212A JP 24067186 A JP24067186 A JP 24067186A JP 24067186 A JP24067186 A JP 24067186A JP S6395212 A JPS6395212 A JP S6395212A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、ポリフッ化ビニリデンの特性を保持しつつ接
着性・表面親水性が改善された変性ポリフッ化ビニリデ
ン成形体およびその製造方法に関する。
着性・表面親水性が改善された変性ポリフッ化ビニリデ
ン成形体およびその製造方法に関する。
（従来の技術）
ポリフッ化ビニリデン（Ｐ Ｖ ｄ Ｆ）は機械的諸性
質に優れ、耐薬品性、耐水性も良好であり、特に、優れ
た耐候性を有しているため、フィルムや金属板への被覆
材料、例えば、建築物の外装材や特殊ライニング材とし
て用いられている。しかしポリフッ化ビニリデンは上記
優れた特性を有するものの、金属や他の樹脂への接着性
が悪い。表面親水性にも欠ける。
質に優れ、耐薬品性、耐水性も良好であり、特に、優れ
た耐候性を有しているため、フィルムや金属板への被覆
材料、例えば、建築物の外装材や特殊ライニング材とし
て用いられている。しかしポリフッ化ビニリデンは上記
優れた特性を有するものの、金属や他の樹脂への接着性
が悪い。表面親水性にも欠ける。
ポリフッ化ビニリデンの接着性を改善するために、種々
の試みがなされている。例えば、特公昭５４−２２２５
号公報には、接着性に優れた熱硬化性グリシジル変性ア
クリル樹脂をポリフッ化ビニリデンにブレンドした組成
物が開示されている。しかし、この組成物は、接着性に
は優れるものの、ポリフッ化ビニリデンと他の樹脂との
ブレンド物であり、ブレンドによりポリフッ化ビニリデ
ンの優れた特性が損われる。特開昭５６−１３３３０９
号公報には、ポリフッ化ビニリデン骨格上に（メタ）ア
クリル酸重合体のグラフト結合部を有する組成物が開示
されている。この組成物は接着性に優れかつポリフッ化
ビニリデンの特性を有する。しかし、これはアクリル系
のグラフト結合部を有するため、ポリフッ化ビニリデン
の優れた特性を完全に保持しているとはいえない。しか
も、この組成物は、あらかじめＴ線照射したポリフッ化
ビニリデンにアクリル系重合体をグラフト共重合して得
られるため、Ｔ線の照射によりポリフッ化ビニリデンが
分解・劣化するおそれがある。それにより、ポリフン化
ビニリデンの特性が損われる。接着性ををするポリフッ
化ビニリデンとして、芳香族ビニル化合物、エチレン性
不飽和カルボン酸エステル化合物を主体とする樹脂成分
と、ゴム状重合体とからなる熱可塑性樹脂をポリフッ化
ビニリデンに積層した積層物も提案されている（特開昭
５９−１７８２５０号公報に開示）。同様の積層体とし
て、エチレン重合体や酢酸ビニル重合体およびこれらの
グラフト共重合体をフッ素系樹脂に積層した積層体（特
開昭５９−２１４６４５号公報）、アクリル系樹脂含有
ラフ化ビニリデン系樹脂と熱可塑性樹脂とからなる積層
体（特開昭５９−２１５８６３号公報）などが開示され
ている。しかし、これらは、ポリフッ化ビニリ
・デン樹脂自体の接着性を改善する代わりに、ポリフッ
化ビニリデンにビニル系樹脂などの熱可塑性樹脂を積層
したにすぎず、得られた積層物は熱可塑性樹脂の性質を
強く帯びている。そのために・ポリフッ化ビニリデンの
優れた特性が著しり損ワれている。
の試みがなされている。例えば、特公昭５４−２２２５
号公報には、接着性に優れた熱硬化性グリシジル変性ア
クリル樹脂をポリフッ化ビニリデンにブレンドした組成
物が開示されている。しかし、この組成物は、接着性に
は優れるものの、ポリフッ化ビニリデンと他の樹脂との
ブレンド物であり、ブレンドによりポリフッ化ビニリデ
ンの優れた特性が損われる。特開昭５６−１３３３０９
号公報には、ポリフッ化ビニリデン骨格上に（メタ）ア
クリル酸重合体のグラフト結合部を有する組成物が開示
されている。この組成物は接着性に優れかつポリフッ化
ビニリデンの特性を有する。しかし、これはアクリル系
のグラフト結合部を有するため、ポリフッ化ビニリデン
の優れた特性を完全に保持しているとはいえない。しか
も、この組成物は、あらかじめＴ線照射したポリフッ化
ビニリデンにアクリル系重合体をグラフト共重合して得
られるため、Ｔ線の照射によりポリフッ化ビニリデンが
分解・劣化するおそれがある。それにより、ポリフン化
ビニリデンの特性が損われる。接着性ををするポリフッ
化ビニリデンとして、芳香族ビニル化合物、エチレン性
不飽和カルボン酸エステル化合物を主体とする樹脂成分
と、ゴム状重合体とからなる熱可塑性樹脂をポリフッ化
ビニリデンに積層した積層物も提案されている（特開昭
５９−１７８２５０号公報に開示）。同様の積層体とし
て、エチレン重合体や酢酸ビニル重合体およびこれらの
グラフト共重合体をフッ素系樹脂に積層した積層体（特
開昭５９−２１４６４５号公報）、アクリル系樹脂含有
ラフ化ビニリデン系樹脂と熱可塑性樹脂とからなる積層
体（特開昭５９−２１５８６３号公報）などが開示され
ている。しかし、これらは、ポリフッ化ビニリ
・デン樹脂自体の接着性を改善する代わりに、ポリフッ
化ビニリデンにビニル系樹脂などの熱可塑性樹脂を積層
したにすぎず、得られた積層物は熱可塑性樹脂の性質を
強く帯びている。そのために・ポリフッ化ビニリデンの
優れた特性が著しり損ワれている。
（発明が解決しようとする問題点）
本発明は上記従来の問題点を解決するものであり、その
目的とするところは、ポリフッ化ビニリデンの特性を保
持しつつ接着性・表面親水性が改善された変性ポリフッ
化ビニリデン成形体およびその製造方法を提供すること
にある。
目的とするところは、ポリフッ化ビニリデンの特性を保
持しつつ接着性・表面親水性が改善された変性ポリフッ
化ビニリデン成形体およびその製造方法を提供すること
にある。
（問題点を解決するための手段）。
本発明は、ポリフッ化ビニリデンをグラフト化して接着
性を付与するに際し、接着性を要するのはポリフッ化ビ
ニリデン成形体の表面部分に限られるため、表面部分に
のみグラフト化ポリフッ化ビニリデンを形成すれば、ポ
リフッ化ビニリデンの優れた特性を保持しつつ接着性・
表面親水性が改善された変性ポリフッ化ビニリデン成形
体が得られる、このような変性ポリフッ化ビニリデン成
形体は、グラフト鎖となるモノマーおよび／またはオリ
ゴマーをポリフッ化ビニリデンに含浸させた後、これに
電子線を照射することにより形成される、との発明者の
知見にもとづいて完成された。
性を付与するに際し、接着性を要するのはポリフッ化ビ
ニリデン成形体の表面部分に限られるため、表面部分に
のみグラフト化ポリフッ化ビニリデンを形成すれば、ポ
リフッ化ビニリデンの優れた特性を保持しつつ接着性・
表面親水性が改善された変性ポリフッ化ビニリデン成形
体が得られる、このような変性ポリフッ化ビニリデン成
形体は、グラフト鎖となるモノマーおよび／またはオリ
ゴマーをポリフッ化ビニリデンに含浸させた後、これに
電子線を照射することにより形成される、との発明者の
知見にもとづいて完成された。
本発明の変性ポリフッ化ビニリデン成形体は、Ｎ−ビニ
ル−２−ピロリドン誘導体単位からなるグラフト鎖を有
するポリフッ化ビニリデングラフト共重合体の層が表面
部分に形成され、そのことにより上記目的が達成される
。
ル−２−ピロリドン誘導体単位からなるグラフト鎖を有
するポリフッ化ビニリデングラフト共重合体の層が表面
部分に形成され、そのことにより上記目的が達成される
。
本発明の変性ポリフッ化ビニリデン成形体の製造方法は
、上記変性ポリフッ化ビニリデン成形体を製造する方法
であって、ポリフッ化ビニリデン成形体にＮ−ビニル−
２−ピロリドン誘導体のモノマーおよび／またはオリゴ
マーを含浸させる工程および該含浸成形体に電子線を照
射する工程、を包含し、そのことにより上記目的が達成
される。
、上記変性ポリフッ化ビニリデン成形体を製造する方法
であって、ポリフッ化ビニリデン成形体にＮ−ビニル−
２−ピロリドン誘導体のモノマーおよび／またはオリゴ
マーを含浸させる工程および該含浸成形体に電子線を照
射する工程、を包含し、そのことにより上記目的が達成
される。
ポリフッ化ビニリデングラフト共重合体のグラフト鎖を
形成するＮ−ビニル−２−ピロリドン誘導体単位は、例
えば、次式で示される：（以下余白） ここで、Ｒは水素または炭素原子数が１０以下の炭化水
素基である。
形成するＮ−ビニル−２−ピロリドン誘導体単位は、例
えば、次式で示される：（以下余白） ここで、Ｒは水素または炭素原子数が１０以下の炭化水
素基である。
このグラフト共重合体のグラフト鎖の重合度は１〜２０
０、好ましくは１０〜５０の範囲とされる。２００を上
まわると、グラフト鎖の割合が幹ポリマーに対して相対
的に高くなるため、ポリフッ化ビニリデンの優れた特性
が損われる。ポリツブ化ビニリデングラフト共重合体層
の厚さは１〜５００μｍ、好ましくは１０〜２００８ｍ
の範囲に調整される。１μｍを下まわると、変性ポリフ
ッ化ビニリデン成形体の所望の接着性が得られない。５
００μｍを上まわると、ポリフッ化ビニリデンの優れた
特性が損われる。グラフト鎖となるＮ−ビニル−２−ピ
ロリドン誘導体単位はポリフッ化ビニリデンとの相溶性
が良好である。そのために、表面部分のポリツブ化ビニ
リデングラフト共重合体層と内部のポリフッ化ビニリデ
ン層とが相分間を起こすおそれがない。
０、好ましくは１０〜５０の範囲とされる。２００を上
まわると、グラフト鎖の割合が幹ポリマーに対して相対
的に高くなるため、ポリフッ化ビニリデンの優れた特性
が損われる。ポリツブ化ビニリデングラフト共重合体層
の厚さは１〜５００μｍ、好ましくは１０〜２００８ｍ
の範囲に調整される。１μｍを下まわると、変性ポリフ
ッ化ビニリデン成形体の所望の接着性が得られない。５
００μｍを上まわると、ポリフッ化ビニリデンの優れた
特性が損われる。グラフト鎖となるＮ−ビニル−２−ピ
ロリドン誘導体単位はポリフッ化ビニリデンとの相溶性
が良好である。そのために、表面部分のポリツブ化ビニ
リデングラフト共重合体層と内部のポリフッ化ビニリデ
ン層とが相分間を起こすおそれがない。
このようなポリフッ化ビニリデン成形体の製造では、ま
ず、ポリフッ化ビニリデン成形体にＮ−ビニル−２−ピ
ロリドン誘導体のモノマーおよび／またはオリゴマーが
含浸される。ポリフッ化ビニリデン成形体は、押出成形
、射出成形、ブロー成形など公知の成形方法により得ら
れる。この成形体は、フィルム状、シート状、パイプ、
異形体など所望の形状に成形される。Ｎ−ビニル−２−
ピロリドン誘導体のモノマーは、例えば、次式で示され
る： （以下余白） ′ ＣＨ＝ＣＨ 号 ＣＨ−ＣＨ−。
ず、ポリフッ化ビニリデン成形体にＮ−ビニル−２−ピ
ロリドン誘導体のモノマーおよび／またはオリゴマーが
含浸される。ポリフッ化ビニリデン成形体は、押出成形
、射出成形、ブロー成形など公知の成形方法により得ら
れる。この成形体は、フィルム状、シート状、パイプ、
異形体など所望の形状に成形される。Ｎ−ビニル−２−
ピロリドン誘導体のモノマーは、例えば、次式で示され
る： （以下余白） ′ ＣＨ＝ＣＨ 号 ＣＨ−ＣＨ−。
ここで、Ｒは水素または炭素原子数が１０以下の炭化水
素基である。
素基である。
他方、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン誘導体のオリゴマー
は、例えば、次式で示されるモノマー単位を有する； ここで、Ｒは水素または炭素原子数が１０以下の炭化水
素基である。
は、例えば、次式で示されるモノマー単位を有する； ここで、Ｒは水素または炭素原子数が１０以下の炭化水
素基である。
このオリゴマーの分子量は１０００以下、好ましくは３
以下に設定される。分子量が１０００を上まわると、該
オリゴマーが均一にポリフッ化ビニリデン中に分散せず
、改質効果がない。Ｎ−ビニル−２゛−ピロリドン誘導
体のモノマーおよび／またはオリゴマー〇含浸は、例え
ば、このモノマーおよび／またはオリゴマーの溶液中に
ポリフッ化ビニリデン成形体を浸漬し加熱して行われる
。加熱温度は４０〜１００℃が好ましい。Ｎ−ビニル−
２−ピロリドン誘導体のモノマーは液体であるため、１
００％のモノマーを容液で用いられてもよい。Ｎ−ビニ
ル−２−ピロリドン誘導体のオリゴマーは適当な溶剤に
溶解させて用いられる。溶剤には、例えばアセトンがあ
る。含浸量はポリフッ化ビニリデン成形体１００重量部
に対し、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン誘導体のモノマー
および／またはオリゴマーが０．１〜５０重量部、好ま
しくは、０．５〜１０重量部の範囲とされる。０．１重
量部を下まわると、ボリッツ化ビニリデン成形体の表面
部分におけるポリフッ化ビニリデングラフト共重合体層
の形成が不充分となり、ポリフッ化ビニリデン成形体の
所望の接着性が得られない。５０重量部を上まわると、
ポリフッ化ビニリデン成形体が膨潤体となり、厚みなど
の形状が著しく変化する。形状は含浸前の成形体とかな
り異なってくる。ポリフッ化ビニリデン成形体の表面部
分だけでなく内部にまでポリフッ化ビニリデングラフト
共重合体の層が形成されるおそれもあり、そのためにポ
リフッ化ビニリデンの優れた特性が損われる。
以下に設定される。分子量が１０００を上まわると、該
オリゴマーが均一にポリフッ化ビニリデン中に分散せず
、改質効果がない。Ｎ−ビニル−２゛−ピロリドン誘導
体のモノマーおよび／またはオリゴマー〇含浸は、例え
ば、このモノマーおよび／またはオリゴマーの溶液中に
ポリフッ化ビニリデン成形体を浸漬し加熱して行われる
。加熱温度は４０〜１００℃が好ましい。Ｎ−ビニル−
２−ピロリドン誘導体のモノマーは液体であるため、１
００％のモノマーを容液で用いられてもよい。Ｎ−ビニ
ル−２−ピロリドン誘導体のオリゴマーは適当な溶剤に
溶解させて用いられる。溶剤には、例えばアセトンがあ
る。含浸量はポリフッ化ビニリデン成形体１００重量部
に対し、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン誘導体のモノマー
および／またはオリゴマーが０．１〜５０重量部、好ま
しくは、０．５〜１０重量部の範囲とされる。０．１重
量部を下まわると、ボリッツ化ビニリデン成形体の表面
部分におけるポリフッ化ビニリデングラフト共重合体層
の形成が不充分となり、ポリフッ化ビニリデン成形体の
所望の接着性が得られない。５０重量部を上まわると、
ポリフッ化ビニリデン成形体が膨潤体となり、厚みなど
の形状が著しく変化する。形状は含浸前の成形体とかな
り異なってくる。ポリフッ化ビニリデン成形体の表面部
分だけでなく内部にまでポリフッ化ビニリデングラフト
共重合体の層が形成されるおそれもあり、そのためにポ
リフッ化ビニリデンの優れた特性が損われる。
Ｎ−ビニル−２−ピロリドン誘導体のモノマーおよび／
またはオリゴマーが含浸されたポリフッ化ビニリデン成
形体には、次いで、電子線が照射される。電子線の照射
によりラジカルが発生し、このラジカルを開始剤として
ポリフッ化ビニリデンにＮ−ビニル−２−ピロリドン誘
導体単位のグラフト鎖が形成される。この電子線の透過
有効厚さは１〜５００μ・ｍ１好ましくは１０〜２００
μｍの範囲とされる。１μｍを下まわると、ポリフッ化
ビニリデン成形体の表面部分に形成されるポリフッ化ビ
ニリデングラフト共重合体層の厚さが薄べ、そのために
、ポリフッ化ビニリデン成形体の所望の接着性が得られ
ない。５００μｍを上まわると、ポリフッ化ビニリデン
成形体の表面部分だけでなく内部にまで電子線が透過し
、ポリフッ化ビニリデンが分解・劣化するなどポリフッ
化ビニリデンの優れた特性が損われる。電子線の照射量
は０．５〜５０Ｍｒａｄの範囲が好ましい。
またはオリゴマーが含浸されたポリフッ化ビニリデン成
形体には、次いで、電子線が照射される。電子線の照射
によりラジカルが発生し、このラジカルを開始剤として
ポリフッ化ビニリデンにＮ−ビニル−２−ピロリドン誘
導体単位のグラフト鎖が形成される。この電子線の透過
有効厚さは１〜５００μ・ｍ１好ましくは１０〜２００
μｍの範囲とされる。１μｍを下まわると、ポリフッ化
ビニリデン成形体の表面部分に形成されるポリフッ化ビ
ニリデングラフト共重合体層の厚さが薄べ、そのために
、ポリフッ化ビニリデン成形体の所望の接着性が得られ
ない。５００μｍを上まわると、ポリフッ化ビニリデン
成形体の表面部分だけでなく内部にまで電子線が透過し
、ポリフッ化ビニリデンが分解・劣化するなどポリフッ
化ビニリデンの優れた特性が損われる。電子線の照射量
は０．５〜５０Ｍｒａｄの範囲が好ましい。
電子線が照射されたポリフッ化ビニリデン成形体には、
未反応のＮ−ビニル−２−ピロリドンモノマーやオリゴ
マーおよび溶剤を除去するべく、溶剤抽出が施される。
未反応のＮ−ビニル−２−ピロリドンモノマーやオリゴ
マーおよび溶剤を除去するべく、溶剤抽出が施される。
（実施例）
以下に本発明を実施例について説明する。
実施斑上
ポリフッ化ビニリデン（ＫＦｌｏｏＯ、クレハ化学社製
）の粉体を２００℃、２００ｋｇ／ｃｍの条件下で圧縮
（プレス）成形し、厚さ１鶴のポリフッ化ビニリデン成
形体シートを得た。この成形体シートをＮ−ビニル−２
−ピロリドンの１００％溶液に８０℃で２時間浸漬した
後、透過有効厚さが約１００μｍの電子線を３ Ｍｒａ
ｄの照射量でシートの両面に照射した。電子線照射後、
未反応のＮ−ビニル−２−ピロリドンを溶剤抽出した。
）の粉体を２００℃、２００ｋｇ／ｃｍの条件下で圧縮
（プレス）成形し、厚さ１鶴のポリフッ化ビニリデン成
形体シートを得た。この成形体シートをＮ−ビニル−２
−ピロリドンの１００％溶液に８０℃で２時間浸漬した
後、透過有効厚さが約１００μｍの電子線を３ Ｍｒａ
ｄの照射量でシートの両面に照射した。電子線照射後、
未反応のＮ−ビニル−２−ピロリドンを溶剤抽出した。
含浸前の成形体と含浸後の成形体との重量変化により、
Ｎ−ビニル−２−ピロリドンの含浸量を測定したところ
、含浸量は５．２重量％であった。さらに、含浸後の成
形体と溶剤抽出後の成形体との重量変化によりＮ−ビニ
ル−２−ピロリドンのグラフト化固定量を測定したとこ
ろ、固定量は５．２重量％であり、含浸したＮ−ビニル
−２−ピロリドンはすべてグラフト化していた。得られ
た変性ポリフッ化ビニリデン成形体について、次のよう
にして接着性・表面親水性を評価した。これらの結果を
下表に示す。
Ｎ−ビニル−２−ピロリドンの含浸量を測定したところ
、含浸量は５．２重量％であった。さらに、含浸後の成
形体と溶剤抽出後の成形体との重量変化によりＮ−ビニ
ル−２−ピロリドンのグラフト化固定量を測定したとこ
ろ、固定量は５．２重量％であり、含浸したＮ−ビニル
−２−ピロリドンはすべてグラフト化していた。得られ
た変性ポリフッ化ビニリデン成形体について、次のよう
にして接着性・表面親水性を評価した。これらの結果を
下表に示す。
（１）接着性
上記方法により得られた２枚の変性ポリフッ化ビニリデ
ン成形体シートにエポキシ系接着剤（アラルダイト、昭
和高分子社製）を均一に塗布した後、２枚のシートを重
ね合わせて接着剪断試験（Ｊ Ｉ Ｓ Ｋ６８５０）を
行ったところ、接着剪断強度は２５．８ｋｇ／ｃｄであ
り、接着面には界面破壊現象が発生した。上記変性ポリ
フッ化ビニリデン成形体シートを、同様のエポキシ系接
着剤を用いてアルミニウム板に接着した。これを同様の
方法により接着剪断試験にかけたところ、接着剪断強度
は５３．６ｋｇ ／ ｃ４であり、接着面には界面破壊
現象が発生した。
ン成形体シートにエポキシ系接着剤（アラルダイト、昭
和高分子社製）を均一に塗布した後、２枚のシートを重
ね合わせて接着剪断試験（Ｊ Ｉ Ｓ Ｋ６８５０）を
行ったところ、接着剪断強度は２５．８ｋｇ／ｃｄであ
り、接着面には界面破壊現象が発生した。上記変性ポリ
フッ化ビニリデン成形体シートを、同様のエポキシ系接
着剤を用いてアルミニウム板に接着した。これを同様の
方法により接着剪断試験にかけたところ、接着剪断強度
は５３．６ｋｇ ／ ｃ４であり、接着面には界面破壊
現象が発生した。
（２）表面親水性
変性ポリフッ化ビニリデン成形体シートの表面に水を滴
下し、水とシート表面との接触角により表面親水性を評
価した。その結果、接触角は８３．８゜であった。
下し、水とシート表面との接触角により表面親水性を評
価した。その結果、接触角は８３．８゜であった。
去旌拠又
Ｎ−ビニル−２−ピロリドンの１００％溶液に代えて、
Ｎ−ビニル−２−ピロリドンオリゴマーの５０％アセト
ン溶液（オリゴマーの分子量を７００程度に調整したも
の）を用いたこと以外は、実施例１と同様の方法により
変性ポリフッ化ビニリデン成形体シートを得た。ただし
、含浸量は４．９重量％であった。得られた変性ポリフ
ッ化ビニリデン成形体について、実施例１と同様にして
接着性・表面親水性を評価した。その結果、変性ポリフ
ッ化ビニリデン成形体どうしの接着剪断強度は２４．９
ｋｇ ／ ｃｔｌ、アルミニウム板との接着剪断強度は
５３．２ｋｇ ／ ｃｄであり、接触角は８４．１’で
あった。接着剪断試験の際、接着面には界面破壊現象が
発生した。
Ｎ−ビニル−２−ピロリドンオリゴマーの５０％アセト
ン溶液（オリゴマーの分子量を７００程度に調整したも
の）を用いたこと以外は、実施例１と同様の方法により
変性ポリフッ化ビニリデン成形体シートを得た。ただし
、含浸量は４．９重量％であった。得られた変性ポリフ
ッ化ビニリデン成形体について、実施例１と同様にして
接着性・表面親水性を評価した。その結果、変性ポリフ
ッ化ビニリデン成形体どうしの接着剪断強度は２４．９
ｋｇ ／ ｃｔｌ、アルミニウム板との接着剪断強度は
５３．２ｋｇ ／ ｃｄであり、接触角は８４．１’で
あった。接着剪断試験の際、接着面には界面破壊現象が
発生した。
ル較皿よ
実施例１と同様の方法により得た未変性のポリフッ化ビ
ニリデン成形体シートについて、実施例１と同様にして
接着性・表面親水性を評価した。
ニリデン成形体シートについて、実施例１と同様にして
接着性・表面親水性を評価した。
その結果、変性ポリフッ化ビニリデン成形体どうしの接
着剪断強度は９．１ ｋｇ ／ ｃｄ、アルミニウム板
との接着剪断強度は１９．８ｋｇ／ｃｆｆｌであり、接
触角は１０３．７ ’であった。接着剪断試験の際、接
着面には界面破壊現象が発生した。
着剪断強度は９．１ ｋｇ ／ ｃｄ、アルミニウム板
との接着剪断強度は１９．８ｋｇ／ｃｆｆｌであり、接
触角は１０３．７ ’であった。接着剪断試験の際、接
着面には界面破壊現象が発生した。
止較班１
未変性のポリフッ化ビニリデン成形体シートに何も含浸
させずに、実施例１と同様の電子線を照射した。得られ
た変性ポリフッ化ビニリデン成形体について、実施例１
と同様にして接着性・表面親水性を評価した。その結果
、ポリフッ化ビニリデン成形体どうしの接着剪断強度は
１０．２ｋｇ／ｃｒＭ、アルミニウム板との接着剪断強
度は２４ 、１ ｋｇ ／ ｃＩａであり、接触角は９
７．５ ＠であった。接着剪断試験の 際、接着
面には界面破壊現象が発生した。
させずに、実施例１と同様の電子線を照射した。得られ
た変性ポリフッ化ビニリデン成形体について、実施例１
と同様にして接着性・表面親水性を評価した。その結果
、ポリフッ化ビニリデン成形体どうしの接着剪断強度は
１０．２ｋｇ／ｃｒＭ、アルミニウム板との接着剪断強
度は２４ 、１ ｋｇ ／ ｃＩａであり、接触角は９
７．５ ＠であった。接着剪断試験の 際、接着
面には界面破壊現象が発生した。
止較桝ユ
実施例１と同様の方法により、ポリフッ化ビニリデン成
形体シートにＮ−ビニル−２−ピロリドン溶液を含浸さ
せた。この含浸成形体の接触角と、この成形体に電子線
を照射せずに溶剤抽出した成形体の接触角および接着剪
断強度を測定したところ、含浸成形体の接触角は５９．
８ ” 、溶剤抽出した成形体の接触角は１００．２
”そしてポリフッ化ビニリデン成形体どうしの接着剪断
強度は１０．６ｋｇ／ｃＪ、アルミニウム板との接着剪
断強度は２８．２ｋｇ／ｃＪであった。接着剪断試験の
際、接着面には界面破壊現象が発生した。含浸前の成形
体と含浸後の成形体との重量変化により、Ｎ−ビニル−
２−ピロリドンの含浸量を測定したところ、含浸量は５
．２重量％であった。溶剤抽出後の成形体は、溶剤抽出
によりポリフッ化ビニリデンが一部溶出したため、含浸
前の成形体に比べて重量が減少した。
形体シートにＮ−ビニル−２−ピロリドン溶液を含浸さ
せた。この含浸成形体の接触角と、この成形体に電子線
を照射せずに溶剤抽出した成形体の接触角および接着剪
断強度を測定したところ、含浸成形体の接触角は５９．
８ ” 、溶剤抽出した成形体の接触角は１００．２
”そしてポリフッ化ビニリデン成形体どうしの接着剪断
強度は１０．６ｋｇ／ｃＪ、アルミニウム板との接着剪
断強度は２８．２ｋｇ／ｃＪであった。接着剪断試験の
際、接着面には界面破壊現象が発生した。含浸前の成形
体と含浸後の成形体との重量変化により、Ｎ−ビニル−
２−ピロリドンの含浸量を測定したところ、含浸量は５
．２重量％であった。溶剤抽出後の成形体は、溶剤抽出
によりポリフッ化ビニリデンが一部溶出したため、含浸
前の成形体に比べて重量が減少した。
表１
実施例および比較例から明らかなように、本発明の変性
ポリフッ化ビニリデン成形体シーｌ−は、接着剪断強度
が高く、接着力に優れている。特に、金属との接着性が
良好である。水との接触角も小さく表面親水性に富んで
いる。グラフト化していない未変性のポリフッ化ビニリ
デン成形体シートは、接着力が低く表面親木性も有しな
い。未変性のポリフッ化ビニリデン成形体シートに電子
線を照射しただけの成形体や、未変性のポリフッ化ビニ
リデン成形体にＮ−ビニル−２−ピロリドン誘導体を含
浸させて電子線を照射せずに溶剤抽出した成形体も同様
に、接着力や表面親水性に欠ける。
ポリフッ化ビニリデン成形体シーｌ−は、接着剪断強度
が高く、接着力に優れている。特に、金属との接着性が
良好である。水との接触角も小さく表面親水性に富んで
いる。グラフト化していない未変性のポリフッ化ビニリ
デン成形体シートは、接着力が低く表面親木性も有しな
い。未変性のポリフッ化ビニリデン成形体シートに電子
線を照射しただけの成形体や、未変性のポリフッ化ビニ
リデン成形体にＮ−ビニル−２−ピロリドン誘導体を含
浸させて電子線を照射せずに溶剤抽出した成形体も同様
に、接着力や表面親水性に欠ける。
（発明の効果）
本発明の変性ポリフッ化ビニリデン成形体は、このよう
に、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンＳＡ ”Ｊ一体単位の
グラフ） ｔＮを有するポリフッ化ビニリデングラフト
共重合体層が表面部分に形成されているため、接着性お
よび表面親水性に優れている。このような変性ポリフッ
化ビニリデン成形体は、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン誘
導体のモノマーおよび／またはオリゴマーをポリフッ化
ビニリデン成形体に含浸させればよく、容易に得られる
。その結果、本発明の変性ポリフッ化ビニリデン成形体
は、金属などへの被覆材料、例えば耐候性に優れたラベ
ル、ルーズライニング管、窓枠のシーリング材などに有
効に利用され得る。
に、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンＳＡ ”Ｊ一体単位の
グラフ） ｔＮを有するポリフッ化ビニリデングラフト
共重合体層が表面部分に形成されているため、接着性お
よび表面親水性に優れている。このような変性ポリフッ
化ビニリデン成形体は、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン誘
導体のモノマーおよび／またはオリゴマーをポリフッ化
ビニリデン成形体に含浸させればよく、容易に得られる
。その結果、本発明の変性ポリフッ化ビニリデン成形体
は、金属などへの被覆材料、例えば耐候性に優れたラベ
ル、ルーズライニング管、窓枠のシーリング材などに有
効に利用され得る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン誘導体単位からなるグ
ラフト鎖を有するポリフッ化ビニリデングラフト共重合
体の層が表面部分に形成された変性ポリフッ化ビニリデ
ン成形体。 ２、前記Ｎ−ビニル−２−ピロリドン誘導体単位が次式
で示される特許請求の範囲第１項に記載の変性ポリフッ
化ビニリデン成形体。 ▲数式、化学式、表等があります▼ ここで、Ｒは水素または炭素原子数が１０ 以下の炭化水素基である。 ３、前記グラフト鎖の重合度が１〜２００の範囲である
特許請求の範囲第１項に記載の変性ポリフッ化ビニリデ
ン成形体。 ４、前記ポリフッ化ビニリデングラフト共重合体層の厚
さが１〜５００μｍの範囲である特許請求の範囲第１項
に記載の変性ポリフッ化ビニリデン成形体。 ５、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン誘導体単位からなるグ
ラフト鎖を有するポリフッ化ビニリデングラフト共重合
体の層が表面部分に形成された変性ポリフッ化ビニリデ
ン成形体の製造方法であって、 ポリフッ化ビニリデン成形体にＮ−ビニル−２−ピロリ
ドン誘導体のモノマーおよび／またはオリゴマーを含浸
させる工程および該含浸成形体に電子線を照射する工程
、 を包含する変性ポリフッ化ビニリデン成形体の製造方法
。 ▲数式、化学式、表等があります▼ ６、前記Ｎ−ビニル−２−ピロリドン誘導体のモノマー
が次式で示される特許請求の範囲第５項に記載の変性ポ
リフッ化ビニリデン成形体の製造方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼ ここで、Ｒは水素または炭素原子数が１０ 以下の炭化水素基である。 ７、前記Ｎ−ビニル−２−ピロリドン誘導体のオリゴマ
ーが次式で示されるモノマー単位を有し、かつ分子量が
１０００以下である特許請求の範囲第５項に記載の変性
ポリフッ化ビニリデン成形体の製造方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼ ここで、Ｒは水素または炭素原子数が１０ 以下の炭化水素基である。 ８、前記ポリフッ化ビニリデン成形体１００重量部に対
し、前記Ｎ−ビニル−２−ピロリドン誘導体のモノマー
および／またはオリゴマーが０．１〜５０重量部の範囲
で含浸された特許請求の範囲第５項に記載の変性ポリフ
ッ化ビニリデン成形体の製造方法。 ９、前記電子線の透過有効厚さが、１〜５００μｍの範
囲である特許請求の範囲第５項に記載の変性ポリフッ化
ビニリデン成形体の製造方法。 １０、前記電子線の照射量が０．１〜５０Ｍｒａｄの範
囲である特許請求の範囲第５項に記載の変性ポリフッ化
ビニリデン成形体の製造方法。 １１、前記Ｎ−ビニル−２−ピロリドン誘導体単位が次
式で示される特許請求の範囲第５項に記載の変性ポリフ
ッ化ビニリデン成形体の製造方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼ ここで、Ｒは水素または炭素原子数が１０ 以下の炭化水素基である。 １２、前記グラフト鎖の重合度が１〜２００の範囲であ
る特許請求の範囲第５項に記載の変性ポリフッ化ビニリ
デン成形体の製造方法。 １３、前記ポリフッ化ビニリデングラフト共重合体層の
厚さが１〜５００μｍの範囲である特許請求の範囲第５
項に記載の変性ポリフッ化ビニリデン成形体の製造方法
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24067186A JPH0730138B2 (ja) | 1986-10-09 | 1986-10-09 | 変性ポリフツ化ビニリデン成形体およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24067186A JPH0730138B2 (ja) | 1986-10-09 | 1986-10-09 | 変性ポリフツ化ビニリデン成形体およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6395212A true JPS6395212A (ja) | 1988-04-26 |
| JPH0730138B2 JPH0730138B2 (ja) | 1995-04-05 |
Family
ID=17062971
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24067186A Expired - Lifetime JPH0730138B2 (ja) | 1986-10-09 | 1986-10-09 | 変性ポリフツ化ビニリデン成形体およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0730138B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102153704A (zh) * | 2011-01-25 | 2011-08-17 | 中国科学院上海应用物理研究所 | 一种pvdf接枝nvp的方法及由其制得的接枝共聚物 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5701131B2 (ja) * | 2011-04-05 | 2015-04-15 | 株式会社クレハ | フッ化ビニリデン系共重合体、および該共重合体の用途 |
-
1986
- 1986-10-09 JP JP24067186A patent/JPH0730138B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102153704A (zh) * | 2011-01-25 | 2011-08-17 | 中国科学院上海应用物理研究所 | 一种pvdf接枝nvp的方法及由其制得的接枝共聚物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0730138B2 (ja) | 1995-04-05 |
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